JP2000297078A - テトラゾール類金属塩の製造方法 - Google Patents
テトラゾール類金属塩の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】容易に入手な原料から、簡単な条件で水に難溶
性テトラゾール類金属塩を工業的に製造することのでき
る方法を提供する。 【解決手段】溶媒とテトラゾール類化合物との混合物
に、ＰＨ値を調整するためのアルカリ性物質を添加する
ことによりテトラゾール類化合物を溶媒に溶解させ、無
機酸もしくは低炭素有機酸金属塩（例えば硝酸亜鉛六水
塩）の溶液と反応させることを特徴とする水に難溶性テ
トラゾール金属塩の製造法。
性テトラゾール類金属塩を工業的に製造することのでき
る方法を提供する。 【解決手段】溶媒とテトラゾール類化合物との混合物
に、ＰＨ値を調整するためのアルカリ性物質を添加する
ことによりテトラゾール類化合物を溶媒に溶解させ、無
機酸もしくは低炭素有機酸金属塩（例えば硝酸亜鉛六水
塩）の溶液と反応させることを特徴とする水に難溶性テ
トラゾール金属塩の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水に難溶性のテト
ラゾール類金属塩の製造法およびそれにより得られるテ
トラゾール類金属塩に関する。本発明のテトラゾール類
金属塩は、例えば自動車、航空機等に搭載される人体保
護のためのエアバッグインフレータシステムにおいて、
そのインフレータのガス発生剤のガス発生剤基剤などと
して有用である。
ラゾール類金属塩の製造法およびそれにより得られるテ
トラゾール類金属塩に関する。本発明のテトラゾール類
金属塩は、例えば自動車、航空機等に搭載される人体保
護のためのエアバッグインフレータシステムにおいて、
そのインフレータのガス発生剤のガス発生剤基剤などと
して有用である。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする問題】従
来、水に難溶性テトラゾール類金属塩の製造法として
は、例えば、文献（S. M. Kaye, ed., The Encyclopedi
a of Explosives and Related Items, ARDEC, Dover,
N. J., Vol. 9, T120(1980)）に示したような二つ方法
が知られている。(１)テトラゾール類化合物の溶液がフ
リー酸とし、水和金属硝酸塩と反応させ、テトラゾール
類金属塩を得る方法である。ＵＳ 5,197,758号の実施例
２に、５−アミノテトラゾールを約１２倍以上重量の熱
水に溶解させ、その水溶液が酢酸亜鉛二水塩と反応し
て、５−アミノテトラゾール亜鉛塩を得たと開示され
る。ただし、テトラゾール類化合物は水への溶解度が極
めて低くため（例えば、５−アミノテトラゾールは18℃
100gの水にて、1.17gが溶解されるが、100℃100gの水に
て、7gしか溶解できない）、工業的に製造の効率が悪い
という問題点があった。また反応により生成した酸が生
成物を分解する恐れがあるという欠点もあった。（２）
テトラゾール類ナトリウム塩溶液に水和金属硝酸塩と反
応させ、テトラゾール類金属塩を得る方法であるが、原
料のテトラゾール類ナトリウム塩の入手が困難であると
いう問題点があった。
来、水に難溶性テトラゾール類金属塩の製造法として
は、例えば、文献（S. M. Kaye, ed., The Encyclopedi
a of Explosives and Related Items, ARDEC, Dover,
N. J., Vol. 9, T120(1980)）に示したような二つ方法
が知られている。(１)テトラゾール類化合物の溶液がフ
リー酸とし、水和金属硝酸塩と反応させ、テトラゾール
類金属塩を得る方法である。ＵＳ 5,197,758号の実施例
２に、５−アミノテトラゾールを約１２倍以上重量の熱
水に溶解させ、その水溶液が酢酸亜鉛二水塩と反応し
て、５−アミノテトラゾール亜鉛塩を得たと開示され
る。ただし、テトラゾール類化合物は水への溶解度が極
めて低くため（例えば、５−アミノテトラゾールは18℃
100gの水にて、1.17gが溶解されるが、100℃100gの水に
て、7gしか溶解できない）、工業的に製造の効率が悪い
という問題点があった。また反応により生成した酸が生
成物を分解する恐れがあるという欠点もあった。（２）
テトラゾール類ナトリウム塩溶液に水和金属硝酸塩と反
応させ、テトラゾール類金属塩を得る方法であるが、原
料のテトラゾール類ナトリウム塩の入手が困難であると
いう問題点があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の従来の
製造方法に見られる問題を解決して得て、容易に入手な
原料から、簡単な条件で水に難溶性のテトラゾール類金
属塩を工業的に製造することのできる方法を提供するこ
とにある。
製造方法に見られる問題を解決して得て、容易に入手な
原料から、簡単な条件で水に難溶性のテトラゾール類金
属塩を工業的に製造することのできる方法を提供するこ
とにある。
【０００４】すなわち本発明は、溶媒とテトラゾール類
化合物との混合物にｐＨ調節物質を添加することにより
テトラゾール類化合物を溶媒に溶解させ、無機酸もしく
は有機酸金属塩の溶液と反応させることを特徴とするテ
トラゾール類金属塩の製造方法に係わる。
化合物との混合物にｐＨ調節物質を添加することにより
テトラゾール類化合物を溶媒に溶解させ、無機酸もしく
は有機酸金属塩の溶液と反応させることを特徴とするテ
トラゾール類金属塩の製造方法に係わる。
【０００５】さらには本発明は、溶媒と一般式（１）で
表されるテトラゾール類化合物との混合物に、ｐＨ調整
物質物質を添加することによりテトラゾール類化合物を
溶媒に溶解させ、一般式(２)で表される無機酸もしくは
有機酸金属塩と反応させることを特徴とする一般式(３)
で表されるテトラゾール類金属塩の製造方法に係る。
表されるテトラゾール類化合物との混合物に、ｐＨ調整
物質物質を添加することによりテトラゾール類化合物を
溶媒に溶解させ、一般式(２)で表される無機酸もしくは
有機酸金属塩と反応させることを特徴とする一般式(３)
で表されるテトラゾール類金属塩の製造方法に係る。
【０００６】
【化３】
【０００７】ＭmＸn （２） （式中、ＭはIIＢ族金属、鉛もしくは遷移金属の陽イオ
ンであり、Ｘは無機酸もしくは有機酸のアニオンであ
る、mは１〜３であり、nは１〜３である。）
ンであり、Ｘは無機酸もしくは有機酸のアニオンであ
る、mは１〜３であり、nは１〜３である。）
【０００８】
【化４】
【０００９】また、上記式（１）（３）における置換基
Ｒとしては、水素、ＮＨ２、ＯＨ、シアノ基、アルキル
基などが挙げられる。アルキル基としては例えば炭素数
１〜５のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル基で直鎖状のもの及び分鎖状のものも含む。さ
らにこれらは他の官能基により置換されていてもよい。
Ｒとしては、水素、ＮＨ２、ＯＨ、シアノ基、アルキル
基などが挙げられる。アルキル基としては例えば炭素数
１〜５のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル基で直鎖状のもの及び分鎖状のものも含む。さ
らにこれらは他の官能基により置換されていてもよい。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において、原料であるテト
ラゾール類化合物としては、テトラゾール、ビテトラゾ
ール、アミノテトラゾール、アルキル置換テトラゾー
ル、ヒドロキシル基置換テトラゾール、アルキルアミノ
基置換テトラゾール及びそれらの誘導体等種々のものが
使用出来る。好ましくは一般式（１）で示される化合物
であり、特にはテトラゾール環の1位に酸性のＨが存在
する、１Ｈ−テトラゾール、５−アミノテトラゾール、
５−ヒドロキシテトラゾール、５−メチルアミノテトラ
ゾール、５−シアノテトラゾール、５−メチルテトラゾ
ールなどが挙げることができる。またこのようなテトラ
ゾール類化合物は市販しているものもしくは文献の方法
に基づいて容易に合成できるものである。
ラゾール類化合物としては、テトラゾール、ビテトラゾ
ール、アミノテトラゾール、アルキル置換テトラゾー
ル、ヒドロキシル基置換テトラゾール、アルキルアミノ
基置換テトラゾール及びそれらの誘導体等種々のものが
使用出来る。好ましくは一般式（１）で示される化合物
であり、特にはテトラゾール環の1位に酸性のＨが存在
する、１Ｈ−テトラゾール、５−アミノテトラゾール、
５−ヒドロキシテトラゾール、５−メチルアミノテトラ
ゾール、５−シアノテトラゾール、５−メチルテトラゾ
ールなどが挙げることができる。またこのようなテトラ
ゾール類化合物は市販しているものもしくは文献の方法
に基づいて容易に合成できるものである。
【００１１】原料である一般式(２)で表される無機酸も
しくは有機酸金属塩中の金属としては、IIＢ族金属、遷
移金属、その他の金属であり、IIＢ族金属では亜鉛、カ
ドミウム、水銀などを挙げることができる。遷移金属で
は、銀、銅、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄などを
挙げることができる。またそれ以外には鉛などを挙げる
ことができる。また無機酸としては、硝酸、塩酸、硫酸
などが挙げることができ、また有機酸としては低炭素有
機酸、例えば炭素数１〜５の有機酸が挙げられる。この
中では酢酸などが挙げることができる。これらの中では
特に硝酸塩が好ましい。このような無機酸もしくは有機
酸の金属塩は市販されている物も使用可能であり、水和
塩を用いても差し支えない。これらは必要に応じて溶液
として用いることが出来る。
しくは有機酸金属塩中の金属としては、IIＢ族金属、遷
移金属、その他の金属であり、IIＢ族金属では亜鉛、カ
ドミウム、水銀などを挙げることができる。遷移金属で
は、銀、銅、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄などを
挙げることができる。またそれ以外には鉛などを挙げる
ことができる。また無機酸としては、硝酸、塩酸、硫酸
などが挙げることができ、また有機酸としては低炭素有
機酸、例えば炭素数１〜５の有機酸が挙げられる。この
中では酢酸などが挙げることができる。これらの中では
特に硝酸塩が好ましい。このような無機酸もしくは有機
酸の金属塩は市販されている物も使用可能であり、水和
塩を用いても差し支えない。これらは必要に応じて溶液
として用いることが出来る。
【００１２】これら金属塩の使用量の理論量としては、
１価金属についてはモル比でテトラゾール類化合物：金
属塩＝１：１、２価金属についてはモル比でテトラゾー
ル類化合物：金属塩＝２：１というようになるが、実際
にはこの金属塩の理論量の０．９〜１．１倍、好ましく
は０．９５〜１．０５倍さらに好ましくは０．９８〜
１．０２倍量用いることが出来る。
１価金属についてはモル比でテトラゾール類化合物：金
属塩＝１：１、２価金属についてはモル比でテトラゾー
ル類化合物：金属塩＝２：１というようになるが、実際
にはこの金属塩の理論量の０．９〜１．１倍、好ましく
は０．９５〜１．０５倍さらに好ましくは０．９８〜
１．０２倍量用いることが出来る。
【００１３】ｐＨ調節物質としては、酸性物質やアルカ
リ性物質等種々のものが使用出来るが、好ましくはアル
カリ性物質を使用するのがよい。
リ性物質等種々のものが使用出来るが、好ましくはアル
カリ性物質を使用するのがよい。
【００１４】アルカリ性物質としては、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸カリウムおよびアンモニア(例えばアンモ
ニア水)などを挙げることができる。弱いアルカリ性化
合物を用いる場合は、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸カリウム等の粉体品を用いても差し支
えない。強いアルカリ性化合物は好ましくは水等の溶媒
に溶解させ、溶液として使用することが好ましい。ある
いは一般市販品として入手できる25%アンモニア水溶液
を使用する場合は使用する前に0.5倍以上体積の溶媒、
特に水で希釈することが好ましい。
ム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸カリウムおよびアンモニア(例えばアンモ
ニア水)などを挙げることができる。弱いアルカリ性化
合物を用いる場合は、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸カリウム等の粉体品を用いても差し支
えない。強いアルカリ性化合物は好ましくは水等の溶媒
に溶解させ、溶液として使用することが好ましい。ある
いは一般市販品として入手できる25%アンモニア水溶液
を使用する場合は使用する前に0.5倍以上体積の溶媒、
特に水で希釈することが好ましい。
【００１５】これらｐＨ調節物質を用いて、反応過程中
の溶液のｐＨ値を、通常ｐＨ４〜９の範囲、好ましくは
ｐＨ５〜８の範囲に調整することが好ましい。この範囲
以外になると、反応生成物が分解される恐れがある。ｐ
Ｈ調節物質使用量は夫々の反応に応じて、ｐＨが上記範
囲となるよう適宜決定できる。
の溶液のｐＨ値を、通常ｐＨ４〜９の範囲、好ましくは
ｐＨ５〜８の範囲に調整することが好ましい。この範囲
以外になると、反応生成物が分解される恐れがある。ｐ
Ｈ調節物質使用量は夫々の反応に応じて、ｐＨが上記範
囲となるよう適宜決定できる。
【００１６】またテトラゾール類化合物を溶媒に溶解
後、金属塩との反応の際にも、必要に応じてｐＨ調節物
質を用いることが出来る。生成するテトラゾール類金属
塩は、沈殿として生成する場合が多い。
後、金属塩との反応の際にも、必要に応じてｐＨ調節物
質を用いることが出来る。生成するテトラゾール類金属
塩は、沈殿として生成する場合が多い。
【００１７】上記のようにテトラゾール類化合物を溶媒
に溶解後、金属塩と反応させる際にもｐＨ調節物質を用
いる場合、テトラゾール類化合物を溶媒に溶解する際に
使用するｐＨ調節物質と、ｐＨ調節物質は同じものを用
いてもよいし、異なるものでもよい。
に溶解後、金属塩と反応させる際にもｐＨ調節物質を用
いる場合、テトラゾール類化合物を溶媒に溶解する際に
使用するｐＨ調節物質と、ｐＨ調節物質は同じものを用
いてもよいし、異なるものでもよい。
【００１８】反応は必要に応じて攪拌しながら、溶媒中
にて行われるが、溶媒としては水、水溶性有機溶媒また
は水と水溶性有機溶媒の混合物が好ましい。水溶性有機
溶剤としては、メタノール、エタノール、アセトン、N,
N−ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキサイ
ド(DMSO)などが挙げることができる。水と水溶性有機溶
媒の混合物を溶媒として使用する場合は、水と水溶性有
機溶媒の比率（体積）は特に制限されないが、通常１対
１から２０対１程度、好ましくは１対１から10対１程度
とすることができる。
にて行われるが、溶媒としては水、水溶性有機溶媒また
は水と水溶性有機溶媒の混合物が好ましい。水溶性有機
溶剤としては、メタノール、エタノール、アセトン、N,
N−ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキサイ
ド(DMSO)などが挙げることができる。水と水溶性有機溶
媒の混合物を溶媒として使用する場合は、水と水溶性有
機溶媒の比率（体積）は特に制限されないが、通常１対
１から２０対１程度、好ましくは１対１から10対１程度
とすることができる。
【００１９】溶媒の使用量としては、テトラゾール類化
合物の単位重量(１ｇ)に対して、約３〜２０ｍｌ用いる
のが好ましい。
合物の単位重量(１ｇ)に対して、約３〜２０ｍｌ用いる
のが好ましい。
【００２０】反応温度は、特に限定されず、通常室温〜
100℃、好ましくは３０〜90℃の範囲である。
100℃、好ましくは３０〜90℃の範囲である。
【００２１】得られる生成物は通常の吸引ろ過等により
分離してもよい。更に分離効率を高めるために、遠心分
離ろ過方法を利用することができる。
分離してもよい。更に分離効率を高めるために、遠心分
離ろ過方法を利用することができる。
【００２２】またテトラゾール類金属塩の純度をさらに
高くする為に、反応後、副生物である無機酸アルカリ金
属塩若しくは無機酸アンモニウム塩その他を含んでいる
テトラゾール類金属塩に熱水を加えて水洗後、遠心分離
等によるろ過方法で分離して、副生物である無機酸アル
カリ金属塩若しくは無機酸アンモニウム塩を水に溶解さ
せ、除去することができる。
高くする為に、反応後、副生物である無機酸アルカリ金
属塩若しくは無機酸アンモニウム塩その他を含んでいる
テトラゾール類金属塩に熱水を加えて水洗後、遠心分離
等によるろ過方法で分離して、副生物である無機酸アル
カリ金属塩若しくは無機酸アンモニウム塩を水に溶解さ
せ、除去することができる。
【００２３】以上のように、本発明は、工業的にテトラ
ゾール類金属塩を製造するのに非常に有利な方法であ
る。
ゾール類金属塩を製造するのに非常に有利な方法であ
る。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 (実施例１)温度計、滴下ロート及び攪拌機を設けた１Ｌ
ビーカに、５−アミノテトラゾール85.0ｇ(1.0mol)と水
450ｍｌを入れ、加熱攪拌下に55℃を維持し、濃アンモ
ニア水と水の混合物（体積比１：１）を滴下したとこ
ろ、５−アミノテトラゾールが完全に溶解し、透明な溶
液になった（ｐＨ＝６）。次いで、硝酸亜鉛六水塩148.
7g(0.5mol)を水250mに溶解した水溶液を滴下したとこ
ろ、無色沈殿が生成した。硝酸亜鉛水溶液を滴下すると
同時に、反応液のｐＨ値が約６になるように希アンモニ
ア水を滴下した。硝酸亜鉛水溶液滴下が終了後、５５℃
で更に30分間攪拌した。吸引ろ過し、得たケーキを80℃
で乾燥した。副生物の硝酸アンモニウムが混入した固形
物を乳鉢により粉砕し、攪拌下に固形物の質量の５〜６
倍の熱水（約85℃）中に移して、副生物を水に溶解さ
せ、吸引ろ過して乾燥した。この熱水洗浄による副生物
の除去操作をもう一度繰り返し、５−アミノテトラゾー
ル亜鉛111.5ｇ(収率95.6%)を得た。ＴＧ−ＤＴＡ（熱重
量−示差熱分析）を行なったところ、外推分解開始温度
が319℃であり、原料である５−アミノテトラゾール及
び副生物である硝酸アンモニウムの相転移、融解及び分
解を示すピークは認められなかった。 (実施例２)実施例１と同じ装置に、５−アミノテトラゾ
ール85.0ｇ(1.0mol)と水420ｍｌを入れ、加熱攪拌下に4
0℃を維持し、３５％炭酸カリウムの水溶液を滴下し
た。５−アミノテトラゾールが完全に溶解し、透明な溶
液になった（ｐＨ＝7）。次いで、硝酸亜鉛六水塩148.7
g(0.5mol)を水250mに溶解した水溶液を滴下したとこ
ろ、無色沈殿が生成した。硝酸亜鉛水溶液を滴下すると
同時に、反応液のｐＨ値を約7になるように３５％炭酸
カリウムの水溶液を滴下した。硝酸亜鉛水溶液滴下が終
了後、40℃で更に30分間攪拌した。吸引ろ過し、得たケ
ーキを80℃で乾燥した。副生物の硝酸カリウムが混入し
た固形物を実施例１と同じように精製したところ、５−
アミノテトラゾール亜鉛114.8ｇ(収率98.4%)が得られ
た。ＴＧ−ＤＴＡ（熱重量−示差熱分析）を行なったと
ころ、外推分解開始温度が318℃であり、原料である５
−アミノテトラゾール及び副生物である硝酸カリウムの
相転移、融解及び分解を示すピークは認めなられなかっ
た。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 (実施例１)温度計、滴下ロート及び攪拌機を設けた１Ｌ
ビーカに、５−アミノテトラゾール85.0ｇ(1.0mol)と水
450ｍｌを入れ、加熱攪拌下に55℃を維持し、濃アンモ
ニア水と水の混合物（体積比１：１）を滴下したとこ
ろ、５−アミノテトラゾールが完全に溶解し、透明な溶
液になった（ｐＨ＝６）。次いで、硝酸亜鉛六水塩148.
7g(0.5mol)を水250mに溶解した水溶液を滴下したとこ
ろ、無色沈殿が生成した。硝酸亜鉛水溶液を滴下すると
同時に、反応液のｐＨ値が約６になるように希アンモニ
ア水を滴下した。硝酸亜鉛水溶液滴下が終了後、５５℃
で更に30分間攪拌した。吸引ろ過し、得たケーキを80℃
で乾燥した。副生物の硝酸アンモニウムが混入した固形
物を乳鉢により粉砕し、攪拌下に固形物の質量の５〜６
倍の熱水（約85℃）中に移して、副生物を水に溶解さ
せ、吸引ろ過して乾燥した。この熱水洗浄による副生物
の除去操作をもう一度繰り返し、５−アミノテトラゾー
ル亜鉛111.5ｇ(収率95.6%)を得た。ＴＧ−ＤＴＡ（熱重
量−示差熱分析）を行なったところ、外推分解開始温度
が319℃であり、原料である５−アミノテトラゾール及
び副生物である硝酸アンモニウムの相転移、融解及び分
解を示すピークは認められなかった。 (実施例２)実施例１と同じ装置に、５−アミノテトラゾ
ール85.0ｇ(1.0mol)と水420ｍｌを入れ、加熱攪拌下に4
0℃を維持し、３５％炭酸カリウムの水溶液を滴下し
た。５−アミノテトラゾールが完全に溶解し、透明な溶
液になった（ｐＨ＝7）。次いで、硝酸亜鉛六水塩148.7
g(0.5mol)を水250mに溶解した水溶液を滴下したとこ
ろ、無色沈殿が生成した。硝酸亜鉛水溶液を滴下すると
同時に、反応液のｐＨ値を約7になるように３５％炭酸
カリウムの水溶液を滴下した。硝酸亜鉛水溶液滴下が終
了後、40℃で更に30分間攪拌した。吸引ろ過し、得たケ
ーキを80℃で乾燥した。副生物の硝酸カリウムが混入し
た固形物を実施例１と同じように精製したところ、５−
アミノテトラゾール亜鉛114.8ｇ(収率98.4%)が得られ
た。ＴＧ−ＤＴＡ（熱重量−示差熱分析）を行なったと
ころ、外推分解開始温度が318℃であり、原料である５
−アミノテトラゾール及び副生物である硝酸カリウムの
相転移、融解及び分解を示すピークは認めなられなかっ
た。
【００２５】
【発明の効果】本発明においては、容易に入手が可能な
原料から、簡単な条件で、テトラゾール類金属塩を工業
的に製造することができる。
原料から、簡単な条件で、テトラゾール類金属塩を工業
的に製造することができる。
Claims (14)
- 【請求項１】溶媒とテトラゾール類化合物との混合物に
ｐＨ調節物質を添加することによりテトラゾール類化合
物を溶媒に溶解させ、無機酸もしくは有機酸金属塩と反
応させることを特徴とするテトラゾール類金属塩の製造
方法。 - 【請求項２】得られたテトラゾール類金属塩を水洗して
不純物を除去する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】ｐＨ調節物質が、アルカリ性物質である請
求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】テトラゾール類化合物が、下記一般式
（１）で示されるものである請求項１または２記載の方
法。 【化１】 - 【請求項５】無機酸もしくは有機酸金属塩が下記一般式
（２）で示されるものである請求項１または２記載の方
法。 ＭmＸn （２） （式中、ＭはIIＢ族金属、鉛もしくは遷移金属の陽イオ
ンであり、Ｘは無機酸もしくは有機酸のアニオンであ
る、mは１〜３であり、nは１〜３である。） - 【請求項６】テトラゾール類金属塩が下記一般式（３）
で示されるものである請求項１または２記載の方法。 【化２】 - 【請求項７】溶媒が水、水溶性有機溶媒またはそれらの
混合物である請求項１または２記載の方法。 - 【請求項８】テトラゾール類化合物が、１Ｈ−テトラゾ
ール、５−アミノテトラゾール、５−ヒドロキシテトラ
ゾール、５−メチルアミノテトラゾール、５−シアノテ
トラゾール及び５−メチルテトラゾールからなる群から
選ばれるものである請求項１から７いずれかに記載の方
法。 - 【請求項９】無機酸もしくは有機酸金属塩が、亜鉛、カ
ドミウム、銀、銅、ニッケル、コバルト、マンガン、水
銀、鉛および鉄からなる群から選ばれる金属の塩である
請求項１から７いずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】無機酸もしくは有機酸金属塩が、硝酸
塩、塩酸塩、硫酸塩、および酢酸塩からなる群から選ば
れるものである請求項１から７いずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】ｐＨ調節物質が、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸カリウム、アンモニアからなる群から選ばれるもの
である請求項１から７いずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】テトラゾール類金属塩が、５−アミノテ
トラゾール塩である請求項８の方法。 - 【請求項１３】テトラゾール類金属塩が、５−アミノテ
トラゾール亜鉛塩である請求項１２の方法。 - 【請求項１４】請求項１〜１３いずれかの方法により得
られる、テトラゾール類金属塩。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11108099A JP2000297078A (ja) | 1999-04-15 | 1999-04-15 | テトラゾール類金属塩の製造方法 |
| KR1020000019520A KR20000077028A (ko) | 1999-04-15 | 2000-04-14 | 반도체 메모리 장치용 리던던시 데이터 설정 방법 및 장치 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11108099A JP2000297078A (ja) | 1999-04-15 | 1999-04-15 | テトラゾール類金属塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000297078A true JP2000297078A (ja) | 2000-10-24 |
Family
ID=14475859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11108099A Pending JP2000297078A (ja) | 1999-04-15 | 1999-04-15 | テトラゾール類金属塩の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000297078A (ja) |
| KR (1) | KR20000077028A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1982969A1 (en) * | 2007-04-16 | 2008-10-22 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | A pyrotechnic colour composition |
| CN110330462A (zh) * | 2019-08-07 | 2019-10-15 | 宁夏大学 | 一种5-甲基四唑含能金属配位化合物的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3710002B2 (ja) * | 1995-08-23 | 2005-10-26 | 株式会社日立製作所 | 半導体記憶装置 |
| JPH10334690A (ja) * | 1997-05-27 | 1998-12-18 | Nec Corp | 半導体記憶装置 |
-
1999
- 1999-04-15 JP JP11108099A patent/JP2000297078A/ja active Pending
-
2000
- 2000-04-14 KR KR1020000019520A patent/KR20000077028A/ko not_active Abandoned
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1982969A1 (en) * | 2007-04-16 | 2008-10-22 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | A pyrotechnic colour composition |
| WO2008127107A3 (en) * | 2007-04-16 | 2008-12-31 | Tno | A pyrotechnic colour composition |
| JP2010525288A (ja) * | 2007-04-16 | 2010-07-22 | クリアースパーク エルエルシー | 花火用燃焼物色組成物 |
| US8142581B2 (en) | 2007-04-16 | 2012-03-27 | Clearspark, Llc | Pyrotechnic colour composition |
| CN110330462A (zh) * | 2019-08-07 | 2019-10-15 | 宁夏大学 | 一种5-甲基四唑含能金属配位化合物的制备方法 |
| CN110330462B (zh) * | 2019-08-07 | 2022-05-17 | 宁夏大学 | 一种5-甲基四唑含能金属配位化合物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20000077028A (ko) | 2000-12-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040511 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20041012 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |