JP2000290421A - 帯電防止ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法 - Google Patents

帯電防止ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方法

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JP2000290421A JP10222099A JP10222099A JP2000290421A JP 2000290421 A JP2000290421 A JP 2000290421A JP 10222099 A JP10222099 A JP 10222099A JP 10222099 A JP10222099 A JP 10222099A JP 2000290421 A JP2000290421 A JP 2000290421A
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Kyoichi Nakamura
京一 中村
Tomonori Iwamoto
友典 岩本
Hideo Ito
秀士 伊藤
Kenichi Senda
健一 千田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリオレフィン系樹脂の型内発泡成形体の帯
電防止性を維持しながら、箱状の成形体内部に充填され
たOA機器、精密機器等の輸送中の界面活性剤による汚
染を防止できる成形体の原料のポリオレフィン系樹脂予
備発泡粒子、およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 親水性重合体0.5〜15重量部と界面
活性剤0.01〜5重量部とを含有した100重量部の
ポリオレフィン系樹脂の粒子を発泡させてなる帯電防止
ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子、及びその製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は帯電防止性能を有す
るポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子およびその製造方
法に関する。さらに詳しくは型内発泡性が良好、かつ成
形体の表面性、帯電防止性に優れた型内発泡成形体を提
供することができるポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子
およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子と該
粒子から型内発泡成形法で製造された発泡成形体は、O
A機器などの電子機器や部品、精密機器および部品など
の緩衝包装材として利用されているが、ポリオレフィン
系樹脂を基材としているため、緩衝包装材は帯電しやす
く、ほこりの付着や機器部品の損傷を招く問題があっ
た。このため、帯電防止性能を有するポリオレフィン系
樹脂予備発泡粒子からなる型内発泡成形体が開発され使
用されている。
【0003】帯電防止性能を付与する一般的な方法とし
ては,成形体表面に親水性界面活性剤を塗布する方法
や、あらかじめ樹脂に界面活性剤を練りこんだポリオレ
フィン系樹脂の予備発泡粒子から成形体を製造する方法
が一般的である。前記、あらかじめポリオレフィン系樹
脂に界面活性剤を練りこんだものから成形体を製造する
際に使用する帯電防止性能を付与したポリオレフィン系
樹脂予備発泡粒子の例としては、ポリオレフィン系樹脂
にHLB4〜8である特定のノニオン系界面活性剤を含
有させたポリオレフィン系樹脂粒子に発泡剤を含浸さ
せ、高温高圧下に保持した後に低圧下に放出発泡したポ
リオレフィン系樹脂予備発泡粒子がある(特開平3−2
8239号公報)。また、界面活性剤を含有するポリオ
レフィン系樹脂型内発泡成形体の変色防止を行うため2
−ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン等の特定の
界面活性剤を使用する技術も公知である(特開平8−1
2798号公報)。さらに、界面活性剤を含有するポリ
オレフィン系樹脂型内発泡成形体の割れ欠け後、または
水洗後帯電防止性能の維持を目的に、ポリエチレングリ
コール(メタ)アクリル酸エステルの重合体あるいは共
重合体と界面活性剤とを併用する技術なども公開されて
いる(特開平10−147660号公報)。尚、本技術
ではポリエチレングリコール(メタ)アクリル酸エステ
ルを重合触媒の過酸化物と共にオレフィン系樹脂粒子の
水分散系に添加して含浸及び重合を行うことによりポリ
エチレングリコール(メタ)アクリル酸エステルの重合
体あるいは共重合体を含有させたポリオレフィン系樹脂
粒子を得ており製造方法が複雑である。
【0004】ところで、最近、従来技術で提供された箱
状の帯電防止成形体内部にOA機器、精密機器等を充填
包装して輸送した際に、輸送後これらのOA機器、精密
機器が界面活性剤の付着により汚染、損傷する問題がし
ばしば見られている。これはOA、精密機器が箱状の成
形体内部に準密閉状態で充填されているため、輸送中の
環境履歴(温度、湿度)を受け微量の界面活性剤が成形
体表面から成形体内部に蒸発充満する結果、充填されて
いるOA機器、精密機器の表面にも界面活性剤が付着し
ていると推測される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、ポ
リオレフィン系樹脂予備発泡粒子を用いた型内発泡成形
体の帯電防止性を維持しながら、箱状の成形体内部に充
填されたOA機器、精密機器等の輸送中の界面活性剤に
よる汚染を防止できる成形体の原料のポリオレフィン系
樹脂予備発泡粒子、およびその製造方法を提供すること
をその課題とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。本発明は界面活性剤とともに特定の親水性
重合体を含有させたポリオレフィン系樹脂を予備発泡粒
子の基材樹脂として用いることにより上記課題の解決が
可能になった。即ち、本発明は、親水性重合体0.5〜
15重量部と界面活性剤0.01〜5重量部とを含有し
た100重量部のポリオレフィン系樹脂の粒子を発泡さ
せてなる帯電防止ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子
(請求項1)、親水性重合体が分子内にカルボキシル
基、水酸基、アミノ基、アミド基、エステル基、エーテ
ル基、4級アンモニウム塩基から選ばれる1種以上の親
水性基を有する重合体である請求項第1項記載の帯電防
止ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子(請求項2)、親
水性重合体がポリエーテルポリエステルアミド、4級ア
ンモニウム塩基含有共重合体から、1種または2種以上
選ばれたものである請求項第2項記載の帯電防止ポリオ
レフィン系樹脂予備発泡粒子(請求項3)、界面活性剤
がノニオン系界面活性剤、またはカチオン系界面活性剤
である請求項第1項記載の帯電防止ポリオレフィン系樹
脂予備発泡粒子、(請求項4)親水性重合体0.5〜1
5重量部と界面活性剤0.01〜5重量部とを含有した
100重量部のポリオレフィン系樹脂の粒子を、分散剤
とともに密閉容器内で水系分散媒に分散後、発泡剤を密
閉容器内に導入し、該ポリオレフィン系樹脂の軟化温度
以上に加熱した後、密閉容器の一端を解放し、該ポリオ
レフィン系樹脂粒子と水系分散媒とを密閉容器の圧力よ
りも低圧の雰囲気下に放出して、該ポリオレフィン系樹
脂粒子を発泡させることを特徴とする請求項1の帯電防
止ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法(請求
項5)に関する。本発明により前記課題が解決される理
由は、ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子を構成する樹
脂に親水性重合体が含有されているため、親水性を持っ
た低分子である界面活性剤が親水性重合体の分子間に補
足されているのではないか推測される。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明の帯電防止ポリオレフィン
系樹脂予備発泡粒子は親水性重合体0.5〜15重量部
と界面活性剤0.01〜5重量部とを含有したポリオレ
フィン系樹脂粒子を発泡させてなる帯電防止ポリオレフ
ィン系樹脂予備発泡粒子であって、親水性重合体0.5
〜15重量部と界面活性剤0.01〜5重量部とを含有
したポリオレフィン系樹脂粒子を、分散剤とともに密閉
容器内で水系分散媒に分散後、発泡剤を密閉容器内に導
入し、該ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上に加熱し
た後、密閉容器の一端を解放し、該ポリオレフィン系樹
脂粒子と水系分散媒とを密閉容器の圧力よりも低圧の雰
囲気下に放出して、該ポリオレフィン系樹脂粒子を発泡
させることにより製造される。
【0008】本発明におけるポリオレフィン系樹脂予備
発泡粒子を構成するポリオレフィン系樹脂としては、チ
ーグラー触媒またはメタロセン触媒等を用いて重合され
たポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重
合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、エチレン
−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン
−ブテン3元共重合体等のポリプロピレン系樹脂や、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体、アイオノマー樹脂等のポリエチレン系樹脂が、それ
ぞれ単独であるいは混合して用いられる。また、これら
のポリオレフィン系樹脂は無架橋のものが好適に使用さ
れるが、架橋したものも使用できる。本発明のポリオレ
フィン系樹脂に対しては、通常の配合剤、たとえば、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、染料,顔料などの着色剤、可
塑剤、滑剤、結晶化核剤、タルク、炭カル等の無機充填
剤等目的に応じて使用できる。また、予備発泡粒子の気
泡径を調節する必要がある場合はポリオレフィン系樹脂
に気泡調整剤を添加することがある。気泡調整剤として
は無機造核剤には、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、
珪藻土、クレー、重曹、アルミナ、硫酸バリウム、酸化
アルミニウム、ベントナイト等があり、その使用量は通
常0.005〜2重量部を添加する。
【0009】本発明で使用する親水性重合体は、親水性
重合体が分子内にカルボキシル基、水酸基、アミノ基、
アミド基、エステル基、エーテル基、4級アンモニウム
塩基などの親水性基を有する重合体であるが、4級アン
モニウム塩基含有メタアクリレート共重合体等の4級ア
ンモニウム塩基含有共重合体、ポリエーテルエステルア
ミド等が好ましい。これらの親水性重合体は単独で用い
てもよく、また2種以上併用してもよい。親水性重合体
の使用量はポリオレフィン系樹脂100重量部に対して
0.5〜15重量部、好ましくは1〜10重量部であ
る。親水性重合体の使用量が0.5重量部未満では、本
発明の課題である箱状成形体内部に充填された包装物の
界面活性剤による付着汚染を防止することができない
し,使用量が15重量部を越えると界面活性剤の付着汚
染防止効果が飽和するとともに、成形体の融着性や外観
が劣ってくる他、一般的に親水性重合体が高価なため生
産コストの増大を招くので好ましくない。効果とコスト
を勘案すると1〜10重量部が特に好ましい。
【0010】本発明における界面活性剤は、脂肪酸のモ
ノ,ジ,トリグリセリンエステル、アルキルモノまたは
ジエタノールアミン、アルキルモノまたはジエタノール
アミド、ソルビタン脂肪酸エステル類等の非イオン界面
活性剤、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン等の
特殊カチオン界面活性剤であり、これらは単独でまたは
併用して使用することができる。界面活性剤の使用量は
ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して0.01〜
5重量部、好ましくは0.1〜3重量部である。使用量
が0.01重量部未満では基本的な帯電防止性能が発現
されないし、5重量部を越えると帯電防止効果が飽和
し、本発明の課題である箱状成形体内部に充填された包
装物の界面活性剤による付着汚染を防止効果も発現し難
くなる他、生産コストの上昇を招くので好ましくない。
効果とコストを勘案すると0.1〜3重量部が好まし
い。
【0011】ポリオレフィン系樹脂と親水性重合体、界
面活性剤との混合順序、混合の方法には特に限定はない
が、通常ポリオレフィン系樹脂と親水性重合体、および
予め調整した界面活性剤含有率の高いマスターバッチと
を押出機、ニーダ−、バンバリーミキサー、ロールなど
を用いて加熱溶融混錬し、次いで円柱状、楕円柱状、球
状、立方体状、直方体状などの本発明の予備発泡に利用
しやすい粒子形状に成形するのが好ましい。
【0012】次ぎに、本発明のポリオレフィン系樹脂予
備発泡粒子の製造方法について述べる。
【0013】前記方法で調整された親水性重合体0.5
〜15重量部と界面活性剤0.01〜5重量部とを含有
したポリオレフィン系樹脂粒子を、分散剤とともに密閉
容器内で水系分散媒に分散後、発泡剤を密閉容器内に導
入し、該ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上に加熱し
た後、密閉容器の一端を解放し、該ポリオレフィン系樹
脂粒子と水系分散媒とを密閉容器の圧力よりも低圧の雰
囲気下に放出して、該ポリオレフィン系樹脂粒子を発泡
させることにより帯電防止ポリオレフィン系樹脂予備発
泡粒子が得られる。
【0014】分散剤としては、第3リン酸カルシウム、
ピロリン酸カルシウム、カオリン、塩基性炭酸マグネシ
ウム、塩基性炭酸亜鉛等の無機物と、アニオン界面活性
剤例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、α−オ
レフィンスルホン酸ソーダ、ノルマルパラフィンスルフ
ォン酸ソーダ等を組み合わせて使用される。
【0015】前記の発泡剤としては、プロパン、ブタ
ン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン等脂肪族炭化
水素、モノクロルメタン、ジクロロメタン、ジクロロジ
フルオロエタン等のハロゲン化炭化水素、二酸化炭素、
窒素、空気などの無機ガス等が挙げられる。これらは2
種以上を併用してもよい。発泡剤の添加量は予備発泡粒
子の発泡倍率、発泡剤の種類、ポリオレフィン系樹脂の
種類、樹脂粒子と水系分散媒の比率、含浸または発泡温
度などによって異なるが樹脂粒子100重量部に対し、
通常5〜50重量部の範囲である。
【0016】前記方法で得られたポリオレフィン系樹脂
予備発泡粒子は、(必要な場合には加圧空気で加圧熟成
した後)閉鎖しうるが密閉できない金型に充填し、次い
で、金型内に水蒸気を導入することにより予備発泡粒子
同士を加熱融着させ帯電防止性のポオレフィン系樹脂型
内発泡成形体が製造される。
【0017】以下、本発明を実施例、比較例に基づき更
に詳細に説明する。
【0018】
【実施例】(実施例1〜4および比較例1)密度0.9
3g/cm3、MI2.0g/10分の直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂100重量部に対し、親水性重合体とし
てポリエーテルエステルアミド、界面活性剤としてヒド
ロキシアルキルモノエタノールアミン(アルキルは炭素
数12と14の半々混合物)を表1に示す量で混合し、
押出機で予備発泡前の粒子を製造した。耐圧容器に水3
00重量部、前記親水性重合体と界面活性剤が配合され
た直鎖状低密度ポリエチレン樹脂粒子100重量部、分
散剤として第3リン酸カルシウム2.0重量部およびノ
ルマルパラフィンスルホン酸ソーダ0.05重量部を仕
込んだ後,発泡剤としてイソブタン15重量部を添加
し、攪拌下所定の温度にまで昇温し、容器内圧を調整
後、耐圧容器下部に設けた小孔ノズルを通して水分散物
を大気圧下に放出発泡し見かけ発泡倍率が約35倍の予
備発泡粒子を得た。その後、水で洗浄し乾燥させた。
【0019】得られた予備発泡粒子は300×300×
60mmの金型に充填、0.8〜1.0kg/cm2
(ゲージ)の水蒸気にて予備発泡粒子同士を加熱、融着
させ型内成形体を得た。成形体は75℃の乾燥室で24
時間乾燥,養生した後、成形体の物性(発泡倍率、表面
性、融着性、表面固有抵抗、汚染の有無)を下記方法に
より測定した。実施例1〜4で得られた成形体はいずれ
も界面活性剤による汚染がなく、しかも表面性、融着
性、帯電防止性にも優れていることが分かる。親水性重
合体の使用量が本発明の範囲を超えると比較例1に示す
ように、界面活性剤の汚染はないが成形体の融着性、表
面性が悪化し商品価値の劣ったものになる。(発泡倍
率)成形体の重量と成形体の体積を求め下式より求め
た。
【0020】成形体発泡倍率=樹脂密度(g/cc)×
成形体の体積(cc)/成形体の重量(g) (融着性)成形体を破断させて断面を観察し下記基準に
よって評価した 〇:粒子が破断している割合が60%以上 △:粒子が破断している割合が50〜60% ×:粒子が破断している割合が50%未満 (表面性)成形体表面を目視で観察し下記基準によって
評価した。
【0021】 ○:表面粒子間の凸凹が少なく、表面が平滑であ △:表面粒子間の凸凹がやや多く、表面平滑性にやや欠
ける ×:表面粒子間の凸凹が多く、表面平滑性に欠ける (表面固有抵抗)成形体を23℃、湿度50%の室内に
48時間保管し、状態調節した後、アドバンテスト
(株)製の超絶縁抵抗計TR8601を用いて測定し、
下記基準により評価した。
【0022】 〇:1×1011Ω未満 △:1×1011Ω以上〜1×1012Ω未満 ×:1×1012Ω以上 (汚染の有無)成形体で作った箱に清浄なガラス板を入
れた状態で、60℃、湿度90%の高温、高湿器に24
時間保管後、ガラス板の汚染状態を目視と顕微鏡で観察
し、下記基準により評価した。
【0023】 ○:汚染が全くない △:顕微鏡で微少なしみ等が観察される ×:目視でしみ、曇り等が観察される 結果を表1に示す。 (実施例5〜8)親水性重合体を4級アンモニウム塩基
含有共重合体(第一工業製薬:レオレックスASー17
0)に変更し、使用量を表1に示す量とした他は、実施
例1と同様に実施し、予備発泡粒子と成形体を得た。こ
れらの実施例から、親水性樹脂を変更しても、融着性、
表面性、帯電防止性に優れしかも界面活性剤による汚染
のない成形体が得られることが分かる。結果を表1に示
す。 (比較例2〜3)親水性重合体を添加せず、2種の界面
活性剤のみ(比較例2はヒドロキシアルキルモノエタノ
ールアミン(アルキルの炭素数は12と14が半々)、
比較例3はN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アル
キルアミン(アルキルの炭素数は18)とした他は実施
例と同様な方法で、予備発泡粒子と成形体を得た。これ
らの比較例から成形体の融着性、表面性、帯電防止性は
問題ないものが得られるが、界面活性剤による汚染があ
るため商品価値は劣ったものである。結果を表1に示
す。
【0024】
【表1】
【0025】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明の帯電防止ポ
リオレフィン系樹脂予備発泡粒子を用いて得られた型内
発泡成形体をOA機器と部品,精密機器と部品等の緩衝
包装材に使用すれば、帯電防止性能を維持しつつ従来の
界面活性剤の付着、汚染等の解決が可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 35:00) (72)発明者 千田 健一 大阪府摂津市鳥飼西5−1−1鐘淵化学工 業株式会社大阪工場内 Fターム(参考) 4F074 AA17 AA18 AA19 AA20 AA21 AA24A AA24B AA25 AA46E AA46F AA46G AA73E AA73F AA73G AD13 BA32 BA33 BA36 BA37 BA38 BA39 BA44 BA45 BA55 BC02 BC03 CA23 CA25 CA38 CC12X CC12Z CC24Z CC47 DA33 4J002 BB031 BB061 BB071 BB121 BB141 BB151 BB231 BG012 BP021 CL082 EH046 EH056 EN106 EP016 EP026 FD010 FD316 GG02 GQ00

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】親水性重合体0.5〜15重量部と界面活
    性剤0.01〜5重量部とを含有した100重量部のポ
    リオレフィン系樹脂の粒子を発泡させてなる帯電防止ポ
    リオレフィン系樹脂予備発泡粒子。
  2. 【請求項2】親水性重合体が分子内にカルボキシル基、
    水酸基、アミノ基、アミド基、エステル基、エーテル
    基、4級アンモニウム塩基から選ばれる1種以上の親水
    性基を有する重合体である請求項第1項記載の帯電防止
    ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子。
  3. 【請求項3】親水性重合体がポリエーテルポリエステル
    アミド、4級アンモニウム塩基含有共重合体等から、1
    種または2種以上選ばれたものあるである請求項第2項
    記載の帯電防止ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子。
  4. 【請求項4】界面活性剤がノニオン系界面活性剤、また
    はカチオン系界面活性剤である請求項第1項記載の帯電
    防止ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子。
  5. 【請求項5】親水性重合体0.5〜15重量部と界面活
    性剤0.01〜5重量部とを含有した100重量部のポ
    リオレフィン系樹脂の粒子を、分散剤とともに密閉容器
    内で水系分散媒に分散後、発泡剤を密閉容器内に導入
    し、該ポリオレフィン系樹脂の軟化温度以上に加熱した
    後、密閉容器の一端を解放し、該ポリオレフィン系樹脂
    粒子と水系分散媒とを密閉容器の圧力よりも低圧の雰囲
    気下に放出して、該ポリオレフィン系樹脂粒子を発泡さ
    せることを特徴とする請求項1の帯電防止ポリオレフィ
    ン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
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