JPH03215854A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは、画質の優れた高感度ハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。
しくは、画質の優れた高感度ハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野に於いて
は、ISO−1600〜3200で代表される超高感度
化し、ディスクフイルムに代表されるスモールフォーマ
ット化などが進み高画質化が求められている。従って、
ハロゲン化銀カラー感光材料に対する要請は益々厳しく
、高感度、優れた粒状性、高鮮鋭性、低カブリ性及び広
い露光域など広範囲にわたる写真性能に対して、一層高
水準の要求がなされている。これらの要求に対し、鋭意
技術改良の努力がなされた結果、ISO300以上の高
感度カラー写真感光材料においても、年々、大幅な、画
質改良がなされ、撮影に使用される機会が着実に増大し
ている。
は、ISO−1600〜3200で代表される超高感度
化し、ディスクフイルムに代表されるスモールフォーマ
ット化などが進み高画質化が求められている。従って、
ハロゲン化銀カラー感光材料に対する要請は益々厳しく
、高感度、優れた粒状性、高鮮鋭性、低カブリ性及び広
い露光域など広範囲にわたる写真性能に対して、一層高
水準の要求がなされている。これらの要求に対し、鋭意
技術改良の努力がなされた結果、ISO300以上の高
感度カラー写真感光材料においても、年々、大幅な、画
質改良がなされ、撮影に使用される機会が着実に増大し
ている。
これらの、高感度カラー写真感光材料は、日中の屋外の
被写体の撮影はもちろん、屋内で、撮影される事も多い
。その際、人工光源としては、エレクトロニックフラッ
シ(いわゆる、ストロボ)、白熱タングステン電球、蛍
光灯、水銀灯などが、通常用いられるが、フラッシュ付
、コンパクトカメラや、フラッシュ付使い捨てカメラ等
の普及に伴い、エレクトロニックフラッシュを用いて、
撮影される機会が増えている。
被写体の撮影はもちろん、屋内で、撮影される事も多い
。その際、人工光源としては、エレクトロニックフラッ
シ(いわゆる、ストロボ)、白熱タングステン電球、蛍
光灯、水銀灯などが、通常用いられるが、フラッシュ付
、コンパクトカメラや、フラッシュ付使い捨てカメラ等
の普及に伴い、エレクトロニックフラッシュを用いて、
撮影される機会が増えている。
一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理という観
点からみると、近年当業界においては、迅速処理化が望
まれている。一般にカラー感光材料は各ラボラトリーに
設けられた自動現像機にてランニング処理されているが
、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現像受
付日にその日の内に現像処理してユーザーに返還するこ
とが要求され、最近では受付から数時間で返還すること
さえも要求されるようになり、種々の処理時間短縮の努
力がなされてきている。
点からみると、近年当業界においては、迅速処理化が望
まれている。一般にカラー感光材料は各ラボラトリーに
設けられた自動現像機にてランニング処理されているが
、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現像受
付日にその日の内に現像処理してユーザーに返還するこ
とが要求され、最近では受付から数時間で返還すること
さえも要求されるようになり、種々の処理時間短縮の努
力がなされてきている。
本発明者等は、ストロボ撮影した、高感度カラー感材に
この様な、迅速処理を施した場合、アンダー側で露光さ
れた領域、特に平滑な面を持つ被写体(例えば背景の壁
など)の画質の劣化が目立ち(ムラ、モトルの発生)、
シーンとしての画質を著しくそこなうという現像が気が
ついた。この現像は、通常の現像処理をおこなった場合
は、観察されず、解析をおこなった結果、脱銀不良に起
因する事が判明した。
この様な、迅速処理を施した場合、アンダー側で露光さ
れた領域、特に平滑な面を持つ被写体(例えば背景の壁
など)の画質の劣化が目立ち(ムラ、モトルの発生)、
シーンとしての画質を著しくそこなうという現像が気が
ついた。この現像は、通常の現像処理をおこなった場合
は、観察されず、解析をおこなった結果、脱銀不良に起
因する事が判明した。
本発明者等は、上述の問題に鑑みて、種々研究を重ねた
結果、ISO感度300以上のハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、100ミリレントゲンの放射線に照射せしめた時の
RMS粒状度の劣化が30%以下である事を特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料により、上述の迅速処
理時の画質劣化を防ぎ得る事を発見した。
結果、ISO感度300以上のハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、100ミリレントゲンの放射線に照射せしめた時の
RMS粒状度の劣化が30%以下である事を特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料により、上述の迅速処
理時の画質劣化を防ぎ得る事を発見した。
本発明は(フラッシュ)撮影後、迅速処理工程により、
処理を施されても、画質劣化の小さい、ISO感度30
0以上の高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する事を目的とし、支持体と、この支持体上にそれぞれ
塗設された、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するIS
O感度300以上のハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、100
ミリレントゲンの放射線に、照射せしめた時の、最小濃
度部分のRMS粒状度の劣化が30%以下である事を特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に係わるもの
である。
処理を施されても、画質劣化の小さい、ISO感度30
0以上の高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する事を目的とし、支持体と、この支持体上にそれぞれ
塗設された、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するIS
O感度300以上のハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、100
ミリレントゲンの放射線に、照射せしめた時の、最小濃
度部分のRMS粒状度の劣化が30%以下である事を特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に係わるもの
である。
以下に本発明を具体的に説明する。
本発明は、ISO感度300以上の高感度ハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するが、本発明でいう感光材料
のISO感度とは以下に示す試験方法に従い決定するも
のとする。(JIS K7614−1981に準じた
) (1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した
後使用する。
カラー写真感光材料に関するが、本発明でいう感光材料
のISO感度とは以下に示す試験方法に従い決定するも
のとする。(JIS K7614−1981に準じた
) (1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した
後使用する。
(2)露光
■ 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表1に示されるようなものとする。
表1に示されるようなものとする。
表
1
波長nm
相対分光エネルギー
注 (1)560nmの値を100に基準化して定めた
値である。
値である。
■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700r+n+の波長域で400nm未満
の領域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内
のものを用いる。
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700r+n+の波長域で400nm未満
の領域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内
のものを用いる。
■ 露光時間は1/1 0 0秒とする。
(3)現像処理
■ 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5゜C、相対湿度60±10%の状態に保つ
。
温度20±5゜C、相対湿度60±10%の状態に保つ
。
■ 現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了させ
る。
る。
■ 現像処理は下記の通りに行なうものとする。
1.カラー現像・・・3分15秒、38.0±0.1゜
C2.漂白・・・6分30秒、38.0±3.0゜C3
.水洗・・・3分15秒、24〜41゜C4.定着・・
・6分30秒、38.0±3.0゜C5.水洗・・・3
分15秒、24〜41゜C6.安定・・・3分15秒、
38.0±3.0℃7.乾燥・・・50゜C以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。
C2.漂白・・・6分30秒、38.0±3.0゜C3
.水洗・・・3分15秒、24〜41゜C4.定着・・
・6分30秒、38.0±3.0゜C5.水洗・・・3
分15秒、24〜41゜C6.安定・・・3分15秒、
38.0±3.0℃7.乾燥・・・50゜C以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。
(発色現像液)
無水亜硫酸ナトリウム
ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩
無水炭酸カリウム
臭化ナトリウム
4.25g
2.0g
3 7. 5 g
1.3g
水酸化カリウム 1.0g水を加え
て1lとする(pH= 1 0. 1 )(漂白液) エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 1 0 0. 0 gエ
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 1 0. 0 g臭化
アンモニウム 1 5 0. 0 g氷酢
酸 i o. o g水を加
えて1lとし、アンモニア水を用いてpi{6.0に調
整する。
て1lとする(pH= 1 0. 1 )(漂白液) エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 1 0 0. 0 gエ
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 1 0. 0 g臭化
アンモニウム 1 5 0. 0 g氷酢
酸 i o. o g水を加
えて1lとし、アンモニア水を用いてpi{6.0に調
整する。
(定着液)
チオ硫酸アンモニウム 1 7 5. 0 g
無水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えて1j2
とし、酢酸を用いてpH−6.0に調整する。
無水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えて1j2
とし、酢酸を用いてpH−6.0に調整する。
(安定液)
ホルマリン(37%水溶液) 1.5mlコ
ニダックス(コニカ株式会社製)7.5mj!水を加え
て1lとする。
ニダックス(コニカ株式会社製)7.5mj!水を加え
て1lとする。
(4)濃度測定
濃度はlog+o (φ。/φ)で表わす。φ。は濃
度測定のための照明光束、φは被測定部の透過光束であ
る。濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光
束であり、透過光束として透過して半空間に拡散された
全光束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を
用いる場合には標準濃度片による補正を行なう。また測
定の際、乳剤膜q 面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定は青
、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光特性は濃度
計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光装置
の総合的な特性として表2に示す値になるようにする。
度測定のための照明光束、φは被測定部の透過光束であ
る。濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光
束であり、透過光束として透過して半空間に拡散された
全光束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を
用いる場合には標準濃度片による補正を行なう。また測
定の際、乳剤膜q 面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定は青
、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光特性は濃度
計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光装置
の総合的な特性として表2に示す値になるようにする。
10
注 * 赤のスロープ 0. 2 6 0 /nm,緑
のスロープ 0. 1 0 6 /nm,青のスロープ
0. 2 5 0 /nm**赤のスロープ−0.0
407nm,緑のスロープ−〇.120/nm、 青のスロープ−〇. 2 2 0 /nm(5)特定写
真感度の決定 (1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
のスロープ 0. 1 0 6 /nm,青のスロープ
0. 2 5 0 /nm**赤のスロープ−0.0
407nm,緑のスロープ−〇.120/nm、 青のスロープ−〇. 2 2 0 /nm(5)特定写
真感度の決定 (1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
■ 青、緑、青、の各々の最小濃度に対して、11
0.15高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表
わしてそれぞれHE 、HG ,HRとする。
わしてそれぞれHE 、HG ,HRとする。
■ Ha,H+tのうち値の大きい方(感度の低い方)
をHs とする。
をHs とする。
■ 特定写真感度Sを下弐に従い計算する。
本発明において、100ミリレントゲンの放射線に照射
せしめた時の、最小濃度部分のRMS粒状度の劣化が3
0%以下であるとは、測定すべき感光材料を2分割し、
一方は、放射線による強制劣化を施した後、もう一方は
、そのまま通常の現像処理をおこない、最小濃度部分の
RMS粒状度を比較する。その際、自放試料に対する強
制劣化試料の最小濃度部分の測定RMS値の増加が30
%以下である事を意味する。
せしめた時の、最小濃度部分のRMS粒状度の劣化が3
0%以下であるとは、測定すべき感光材料を2分割し、
一方は、放射線による強制劣化を施した後、もう一方は
、そのまま通常の現像処理をおこない、最小濃度部分の
RMS粒状度を比較する。その際、自放試料に対する強
制劣化試料の最小濃度部分の測定RMS値の増加が30
%以下である事を意味する。
本発明は、100ミリレントゲンの放射線に照射せしめ
た時の最小濃度部分のRMS粒状度の劣化が30%以下
である事を特徴とする、高感度ハエ2 ロゲン化銀カラー写真感光材料に係わるが、前記放射線
照射時の最小濃度部分のRMS粒状度の劣化が20%以
下である事がより好ましく、特に好ましくは、15%以
下である。
た時の最小濃度部分のRMS粒状度の劣化が30%以下
である事を特徴とする、高感度ハエ2 ロゲン化銀カラー写真感光材料に係わるが、前記放射線
照射時の最小濃度部分のRMS粒状度の劣化が20%以
下である事がより好ましく、特に好ましくは、15%以
下である。
本発明においては、100ミリレントゲンの放射線に照
射せしめて、最小濃度部分のRMS粒状度を評価する必
要があるが、放射線としては、透過力が強く、感光材料
に最も影響を与えると思われるT線を用いて、強制劣化
試験を行なった。T線源としては、 +37CSを用い
た。
射せしめて、最小濃度部分のRMS粒状度を評価する必
要があるが、放射線としては、透過力が強く、感光材料
に最も影響を与えると思われるT線を用いて、強制劣化
試験を行なった。T線源としては、 +37CSを用い
た。
最小濃度部分のRMS粒状度を評価する場合、試料の現
像処理は、前記130感度の測定法のところで記述した
通常の現像処理を施すものとする。
像処理は、前記130感度の測定法のところで記述した
通常の現像処理を施すものとする。
RMS粒状度は、試料の被測定部の濃度を、開口走査面
積1800μmR (スリット幅10μm,スリット長
180μm)のマイクロデンシトメーターで走査し、濃
度測定サンプリング数1000以上の濃度値の変動の標
準偏差を1000倍にしたものとした。なお、青感層,
緑感層,赤感層の粒状度の測定に、それぞれイーストマ
ンコダック社製 ラッ13 テンフィルターW−47,同 W−99 同 W一26
を用いた。
積1800μmR (スリット幅10μm,スリット長
180μm)のマイクロデンシトメーターで走査し、濃
度測定サンプリング数1000以上の濃度値の変動の標
準偏差を1000倍にしたものとした。なお、青感層,
緑感層,赤感層の粒状度の測定に、それぞれイーストマ
ンコダック社製 ラッ13 テンフィルターW−47,同 W−99 同 W一26
を用いた。
本発明のカラー感光材料には、単分散性、コア/シエル
型ハロゲン化銀乳剤を用いる事は好ましい。
型ハロゲン化銀乳剤を用いる事は好ましい。
本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径dを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の70%以上であるも
のを言い、好ましくは80%以上、更に好まし《は90
%以上である。
粒径dを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の70%以上であるも
のを言い、好ましくは80%以上、更に好まし《は90
%以上である。
ここに平均粒径丁は、粒径d,を有する粒子の頻度nl
とd,3との積n+ Xd,3が最大になるときの粒
径d,と定義する。(有効数字3桁、最小桁数字は4捨
5人する) ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。
とd,3との積n+ Xd,3が最大になるときの粒
径d,と定義する。(有効数字3桁、最小桁数字は4捨
5人する) ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。
粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に100014 個以上あることとする。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが20%以下のものであり、更に好まし
くは15%以下のものである。
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に100014 個以上あることとする。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが20%以下のものであり、更に好まし
くは15%以下のものである。
ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。
平均粒径は算術平均とする。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤は平均沃化銀含有率が4
〜20モル%である沃臭化銀から成ることが好ましく、
特に好ましくは5〜15モル%である。
〜20モル%である沃臭化銀から成ることが好ましく、
特に好ましくは5〜15モル%である。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、本発明の効果を損わない
範囲で塩化銀を含有してもよい。
範囲で塩化銀を含有してもよい。
本発明にコア/シエル型ハロゲン化銀乳剤を使用する場
合、該ハロゲン化銀乳剤は粒子内部に高沃化銀含有率相
を有するものである。
合、該ハロゲン化銀乳剤は粒子内部に高沃化銀含有率相
を有するものである。
高沃化銀含有率相の沃化銀含有率は15乃至15
45モル%が好ましく、より好まし《は20乃至42モ
ル%、特に好ましくは25乃至40モル%である。
ル%、特に好ましくは25乃至40モル%である。
本発明の粒子内部に高沃化銀含有率相を有するハロゲン
化銀粒子は、高沃化銀含有率相をそれより沃化銀含有率
が低い低沃化銀含有率相で被覆したものである。
化銀粒子は、高沃化銀含有率相をそれより沃化銀含有率
が低い低沃化銀含有率相で被覆したものである。
最外相を形成する高沃化銀含有率相より低い沃化銀含有
率相の平均沃化銀含有率は、6モル%以下であることが
好ましく、特に好ましくは0乃至4モル%である。又最
外相と高沃化銀含有率相の間に他の沃化銀含有相(中間
相)が存在してもよい。
率相の平均沃化銀含有率は、6モル%以下であることが
好ましく、特に好ましくは0乃至4モル%である。又最
外相と高沃化銀含有率相の間に他の沃化銀含有相(中間
相)が存在してもよい。
中間相の沃化銀含有率は10〜22モル%が好ましく、
特に好ましくは12〜20モル%である。
特に好ましくは12〜20モル%である。
最外相と中間相、中間相と内部の高沃化銀含有率相の間
の沃化銀含有率は、それぞれ6モル%以上の差があるこ
とが好ましく、特に好ましくは、それぞれ10モル%以
上の差があることである。
の沃化銀含有率は、それぞれ6モル%以上の差があるこ
とが好ましく、特に好ましくは、それぞれ10モル%以
上の差があることである。
上記態様において、内部の高沃化含有率相の中16
心部、内部の高沃化銀含有率相と中間相の間、中間相と
最外相との間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよ
い。
最外相との間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよ
い。
又、最外相の体積は粒子全体の4〜70モル%が良《、
10〜50モル%が更に好ましい。高沃化銀含有率相の
体積は、粒子全体の10〜80%とするのが望ましく、
20〜50%、更には20〜45%が望ましい。中間相
の体積は、粒子全体の5〜60%、更には20〜55%
がよい。
10〜50モル%が更に好ましい。高沃化銀含有率相の
体積は、粒子全体の10〜80%とするのが望ましく、
20〜50%、更には20〜45%が望ましい。中間相
の体積は、粒子全体の5〜60%、更には20〜55%
がよい。
これらの相は、均一組成の単一相であってもよいし、均
一組成の複数相から成る、ステップ状に組成の変化する
相群であってもよいし、あるいは任意相の中において連
続的に組成の変化するような連続相であってもよいし、
これらの組合せでもよい。
一組成の複数相から成る、ステップ状に組成の変化する
相群であってもよいし、あるいは任意相の中において連
続的に組成の変化するような連続相であってもよいし、
これらの組合せでもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤の別の態様として、粒子内に
局在した沃化銀が実質的に均一な相を形成するのでなく
、沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向って連続的に
変化する態様が挙げられる。
局在した沃化銀が実質的に均一な相を形成するのでなく
、沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向って連続的に
変化する態様が挙げられる。
この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有17
率が最大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に
減少するものであることが好ましい。
減少するものであることが好ましい。
沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、15〜45モル%が好ましく、より好ましくは2
5〜40モル%である。
率は、15〜45モル%が好ましく、より好ましくは2
5〜40モル%である。
又、粒子表面相の沃化銀含有率は6モル%以下であるこ
とが好ましく、特に好ましくは0〜4モル%の沃臭化銀
である。
とが好ましく、特に好ましくは0〜4モル%の沃臭化銀
である。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、以下の■〜■の少なくと
も1つの条件を満すことが好ましい。
も1つの条件を満すことが好ましい。
■ 蛍光X線分析法によって求めた平均沃化銀含有率(
J1)とX線光電子分光法で求めた粒子表面の沃化銀含
有率(J2)を比べたときJ,>J2なる関係を満足す
るものである。
J1)とX線光電子分光法で求めた粒子表面の沃化銀含
有率(J2)を比べたときJ,>J2なる関係を満足す
るものである。
ここで言う粒径は粒子の投影面積が最大となる面の外接
円の直径である。
円の直径である。
X線光電子分光法について説明する。
X線光電子分光法による測定に先立って、乳剤を以下の
ように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加え
、40゜Cで1時間攪拌してゼラチ18 ン分解を行う。次に遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、
上澄み液を除去した後、プロナーゼ水溶液を加え、上記
の条件で再度ゼラチン分解を行う。
ように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加え
、40゜Cで1時間攪拌してゼラチ18 ン分解を行う。次に遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、
上澄み液を除去した後、プロナーゼ水溶液を加え、上記
の条件で再度ゼラチン分解を行う。
この試料を再び遠心分離し、上澄み液を除去した後、蒸
留水を加えて乳剤粒子を蒸留水中に再分散させ、遠心分
離し、上澄み液を除去する。この水洗操作を3回繰返し
た後、乳剤粒子をエタノール中に再分散させる。これを
鋭面研磨したシリコンウェハ上に薄<塗布して測定試料
とする。
留水を加えて乳剤粒子を蒸留水中に再分散させ、遠心分
離し、上澄み液を除去する。この水洗操作を3回繰返し
た後、乳剤粒子をエタノール中に再分散させる。これを
鋭面研磨したシリコンウェハ上に薄<塗布して測定試料
とする。
X線光電子分光法による測定には、例えば装置としてP
H1社製ESCA/SAM 560型を使用し、励起用
X線にMg−Kα線、X線源電圧15kV,X線源電流
40mA、バスエネルギー50eVの条件で行う。
H1社製ESCA/SAM 560型を使用し、励起用
X線にMg−Kα線、X線源電圧15kV,X線源電流
40mA、バスエネルギー50eVの条件で行う。
表面ハライド組成を求めるためにAg3d ,Br3d
+I3d3/2電子を検出する。組成比の算出は各ピ
ークの積分強度を用いて、相対感度係数法により行う。
+I3d3/2電子を検出する。組成比の算出は各ピ
ークの積分強度を用いて、相対感度係数法により行う。
八g3d , Br3d . 13d3/2相対感度係
数としてそれぞれ5.1 0, 0.8 1, 4.5
9 2を使用することにより、組成比は原子パーセン
トを単位として与えら19 れる。
数としてそれぞれ5.1 0, 0.8 1, 4.5
9 2を使用することにより、組成比は原子パーセン
トを単位として与えら19 れる。
■ 前述の蛍光X線分析法によって求めた平均沃化銀含
有率(J,)とX線マイクロアナリシス法を用いハロゲ
ン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より80%以上離
れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の測定
値の平均値(J3)を比べたとき.L >J3なる関係
を満足するものである。
有率(J,)とX線マイクロアナリシス法を用いハロゲ
ン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より80%以上離
れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の測定
値の平均値(J3)を比べたとき.L >J3なる関係
を満足するものである。
X線マイクロアナリシス法について説明する。
エネルギー分散型X線分析装置を電子顕微鏡に装填した
電子顕微鏡観察用グリッドにハロゲン化銀粒子を分散し
、液体窒素冷却にて1粒子がCRT視野に入るように倍
率を設定し、一定時間AgLα,ILα線の強度を積算
する。ILα/ AgLαの強度比をあらかじめ作成し
ておいて検量線を用いて沃化銀含有率を算出することが
できる。
電子顕微鏡観察用グリッドにハロゲン化銀粒子を分散し
、液体窒素冷却にて1粒子がCRT視野に入るように倍
率を設定し、一定時間AgLα,ILα線の強度を積算
する。ILα/ AgLαの強度比をあらかじめ作成し
ておいて検量線を用いて沃化銀含有率を算出することが
できる。
■ CuKα線を線源とした(420) X線回折シグ
ナルの最高ピーク高さxo.iaにおいて、回折角度の
1.5度以上に亘ってシグナルが連続して存在すること
を特徴とするものである。より好ましく20 は、シグナルの最高ピーク高さX0.15において、回
折角度の1.5度以上に亘ってシグナルが連続して存在
するものである。更にシグナルの存在する回折角度が1
.8度以上に亘ることが好ましく、特に2.0度以上に
亘って存在することが好ましい。
ナルの最高ピーク高さxo.iaにおいて、回折角度の
1.5度以上に亘ってシグナルが連続して存在すること
を特徴とするものである。より好ましく20 は、シグナルの最高ピーク高さX0.15において、回
折角度の1.5度以上に亘ってシグナルが連続して存在
するものである。更にシグナルの存在する回折角度が1
.8度以上に亘ることが好ましく、特に2.0度以上に
亘って存在することが好ましい。
シグナルが存在するとは、最高ピーク高さ×0813あ
るいはX O. 1 5において、その高さ以上のシグ
ナル強度であることを言う。
るいはX O. 1 5において、その高さ以上のシグ
ナル強度であることを言う。
本発明のハロゲン化銀乳剤の更に好ましい様態は、Cu
Kα線を線源とした上記(420) X線回折シグナル
が二つもしくは三つのピークを有するものである。特に
好ましくは三つのピークを有するものである。
Kα線を線源とした上記(420) X線回折シグナル
が二つもしくは三つのピークを有するものである。特に
好ましくは三つのピークを有するものである。
ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法としてX線回折
法が知られている。
法が知られている。
X線の線源として色々な特性X線を用いること・ができ
る。中でもCuをターゲットとしたCuKα線(,,j
:最も広く用いられているものである。
る。中でもCuをターゲットとしたCuKα線(,,j
:最も広く用いられているものである。
沃臭化銀は岩塩構造を有し、CuKα線での(420)
回折線は2θ71〜74度に観測される。シグナ21 ル強度が比較的強く高角度であるため、分解能も良く結
晶構造を調べる上で最適である。
回折線は2θ71〜74度に観測される。シグナ21 ル強度が比較的強く高角度であるため、分解能も良く結
晶構造を調べる上で最適である。
写真乳剤のX線回折の測定に当っては、ゼラチンを除去
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。
測定方法に関しては、基礎分析化学講座24「X線分析
」 (共立出版)などを参考に行なうことができる。
」 (共立出版)などを参考に行なうことができる。
■ 前述のX線マイクロアナリシス法によって個々のハ
ロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定したとき、測
定値の相対標準偏差が20%以下であること。
ロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定したとき、測
定値の相対標準偏差が20%以下であること。
好ましくは15%以下、特に好ましくは12%以下のも
のである。
のである。
ここに、相対標準偏差とは、例えば少なくとも100個
の乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標
準偏差をそのときの平均沃化銀含有率で除した値×10
0である。
の乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標
準偏差をそのときの平均沃化銀含有率で除した値×10
0である。
本発明のカラー感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子
は、立方体、14面体、8面体のような22 正常晶でもよく、双晶から成っていてもよく、またこれ
らの混合物であってもよい。
は、立方体、14面体、8面体のような22 正常晶でもよく、双晶から成っていてもよく、またこれ
らの混合物であってもよい。
本発明のカラー感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子
においては、その成長条件は酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれでもよく、特開昭616643号、同61
−14630号、同61−112142号、同62−1
57024号、同62−18556号、同63−929
42号、同63151618号、同63−161345
1号、同63−220238号及び同63−31124
4号等による公知の方法を用いる事ができるが、アンモ
ニア法、酸性法が好ましく、酸性法を用いる事は、特に
好ましい。
においては、その成長条件は酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれでもよく、特開昭616643号、同61
−14630号、同61−112142号、同62−1
57024号、同62−18556号、同63−929
42号、同63151618号、同63−161345
1号、同63−220238号及び同63−31124
4号等による公知の方法を用いる事ができるが、アンモ
ニア法、酸性法が好ましく、酸性法を用いる事は、特に
好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子を形成する際に、
ヨウ素を供給する方法としては、その可溶性塩の水溶液
を添加する方法を用いてもよいし、微粒子ハロゲン化銀
(例えば沃化銀あるいは沃臭化銀)として添加し、オス
トワルド熟成により成長させる事もできるが、微粒子ハ
ロゲン化銀として供給する方法がより好ましい。
ヨウ素を供給する方法としては、その可溶性塩の水溶液
を添加する方法を用いてもよいし、微粒子ハロゲン化銀
(例えば沃化銀あるいは沃臭化銀)として添加し、オス
トワルド熟成により成長させる事もできるが、微粒子ハ
ロゲン化銀として供給する方法がより好ましい。
本発明のカラー写真感光材料に用いるハロゲン化銀粒子
の成長時にアンモニア、チオエール、チ23 オ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させることが
できる。更に結晶形制御剤を用いてもよい。
の成長時にアンモニア、チオエール、チ23 オ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させることが
できる。更に結晶形制御剤を用いてもよい。
前記ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成ずる過程及び/又
は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、錯
塩形を含んでタリウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩及
び鉄塩から選ばれる少なくとも1種を用いて金属イオン
を添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面にこれらの金
属元素を含有させることができ、また適当な還元的雰囲
気におくことにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還
元増感核を付与できる。
は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、錯
塩形を含んでタリウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩及
び鉄塩から選ばれる少なくとも1種を用いて金属イオン
を添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面にこれらの金
属元素を含有させることができ、また適当な還元的雰囲
気におくことにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還
元増感核を付与できる。
前記ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終
了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチ・ディスクロジャ(Research Dis
closure以下RDと略す) 17643号■項に
記載の方法に基づいて行うことができる。
了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチ・ディスクロジャ(Research Dis
closure以下RDと略す) 17643号■項に
記載の方法に基づいて行うことができる。
本発明のカラー惑光材料に用いられるハロゲン化銀粒子
は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であっ
てもよく、また主として粒子内部24 に形成されるような粒子でもよい。
は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であっ
てもよく、また主として粒子内部24 に形成されるような粒子でもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子
サイズ分布をもつものを用いても構わない。粒子サイズ
分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を用いてもよい
し、粒子サイズ分布の狭い乳剤を単独又は数種類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。
サイズ分布をもつものを用いても構わない。粒子サイズ
分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を用いてもよい
し、粒子サイズ分布の狭い乳剤を単独又は数種類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀剤は、別々に形成した
2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して25 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができる。即ち、硫黄増感法、セ
レン増感法、還元増感法、金その他の貴金属化合物を用
いる貴金属増感法などを単独で又は組み合わせて用いる
ことができる。
2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して25 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができる。即ち、硫黄増感法、セ
レン増感法、還元増感法、金その他の貴金属化合物を用
いる貴金属増感法などを単独で又は組み合わせて用いる
ことができる。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技
術分野において増感色素として知られている色素を用い
て、所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は単
独で用いてもよいが、2種以上を組合せて用いてもよい
。増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色
素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に
含有させてもよい。
術分野において増感色素として知られている色素を用い
て、所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は単
独で用いてもよいが、2種以上を組合せて用いてもよい
。増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色
素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に
含有させてもよい。
増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が用いられる。
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が用いられる。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ26
ン色素、および複合メロシアニン色素である。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学増感処理中、その終了時
及び/又は塗布するまでの停滞期間に、カブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学増感処理中、その終了時
及び/又は塗布するまでの停滞期間に、カブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。
ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の乳剤層、
その他の親水性コロイド層は、バインダ(又は保護コロ
イド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を1種又
は2種以上用いることにより硬膜することができる。
その他の親水性コロイド層は、バインダ(又は保護コロ
イド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を1種又
は2種以上用いることにより硬膜することができる。
硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がな27
い程度に感光材料を硬膜できる量添加することができる
が、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。
が、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。
例えばアルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒドなど)、N−メチロール化合物
(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオ
キサンなど)、活性ビニル化合物(L3,5− トリア
クリロイル−へキサヒドローS− }リアジン、1l
3−ビニルスルホニル−2−プロパノールなど)、活性
ハロゲン化合物(2.4−ジクロル−6−ヒドロキシー
S一 トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、等を単独又は組
み合わせて用いることができる。
ル、グルタルアルデヒドなど)、N−メチロール化合物
(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオ
キサンなど)、活性ビニル化合物(L3,5− トリア
クリロイル−へキサヒドローS− }リアジン、1l
3−ビニルスルホニル−2−プロパノールなど)、活性
ハロゲン化合物(2.4−ジクロル−6−ヒドロキシー
S一 トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、等を単独又は組
み合わせて用いることができる。
感光材料の乳剤層及び/又は他の親水性コロイド層には
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい可
望剤は、RD17643号のx■項のAに記載の化合物
である。
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい可
望剤は、RD17643号のx■項のAに記載の化合物
である。
感光材料の乳剤層その他の親水性コロイド層に28
は寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難
溶性合成ボリマーの分散物(ラテソクス)を含有させる
ことができる。
溶性合成ボリマーの分散物(ラテソクス)を含有させる
ことができる。
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、乳剤層に発色現像処理において、芳香族第1級アミ
ン現像剤(例えばp−フェニレンジアミン誘導体や、ア
ミノフェノール誘導体など)の酸化体とカンプリング反
応を行い色素を形成する発色カプラーが用いられる。該
発色カブラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クトル光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青感性乳剤層にはイエローカプラーが
、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤感性乳剤層
にはシアンカプラーが用いられる。しかしながら目的に
応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作ってもよい。
は、乳剤層に発色現像処理において、芳香族第1級アミ
ン現像剤(例えばp−フェニレンジアミン誘導体や、ア
ミノフェノール誘導体など)の酸化体とカンプリング反
応を行い色素を形成する発色カプラーが用いられる。該
発色カブラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クトル光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青感性乳剤層にはイエローカプラーが
、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤感性乳剤層
にはシアンカプラーが用いられる。しかしながら目的に
応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作ってもよい。
発色カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促29 進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、か
ぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び
滅感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する
化合物が包含される。これらの中、現像に伴って現像抑
制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良する
いわゆるDIR化合物を用いてもよい。
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促29 進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、か
ぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び
滅感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する
化合物が包含される。これらの中、現像に伴って現像抑
制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良する
いわゆるDIR化合物を用いてもよい。
イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリ
ド系カプラーを好ましく用いることができる。これらの
うち、ペンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセ
トアニリド系化合物は有利である。
ド系カプラーを好ましく用いることができる。これらの
うち、ペンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセ
トアニリド系化合物は有利である。
用い得るイエローカプラーの具体例は例えば、米国特許
2, 875, 057号、西独特許1547.868
号、英国特許1,425,020号、特公昭51−10
783号、特開昭58−95346号等に記載されたも
のである。
2, 875, 057号、西独特許1547.868
号、英国特許1,425,020号、特公昭51−10
783号、特開昭58−95346号等に記載されたも
のである。
マゼンタカプラーとしては、公知の5−ピラゾロン系カ
プラー、ビラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ビラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダゾロ30 ン系カプラー等を用いることができる。
プラー、ビラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ビラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダゾロ30 ン系カプラー等を用いることができる。
用い得るマゼンクカプラーの具体例は、例えば米国特許
3,89L445号、西独特許L810,464号、西
独特許出願(OLS)2,408,665号、特公昭4
0−6031号、特開昭53−55122号、等に記載
のものが挙げられる。
3,89L445号、西独特許L810,464号、西
独特許出願(OLS)2,408,665号、特公昭4
0−6031号、特開昭53−55122号、等に記載
のものが挙げられる。
シアンカプラーとしては、フェノールまたはナフトール
系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカプ
ラーの具体例は例えば米国特許3,893,044号、
特開昭58−98731号等に記載されているカブラー
が好しい。
系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカプ
ラーの具体例は例えば米国特許3,893,044号、
特開昭58−98731号等に記載されているカブラー
が好しい。
ハロゲン化銀乳剤中に乳化分散させる発色カプラー、カ
ラードカプラー、DIR化合物、画像安定剤、色かぶり
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疏水性化合物は
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラー等の
疏水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。
ラードカプラー、DIR化合物、画像安定剤、色かぶり
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疏水性化合物は
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラー等の
疏水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。
感光材料の乳剤層間で現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が31 劣化したり、粒状が目立つのを防止するために色かふり
防止剤を用いることができる。
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が31 劣化したり、粒状が目立つのを防止するために色かふり
防止剤を用いることができる。
該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好しく用いることのできる化合物
はRD17643号の■項Jに記載のものである。
用いることができる。好しく用いることのできる化合物
はRD17643号の■項Jに記載のものである。
感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるかぶ
り防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるかぶ
り防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタカプラー
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャーを用いることができる。
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャーを用いることができる。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添32 加できる。現像促進剤として好ましく用いることのでき
る化合物はRD17643号のXXI項(7)B−D項
記載の化合物であり、現像遅延剤は、17643号のx
xr項E項記載の化合物である。現像促進、その他の目
的で白黒現像主薬、及び/又はそのプレカーサを用いて
もよい。
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添32 加できる。現像促進剤として好ましく用いることのでき
る化合物はRD17643号のXXI項(7)B−D項
記載の化合物であり、現像遅延剤は、17643号のx
xr項E項記載の化合物である。現像促進、その他の目
的で白黒現像主薬、及び/又はそのプレカーサを用いて
もよい。
本発明の写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、33 加筆性の改良、感光材料相互のくっつき防止等を目的と
してマント剤に添加できる。
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、33 加筆性の改良、感光材料相互のくっつき防止等を目的と
してマント剤に添加できる。
感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい.好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643X■に記載されている化合物であ
る。
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい.好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643X■に記載されている化合物であ
る。
更に感光材料の写真乳剤層及び/又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着防
止、写真特性(現像促進、硬調化、増感等)改良等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。
ド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着防
止、写真特性(現像促進、硬調化、増感等)改良等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。
本発明の感光材料に用いられる支持体には、αーオレフ
ィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、34 ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分
子からなるフィルムや、これらのフィルムに反射層を設
けた可撓性支持体、ガラス、金属、セラミソクスなどが
含まれる。
ィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、34 ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分
子からなるフィルムや、これらのフィルムに反射層を設
けた可撓性支持体、ガラス、金属、セラミソクスなどが
含まれる。
塗布法としては2種以上の層を同時に塗布することので
きるエクストルージョンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、目的によってはバケソト
塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことがで
きる。
きるエクストルージョンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、目的によってはバケソト
塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことがで
きる。
本発明は、特にカラーネガフィルムに好しく適用しうる
。
。
カラーネガフィルムは、一般に青感性、緑感性、赤感性
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上にこれらの層の配列になんら
制限を受けるものではない。
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上にこれらの層の配列になんら
制限を受けるものではない。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用い35 た処理工程の代りに、1浴漂白定着液を用いて、漂白定
着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定
着を1浴中で行うことができる1浴現像漂白定着処理液
を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用い35 た処理工程の代りに、1浴漂白定着液を用いて、漂白定
着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定
着を1浴中で行うことができる1浴現像漂白定着処理液
を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。
処理液温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが
、65℃をこえる温度としてもよい。好ましくは、25
℃〜45℃で処理される。
、65℃をこえる温度としてもよい。好ましくは、25
℃〜45℃で処理される。
本発明の感光材料は、上述の様に種々の処理を施す事が
できるが、迅速処理、特に漂白処理工程を迅速化した処
理において、本発明の効果を有効に発揮できる。
できるが、迅速処理、特に漂白処理工程を迅速化した処
理において、本発明の効果を有効に発揮できる。
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
実施例1
(球型種乳剤Aの調製)
特開昭61−6643号の方法によって、単分散性の球
型双品種乳剤Aを調製した。
型双品種乳剤Aを調製した。
36
DI アンモニア水(28%) 705mA
40℃で激しく撹拌したA,液に、B1液とCI液をダ
ブルジェット法により30秒で添加し、核の生成を行っ
た。この時のpBrは1.09〜1.15であった。
40℃で激しく撹拌したA,液に、B1液とCI液をダ
ブルジェット法により30秒で添加し、核の生成を行っ
た。この時のpBrは1.09〜1.15であった。
1分30秒後C,液を20秒で添加し5分間の熟成を行
った。熟成時のK B r 濃度は0. 0 7 1モ
ル/7!、アンモニア濃度は0.63モル/lであった
。
った。熟成時のK B r 濃度は0. 0 7 1モ
ル/7!、アンモニア濃度は0.63モル/lであった
。
その後pHを6.0に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行っ
た。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径
0.36μm、分布の広さ18%の単分散37 性球型乳剤であった。
た。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径
0.36μm、分布の広さ18%の単分散37 性球型乳剤であった。
実施例2
(乳剤Em−1の調製)
以下に示す方法によって、平均沃化銀含有率8.0モル
%の乳剤Em−1を調製した。
%の乳剤Em−1を調製した。
38
75℃、1000rpmで高速撹拌したA3液に、B3
−1液とC3−1液をダブルジェット法にて添加した。
−1液とC3−1液をダブルジェット法にて添加した。
この時の初期の流速は24.2mβ/min、最終の流
速は5 0. 8 mll /min ,添加時間は5
5分9秒であった。添加中pAgは8.0に保った。p
Hは硝酸で2.0に保った。
速は5 0. 8 mll /min ,添加時間は5
5分9秒であった。添加中pAgは8.0に保った。p
Hは硝酸で2.0に保った。
次に、この溶液にB3−2液と03=2液をダブルジェ
ソト法で添加した。初期の添加速度は7.98mβ/m
in、最終の添加速度は1 0. 6 2 mj! /
min 、添39 加時間は35分3秒であった。添加中のpl’lgは8
.0、pHは2.0に保った。
ソト法で添加した。初期の添加速度は7.98mβ/m
in、最終の添加速度は1 0. 6 2 mj! /
min 、添39 加時間は35分3秒であった。添加中のpl’lgは8
.0、pHは2.0に保った。
引き続きこの溶液にB3−2液とC3−3液をダブルジ
ェソト法で添加した。初期の添加速度は3 9. 0
9mA/min、最終の添加速度は6 9. 1 m
l! /min、添加時間は24分19秒であった。添
加時のpllgは8.0、pHは2.0に保った。添加
終了後pHを6.0に合わせ、常法により脱塩・水洗を
行った。
ェソト法で添加した。初期の添加速度は3 9. 0
9mA/min、最終の添加速度は6 9. 1 m
l! /min、添加時間は24分19秒であった。添
加時のpllgは8.0、pHは2.0に保った。添加
終了後pHを6.0に合わせ、常法により脱塩・水洗を
行った。
混合終了後の粒子を電子顕微鏡観察したところ、100
%双晶粒子から成り、2枚以上の平行な双晶面を持つ双
晶比率82%、分布の広さ14%の単分散性の粒子から
成るものであった。
%双晶粒子から成り、2枚以上の平行な双晶面を持つ双
晶比率82%、分布の広さ14%の単分散性の粒子から
成るものであった。
この乳剤の2枚以上の平行な双晶面を持つ双晶粒子の平
均の粒子直径/粒子厚みの比の平均値は1.9であった
。
均の粒子直径/粒子厚みの比の平均値は1.9であった
。
この乳剤をEm−1と呼ぶ。
実施例3
(乳剤Em−2の調製)
実施例2と同様に実施例1の種乳剤を用い、平均沃化銀
含有率10.1%の本発明の乳剤Em−2を調40 製した。
含有率10.1%の本発明の乳剤Em−2を調40 製した。
この乳剤は100%が双晶粒子から成り、2枚以上の平
行な双晶面を持つ双晶比率78%、分布の広さ14%の
単分散性の粒子から成るものであった。
行な双晶面を持つ双晶比率78%、分布の広さ14%の
単分散性の粒子から成るものであった。
実施例4
(乳剤Em−3の調製)
次に、乳剤Em−3の調製方法について述べる。
下記水溶液(A4)〜(D4)を用いた。
41
温度60℃の状態で激しく撹拌された上記組成の水溶液
(A4)に、2モル%の沃化銀を含有する平均粒径0.
27μmの単分散性正常晶沃臭化銀乳剤0. 4 0
7モル相当を種粒子として加え、pH及びpAgを、酢
酸とKBr水溶液を用いて調整した。
(A4)に、2モル%の沃化銀を含有する平均粒径0.
27μmの単分散性正常晶沃臭化銀乳剤0. 4 0
7モル相当を種粒子として加え、pH及びpAgを、酢
酸とKBr水溶液を用いて調整した。
しかる後に、pH及びpAgを表−2のようにコントロ
ールしながら、表−3及び表−4に示すような流量で、
(B4 ) . (C4 ) , (D4 )各水
溶液を同時混合法により添加した。
ールしながら、表−3及び表−4に示すような流量で、
(B4 ) . (C4 ) , (D4 )各水
溶液を同時混合法により添加した。
次いで上記得られた溶液に、フェニルカルバミルゼラチ
ン溶液を添加し、溶液のpuを調整することにより粒子
を沈降凝集させ、脱塩・水洗を行った。
ン溶液を添加し、溶液のpuを調整することにより粒子
を沈降凝集させ、脱塩・水洗を行った。
かくして平均粒径0.8μmで、平均沃化銀含有率が8
.0モル%の単分散乳剤Em−3を得た。
.0モル%の単分散乳剤Em−3を得た。
42
表−3
*
Ag量
29%の位置で、pH及び
pllgの環境を急
43
表−4
44
表
4
45
実施例5
以下に、多層カラー写真感光材料、試料−101の作製
法を示す。
法を示す。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り1一当りのダラム数
を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算
して示した。
料中の添加量は特に記載のない限り1一当りのダラム数
を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算
して示した。
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−101を作製した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−101を作製した。
試料の作製にあたり実施例2〜4で得た乳剤Em−1〜
3に対し、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、及びチオシ
アン酸アンモニウムを用いて化学増感を施し、安定剤S
T−1、カブリ防止剤AF−1を適宜加えて使用した。
3に対し、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、及びチオシ
アン酸アンモニウムを用いて化学増感を施し、安定剤S
T−1、カブリ防止剤AF−1を適宜加えて使用した。
試料−101
第1層:ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀 0.2UV吸収剤(UV−1)
0.2346 高沸点溶媒(Oil−1) 0.1ゼラチ
ン 1.4第2層:第1中間
層(rL−1) ゼラチン 1.3第3層:低
感度赤感性乳剤層(RL) 8 増感色素(SD−1) 1. 8 X 10−5モル
/銀1モル増感色素(SD−2) 2. 8 XIO
−’モル/銀1モル増感色素(SD−3) 3. O
x 10−’モル/銀1モルシアンカプラー((,−
1) 0.70カラードシアンカプラー(
CC−1) 0. 0 6 6DIR化合物(D
−1) 0.03DIR化合物(D−3)
0.01高沸点溶媒(oil 1)
0.64ゼラチン
1.2第4層:中惑度赤感性乳剤層(RM) 増感色素(SD−1) 2. 1 xlO−5モル/
銀1モル増感色素(SD−2) 1. 9 x 10
−’モル/銀1モル47 増感色素(sD−3) 1. 9 x 10−’モル
/銀1モルシアンカプラー(C−1) 0
.28カラードシアンカプラー (CG−1)
0. 0 2 7DIR化合物(D−1)
0.01高沸点溶媒( Oi1 − 1)
0.2 6ゼラチン 0
.6第5層:高感度赤惑性乳剤層(R H)乳剤Em−
3(平均粒径0.8,crm) 1.70増感色素(
sD−1) 1.9xlO−5モル/銀1モル増感色
素(sD−2) 1. 7 x 10−’モル/銀1
モル増感色素(SD−3) 1.7xlO−’モル/
銀1モルシアンカプラー(C−1) 0.
05シアンカプラー(C−2) 0.10
カラードシアンカプラー(CC−1) 0. 0
2DIR化合物(D−1) 0.025
高沸点溶媒(Oil−1) 0.17ゼラ
チン 1・2第6層:第2中
間層(IL−2> 48 第7層:低感度緑感性乳剤層(G L)増感色素(So
−4) 6. 8 xlO−5モル/銀1モル増感色
素(SD−5) 6. 2 X 10−’モル/銀1
モルマゼンタカプラー(M−1) 0.54
マゼンタカプラ−(M−2) 0.19カラ
ードマゼンタカプラー(CM−1) 0. 0 6
DIR化合物(D−2) 0.017DI
R化合物(D−3) 0.01高沸点溶媒
(Oi1 2) 0.81ゼラチン
1・8第8層:中感度緑感性乳
剤層(GM) 増感色素(sD−6) 1.9xlO−’モル/銀1
モル増惑色素(SD−7) 1.2X10−’モル/
銀1モル増感色素(SD−8) 1.5X10−’モ
ル/銀1モルマゼンタカプラ−(M−1)
0.07マゼンタカプラー(M−2) 0.
03カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.
0 449 DIR化合物(D−2) 0.018高沸
点溶媒(Oil−2) 0.30ゼラチン
0.8第9層:高感度緑感
性乳剤層(G H)乳剤Em.−1(平均粒径1.0μ
m) 1.7増感色素(SD−6) 1. 2 X
10−’モル/銀1モル増感色素(SD−7) 1
.OX10−’モル/銀1モル増感色素(SD−8)
3. 4 XIO−6モル/銀1モルマゼンタカプラ
−(M−1) 0.09マゼンタカブラー(
M−3) 0.04カラードマゼンタカプラ
ー(CM−1) 0. 0 4高沸点溶媒(Oil
−2) 0.31ゼラチン
1・2第10層:イエローフィルター層(
YC)黄色コロイド銀 0.05
色汚染防止剤(SC−1) 0.1高沸点溶
媒(041−2) 0.13ゼラチン
0. 7ホルマリンスカベンジ
ャー(Is−1) 0. 0 9ホルマリンスカベ
ンジャ−(HS−2) 0. 0 750 第11層:低感度青感性乳剤層(BL)沃臭化銀乳剤
0.5(平均粒径0.4μm ヨ
ウ化銀8モル%)沃臭化銀乳剤
0.5(平均粒径0.7μm ヨウ化銀8モル%)増感
色素(SD−9) 5.2X10−’モル/銀1モル
増感色素(SD−10) 1. 9 XIO−5モル/
銀1モルイエローカプラー(Y−1) 0.
65イエローカプラー(Y−2) 0.24
DIR化合物(D−1) 0.03高沸点
溶媒(Oil−2) 0.18ゼラチン
1.3ホルマリンスカベンジ
ャ−(IIs−1) 0. 0 8第12層:高感
度青感性乳剤層(BH)乳剤Em−2(平均粒径1.0
μm) 1.0増感色素(SD−9) 1. 8
X 10−’モル/銀1モル増感色素(So−10)
7. 9 xlO−’モル/銀1モルイエローカプラー
(Y−1) 0.15イエローカプラー(Y
−2) 0.05高沸点溶媒( Oi1−2
) 0.0 7 4ゼラチン
1.3051 ホルマリンスカベンジャー(Is−1)ホルマリンスカ
ベンジャー(HS−2)第13層:第1保護層( Pr
o − 1 )微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μm Ag1 1モル%)紫外
線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒(Oil−1) 高沸点溶媒(Oil−3) ホルマリンスカベンジャー(HS−1)ホルマリンスカ
ヘンジャー(HS−2)ゼラチン 第14層:第2保護層(Pro−2) 0.05 0.12 0.4 0.07 0.10 0.07 0.07 0.工3 0.37 1.3 滑り剤(WAX−1) 0.04ゼラチ
ン 0.6向上記組成物の他
に、塗布助剤S u. − 1 、分散助剤Su−2、
粘度調製剤、硬膜剤H−1、H52 2、安定剤ST−1、かぶり防止剤AF−1、V: 1
0,000及びM W : L 100,000の2種
のAF=2を添加した。
銀 0.2UV吸収剤(UV−1)
0.2346 高沸点溶媒(Oil−1) 0.1ゼラチ
ン 1.4第2層:第1中間
層(rL−1) ゼラチン 1.3第3層:低
感度赤感性乳剤層(RL) 8 増感色素(SD−1) 1. 8 X 10−5モル
/銀1モル増感色素(SD−2) 2. 8 XIO
−’モル/銀1モル増感色素(SD−3) 3. O
x 10−’モル/銀1モルシアンカプラー((,−
1) 0.70カラードシアンカプラー(
CC−1) 0. 0 6 6DIR化合物(D
−1) 0.03DIR化合物(D−3)
0.01高沸点溶媒(oil 1)
0.64ゼラチン
1.2第4層:中惑度赤感性乳剤層(RM) 増感色素(SD−1) 2. 1 xlO−5モル/
銀1モル増感色素(SD−2) 1. 9 x 10
−’モル/銀1モル47 増感色素(sD−3) 1. 9 x 10−’モル
/銀1モルシアンカプラー(C−1) 0
.28カラードシアンカプラー (CG−1)
0. 0 2 7DIR化合物(D−1)
0.01高沸点溶媒( Oi1 − 1)
0.2 6ゼラチン 0
.6第5層:高感度赤惑性乳剤層(R H)乳剤Em−
3(平均粒径0.8,crm) 1.70増感色素(
sD−1) 1.9xlO−5モル/銀1モル増感色
素(sD−2) 1. 7 x 10−’モル/銀1
モル増感色素(SD−3) 1.7xlO−’モル/
銀1モルシアンカプラー(C−1) 0.
05シアンカプラー(C−2) 0.10
カラードシアンカプラー(CC−1) 0. 0
2DIR化合物(D−1) 0.025
高沸点溶媒(Oil−1) 0.17ゼラ
チン 1・2第6層:第2中
間層(IL−2> 48 第7層:低感度緑感性乳剤層(G L)増感色素(So
−4) 6. 8 xlO−5モル/銀1モル増感色
素(SD−5) 6. 2 X 10−’モル/銀1
モルマゼンタカプラー(M−1) 0.54
マゼンタカプラ−(M−2) 0.19カラ
ードマゼンタカプラー(CM−1) 0. 0 6
DIR化合物(D−2) 0.017DI
R化合物(D−3) 0.01高沸点溶媒
(Oi1 2) 0.81ゼラチン
1・8第8層:中感度緑感性乳
剤層(GM) 増感色素(sD−6) 1.9xlO−’モル/銀1
モル増惑色素(SD−7) 1.2X10−’モル/
銀1モル増感色素(SD−8) 1.5X10−’モ
ル/銀1モルマゼンタカプラ−(M−1)
0.07マゼンタカプラー(M−2) 0.
03カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.
0 449 DIR化合物(D−2) 0.018高沸
点溶媒(Oil−2) 0.30ゼラチン
0.8第9層:高感度緑感
性乳剤層(G H)乳剤Em.−1(平均粒径1.0μ
m) 1.7増感色素(SD−6) 1. 2 X
10−’モル/銀1モル増感色素(SD−7) 1
.OX10−’モル/銀1モル増感色素(SD−8)
3. 4 XIO−6モル/銀1モルマゼンタカプラ
−(M−1) 0.09マゼンタカブラー(
M−3) 0.04カラードマゼンタカプラ
ー(CM−1) 0. 0 4高沸点溶媒(Oil
−2) 0.31ゼラチン
1・2第10層:イエローフィルター層(
YC)黄色コロイド銀 0.05
色汚染防止剤(SC−1) 0.1高沸点溶
媒(041−2) 0.13ゼラチン
0. 7ホルマリンスカベンジ
ャー(Is−1) 0. 0 9ホルマリンスカベ
ンジャ−(HS−2) 0. 0 750 第11層:低感度青感性乳剤層(BL)沃臭化銀乳剤
0.5(平均粒径0.4μm ヨ
ウ化銀8モル%)沃臭化銀乳剤
0.5(平均粒径0.7μm ヨウ化銀8モル%)増感
色素(SD−9) 5.2X10−’モル/銀1モル
増感色素(SD−10) 1. 9 XIO−5モル/
銀1モルイエローカプラー(Y−1) 0.
65イエローカプラー(Y−2) 0.24
DIR化合物(D−1) 0.03高沸点
溶媒(Oil−2) 0.18ゼラチン
1.3ホルマリンスカベンジ
ャ−(IIs−1) 0. 0 8第12層:高感
度青感性乳剤層(BH)乳剤Em−2(平均粒径1.0
μm) 1.0増感色素(SD−9) 1. 8
X 10−’モル/銀1モル増感色素(So−10)
7. 9 xlO−’モル/銀1モルイエローカプラー
(Y−1) 0.15イエローカプラー(Y
−2) 0.05高沸点溶媒( Oi1−2
) 0.0 7 4ゼラチン
1.3051 ホルマリンスカベンジャー(Is−1)ホルマリンスカ
ベンジャー(HS−2)第13層:第1保護層( Pr
o − 1 )微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μm Ag1 1モル%)紫外
線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒(Oil−1) 高沸点溶媒(Oil−3) ホルマリンスカベンジャー(HS−1)ホルマリンスカ
ヘンジャー(HS−2)ゼラチン 第14層:第2保護層(Pro−2) 0.05 0.12 0.4 0.07 0.10 0.07 0.07 0.工3 0.37 1.3 滑り剤(WAX−1) 0.04ゼラチ
ン 0.6向上記組成物の他
に、塗布助剤S u. − 1 、分散助剤Su−2、
粘度調製剤、硬膜剤H−1、H52 2、安定剤ST−1、かぶり防止剤AF−1、V: 1
0,000及びM W : L 100,000の2種
のAF=2を添加した。
平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
各乳剤は、金、硫黄増感を最適に施した。
実施例6
実施例5において、試料101の第9層の乳剤Em−1
を同量のEm−3におき換えた他は、実施例5と同様に
して、試料102を作製した。
を同量のEm−3におき換えた他は、実施例5と同様に
して、試料102を作製した。
実施例7
トリアセチルセルロールフイルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−103を作製した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−103を作製した。
試料−103 (比較)
第1層;ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀 0.18UV吸収剤(UV−1
) 0.29高沸点溶媒(Oiβ−1
) 0. 2 3高沸点溶媒(O i 11
−2) 0.0 1 153 カラードマゼンタカプラ−(CM−3)0.011 ゼラチン 1.57第2層;
第1中間層(IL−1) ゼラチン 1.27第3層;
低感度赤感性乳剤層(RL) 増感色素(SD − 1) 1.3 x
1 0−’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2) 2.2X 1 0−
4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 2.2X1 0−’
(モル/銀1モル) シアンカプラー((,−1) 1.21カ
ラードシアンカプラー(CC− 1) 0.0 3 2
DIR化合物(D−1) 0.05高沸
点溶媒(Oi7!−1) 1.04ゼラチ
ン 2.0054 第4層;第2中間層(TL−2> ゼラチン 第5層;高感度赤感性乳剤層(RH) 0.80 増感色素 (SD 1) 増感色素 (SD 2) 増感色素(SD−3) シアンカプラー(C−1) シアンカプラー(C−2) DIR化合物(D−3) DIR化合物(D−3) 高沸点溶媒(Oij2−1) ゼラチン 第6層;第2中間層(IL 7.IX10−6 (モル/銀1モル) 1.2X10−’ (モル/銀1モル) 1.2XI.O−’ (モル/銀1モル) 0.05 0.19 0.0066 0.0076 0.28 1.37 2) 55 ゼラチン 高沸点溶媒(Oi/−2) SC−2 第7層;低感度緑感性乳剤層 (GL) 0.80 0.08 0.071 増感色素(SD−4) 2.7X10−5
(モル/銀1モル) 増感色素(SD− 5) 2.5 X 1
0−’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−7) 8.0X1 0−
5(モノレ/≦艮1モノレ) 増感色素(SD−8) 1.9 x I L
5(モル/銀1モル) 増感色素(SD−1 1) 1.4 X 1
0−’(モル/銀1モル) マゼンタカブラ−(M−3> 0.34カラ
ードマゼンタカプラ−(CM−3)0. 0 4 8 56 DIR化合物(I)−3) DIR化合物(D−4> DIR化合物(D−2) 高沸点溶媒(Oi!−4) ゼラチン 第8層;第3中間層(IL−3) 高沸点溶媒(Oil−1) ゼラチン 第9層;高感度緑感性乳剤層(GH) 0.0025 0.013 0.02 0.38 1.13 0.17 0.83 増感色素 増感色素 増感色素 増感色素 (SD (SD (SD (SD 1 1) 6) 7) 8) 4.5X].0−5 (モノレ/t艮1モノレ) 9.6X10−5 (モル/銀1モル) s.sxio−5 (モル/銀1モル) 1.4X10−’ (モル/銀1モル) 57 マゼンタカブラ−(M−1) 0.14マゼ
ンタカブラー(M−3) 0.068カラー
ドマゼンタカプラ−(CM−2)0.11 DIR化合物(D − 5 ) 0.00
15高沸点溶媒(Oiβ−2) 0.57ゼ
ラチン 1.97第10層;
イエローフィルター層(VC)黄色コロイド銀
0.05色汚染防止剤(SC−2)
0.054高沸点溶媒(○i6−2)
0.063ゼラチン 0
.49ホルマリンスカベンジャー(HS−1)0.08 ホルマリンスカベンジャ−(HS−2)0.10 第11層;低感度青感性乳剤層 (BL) 58 増感色素 (SD 1 2) 増感色素(SD−10) イエローカプラー(Y−1) イエローカブラー(Y−2) DIR化合物(D−1) 高沸点溶媒(Oil−2) ゼラチン ホルマリンスカベンジャー ホルマリンスカベンジャー 5.5XIO−’ (モル/銀1モル) 5.OX10−5 (モル/銀1モル) 0.99 0.085 0.012 0.25 1.60 (HS−1) 0.12 (HS−2) 0.29 第12層;高感度青感性乳剤層 (B H) 増感色素 (SD 12) 2.OX10−4 (モル/銀1モル) 59 増感色素(SD − 1 0) 4.8 x
1 0−’(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−2) 0.27高沸
点溶媒(Oiβ−2) 0.17ゼラチン
1.22ホルマリンスカベン
ジャー(HS−2)0. 0 8 3 第13層;第1保護層(Pro 1) 等外線吸収剤(UV−1) 等外線吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒(Oiβ−]) 高沸点溶媒(Ofβ−3) ホルマリンスカベンジャー ホルマリンスカベンジャ− ゼラチン 第14層;第2保護層(Pro アルカリ可溶性マント剤 0. 0 5 8 0. 0 8 3 0.06 0.06 (HS〜1) 0. 0 4 7 (HS−2) 0.22 1.49 2) 60 (平均粒径2μm)0.12 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm)0.018 ゼラチン 0.55向上記組
成物の他に、塗布助剤Su−1、分散助剤Su−2、粘
度調製剤、硬膜剤H−1、H2、安定剤ST−1、かぶ
り防止剤AF−1、Mw : 1,100,000の
AF−2を添加した。
銀 0.18UV吸収剤(UV−1
) 0.29高沸点溶媒(Oiβ−1
) 0. 2 3高沸点溶媒(O i 11
−2) 0.0 1 153 カラードマゼンタカプラ−(CM−3)0.011 ゼラチン 1.57第2層;
第1中間層(IL−1) ゼラチン 1.27第3層;
低感度赤感性乳剤層(RL) 増感色素(SD − 1) 1.3 x
1 0−’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2) 2.2X 1 0−
4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 2.2X1 0−’
(モル/銀1モル) シアンカプラー((,−1) 1.21カ
ラードシアンカプラー(CC− 1) 0.0 3 2
DIR化合物(D−1) 0.05高沸
点溶媒(Oi7!−1) 1.04ゼラチ
ン 2.0054 第4層;第2中間層(TL−2> ゼラチン 第5層;高感度赤感性乳剤層(RH) 0.80 増感色素 (SD 1) 増感色素 (SD 2) 増感色素(SD−3) シアンカプラー(C−1) シアンカプラー(C−2) DIR化合物(D−3) DIR化合物(D−3) 高沸点溶媒(Oij2−1) ゼラチン 第6層;第2中間層(IL 7.IX10−6 (モル/銀1モル) 1.2X10−’ (モル/銀1モル) 1.2XI.O−’ (モル/銀1モル) 0.05 0.19 0.0066 0.0076 0.28 1.37 2) 55 ゼラチン 高沸点溶媒(Oi/−2) SC−2 第7層;低感度緑感性乳剤層 (GL) 0.80 0.08 0.071 増感色素(SD−4) 2.7X10−5
(モル/銀1モル) 増感色素(SD− 5) 2.5 X 1
0−’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−7) 8.0X1 0−
5(モノレ/≦艮1モノレ) 増感色素(SD−8) 1.9 x I L
5(モル/銀1モル) 増感色素(SD−1 1) 1.4 X 1
0−’(モル/銀1モル) マゼンタカブラ−(M−3> 0.34カラ
ードマゼンタカプラ−(CM−3)0. 0 4 8 56 DIR化合物(I)−3) DIR化合物(D−4> DIR化合物(D−2) 高沸点溶媒(Oi!−4) ゼラチン 第8層;第3中間層(IL−3) 高沸点溶媒(Oil−1) ゼラチン 第9層;高感度緑感性乳剤層(GH) 0.0025 0.013 0.02 0.38 1.13 0.17 0.83 増感色素 増感色素 増感色素 増感色素 (SD (SD (SD (SD 1 1) 6) 7) 8) 4.5X].0−5 (モノレ/t艮1モノレ) 9.6X10−5 (モル/銀1モル) s.sxio−5 (モル/銀1モル) 1.4X10−’ (モル/銀1モル) 57 マゼンタカブラ−(M−1) 0.14マゼ
ンタカブラー(M−3) 0.068カラー
ドマゼンタカプラ−(CM−2)0.11 DIR化合物(D − 5 ) 0.00
15高沸点溶媒(Oiβ−2) 0.57ゼ
ラチン 1.97第10層;
イエローフィルター層(VC)黄色コロイド銀
0.05色汚染防止剤(SC−2)
0.054高沸点溶媒(○i6−2)
0.063ゼラチン 0
.49ホルマリンスカベンジャー(HS−1)0.08 ホルマリンスカベンジャ−(HS−2)0.10 第11層;低感度青感性乳剤層 (BL) 58 増感色素 (SD 1 2) 増感色素(SD−10) イエローカプラー(Y−1) イエローカブラー(Y−2) DIR化合物(D−1) 高沸点溶媒(Oil−2) ゼラチン ホルマリンスカベンジャー ホルマリンスカベンジャー 5.5XIO−’ (モル/銀1モル) 5.OX10−5 (モル/銀1モル) 0.99 0.085 0.012 0.25 1.60 (HS−1) 0.12 (HS−2) 0.29 第12層;高感度青感性乳剤層 (B H) 増感色素 (SD 12) 2.OX10−4 (モル/銀1モル) 59 増感色素(SD − 1 0) 4.8 x
1 0−’(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−2) 0.27高沸
点溶媒(Oiβ−2) 0.17ゼラチン
1.22ホルマリンスカベン
ジャー(HS−2)0. 0 8 3 第13層;第1保護層(Pro 1) 等外線吸収剤(UV−1) 等外線吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒(Oiβ−]) 高沸点溶媒(Ofβ−3) ホルマリンスカベンジャー ホルマリンスカベンジャ− ゼラチン 第14層;第2保護層(Pro アルカリ可溶性マント剤 0. 0 5 8 0. 0 8 3 0.06 0.06 (HS〜1) 0. 0 4 7 (HS−2) 0.22 1.49 2) 60 (平均粒径2μm)0.12 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm)0.018 ゼラチン 0.55向上記組
成物の他に、塗布助剤Su−1、分散助剤Su−2、粘
度調製剤、硬膜剤H−1、H2、安定剤ST−1、かぶ
り防止剤AF−1、Mw : 1,100,000の
AF−2を添加した。
実施例8
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料104を作成した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料104を作成した。
試料−104
第1層;ハレーション防止層 (HC)黒色コロイド銀
0.15 gUV吸収剤 (UV
−1) 0.20 gカラードカプラ−
(CC−1) 0.02 g高沸点溶媒 (
Oi 1!−1) 0.20 g〃(Oi
β−2) 0.20 g61 ゼラチン 1.6g第2層;中
間層 (IL−1) ゼラチン 1.3g第3層;低
感度赤感性乳剤層 (R−1)ヨウ臭化銀乳剤
0.4g(平均粒径0.4μm ヨウ化銀2
.5モル%)〃 03 g
(平均粒径0.3μm ヨウ化銀2.5モル%)増感色
素(SD−3) 3.2 XIO−’ (モル/銀1モ
ル)// (SD−2) 3.2 XIO−’ (
// )〃(SD−1) 0.2 XIO−
’ ( )シアンカプラー(C−1)
0.50 g〃(C−3)
0.13 gカラードシアンカプラー(CC−1)
0.07 gDIR化合物(D−3)
0.006 gDIR化合物(D−1)
0.01 g高沸点溶媒 (Of It −1
) 0.55 gゼラチン
1.0g第4層;高感度赤感性乳剤層 (R
− H)ヨウ臭化銀乳剤 0.9
g62 (平均粒径0.7μm ヨウ化銀8モル%)増感色素(
sD−3) 1.7xlO−’ (モル/銀1モル)〃
(SD−2) 1.6 X1.0−’ (
)” (SD−1) 0.1 XIO
−’ ( )シア
ンカブラー(C−2) 0.23 gカ
ラードシアンカプラー(CC−1) 0.03 g
DIR化合物(D−2) 0.02 g
高沸点溶媒 (Oiβ−1) 0.25
g添加剤 (SC−1) 0.00
3 gゼラテン 1.0g第5
層;中間層 (IL−2) ゼラチン 0.8g第6層;低
感度緑感性乳剤層 (G−L)ヨウ臭化銀乳剤
0.6 g(平均粒径0.46μm ヨ
ウ化銀7.5モル%)0.2g (平均粒径 0.3μmヨウ化銀2.5モル%)増感色
素(SD−5) 6.7 xlO−’ (モル/銀1モ
ル)(SD−4) 0.8 XIO−’ ( 〃
)マゼンタカプラー(M−2) 0.17
g63 〃(M−1) 0.43 gカラー
ドマゼンタカプラ−(CM−1) 0.10 gDI
R化合物(D−2) 0.02 g高沸
点溶媒 (Oi E −2) 0.7
g添加剤 (SC−1) 1.0
gゼラチン 1.0g第7層
;高感度緑感性乳剤層 (G−H)ヨウ臭化銀乳剤
0.9 g(平均粒径 0.7μmヨ
ウ化銀8モル%)増感色素(SD−7) 1.1 xl
O−’ (モル/銀1モル)〃(SD−6) 2.O
xlO−’ ( )〃(SD−8) 0
.3 XIO−’ ( )マゼンタカプ
ラー(M−2) 0.03 g(M−1)
0.13 g カラードマゼンタカプラ−(CM−1) 0.04
gDIR化合物(D−2) 0.004
g高沸点溶媒 (Of 12 −2>
0.35 gゼラチン 1.O
g第8層;イエロフィルタ層 (Y C)黄色コロイド
銀 0.1 g64 添加剤 (HS−1) 0.07
g(HS−2) 0.07 g
添加剤 (SC−1) 0.12
g高沸点溶媒 (Oi j2 −2) 0
.15 gゼラチン 1.0g
第9層;低感度青感性乳剤層 (B−L)ヨウ臭化銀乳
剤 0.25 g(平均粒径 0.4
μmヨウ化銀7.5モル%)ヨウ臭化銀乳剤
0.25 g(平均粒径 0.3μmヨウ化銀
2.5モル%)増感色素(SD−9) 5.8 xlO
−’ (モル/銀1モル)イエロカプラー (Y−1)
0.6 g〃(Y−2) 0
.32 gDIR化合物(D−3) 0
.003 g〃(D−1) 0.006
g高沸点溶媒 (Of l −2) 0
.18 gゼラチン 1.3g
第10層;高感度青感性乳剤層 (B−H)ヨウ臭化銀
乳剤 0.5g65 (平均粒径0.85μmヨウ化銀8.5モル%)増感色
素(SD−12) 3 XIO−’ (モル/銀1モ
ル)〃(SD40)1.2 XIO〜4(モル/銀1モ
ル)イエロカプラー (Y−1) 0.18
g(Y−2) 0.10 g 高沸点溶媒 (Oi 12 −2) 0.
05 gゼラチン 1.0g第
11層;第1保護層 (PRO−1)ヨウ臭化銀乳剤
0.3g(平均粒径0.08μmヨ
ウ化銀2モル%)紫外線吸収剤(UV−1)
0.07 g(UV−2) 0.
1 g添加剤 (HS−2) 0
.2 g(HS−1) 0.1
g高沸点溶媒 (Oi It −1)
0.07 g(Oi E −3) 0.0
7 gゼラチン 0.8 g
第12層;第2保護層 (PRO−2)アルカリ可溶性
マント剤 (平均粒径2μm ) 0.13 g66 ボリメチルメタクリレート (平均粒径3μm ) 0.02 gゼラチン
0.5g尚、各層には、上記組成
物の他に塗布助剤SO−2、分散助剤SU−1、硬膜剤
H−1, I+−2を適宜添加した。
0.15 gUV吸収剤 (UV
−1) 0.20 gカラードカプラ−
(CC−1) 0.02 g高沸点溶媒 (
Oi 1!−1) 0.20 g〃(Oi
β−2) 0.20 g61 ゼラチン 1.6g第2層;中
間層 (IL−1) ゼラチン 1.3g第3層;低
感度赤感性乳剤層 (R−1)ヨウ臭化銀乳剤
0.4g(平均粒径0.4μm ヨウ化銀2
.5モル%)〃 03 g
(平均粒径0.3μm ヨウ化銀2.5モル%)増感色
素(SD−3) 3.2 XIO−’ (モル/銀1モ
ル)// (SD−2) 3.2 XIO−’ (
// )〃(SD−1) 0.2 XIO−
’ ( )シアンカプラー(C−1)
0.50 g〃(C−3)
0.13 gカラードシアンカプラー(CC−1)
0.07 gDIR化合物(D−3)
0.006 gDIR化合物(D−1)
0.01 g高沸点溶媒 (Of It −1
) 0.55 gゼラチン
1.0g第4層;高感度赤感性乳剤層 (R
− H)ヨウ臭化銀乳剤 0.9
g62 (平均粒径0.7μm ヨウ化銀8モル%)増感色素(
sD−3) 1.7xlO−’ (モル/銀1モル)〃
(SD−2) 1.6 X1.0−’ (
)” (SD−1) 0.1 XIO
−’ ( )シア
ンカブラー(C−2) 0.23 gカ
ラードシアンカプラー(CC−1) 0.03 g
DIR化合物(D−2) 0.02 g
高沸点溶媒 (Oiβ−1) 0.25
g添加剤 (SC−1) 0.00
3 gゼラテン 1.0g第5
層;中間層 (IL−2) ゼラチン 0.8g第6層;低
感度緑感性乳剤層 (G−L)ヨウ臭化銀乳剤
0.6 g(平均粒径0.46μm ヨ
ウ化銀7.5モル%)0.2g (平均粒径 0.3μmヨウ化銀2.5モル%)増感色
素(SD−5) 6.7 xlO−’ (モル/銀1モ
ル)(SD−4) 0.8 XIO−’ ( 〃
)マゼンタカプラー(M−2) 0.17
g63 〃(M−1) 0.43 gカラー
ドマゼンタカプラ−(CM−1) 0.10 gDI
R化合物(D−2) 0.02 g高沸
点溶媒 (Oi E −2) 0.7
g添加剤 (SC−1) 1.0
gゼラチン 1.0g第7層
;高感度緑感性乳剤層 (G−H)ヨウ臭化銀乳剤
0.9 g(平均粒径 0.7μmヨ
ウ化銀8モル%)増感色素(SD−7) 1.1 xl
O−’ (モル/銀1モル)〃(SD−6) 2.O
xlO−’ ( )〃(SD−8) 0
.3 XIO−’ ( )マゼンタカプ
ラー(M−2) 0.03 g(M−1)
0.13 g カラードマゼンタカプラ−(CM−1) 0.04
gDIR化合物(D−2) 0.004
g高沸点溶媒 (Of 12 −2>
0.35 gゼラチン 1.O
g第8層;イエロフィルタ層 (Y C)黄色コロイド
銀 0.1 g64 添加剤 (HS−1) 0.07
g(HS−2) 0.07 g
添加剤 (SC−1) 0.12
g高沸点溶媒 (Oi j2 −2) 0
.15 gゼラチン 1.0g
第9層;低感度青感性乳剤層 (B−L)ヨウ臭化銀乳
剤 0.25 g(平均粒径 0.4
μmヨウ化銀7.5モル%)ヨウ臭化銀乳剤
0.25 g(平均粒径 0.3μmヨウ化銀
2.5モル%)増感色素(SD−9) 5.8 xlO
−’ (モル/銀1モル)イエロカプラー (Y−1)
0.6 g〃(Y−2) 0
.32 gDIR化合物(D−3) 0
.003 g〃(D−1) 0.006
g高沸点溶媒 (Of l −2) 0
.18 gゼラチン 1.3g
第10層;高感度青感性乳剤層 (B−H)ヨウ臭化銀
乳剤 0.5g65 (平均粒径0.85μmヨウ化銀8.5モル%)増感色
素(SD−12) 3 XIO−’ (モル/銀1モ
ル)〃(SD40)1.2 XIO〜4(モル/銀1モ
ル)イエロカプラー (Y−1) 0.18
g(Y−2) 0.10 g 高沸点溶媒 (Oi 12 −2) 0.
05 gゼラチン 1.0g第
11層;第1保護層 (PRO−1)ヨウ臭化銀乳剤
0.3g(平均粒径0.08μmヨ
ウ化銀2モル%)紫外線吸収剤(UV−1)
0.07 g(UV−2) 0.
1 g添加剤 (HS−2) 0
.2 g(HS−1) 0.1
g高沸点溶媒 (Oi It −1)
0.07 g(Oi E −3) 0.0
7 gゼラチン 0.8 g
第12層;第2保護層 (PRO−2)アルカリ可溶性
マント剤 (平均粒径2μm ) 0.13 g66 ボリメチルメタクリレート (平均粒径3μm ) 0.02 gゼラチン
0.5g尚、各層には、上記組成
物の他に塗布助剤SO−2、分散助剤SU−1、硬膜剤
H−1, I+−2を適宜添加した。
67
C−2
0H
しL
68
M−2
C2
M
4
re
Y
1
rθ
69
Y
2
CC
1
0H
CM
1
CJ!.
70
CM
2
し記
CM
3
C!
D
1
0H
7
1
D
2
D−3
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4
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0H
0H
72
D
5
0l
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2
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4
0■
73
SC−1
0H
SC
2
0H
UV− 1
UV−2
CzHs
74
(CHz) 3SO1 0
(CH.) 3SO3HN
(CHz) ssOs O
CzH5
(CHz) 3SO3 ’
(CHz) zsO3Na
75
SD
5
SD
6
SD
7
(CHz) 3SO3 0
(CH.) zsOJH(C2Hs) cSD−8
76
SD
9
SD
10
SD−11
SD−12
(CH2) asOc 0
77
(CH.) 3SO3HN (C2H5) sHS−1
HS−2
Su
1
Su−2
ST
1
0■
78
AI−1
AI
2
実施例9
下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料−105を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料−105を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g / m. ”単位で表わ
した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の
塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハ
ロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の
塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハ
ロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料−105)
第1層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀−−一−一−一−−−−一銀0.18ゼ
ラチン一一一−一一−−−−−−−−−一−・− 0.
4. 0第2層;中間層 2.5−ジーt−ペンタデシル ハイドロキノン 一一−−−−−−−−−−−−−
−−−−− 0. 1 SEX−1 −−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−0.0
7E X − 3 −一−−−−−−−−−−−−−−
−−−− 0. 0 280 U−1 U−2 HBS−1 HBS−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.70μ) 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−2 HBS−1 0.08 0.08 0.10 0.02 1.04 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.75μ) 増感色素■ 銀0.50 6.9X10−’ 1.8X10−5 3.IX10−’ 4.OX10−’ 0. 3 5 0 0. O O 5 0.012 1.08 一銀1.08 5.IX10−’ 81 増感色素[ .−−−−−−−−−−−−−−−−−−
1. 4 X 1 0増感色素III
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−1.3X
10増感色素IV −3. 0 X
1 0EX−2
−0.30EX−3 −−−−−−
−−−−−−−−−−−一−−−−−−−−−−0.0
SEX−10
0.00HBS−1−−−−−− −−−−
−−−・− 0.05ゼラチンー・
1.1第5層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(平均粒径1.00μ)一眼1.4増感
色素IX−−−−−− − −5.4X10
増感色素II 1.4X10増感
色素I 2.4X10増感色素I
I/ −−−−−−−−−−−−−・−−−−−−−−
− 3.IX10EX−5 −−−−−−
−−−− −−・0.15EX−3
−−−−−−−−−−−−−−−−一一一一一一−−
−−−−−−−−−−−一一−0.05EX−4 −
−−−−−− −−− −−−−一・−0.
0 6E X − 1 1 −−−−−
−−−−−−−−−−・− 〇. 0 0H B S
− 1 −−−−−−−−−一−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 0. 3
ゼラチンー−−−−−−−−−−−−一−−−一−−・
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
1. 482 第6層(中間層) HBS−2 ゼラチン EX−12 第7層(第1緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.65μ) 増感色素X 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ R−4 EX−6 EX−1 EX−7 EX−8 HBS−1 HBS−4 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 0.01 1.06 0.02 ・・−−−−−一銀0.36 1.5X10−5 3.OX10−’ 1.OX10−’ 3.8X10−’ 0.017 0.260 0.021 0.030 0.025 0. 1 0 0 0. 0 6 0 0.68 83 ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.70μ) 増感色素X 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ R−4 EX−6 EX−8 EX−1 EX−7 HBS−1 HBS−4 ゼラチン 第9層(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径1.0μ) 増感色素X 増惑色素■ 増感色素■ 銀0.72 1.Ox10−s 2.IX10−’ 7.OX10−5 2. 6 X 1 0 0.019 0. 1 5 0 0.010 0.00B 0.012 0.60 0. 0 5 0 0.99 銀1.08 1.2X10−5 3.5X10−5 8.OX10−’ 84 増感色素■ EX−6 EX−1 HBS−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 EX−12 HBS−1 ゼラチン 第11層(第1青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.6μ) 増感色素■ ・・−−−−一−−−一一・−・銀0.223.5X1
0−’ 0.85 0.12 0. 0 3 0 0.28 1.15 EX− 9 EX− 8 EX−11 HBS−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 3.OX10−’ 0. O 6 5 0. O 2 5 0.55 1.57 銀0.05 0.04 0.02 0.95 85 ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.80μ) 増感色素■ EX− 9 EX−10 HBS−1 ゼラチン 銀0.41 2.IX10−’ 0.20 0.015 0.03 0,41 第13層(第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径1.2μ) 増感色素■ EX−9 HBS−1 ゼラチン 銀0.69 2.2X10−’ 0.20 0.07 0.62 第14層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.07μ) U−1 U−2 HBS−1 銀0.07 0.11 0.17 0.90 86 ゼラチンー− −−−−−−−−−−−−−=
−−−−−−−−−−−1. 0 0第15層(第2保
護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径約1.5μm) −−−−−−−−−−−−−
−− 0. 5 43 − 1 −−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−− 0. 0 53−2 −−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−〜−−−=−一
一−−−−−−−−−−−− 0. 0 5ゼラチンー
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−− 0. 7 2各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤■]1.H−2やカ
ブリ防止剤AF−1.,AF−2や界面活性剤を添加し
た。
ラチン一一一−一一−−−−−−−−−一−・− 0.
4. 0第2層;中間層 2.5−ジーt−ペンタデシル ハイドロキノン 一一−−−−−−−−−−−−−
−−−−− 0. 1 SEX−1 −−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−0.0
7E X − 3 −一−−−−−−−−−−−−−−
−−−− 0. 0 280 U−1 U−2 HBS−1 HBS−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.70μ) 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−2 HBS−1 0.08 0.08 0.10 0.02 1.04 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.75μ) 増感色素■ 銀0.50 6.9X10−’ 1.8X10−5 3.IX10−’ 4.OX10−’ 0. 3 5 0 0. O O 5 0.012 1.08 一銀1.08 5.IX10−’ 81 増感色素[ .−−−−−−−−−−−−−−−−−−
1. 4 X 1 0増感色素III
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−1.3X
10増感色素IV −3. 0 X
1 0EX−2
−0.30EX−3 −−−−−−
−−−−−−−−−−−一−−−−−−−−−−0.0
SEX−10
0.00HBS−1−−−−−− −−−−
−−−・− 0.05ゼラチンー・
1.1第5層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(平均粒径1.00μ)一眼1.4増感
色素IX−−−−−− − −5.4X10
増感色素II 1.4X10増感
色素I 2.4X10増感色素I
I/ −−−−−−−−−−−−−・−−−−−−−−
− 3.IX10EX−5 −−−−−−
−−−− −−・0.15EX−3
−−−−−−−−−−−−−−−−一一一一一一−−
−−−−−−−−−−−一一−0.05EX−4 −
−−−−−− −−− −−−−一・−0.
0 6E X − 1 1 −−−−−
−−−−−−−−−−・− 〇. 0 0H B S
− 1 −−−−−−−−−一−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 0. 3
ゼラチンー−−−−−−−−−−−−一−−−一−−・
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
1. 482 第6層(中間層) HBS−2 ゼラチン EX−12 第7層(第1緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.65μ) 増感色素X 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ R−4 EX−6 EX−1 EX−7 EX−8 HBS−1 HBS−4 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 0.01 1.06 0.02 ・・−−−−−一銀0.36 1.5X10−5 3.OX10−’ 1.OX10−’ 3.8X10−’ 0.017 0.260 0.021 0.030 0.025 0. 1 0 0 0. 0 6 0 0.68 83 ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.70μ) 増感色素X 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ R−4 EX−6 EX−8 EX−1 EX−7 HBS−1 HBS−4 ゼラチン 第9層(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径1.0μ) 増感色素X 増惑色素■ 増感色素■ 銀0.72 1.Ox10−s 2.IX10−’ 7.OX10−5 2. 6 X 1 0 0.019 0. 1 5 0 0.010 0.00B 0.012 0.60 0. 0 5 0 0.99 銀1.08 1.2X10−5 3.5X10−5 8.OX10−’ 84 増感色素■ EX−6 EX−1 HBS−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 EX−12 HBS−1 ゼラチン 第11層(第1青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.6μ) 増感色素■ ・・−−−−一−−−一一・−・銀0.223.5X1
0−’ 0.85 0.12 0. 0 3 0 0.28 1.15 EX− 9 EX− 8 EX−11 HBS−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 3.OX10−’ 0. O 6 5 0. O 2 5 0.55 1.57 銀0.05 0.04 0.02 0.95 85 ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.80μ) 増感色素■ EX− 9 EX−10 HBS−1 ゼラチン 銀0.41 2.IX10−’ 0.20 0.015 0.03 0,41 第13層(第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径1.2μ) 増感色素■ EX−9 HBS−1 ゼラチン 銀0.69 2.2X10−’ 0.20 0.07 0.62 第14層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.07μ) U−1 U−2 HBS−1 銀0.07 0.11 0.17 0.90 86 ゼラチンー− −−−−−−−−−−−−−=
−−−−−−−−−−−1. 0 0第15層(第2保
護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径約1.5μm) −−−−−−−−−−−−−
−− 0. 5 43 − 1 −−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−− 0. 0 53−2 −−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−〜−−−=−一
一−−−−−−−−−−−− 0. 0 5ゼラチンー
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−− 0. 7 2各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤■]1.H−2やカ
ブリ防止剤AF−1.,AF−2や界面活性剤を添加し
た。
実施例で用いた化合物の構造
87
EX− 1
CI!
88
EX
2
0H
EX− 3
0H
EX
4
0H
89
EX
5
0H
EX
6
90
EX
7
EX− 8
Cl
91
EX
9
EX
10
92
EX−11
0■
SCHzCHzCOOCH3
OH
HBS
1
トリクレジルフォスフェート
HBS
2
ジブチルフタレート
i{ B S
3
ビス
(2
エチルヘキシル)
フタレート
93
HBS
4
H−1
0■
H
2
CHz
?■一SO■−CH2CON}I
CH2
CH2=CI−SOz−CHz−CONH−C■2S−
1 S−2 U 94 増感色素 ■ 95 Cβ CzHs ■ 96 97 R 4 (特開昭57−154234号、 同58 162949号 等に包含される化合物) 0H 0H 98 AF 1 AP 1 99 〈ネガ現像処理条件〉 なお、処理は安定化タンク槽の容量の3倍の補充液が入
るまでランニングを行った後、実施した。
1 S−2 U 94 増感色素 ■ 95 Cβ CzHs ■ 96 97 R 4 (特開昭57−154234号、 同58 162949号 等に包含される化合物) 0H 0H 98 AF 1 AP 1 99 〈ネガ現像処理条件〉 なお、処理は安定化タンク槽の容量の3倍の補充液が入
るまでランニングを行った後、実施した。
(補充量は感光材料lm”当りの値である。)ただし、
安定化処理は3槽カウンターカレントで行い、安定化液
の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが流入
する方式で行った。
安定化処理は3槽カウンターカレントで行い、安定化液
の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが流入
する方式で行った。
更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフローの一部(
2 7 5 mj2/m2)を安定槽に流し込んだ。
2 7 5 mj2/m2)を安定槽に流し込んだ。
使用した発色現像液の組成は次の通りである。
炭酸カリウム 30g炭酸水
素ナトリウム 2.7g亜硫酸カリウ
ム 2.8g1 0 0 臭化ナトリウム 1.3gヒド
ロキシルアミン硫酸塩3. 2 g塩化ナトリウム
0.6gジエチレントリアミン五
酢酸 3.0g水酸化カリウム
1.3g水を加えて11!.とじ、水酸化カリ
ウムまたは20%硫酸を用いてpH10.01に調整す
る。
素ナトリウム 2.7g亜硫酸カリウ
ム 2.8g1 0 0 臭化ナトリウム 1.3gヒド
ロキシルアミン硫酸塩3. 2 g塩化ナトリウム
0.6gジエチレントリアミン五
酢酸 3.0g水酸化カリウム
1.3g水を加えて11!.とじ、水酸化カリ
ウムまたは20%硫酸を用いてpH10.01に調整す
る。
使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。
炭酸カリウム 40g炭酸水素
ナトリウム 3g亜硫酸カリウム
7g臭化ナトリウム
0.5gヒドロキシルアミン硫酸塩3.2
g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g水酸化
カリウム 2g1 0 1 水を加えて12とし、水酸化カリウムまたは20%硫酸
を用いてpH10.12に調整する。
ナトリウム 3g亜硫酸カリウム
7g臭化ナトリウム
0.5gヒドロキシルアミン硫酸塩3.2
g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g水酸化
カリウム 2g1 0 1 水を加えて12とし、水酸化カリウムまたは20%硫酸
を用いてpH10.12に調整する。
使用した漂白液の組成は、次の通りである。
臭化アンモニウム 150g氷酢酸
40mI!.酢酸アン
モニウム 40g水を加えて1l
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてpH4.5に
調整する。
40mI!.酢酸アン
モニウム 40g水を加えて1l
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてpH4.5に
調整する。
使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
氷酢酸
水を加えて1lとし、
170g
50g
61n4
アンモニア水または氷酢
1 0 2
酸を用いてpH3.5にし、漂白タンク液のpl+が保
てる様に適宜調整する。
てる様に適宜調整する。
使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。
。
チオ硫酸アンモニウム 100gチオシア
ン酸アンモニウム 150g無水重亜硫酸ナ
トリウム 20gメタ重亜硫酸ナトリウム
4.0g水を加えて700mI!.とじ
、氷酢酸とアンモニア水を用いてpH6.5に調整する
。
ン酸アンモニウム 150g無水重亜硫酸ナ
トリウム 20gメタ重亜硫酸ナトリウム
4.0g水を加えて700mI!.とじ
、氷酢酸とアンモニア水を用いてpH6.5に調整する
。
使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。
ある。
1,2ベンツイソチアゾリン−3−オン 0.1gヘキ
サメチレンテトラミン 0.2g%硫酸を用
いてpH7.0に調整した。
サメチレンテトラミン 0.2g%硫酸を用
いてpH7.0に調整した。
実施例10
実施例5〜9で得た、多層式カラー写真感光材料、試料
101〜105を、適宜分割し1部を130感度の測定
用に用いた。ISO感度の測定法は、前述の方法に従っ
た。
101〜105を、適宜分割し1部を130感度の測定
用に用いた。ISO感度の測定法は、前述の方法に従っ
た。
また、一部は自放で、一部は100ミリレントゲンのT
線を照射して強制劣化させ現像処理をおこなった後、最
小濃度部分のRMS粒状度を評価した。強制劣化の方法
及び現像処理・RMS粒状度の測定は、前述の方法に従
った。
線を照射して強制劣化させ現像処理をおこなった後、最
小濃度部分のRMS粒状度を評価した。強制劣化の方法
及び現像処理・RMS粒状度の測定は、前述の方法に従
った。
さらに、一部を実際のシーンの撮影に使用した。
実際のシーンの撮影は暗い室内でストロボ光を用いてお
こなった。シーンとしては、平坦な壁から離れて立つ人
物の他、数種類のシーンで評価した。
こなった。シーンとしては、平坦な壁から離れて立つ人
物の他、数種類のシーンで評価した。
撮影した試料フィルムは下記に示す、迅速処理条件でネ
ガ現像をおこなった後、コニカカラーPCペーパータイ
プSRにプリントし、画質(ムラ.モトル)の評価をお
こなった。評価はプリントの目視判断でおこなった。
ガ現像をおこなった後、コニカカラーPCペーパータイ
プSRにプリントし、画質(ムラ.モトル)の評価をお
こなった。評価はプリントの目視判断でおこなった。
結果を、表
5にしめす。
(B:青感層
G:緑感層
R:赤感層)
1 0 5
プリント目視判断は被験者10人に、ムラ,モトルが気
になる試料を2点、気にならない試料を3点、それぞれ
選出してもらい10人中8人以上が気にならないと判断
した試料をa、10人中6人以上、8人未満が気になら
ないと判断した試料をb1その他の試料をCとして、表
記した。
になる試料を2点、気にならない試料を3点、それぞれ
選出してもらい10人中8人以上が気にならないと判断
した試料をa、10人中6人以上、8人未満が気になら
ないと判断した試料をb1その他の試料をCとして、表
記した。
また、試料101〜105を前記速度処理条件下で脱銀
性の評価をおこなったところ、試料101と102がす
ぐれている事がわかった。
性の評価をおこなったところ、試料101と102がす
ぐれている事がわかった。
Claims (1)
- 支持体とこの支持体上にそれぞれ塗設された、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するISO感度300以上のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を、100ミリレントゲンの放射
線に、照射せしめた時の、最小濃度部分のRMS粒状度
の劣化が30%以下である事を特徴とする、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1097090A JPH03215854A (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1097090A JPH03215854A (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03215854A true JPH03215854A (ja) | 1991-09-20 |
Family
ID=11765021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1097090A Pending JPH03215854A (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03215854A (ja) |
-
1990
- 1990-01-19 JP JP1097090A patent/JPH03215854A/ja active Pending
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