JP2000290350A

JP2000290350A - 有機無機ハイブリッド用組成物およびコーティング剤

Info

Publication number: JP2000290350A
Application number: JP11265045A
Authority: JP
Inventors: Hideki Aida; 秀樹合田; Yuji Fujii; 裕二藤井
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-02-04
Filing date: 1999-09-20
Publication date: 2000-10-17
Anticipated expiration: 2019-09-20
Also published as: JP4505847B2

Abstract

(57)【要約】【課題】各種基材に対して優れた密着性を有し、しか
も耐水性、耐傷付き性、等の各種性能に優れる一液型の
組成物を提供すること。【解決手段】（１）（ａ）ビスフェノール型エポキシ
樹脂及び（ｂ）アミン類を反応せしめて得られるアミン
変性エポキシ樹脂、またはアミン変性エポキシ樹脂にさ
らに（ｃ）ポリイソシアネート化合物を反応させて得ら
れるウレタン変性エポキシ樹脂と、（２）加水分解性ア
ルコキシシランを含有してなる有機無機ハイブリッド用
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機無機ハイブリッ
ド用組成物およびコーティング剤に関する。本発明のコ
ーティング剤は、各種金属、プラスチック、ガラス、皮
革材料、木、紙、コンクリート、ゴム、織布、不織布等
の各種基材のコーティングに利用できる他、塗料、印刷
インキ等のバインダーとして各種分野のコーティングに
利用できる。

【０００２】

【従来の技術】ビスフェノール類とエピクロルヒドリン
またはβ−メチルエピクロルヒドリンとから製造され
る、いわゆるビスフェノール型エポキシ樹脂は、この樹
脂の有するエポキシ基の反応性及び水酸基の反応性に起
因し、優れた耐水性、密着性、耐薬品性等を有するた
め、各種のコーティング剤として広く使用されている。

【０００３】かかるエポキシ樹脂は一般に自己硬化性を
有しないため、通常はポリアミン、ポリアミド等の硬化
剤を配合した二液反応型のコーティング剤として使用さ
れるが、二液反応型コーティング剤はポットライフ（可
使時間）の点から実用上種々の制限を受ける。そのた
め、一液型コーティング剤として使用しうる各種の変性
エポキシ樹脂が開発されているものの、これら変性エポ
キシ樹脂は、密着性、耐水性、耐傷付き性、耐汚染性・
耐薬品性等の各種性能を十分満足しえないのが現状であ
る。特に家電製品などに使用されているマグネシウム合
金や亜鉛合金に代表される金属材料に対しても密着性に
優れ、しかもその他の性能を同時に満足する一液型のコ
ーティング剤の開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種基材に
対して優れた密着性を有し、しかも耐水性、耐傷付き性
等の各種性能に優れる一液型の組成物を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す変性エポ
キシ樹脂と加水分解性アルコキシシランを含有する有機
無機ハイブリッド用組成物を、ゾル-ゲル法を用いてシ
リカをハイブリッド化した有機無機ハイブリッド樹脂が
前記目的に合致していることを見出し本発明を完成する
に至った。

【０００６】すなわち、本発明は、（１）（ａ）ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂及び（ｂ）アミン類を反応せし
めて得られるアミン変性エポキシ樹脂、または当該アミ
ン変性エポキシ樹脂にさらに（ｃ）ポリイソシアネート
化合物を反応させて得られるウレタン変性エポキシ樹脂
と、（２）加水分解性アルコキシシランとを含有してな
る有機無機ハイブリッド用組成物；硬化触媒を含有して
なる前記有機無機ハイブリッド用組成物；前記有機無機
ハイブリッド用組成物を含有するコーティング剤；基材
表面に、前記コーティング剤を塗布した後、硬化させ、
基材表面にコーティング膜を形成させる基材のコーティ
ング方法；基材表面に、前記コーティング剤を塗布した
後、硬化させ、基材表面にコーティング膜を形成させた
コーティング基材、に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の（１）アミン変性エポキ
シ樹脂は、（ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂及び
（ｂ）アミン類を反応せしめて得られる。かかるアミン
変性エポキシ樹脂は、（ａ）ビスフェノール系エポキシ
樹脂のエポキシ基が（ｂ）アミン類により開環すると同
時に、樹脂中にアミノ基が導入されてなる変性エポキシ
樹脂であり、未変性エポキシ樹脂の本来の性能である耐
水性及び密着性をさらに向上させうる。

【０００８】さらに、前記（１）アミン変性エポキシ樹
脂は、（ｃ）ポリイソシアネートで変性することによ
り、ウレタン変性エポキシ樹脂とすることもできる。
（ｃ）ポリイソシアネート化合物で変性することにより
分子量が増大するとともに、低分子量成分を減少させる
ことができる。

【０００９】前記（ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂
としては、たとえば、ビスフェノール類とエピクロルヒ
ドリンまたはβ−メチルエピクロルヒドリン等のハロエ
ポキシドとの反応により得られるものが該当する。ビス
フェノール類としてはフェノールまたは２，６−ジハロ
フェノールとホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ア
セトン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、ベンゾフ
ェノン等のアルデヒド類もしくはケトン類との反応の
他、ジヒドロキシフェニルスルフィドの過酸による酸
化、ハイドロキノン同士のエーテル化反応等により得ら
れるものがあげられる。

【００１０】また、（ｂ）アミン類としてはアルカノー
ルアミン類、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、脂環族
アミン類、芳香核置換脂肪族アミン類等があげられ、炭
素数２〜２０のものが好ましい。たとえば、アルカノー
ルアミン類としては、ジエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、ジ−２−ヒドロキシブチルアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン等があげられ、脂肪
族アミン類としてはエチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステア
リルアミン、パルミチルアミン、オレイルアミン、エル
シルアミン等の一級アミン類やジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジブチルアミン等の二級アミン類があげら
れ、芳香族アミン類としてはトルイジン類、キシリジン
類、クミジン（イソプロピルアニリン）類、ヘキシルア
ニリン類、ノニルアニリン類、ドデシルアニリン類等が
あげられ、脂環族アミン類としてはシクロペンチルアミ
ン類、シクロヘキシルアミン類、ノルボニルアミン類が
あげられ、芳香核置換脂肪族アミン類としてはベンジル
アミン、フェネチルアミン等があげられる。これら
（ｂ）アミン類は、一種または二種以上を特に制限なく
使用しうるが、アミン変性エポキシ樹脂を、さらに
（ｃ）ポリイソシアネート化合物と反応させウレタン変
性エポキシ樹脂にする場合に、その反応速度を考慮すれ
ば、（ｂ）アミン類の全仕込み量に対し、アミノ基換算
で少なくとも５当量％に相当するアルカノールアミン類
を使用するのが好ましい。

【００１１】また、（ｃ）ポリイソシアネート化合物と
しては、芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知のポリ
イソシアネート類の一種または二種以上を使用すること
ができる。たとえば、１，５−ナフチレンジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネー
ト、４，４′−ジベンジルイソシアネート、ジアルキル
ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジ
フェニルメタンジイソシアネート、１．３−フェニレン
ジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、オルトト
ルイジンジイソシアネ−ト、ポリフェニルポリイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネート等がその代表例と
してあげられる。

【００１２】本発明の（１）変性エポキシ樹脂を製造す
る方法としては、次のような方法が採用できる。たとえ
ば、アミン変性エポキシ樹脂は、（ａ）ビスフェノール
型エポキシ樹脂のエポキシ基１００当量に対して（ｂ）
アミン類のアミノ基に由来する活性水素の当量が３０〜
１５０当量程度となるように仕込み反応させることによ
り得られる。（ｂ）アミン類のアミノ基に由来する活性
水素の当量は、５０当量以上が好ましく、１００当量以
下とするのが好ましい。反応温度は通常、５０〜２５０
℃程度、好ましくは８０〜１５０℃である。また、反応
時間は３〜１０時間程度とするのがよい。

【００１３】また、ウレタン変性エポキシ樹脂は、アミ
ン変性エポキシ樹脂の水酸基１００当量に対して（ｃ）
ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基が０．５
〜５０当量、好ましくは１〜４０当量となるように仕込
み反応させることにより得られる。ウレタン化の反応温
度は２０〜２００℃程度、好ましくは５０〜１５０℃で
ある。また、反応時間は３〜１０時間とするのがよい。

【００１４】これら変性エポキシ樹脂（アミン変性エポ
キシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂）の製造において
は任意の溶剤を用いることができる。溶剤としては、た
とえば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、メチルセロソルブアセテート、
セロソルブアセテート等のセロソルブアセテート類、テ
トラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの活性水素を有
しない極性溶剤があげられる。これらは単独または２種
以上の混合物で用いられる。なお、ウレタン変性エポキ
シ樹脂の製造後においてはイソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール等のアルコール類等の活性水素を有
する溶剤も稀釈溶剤として使用しうる。

【００１５】かくして得られる変性エポキシ樹脂の数平
均分子量は、２０００〜３００００程度の範囲とするの
がよい。数平均分子量が２０００に満たない場合には、
耐水性等が不十分となる。一方、３００００を超える場
合には高粘度化またはゲル化してしまい、コーティング
剤等として使用する場合に適さなくなる。

【００１６】（２）加水分解性アルコキシシランとして
は、たとえば、一般式（１）：Ｒ¹ _ｎＳｉ（ＯＲ^２）
_４−ｎ（式中、ｎは０〜２の整数示し、Ｒ¹は炭素原子
に直結した官能基を持っていてもよい低級アルキル基、
アリール基、または不飽和脂肪族残基であり、同一でも
異なっていてもよい。Ｒ^２は水素原子または低級アルキ
ル基を示す。）で表される化合物またはこれらの部分縮
合物等があげられる。低級アルキル基とは炭素数６以下
の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。

【００１７】具体的には、たとえば、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラ
ン等のテトラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポ
キシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラ
ン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキ
シシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリ
メトキシシラン等のトリアルコキシシラン類、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチ
ルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン等のジ
アルコキシシラン類；およびこれらの部分縮合物等があ
げられる。

【００１８】これら（２）加水分解性アルコキシシラン
のなかでも、テトラアルコキシシラン類およびこれらの
部分縮合物、特に炭素数４以下のアルコキシ基を持つテ
トラアルコキシシラン類およびこれらの部分縮合物が好
ましく、（２）加水分解性アルコキシシラン全体に対し
てテトラアルコキシシラン類およびこれらの部分縮合物
の使用量を９０重量％以上とするのが好ましい。

【００１９】（１）変性エポキシ樹脂および（２）加水
分解性アルコキシシランの使用量は、得られる有機無機
ハイブリッド用組成物の諸性能を勘案して決定される。
通常は、（２）加水分解性アルコキシシランの縮合によ
り生成するシリカが、（１）変性エポキシ樹脂１００重
量部に対して、生成するシリカに換算して３〜１００重
量部程度とするのが好ましい。生成するシリカが少なく
なると本発明の所期の効果を得難くなるため、生成する
シリカは１０重量部以上とするのがより好ましい。ま
た、生成するシリカが多くなると有機無機ハイブリッド
用組成物から得られるコーティング膜が不透明化した
り、脆くなったり、亀裂が生じやすくなるため、生成す
るシリカは１００重量部以下とするのが好ましい。

【００２０】また、本発明の有機無機ハイブリッド用組
成物は、溶剤に溶解して用いることができる。その固形
分濃度は特に制限はされず、最終的な用途における使用
粘度等を考慮して適宜決定すればよいが、通常は、１０
〜７０重量％の範囲に調整するのが実用上好適である。

【００２１】また、本発明の有機無機ハイブリッド用組
成物は、コーティング剤等として使用する場合、基材に
塗布しコーティングするにあたり、硬化を促進させるた
め、（２）加水分解性アルコキシシランの加水分解、縮
合を行うことのできる硬化触媒を用いる。硬化触媒とし
ては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、パラトルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸等の有機酸触媒やジブチル錫ジ
ラウレートやオクチル酸錫など錫系の触媒、ホウ酸、リ
ン酸等の無機酸触媒やアルカリ系の触媒があげられる。
特に錫系触媒は、（２）加水分解性アルコキシシランの
使用割合が多い場合でも、透明性の高い塗工物が得られ
やすく好ましい。

【００２２】硬化触媒は、所謂触媒量の使用でよい。す
なわち、前記触媒の使用量は使用する触媒の活性により
適宜決めることができる。通常、使用する加水分解性ア
ルコキシシランに対しモル比率で触媒能力の高いジブチ
ル錫ジラウレートなどで０．００１〜５モル％程度、触
媒能力の低いギ酸、酢酸などで０．０１〜５０モル％程
度使用される。

【００２３】有機無機ハイブリッド用組成物の調製方法
としては、（１）変性エポキシ樹脂に（２）加水分解性
アルコキシシランと硬化触媒を加えた後、混合液を１０
分〜８時間、室温で攪拌するのが好ましい。（１）変性
エポキシ樹脂と（２）加水分解性アルコキシシランを混
合した際、（１）変性エポキシ樹脂の水酸基とアルコキ
シシリル基とが一部化学反応して共有結合が形成され
る。この結合の形成によって、硬化後のシリカの粒子
は、より微細化し、透明度の高いフィルムを形成する。

【００２４】なお、本発明の有機無機ハイブリッド用組
成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、粘度調節
剤、レベリング剤、消泡剤、着色剤、安定剤、溶解性を
調整するための溶剤等、有機無機系各種添加剤を必要に
応じて添加することもできる。また、各種のバインダー
等の用途において、当該用途においてバインダーととも
に通常使用される成分を配合して使用できるのはもとよ
りである。

【００２５】こうして調製された本発明の有機無機ハイ
ブリッド用組成物は、主に、各種基材のコーティング剤
として使用される。基材表面に、塗布されたコーティン
グ剤は、硬化（加水分解、縮合）させ、基材表面にコー
ティング膜を形成して、基材のコーティングを行なう。
なお、硬化に必要な水は、適宜に加えることができ、ま
た空気中に存在するものを利用することもできる。硬化
温度は、室温でも十分であるが、シリカの前駆体の蒸発
に注意しながら、適宜に３００℃以下の温度で加熱する
こともできる。塗布方法は、たとえば、ディップコー
ト、ロールコート、バーコート、カーテンフローコー
ト、スプレーコート、スピンコートなど通常の種々の塗
布方法を採用できる。

【００２６】基材は、コーティング剤の適用される各種
用途に応じたものを適宜に選択して使用できる。基材と
しては、無機基材、有機基材のいずれに対しても使用で
き、無機基材としては各種金属、ガラス、コンクリート
等が、有機基材としてはプラスチック、皮革材料、木、
紙、ゴム、織布、不織布等があげられる。

【００２７】

【発明の効果】本発明の有機無機ハイブリッド用組成物
は一液型で使用でき、有機性、無機性の各種基材に対し
て優れた密着性を有し、しかも耐水性、耐傷付き性等の
各種性能に優れる。また、耐汚染性・耐薬品性等にも優
れる。本発明の有機無機ハイブリッド用組成物は、各種
のコーティング剤として使用でき、たとえば、特に下塗
り用の塗料や、金属、ガラス、プラスチックなどの基材
に対するアンカーコート剤として有用である。たとえ
ば、金属などの無機物基材に有機系の上塗り塗料を塗布
する場合の中間層として、また有機性プラスチックフィ
ルムや成形物にゾル―ゲルコートする場合の中間層とし
て有効である。

【００２８】また、本発明の有機無機ハイブリッド用組
成物は、ガスバリヤー性、特に酸素バリヤー性にも優れ
るため、たとえば、プラスチック基材（たとえば、食品
包装材料等）にコーティングされるガスバリアコーティ
ング剤、金属蒸着フィルム用保護コートティング剤とし
ても有用である。プラスチック基材としては特に制限は
されないが、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等）、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６
等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド等があげられる。な
お、本発明の有機無機ハイブリッド用組成物を含有する
ガスバリアコーティング剤は、いずれの基材に対しても
密着性に優れる。

【００２９】

【実施例】以下に実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、各例中、部および％は特記なし限
り重量基準である。

【００３０】実施例１攪拌機、冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた３
リットルの四ツ口フラスコに、トルエン２４０ｇ、セロ
ソルブアセテート６０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（エポキシ当量９５０）３６６ｇ、ジエタノールア
ミン１４．７ｇおよびｎ−ブチルアミン７．７ｇを加え
窒素気流下１００℃で５時間反応させアミン変性エポキ
シ樹脂を得た。さらに、これにトリレンジイソシアネー
ト１１．６ｇを加え１００℃で５時間反応させた後、イ
ソプロピルアルコール１２０ｇとメチルエチルケトン１
８０ｇを加え、粘度Ｚ（ガードナー法，２５℃）、固形
分４０％のウレタン変性エポキシ樹脂溶液を得た。更に
ウレタン変性エポキシ樹脂溶液にセロソルブアセテ−ト
１０３４ｇ、テトラメトキシシラン加水分解縮合物（多
摩化学（株）製、商品名ＭＳ−５１）２３．５ｇ、水
４．６ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．５ｇ、攪拌しな
がら加え、室温で２時間攪拌し、固形分２０％のウレタ
ン変性エポキシ樹脂−シリカハイブリッド溶液を得た。

【００３１】実施例２実施例1においてセロソルブアセテートの使用量を１１
６２ｇ、テトラメトキシシラン加水分解縮合物（多摩化
学（株）製，商品名ＭＳ−５１）の使用量を１１７．６
ｇ、水の使用量を２３．０ｇに変更した以外は実施例１
に準じて、固形分２０％のウレタン変性エポキシ樹脂−
シリカハイブリッド溶液を得た。

【００３２】実施例３実施例1においてセロソルブアセテートの使用量を１３
１７ｇ、テトラメトキシシラン加水分解縮合物（多摩化
学（株）製，商品名ＭＳ−５１）の使用量を２３５．３
ｇ、水の使用量を５０.０ｇに変更した以外は実施例１
に準じて、固形分２０％のウレタン変性エポキシ樹脂−
シリカハイブリッド溶液を得た。

【００３３】実施例４実施例1においてセロソルブアセテートの使用量を１１
４０ｇ、テトラエトキシシランの使用量を２０７．９
ｇ、水の使用量を４４．７ｇ、攪拌時間を３時間に変更
した以外は実施例１に準じて、固形分２０％のウレタン
変性エポキシ樹脂−シリカハイブリッド溶液を得た。

【００３４】実施例５実施例１と同様の設備を備えた４リットルの反応装置
に、トルエン１８２g、セロソルブアセテート３６．４
ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量９
５０）５７２．５ｇ、ジエタノールアミン１１．５ｇお
よびｎ−ブチルアミン１６ｇを加え窒素気流下１００℃
で５時間反応させた後、イソプロピルアルコール７２．
７ｇおよびメチルエチルケトン１０９．１ｇを加え、ア
ミン変性エポキシ樹脂を得た。更にアミン変性エポキシ
樹脂溶液にセロソルブアセテ−ト２２０９ｇ、テトラメ
トキシシラン加水分解縮合物（多摩化学（株）製，商品
名ＭＳ−５１）１７６．５ｇ、水６７ｇおよびジブチル
錫ジラウレート０．７５ｇを、攪拌しながら加え、室温
で４時間攪拌し、固形分２０％のアミン変性エポキシ樹
脂−シリカハイブリッド溶液を得た。

【００３５】比較例１実施例１で得られたウレタン変性エポキシ樹脂を、セロ
ソルブアセテートで不揮発分２０％になるように調製
し、そのまま用いた。

【００３６】比較例２実施例５で得られたアミン変性エポキシ樹脂を、セロソ
ルブアセテートで不揮発分２０％になるように調製し、
そのまま用いた。

【００３７】（コーティング剤の試験）実施例１〜５ま
たは比較例１〜２で得られた樹脂溶液４００部（固形分
８０部）、カ−ボンブラック１０部、沈降性硫酸バリウ
ム６０部およびリン酸アルミニウム系防錆顔料１０部か
らなる組成の混合物をそれぞれペイントシェイカーで練
合してコーティング剤（塗料）を調製し以下の試験に供
した。結果を表１に示す。

【００３８】（１）鉛筆硬度（耐傷付き性）得られたコーティング剤を、脱脂未処理ダル鋼板（ＪＩ
ＳＧ３１４１）に膜厚４０μｍで塗布し、２０℃で
７日間乾燥し、ＪＩＳ−Ｋ５４００塗料一般試験方法に
よる鉛筆引っかき試験を行った。

【００３９】（２）耐水性得られたコーティング剤を、脱脂未処理ダル鋼板（ＪＩ
ＳＧ３１４１）に膜厚４０μｍで塗布し、２０℃で
７日間乾燥した後、４０℃の水槽中に２４０時間浸漬
後、ＪＩＳ−Ｋ５４００塗料一般試験方法によるゴバン
目セロハンテ-プ剥離試験を行い、以下の基準で評価し
た。 ◎−−− １００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００

【００４０】（３）密着性得られた塗料を、下記基材（〜）に膜厚４０μｍで
塗布し、２０℃で７日間乾燥した後、ＪＩＳ−Ｋ５４０
０塗料一般試験方法によるゴバン目セロハンテ-プ剥離
試験を行、以下の基準で評価した。アルミニウム板（ＪＩＳＨ４０００）ステンレス板（ＪＩＳＧ４３０５〔ＳＵＳ３０
４〕）溶融亜鉛メッキ鋼板（ペンタイト鋼板〔日新製鋼
（株）製〕） ◎−−− １００／１００ ○−−−９９〜９５／１００ △−−−９４〜７０／１００ ×−−−６９〜０／１００

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例６〜１０実施例１〜５において、セロソルブアセテートに代えて
テトラヒドロフランを用いた以外は実施例１〜５と同様
にして、固形分２０％の各種変性エポキシ樹脂−シリカ
ハイブリッド溶液を得た。

【００４３】比較例３実施例1において得られたウレタン変性エポキシ樹脂溶
液をテトラヒドロフランで希釈し、不揮発分２０％のウ
レタン変性エポキシ樹脂溶液を得た。

【００４４】比較例４実施例1において得られたアミン変性エポキシ樹脂溶液
をテトラヒドロフランで希釈し、不揮発分２０％のアミ
ン変性エポキシ樹脂溶液を得た。

【００４５】（コーティング剤：ガスバリアコーティン
グ剤の試験（２））実施例６〜１０または比較例３〜４
で得られたれぞれの樹脂溶液をＯＰＰフィルム（東洋紡
（株）製，商品名パイレン２１６１）にバーコーター＃
１６で塗布し、１００℃度で１分間乾燥した。上記フィ
ルムを用いて、東洋精機製作所製Ｍ−Ｃ３型で酸素透過
率を測定した。結果を表２に示す。

【００４６】

【表２】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 163/00 Ｃ０９Ｄ 163/00 175/04 175/04 183/00 183/00 Ｆターム(参考） 4J002 CD05W CD13X CK05Y EX036 FD157 GH01 4J034 DA03 DB03 DK03 DK09 HA01 HA06 HA07 HB12 HC03 HC09 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 HC73 KA01 KC02 KC17 KD02 KD15 KD22 KD27 MA04 QC05 RA07 4J036 AD08 CB04 CB20 DA01 DB16 DD04 FA04 FA05 FA06 FA13 GA09 HA12 JA01 4J038 DB061 DB062 DB391 DB392 DB481 DB482 DL032 DL052 JC30 JC32 KA04 KA06 MA14 NA04 NA05 NA08 NA11 PB03 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08 PC09 PC10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）（ａ）ビスフェノール型エポキシ
樹脂及び（ｂ）アミン類を反応せしめて得られるアミン
変性エポキシ樹脂、または当該アミン変性エポキシ樹脂
にさらに（ｃ）ポリイソシアネート化合物を反応させて
得られるウレタン変性エポキシ樹脂と、（２）加水分解
性アルコキシシランとを含有してなる有機無機ハイブリ
ッド用組成物。
【請求項２】加水分解性アルコキシシランが、テトラ
アルコキシシランおよび／またはその縮合物である請求
項１記載の有機無機ハイブリッド用組成物。
【請求項３】硬化触媒を含有してなる請求項１または
２記載の有機無機ハイブリッド用組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の有機無
機ハイブリッド用組成物を含有するコーティング剤。
【請求項５】プラスチック基材のガスバリアコーティ
ング剤として用いられる請求項４記載のコーティング
剤。
【請求項６】プラスチック基材と無機基材のアンカー
コート剤として用いられる請求項４記載のコーティング
剤。
【請求項７】基材表面に、請求項４〜６のいずれかに
記載のコーティング剤を塗布した後、硬化させ、基材表
面にコーティング膜を形成させる基材のコーティング方
法。
【請求項８】基材表面に、請求項４〜６のいずれかに
記載のコーティング剤を塗布した後、硬化させ、基材表
面にコーティング膜を形成させたコーティング基材。