JP2000290258A - 新規なイミダゾール誘導体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な１−アルキル置換−３−アルキル置換
イミダゾールのブロマイド塩及びそれを高収率・高純度
でかつ工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素数
１〜５のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す）
で表されるイミダゾール誘導体を製造する方法におい
て、Ｎ−アルキルイミダゾールに、アルキルブロマイド
を反応させることを特徴とする前記方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なイミダゾール
誘導体及びその製造方法に関するものである。本発明化
合物は、エポキシ樹脂硬化剤、アクリル繊維の染色助
剤、染料、防錆剤、写真感光材料、工業用殺菌剤、農薬
中間物、医業中間物、反応触媒、メッキ助剤、乾燥剤、
静電防止剤等として有用である。

【０００２】

【従来の技術】Ｉｎｏｒｇ.Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ ２１.Ｎ
ｏ.３ １９８２には、１−アルキル置換−３−アルキ
ル置換イミダゾールのクロライド塩が記載されている。
本発明者らは、このクロライド塩について、その物性及
び製造条件を含めて、種々検討した結果、このものは反
応後に強固に固化してしまい反応器からの取り出しがむ
ずかしく、かなりの時間がかかり工業的でないことが判
明した。そして、本発明者らは、このような問題点は、
ブロマイド塩にすることにより解決し得ることを見出し
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な１−
アルキル置換−３−アルキル置換イミダゾールのブロマ
イド塩及びそれを高収率・高純度でかつ工業的に有利に
製造する方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）

【化５】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素数
１〜５のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す）
で表されるイミダゾール誘導体が提供される。また、本
発明によれば、前記一般式（１）で表されるイミダゾー
ル誘導体を製造する方法において、下記一般式（２）

【化６】 （式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を有する）で表されるＮ
−アルキルイミダゾールに、下記一般式（３）

【化７】Ｒ²Ｂｒ （３） （式中、Ｒ²は炭素数１〜５のアルキル基を示す）で表
されるアルキルブロマイドを反応させることを特徴とす
る前記方法が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明による前記一般式（１）で
表されるイミダゾール誘導体において、そのＲ¹の炭素
数は１〜３である。このようなアルキル基Ｒ¹として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルが挙
げられる。そのＲ²の炭素数は１〜４である。このよう
なアルキル基Ｒ²としては、メチル、エチル、ｎ-プロピ
ル、ｉ-プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルが挙げられ
る。前記ｎは０〜３の整数である。

【０００６】本発明によれば、前記一般式（１）の化合
物は、前記一般式（２）のＮ−アルキルイミダゾール
に、前記一般式（３）のアルキルブロマイドを反応させ
ることによって製造される。アルキルブロマイドの使用
量は、Ｎ−アルキルイミダゾール１モル当り、１〜１．
３モル、好ましくは１〜１．２モルの割合である。

【０００７】本発明の方法は、Ｎ−アルキルイミダゾー
ルにアルキルブロマイドを一度に加えてもよく、また、
徐々に滴下することによって実施することができる。こ
の場合の反応は、溶媒の保存下又は不存在下で実施され
る。反応溶媒としては、アセトン、酢酸エチル、アセト
ニトリルの他、メタノールやプロピルアルコール等のア
ルコール系溶媒、そして石油系溶媒のｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、ジクロルメタン、トルエン、キシレン、
クロルベンゼンが挙げられる。また、これらの反応溶媒
については、単独又は混合体で使用することもできる。
溶媒使用量は一般式（１）のＮ−アルキルイミダゾール
１モル当り、５０ｃｃから５００ｃｃの割合であり、好
ましくは１００ｃｃから３００ｃｃである。反応温度は
２０℃から１５０℃であり、好ましくは３０℃から１１
０℃である。反応時間は１時間から１００時間であり、
好ましくは３時間から４８時間である。ここで使用する
反応器としては一般式（２）のアルキルブロマイドが低
沸点の場合、密閉型のオートクレイブを使用する。この
時の圧力は１〜１０気圧である。アルキルブロマイドの
沸点が室温以上の場合、例えばエチルブロマイドの沸点
以上の場合には常圧下で反応することができる。本発明
によれば、前記一般式（３）の化合物を高収率でかつ高
純度で得ることができる。この化合物をさらに精製する
場合には、前記した反応溶媒や反応溶媒の混合系で再結
晶すればよく、これにより、さらに高純度品を得ること
ができる。前記の方法によれば、７０％以上の収率でか
つ９８％以上の高純度で製品を得ることができる。

【０００８】本発明を実施する場合の好ましい方法を示
すと、以下の通りである。無溶媒下において、Ｎ−アル
キルイミダゾールとアルキルブロマイドを反応させる。
この場合、その反応温度としては、３５〜１０５℃の温
度を好ましく用いる。この反応により、目的物を含む反
応生成物が得られるが、この反応生成物に、その目的物
（ブロマイド塩）を溶解する良溶媒（例えば、アセトニ
トリルやトルエン等）を加える。この溶媒量は、目的物
１モル当り、５０〜５００ｃｃ、好ましくは１００〜３
００ｃｃ程度である。この良溶媒の添加により目的物を
溶解する溶液が得られる。次に、この溶液に、目的物を
実質的に溶解しない貧溶媒（酢酸エチルやｎ−ヘキサン
等）を加え冷却する。貧溶媒の添加量は、良溶媒の１．
５〜５．０倍量、好ましくは１．８〜３．０倍量程度で
ある。冷却温度は、通常、１０℃以下、好ましくは５℃
以下である。その下限値は、特に制約されないが、通常
０℃程度である。前記冷却処理により析出した結晶は、
これを濾別し、１０〜１００℃、好ましくは３０〜８０
℃で減圧乾燥することにより、製品とすることができ
る。

【０００９】本発明を実施する場合の他の好ましい方法
を示すと、以下の通りである。反応溶媒の存在下におい
て、Ｎ−アルキルイミダゾールとアルキルブロマイドを
反応させる。この場合、その反応温度としては、好まし
くは３５〜１０５℃の温度を用いる。この反応により、
目的物を溶解する溶液状の反応生成物が得られる。この
反応生成物に目的物を実質的に溶解しない貧溶媒を加
え、冷却する。この場合の貧溶媒量は、前記反応溶媒
（良溶媒）の１．５〜５．０倍量、好ましくは１．８〜
３．０倍量である。冷却温度は、通常、１０℃以下、好
ましくは５℃以下である。冷却温度の下限値は、特に制
約されないが、通常０℃程度である。前記冷却処理で析
出した結晶は、これを濾別し、乾燥することにより、製
品とすることができる。

【００１０】

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるも
のではない。なお、以下の実施例に於ける１−アルキル
置換−３−アルキル置換イミダゾールブロマイド塩の分
析は電位差滴定法で行なったものである。

【００１１】実施例１ （１−メチル−３−エチルイミダゾールブロマイド・２
Ｈ₂Ｏ塩の合成）２,０００ｃｃの反応器に撹拌機、温度
計、滴下ロート、塩化カルシウム管を付け、ここにＮ−
メチルイミダゾール８２．１ｇ（１ｍｏｌ）を入れ、撹
拌しながら反応温度を３５〜３８℃にコントロールし
て、エチルブロマイド１２０ｇ(１．１ｍｏｌ)を３時間
かけて滴下する。滴下後、同条件で５時間反応させる。
ここにアセトニトリル１００ｃｃを加え溶液状態とし、
さらに酢酸エチル３００ｃｃを加えて１０℃以下まで冷
却する。析出結晶をすばやく濾過乾燥すると、白色結晶
が２４１．０ｇ（収率 ９６．１％）得られる。このも
のの純度は９９．９％で、ｍｐは５８〜６１℃であっ
た。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｂｒ 元素分析：計算値 38.26％ 5.99％ 11.16％ 31.85％ 実測値 38.29％ 5.97％ 11.13％ 31.75％

【００１２】実施例２ （１−メチル−３−メチルイミダゾールブロマイド・３
Ｈ₂Ｏの塩）５０ｃｃの反応器に撹拌機、温度計、滴下
ロート、塩化カルシウム管を付け、ここにＮ−メチルイ
ミダゾール８．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を秤りこみ、ここ
に溶媒としてトルエン２０ｃｃを入れ室温で撹拌する。
ここにメチルブロマイド１０．４ｇ（０．１１ｍｏｌ）
を１０分間で滴下する。その後、３０分間反応させると
結晶が析出してくる。析出結晶を濾過し、乾燥した。白
色結晶が１２．９ｇ（収率７２．９％）得られ、純度は
９８．１％であった。ｍｐ８５〜９０℃ このものをアセトントリルと酢酸エチルの混合溶媒で再
結晶し元素分析を実施した。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｂｒ 元素分析：計算値 25.99％ 6.50％ 12.13％ 34.60％ 実測値 25.88％ 6.57％ 12.23％ 34.56％

【００１３】実施例３ （１−エチル−３−ｎ−ブチルイミダゾールブロマイド
塩）５０ｃｃの反応器に撹拌機、温度計、滴下ロート、
塩化カルシウム管を付け、ここにＮ−エチルイミダゾー
ル６．９ｇ（０．０５ｍｏｌ）を秤り込み、ここにｎ−
ブチルブロマイド５．８ｇ（０．０６ｍｏｌ）を１００
±５℃で滴下した。そのあと、同温度で４８時間反応さ
せたあと、減圧下で未反応原料を蒸発させて回収した。
淡褐色油状物質９．０ｇ（収率７７．２％）が得られ、
純度は９０．６％であった。

【００１４】比較例1 （１−メチル−３−エチルイミダゾールクロライド・２
Ｈ₂Ｏ塩の合成）容量５０ｃｃのガラス製オートクレイ
ブにＮ−メチルイミダゾール１６．４ｇ（０．２ｍｏ
ｌ）を秤り込み、ここにエチルクロライド１５．４ｇ
（１．２ｍｏｌ）を封入した。その後７５℃で２日間撹
拌反応させた。この時のゲージ圧は３．５〜４．４気圧
を示した。この場合、反応生成物は固化し取り出しが大
変であった。取り出した反応物はアセトニトリルと酢酸
エチルの混合溶媒で再結晶した。得られた白色結晶の収
量は２９．３ｇ（収率８８．０％）で純度は９９．９
％、ｍｐは８４〜８７℃（文献値８２〜８７℃）このも
のの元素分析値は下記であった。 Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 元素分析：計算値 43.24％ 9.01％ 16.82％ 21.32％ 実測値 43.20％ 9.00％ 16.78％ 21.22％

【００１５】

【発明の効果】本発明化合物は新規物質であり、Ｎ−ア
ルキル置換イミダゾールに無溶媒又は溶媒中で、アルキ
ルブロマイドを高圧又は常圧下で反応させることにより
得ることができる。本発明の場合、目的の新規イミダゾ
ール誘導体を高収率、高純度で得ることができる。得ら
れた新規イミダゾール誘導体は、エポキシ樹脂硬化剤、
アクリル繊維の染色助剤、染料、防錆剤、写真感光材
料、工業用殺菌剤、農薬中間物、医薬中間物、反応触
媒、メッキ助剤、乾燥剤、静電防止剤等に用いることが
できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平井 正明 神奈川県高座郡寒川町一之宮７−10−１ 三光化学工業株式会社内 (72)発明者 大矢 庸夫 神奈川県高座郡寒川町一之宮７−10−１ 三光化学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素数
   １〜５のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す）
   で表されるイミダゾール誘導体。
2. 【請求項２】 下記一般式（１） 【化２】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²は炭素数
   １〜５のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す）
   で表されるイミダゾール誘導体を製造する方法におい
   て、下記一般式（２） 【化３】 （式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を有する）で表されるＮ
   −アルキルイミダゾールに、下記一般式（３） 【化４】Ｒ²Ｂｒ （３） （式中、Ｒ²は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で
   表されるアルキルブロマイドを反応させることを特徴と
   する前記方法。