JP2000297112A

JP2000297112A - 光硬化性樹脂組成物、塗料及び硬化塗膜の製造法

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Publication number: JP2000297112A
Application number: JP11107799A
Authority: JP
Inventors: 啓司 ▲濱▼田; Keiji Hamada; Kenichi Oyasu; 健一往安; Shuichi Kondo; 秀一近藤
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1999-04-15
Filing date: 1999-04-15
Publication date: 2000-10-24
Anticipated expiration: 2019-04-15
Also published as: JP4288691B2

Abstract

(57)【要約】【課題】プラスチック基材などに塗布したときに塗膜
の平滑性に優れ、イソシアネート硬化アクリルポリオー
ル塗膜への密着性に優れ、塗膜の耐擦り傷性に優れ、か
つ、塗膜の可とう性に優れる光硬化性樹脂組成物及びこ
れを用いた塗料並びに硬化塗膜の製造法を提供する。【解決手段】ウレタン結合を介して不飽和二重結合を
少なくとも２つ有する構造を、１分子中に３つ有するウ
レタン化合物（Ａ）、下記一般式（Ｉ）で表される光重
合性単量体（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有してな
る光硬化性樹脂組成物、この光硬化性樹脂組成物を含有
してなる塗料並びにこの塗料を、イソシアネート硬化ア
クリルポリオール樹脂の塗膜を形成した基材上に塗布
し、硬化することを特徴とする、硬化塗膜の製造法。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線又は電子線
の照射によって硬化可能な塗料として有用な光硬化性樹
脂組成物及びこれを用いた塗料並びに硬化塗膜の製造法
に関する。特に、硬化させた場合に、イソシアネート硬
化アクリルポリオール塗膜表面への付着性に優れ、か
つ、硬化塗膜表面の鉛筆硬さと耐擦り傷性に優れた塗膜
を形成できる光硬化性樹脂組成物及びこれを用いた塗料
並びに硬化塗膜の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、プラスチック塗装用には低温
硬化が可能なイソシアネート硬化アクリルポリオール塗
料が使用されている。プラスチック基材としては塩ビ、
ＡＢＳ、ＡＳ、ＰＣ、ＰＥＴなどが使用されており、そ
の意匠性（カラーリング、模様、光沢つけなど）を高め
るために、各種基材との密着性に優れるイソシアネート
硬化アクリルポリオールなどが使用されている。その適
用例としては、掃除機、電話機、音響機器などの各種家
電製品や文具関連製品などが挙げられる。

【０００３】しかし、アクリルポリオールをイソシアネ
ート硬化させて得られるイソシアネート硬化アクリルポ
リオール塗膜は、表面の平滑性、擦り傷性、耐薬品性な
どに劣るため、これら特性の向上が要求されている。そ
の解決策として、従来より、イソシアネート硬化アクリ
ルポリオール塗膜上に、ＵＶ硬化塗膜を形成し、耐擦り
傷性、耐薬品性などを向上させる手法が検討されてい
る。しかしながら、付着性、耐擦り傷性及び硬化性と柔
軟性のバランスを兼ね備え、塗装時の塗膜平滑性に優れ
た光硬化性樹脂組成物は得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、プラスチッ
ク基材などに塗布したときに塗膜の平滑性に優れ、イソ
シアネート硬化アクリルポリオール塗膜への密着性に優
れ、塗膜の耐擦り傷性に優れ、かつ、塗膜の可とう性に
優れる光硬化性樹脂組成物及びこれを用いた塗料を提供
するものである。また本発明は、プラスチック基材など
に塗布したときに塗膜の平滑性に優れ、イソシアネート
硬化アクリルポリオール塗膜への密着性に優れ、塗膜の
耐擦り傷性に優れ、かつ、塗膜の可とう性に優れる硬化
塗膜の製造法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ウレ
タン結合を介して不飽和二重結合を少なくとも２つ有す
る構造を、１分子中に３つ有するウレタン化合物
（Ａ）、一般式（Ｉ）

【化２】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す）で表される
光重合性単量体（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し
てなる光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００６】また本発明は、さらに、不飽和二重結合を
有する光重合性単量体（Ｄ）を含有する前記光硬化性樹
脂組成物に関する。また本発明は、前記（Ａ）成分が、
イソシアネート基を３つ有するイソシアネート化合物
（ａ）及び１分子中に２つ以上の不飽和２重結合と１つ
の水酸基とを有するヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｂ）を反応させて得られるものである光硬化性樹脂組
成物に関する。

【０００７】また本発明は、前記イソシアネート化合物
（ａ）が、イソフォロンジイソシアネートの３量体、ト
リレンジイソシアネートの３量体又はトリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネートヘキサンメチレンジイソシア
ネートの３量体である光硬化性樹脂組成物に関する。ま
た本発明は、前記ヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｂ）が、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ト
リヒドロキシエチルイソシアヌレートのジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート又はトリ
ヒドロキシエチルイソシアヌレートのジメタクリレート
である光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００８】また本発明は、前記（Ｄ）成分が、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、トリヒドロキシエチルイソシアヌレートの
トリアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート又はトリヒ
ドロキシエチルイソシアヌレートのトリメタクリレート
である光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００９】また本発明は、前記の光硬化性樹脂組成物
を含有してなる塗料に関する。さらに本発明は、前記の
塗料を、イソシアネート硬化アクリルポリオール樹脂の
塗膜を形成した基材上に塗布し、硬化することを特徴と
する、硬化塗膜の製造法に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】まず、ウレタン化合物（Ａ）につ
いて詳述する。本発明で用いるウレタン化合物（Ａ）
は、ウレタン結合を介して不飽和二重結合を少なくとも
２つ有する構造が、１分子中に３つ有するものである。
このウレタン化合物（Ａ）を使用することにより、得ら
れる塗膜の耐擦り傷性、塗膜外観などが優れる。

【００１１】本発明で用いるウレタン化合物（Ａ）の製
造法に特に制限はなく、たとえば、イソシアネート基を
３つ有するイソシアネート化合物（ａ）及び１分子中に
２つ以上の不飽和二重結合と１つの水酸基とを有するヒ
ドロキシル基含有不飽和化合物（ｂ）を反応させること
により得ることができる。

【００１２】ここで使用される１分子中にイソシアネー
ト基を３つ有するイソシアネート化合物（ａ）成分とし
ては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート、イソフォロンジイソシアネート、水素添加され
たトリレンジイソシアネート、水素添加されたキシリレ
ンジイソシアネートなどの各ジイソシアネート化合物の
３分子がイソシアヌレート環を形成し３量体となってい
る、末端に３つのイソシアネート基を含有する化合物が
好ましいものとしてあげられる。これらの中で、得られ
るウレタン化合物（Ａ）のハンドリング性を考えるとイ
ソフォロンジイソシアネートの３量体、ヘキサメチレン
ジイソシアネートの３量体またはテトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートの３量体が、粘度が低く、またチキ
ソ性が低いので好ましい。

【００１３】１分子中に２つ以上の光硬化可能な不飽和
二重結合と１つの水酸基を有するヒドロキシル基含有不
飽和化合物（ｂ）成分としては、例えば、トリメチロー
ルプロパンのジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、トリヒドロキシエチ
ルイソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート等を挙げ
ることができる。これらの中では、耐擦り傷性の点で、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが特に
好ましい。なお、本発明において（メタ）アクリレート
とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。ウ
レタン化合物（Ａ）は、単独で又は２種以上の混合物と
して用いてもよい。

【００１４】（Ｂ）成分は、前記一般式（Ｉ）で示され
る光重合性単量体であるが、これを必須成分として用い
ることにより、耐擦り傷性を低下することなく、優れた
付着性を得ることができる。一般式（Ｉ）で示される光
重合性単量体としては、反応性の点で、一般式（Ｉ）中
のＲが水素原子であるアクリレートが好ましい。

【００１５】（Ａ）成分の配合割合は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び後述する（Ｄ）成分の総和を基準とし
て、（Ａ）成分が２０〜７０重量％が好ましく、３０〜
６０重量％がより好ましい。（Ａ）成分の割合が２０重
量％未満では、耐擦り傷性が劣る傾向にあり、また、７
０重量％を超えると、得られる塗膜の外観、付着性、耐
擦り傷性などの特性が全般的に低下する傾向にある。

【００１６】本発明の光硬化性樹脂組成物は、（Ｃ）成
分として光重合開始剤を含有する。この光重合開始剤と
しては、例えば、カルボニル系［ベンゾフェノン、ジア
セチル、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモアセトフェ
ノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２−ジエ
トキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ
−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾ
フェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエ
ーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチ
ルベンゾイルホルメート、２，２−ジエトキシアセトフ
ェノン、４−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトフェノン類な
ど］、スルフィド系（ジフェニルジスルフィド、ジベン
ジルジスルフィドなど）、キノン系（ベンゾキノン、ア
ントラキノンなど）、アゾ系（アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビスプロパン、ヒドラジンな
ど）、スルホクロリド系、チオキサントンなど）、過酸
化物系（過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ドなど）、ｏ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなど
が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２
種以上組み合わせて用いることができる。

【００１７】これらの光重合開始剤の配合量は、（Ａ）
成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必要に応じて用いら
れる（Ｄ）成分の総和１００重量部に対して、１〜１０
重量部が好ましく、３〜７重量部がより好ましい。この
量が１重量部未満であると、光硬化性が充分でなく、１
０重量部を超えると、得られた塗膜の物性が全般的に低
下する傾向にある。

【００１８】本発明の光硬化性樹脂組成物は、必要に応
じ、さらに不飽和二重結合を１つ以上有する光重合性単
量体（Ｄ）を含有することができる。この光重合性単量
体（Ｄ）としては、単官能性又は多官能性の（メタ）ア
クリレート系化合物などを用いることができる。

【００１９】これらの光重合性単量体（Ｄ）としては、
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−メトキシエトキシ（メタ）アク
リレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、アリル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオ
ール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）
−５、５−ジメチルヒダントイン、３−メチルペンタン
ジオール（メタ）アクリレート、α−，ω−ジ（メタ）
アクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リトリット（メタ）アクリレート、ペンタエリトリット
ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリットモ
ノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、α、ω−テ
トラアリルビストリメチロールプロパンテトラヒドロフ
タレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフ
ェート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、ジアクリロキシエ
チルフォスフェート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げ
られ、これらのうちアクリル酸エステルの誘導体が好ま
しい。

【００２０】中でも、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート又はトリヒドロキシエチルイソシアヌレート
のジ（メタ）アクリレートが耐擦り傷性の点で好まし
い。

【００２１】（Ｄ）成分は、単独で又は２種以上の混合
物として用いてもよい。（Ｄ）成分を用いる場合、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の総和を基準と
して、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計量が、３０〜８０
重量％であることが好ましく、４０〜７０重量％である
ことがより好ましい。この量が３０重量％未満又は８０
重量％を超えると得られる塗膜の外観、付着性、耐擦り
傷性などの特性が全般的に低下する傾向にある。また、
この場合、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の配合割合は、前者
／後者（重量比）で１０／９０〜３０／７０が付着性及
び耐擦り傷性の点で好ましい。

【００２２】本発明の光硬化性樹脂組成物には、さらに
必要に応じて（ｉ）炭化水素系有機溶剤、エステル系有
機溶剤、ケトン系有機溶剤等の有機溶剤（使用する場
合、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び（Ｄ）成分の総和１００重
量部に対して、好ましくは７０重量部以下の量）、（i
i）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ビ
ニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレタン樹脂、ポリ
イソシアネート、ポリエポキシド、エポキシ末端ポリオ
キサゾリドン、アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素
樹脂類、メラミン樹脂類、ポリジエン系エラストマー、
飽和ポリエステル類、飽和ポリエーテル類、ニトロセル
ロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロー
ス誘導体、アマニ油、桐油、大豆油、ヒマシ油、エポキ
シ化油等の油脂類等の天然及び合成高分子物質（使用す
る場合、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び（Ｄ）成分の総和１０
０重量部に対して、好ましくは５０重量部以下の量）、
（iii）炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、シ
リカパウダー、コロイダルシリカ、硫酸バリウム、水酸
化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、ベンガ
ラ、アゾ顔料などの各種充填剤や顔料（使用する場合、
（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び（Ｄ）成分の総和１００重量部
に対して、好ましくは１０重量部以下の量）、（iv）ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベ
ンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等の重合禁止剤（使
用する場合、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）及び（Ｄ）成分の総和
１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜０．５重
量部の量）などを添加することができる。

【００２３】本発明の光硬化性樹脂組成物は、鉄、アル
ミニウム等の金属素材、珪酸カルシウム板、軽量コンク
リート板、石綿セメント板、モルタル等の無機建材、木
材、紙、プラスチック基材などの紫外線硬化性塗料や印
刷インキなどとして使用できる。塗料として使用すると
きには、レベリング剤、その他の改質剤を添加すること
もできる。

【００２４】本発明の光硬化性樹脂組成物を用いた塗料
は、イソシアネート硬化アクリルポリオール樹脂の塗膜
を形成した基材上に塗布し、硬化する硬化塗膜の製造法
のための、上塗り塗料として好適であり、この製造法に
より得られる硬化塗膜は、密着性、耐薬品性、耐汚染性
および耐擦り傷性に優れる。塗布の方法は、バーコータ
による方法等、公知の方法が適用でき、特に制限されな
い。硬化は、紫外線照射や電子線の照射により行うこと
ができ、その装置、条件等も特に制限はない。

【００２５】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により詳
細に説明する。なお、以下において、「部」および
「％」は、特に断りのない限り、全て重量基準である。

【００２６】製造例１（ウレタンアクリレート化合物）撹拌機、温度計、冷却管および空気ガス導入管を装備し
た反応容器に空気ガスを導入させた後、テトラメチロー
ルメタントリアクリレート（新中村化学工業(株)製、商
品名Ａ−ＴＭＭ−３、水酸基価１２２）４４４部、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．３２部、ジブチル
錫ジラウレート（東京ファインケミカル(株)製、商品名
Ｌ１０１）０．６４部及び酢酸エチル１６０部を仕込
み、７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、コロネート
ＨＸ（日本ポリウレタン工業(株)製、ヘキサメチレンジ
イソシアネートの３量体、ＮＣＯ含有率＝２１．１％）
１９１部および酢酸エチル１２０部の混合液体を３時間
で均一に滴下し反応を行った。滴下完了後約５時間反応
させたところで、ＩＲ測定の結果、イソシアネートが消
失したことを確認して反応を終了し、固形分が約７０
％、重量平均分子量が２０００のウレタンアクリレート
化合物を得た。

【００２７】製造例２（ウレタンアクリレート化合物）撹拌機、温度計、冷却管および空気ガス導入管を装備し
た反応容器に空気ガスを導入させた後、テトラメチロー
ルメタントリアクリレート（新中村化学工業(株)製、商
品名Ａ−ＴＭＭ−３）３４７部、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１１６部、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル０．４部、ジブチル錫ジラウレート（東京ファイ
ンケミカル(株)製、商品名Ｌ１０１）０．８部及び酢
酸エチル１６０部を仕込み７０℃に昇温後７０〜７５℃
に保温し、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業(株)
製）２９８部および酢酸エチル１２０部の混合液体を３
時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了後約５時間反
応させたところでＩＲ測定の結果、イソシアネートが消
失したことを確認し反応を終了し、固形分が約７０％、
重量平均分子量が１５００のウレタンアクリレート化合
物を得た。

【００２８】製造例１及び２で得られたウレタンアクリ
レート化合物を使用して、表１に示す配合で、実施例１
〜３及び比較例１〜２の光硬化性樹脂組成物を調製し
た。

【００２９】

【表１】

【００３０】応用例上記各実施例および比較例で得られた光硬化性樹脂組成
物を、下記（１）の手法で作成したイソシアネート硬化
アクリルポリオール塗装板上に（２）の手法で塗装、硬
化させて評価用試験板を作成した。８０w/cm高圧水銀灯
１灯、照射距離１５cm、コンベア速度１０ｍ／分（１回
の照射量約２５０mJ/cm²）で照射した。

【００３１】（１）中塗り、イソシアネート硬化アクリ
ルポリオール塗膜の作成塗料配合；ヒタロイド３３６８／スミジュールＮ−７５
／酢酸ブチル＝１００／１４／１３（重量比）＊ヒタロイド３３６８：アクリルポリオール樹脂、日立
化成工業(株)製、水酸基価＝３０mgKOH/g、Ｔｇ＝６５
℃，粘度＝１０ポイズ，加熱残分＝５０％＊スミジュールＮ−７５：イソシアネート硬化剤、住友
バイエルウレタン(株)製、ＮＣＯ含有量＝１６．４％

【００３２】塗装硬化方法；基材透明硬質塩ビ板（日
本テストパネル(株)製、三菱塩ビ３００１：０．５mm×
２００mm×３００mm）塗装方式；バーコーター６０番乾燥；６０℃熱風乾燥機内で１５分間塗膜養生；２３℃養生室で約１２時間放置硬化させ試験
板を作成。

【００３３】（２）評価用ＵＶ硬化塗膜板作成方法塗装；バーコーター８番乾燥；６０゜Ｃ熱風乾燥機内で１分間ＵＶ照射；８０w/cm 高圧水銀灯１灯コンベア速度
１０ｍ／分（紫外線照射装置：６kw、８０w/cm×２
灯、ＵＶ照射装置；日本電池株式会社製ＵＶ照射量：
コンベア速度１０ｍ／分は１００mJ/cm²照射に相当）測定機器：トプコン工業用ＵＶチェッカーＵＶＲ−Ｔ
３５、測定波長範囲：約３００〜３９０nm）

【００３４】こうして得られた塗膜について、各種の性
能試験を行った。結果を表２に示す。（１）塗膜外観：目視にて塗膜表面の平滑性を評価し
た。（２）耐薬品性：キシレンを染み込ませたガーゼを使用
し、塗膜表面を５０回擦り、塗膜表面状態を観察した。（３）耐マジック汚染性：赤マジック、黒マジックで塗
膜表面に長さ３ｃｍ程度の直線を描き、６時間後にイソ
プロピルアルコールを染み込ませた脱脂綿で拭き取り、
塗膜表面を観察した。

【００３５】（４）密着性：ＪＩＳ−Ｋ５４００碁盤目
剥離試験に基づく。（５）耐擦り傷性試験機：テスター産業(株)製学振型摩擦堅牢度試験機試験荷重：５００ｇ往復速度：約３０回／分試験片取付台：表面Ｒ２００mm 往復距離：約１２０mm 摩擦子接触面積：約１cm² 試験方法：試験片取付台に短冊形に切り取った試験片を
取り付ける。また、摩擦子表面にはスチールウール（ボ
ンスター＃００００）を取り付ける。２５℃雰囲気温度
の室内で２００回摩擦試験を行い塗膜表面の傷付き程度
を目視観察した。結果を表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物及びこれを
用いた塗料は、プラスチック基材などに塗布したときに
塗膜の平滑性に優れ、イソシアネート硬化アクリルポリ
オール塗膜への密着性に優れ、塗膜の耐擦り傷性に優
れ、かつ、塗膜の可とう性に優れる。また本発明の硬化
塗膜の製造法によれば、プラスチック基材などに塗布し
たときに塗膜の平滑性に優れ、イソシアネート硬化アク
リルポリオール塗膜への密着性に優れ、塗膜の耐擦り傷
性に優れ、かつ、塗膜の可とう性に優れる塗膜が得られ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者近藤秀一茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱日立化成工業株式会社鹿島工場内Ｆターム(参考） 4J011 QA03 QA04 QA13 QA15 QA17 QA34 QA37 QA39 QA42 QB16 QB24 SA02 SA16 SA17 SA20 SA22 SA25 SA27 SA28 SA32 SA34 SA42 SA54 SA61 SA63 SA64 SA76 SA78 SA79 SA83 UA01 UA03 VA01 WA02 4J027 AA02 AC01 AC03 AC04 AC06 AG01 AG08 AG23 AG24 AG25 AG28 BA07 BA08 BA09 BA10 BA12 BA13 BA15 BA19 BA20 BA25 BA26 CB10 CC05 CC06 CD08 4J038 FA012 FA152 FA162 FA172 FA212 FA281 GA03 GA11 JA33 JA34 JA66 JB08 JB16 JC02 KA03 NA11 NA12 PA17 PB02 PB09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ウレタン結合を介して不飽和二重結合を
少なくとも２つ有する構造を、１分子中に３つ有するウ
レタン化合物（Ａ）、一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す）で表される
光重合性単量体（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し
てなる光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】さらに、不飽和二重結合を有する光重合
性単量体（Ｄ）を含有する請求項１記載の光硬化性樹脂
組成物。
【請求項３】（Ａ）成分が、イソシアネート基を３つ
有するイソシアネート化合物（ａ）及び１分子中に２つ
以上の不飽和２重結合と１つの水酸基とを有するヒドロ
キシル基含有不飽和化合物（ｂ）を反応させて得られる
ものである請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】イソシアネート化合物（ａ）が、イソフ
ォロンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシア
ネートの３量体、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネートの３量体又はヘキサンメチレンジイソシアネート
の３量体である請求項３記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】ヒドロキシル基含有不飽和化合物（ｂ）
が、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリヒド
ロキシエチルイソシアヌレートのジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート又はトリヒドロキ
シエチルイソシアヌレートのジメタクリレートである請
求項３又は４記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】（Ｄ）成分が、ポリプロピレングリコー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリ
ヒドロキシエチルイソシアヌレートのトリアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート又はトリヒドロキシエチル
イソシアヌレートのトリメタクリレートである請求項
２、３、４又は５記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の光硬化
性樹脂組成物を含有してなる塗料。
【請求項８】請求項７記載の塗料を、イソシアネート
硬化アクリルポリオール樹脂の塗膜を形成した基材上に
塗布し、硬化することを特徴とする、硬化塗膜の製造
法。