JP2000302837A - 水溶性もしくは水分散性のポリマー塩、該ポリマー塩を含有する化粧品組成物または医薬品組成物、および該塩の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧品組成物として適当であり、良好な柔軟
特性を有する粘着性でない皮膜を形成する水溶性または
水分散性のポリマー塩を提供する。 【解決手段】 補足的に少なくとも２個のイオノゲン基
を有する少なくとも１つの化合物を含有する、遊離イオ
ノゲン基を有する少なくとも１つのポリマーの水溶性ま
たは水分散性のポリマー塩を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性もしくは水
分散性のポリマー塩、これらの塩の使用、ならびにこれ
らの塩を含有する化粧品組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品において、皮膜形成特性を有する
ポリマーは、毛髪の構造のセッティング、造形および改
善のために使用される。一般にこれらのトリートメント
組成物はアルコールもしくはアルコールと水との混合物
中の皮膜形成剤の溶液を含有する。

【０００３】一般に、整髪組成物は水性アルコール溶液
の形で毛髪に噴霧される。溶剤の蒸発後に、各毛髪は残
留するポリマーによる相互の接触点で所望の形状が保持
される。該ポリマーは、一方で毛髪から洗出する事がで
きるほど十分に親水性であるべきであり、他方で大気中
の湿気が高い条件下でも、該ポリマーによって処理した
毛髪はその形状を保持し、かつ各毛髪が互いにくっつか
ないように疎水性であるべきである。更に、十分な整髪
効果を得るために、比較的高い分子量および比較的高い
ガラス転移温度（少なくとも１０℃）を有するポリマー
を使用することも望ましい。

【０００４】更に、最近では、例えば毛髪がまさにその
性質によって特に強くかつ／または暗色であっても、し
なやかさ、自然な外観および光沢を毛髪に付与すること
が要求されている。

【０００５】整髪組成物を配合する際に、大気への揮発
性有機化合物（ＶＯＣ）の放出を抑制する環境規約のた
め、アルコールおよび噴射剤の含有率を低減する必要が
あることを考慮すべきである。

【０００６】化粧品において水溶性もしくは水分散性の
ポリウレタンを使用することは知られている。従ってこ
れらは、例えばその皮膜形成特性および一般に低い水／
エタノール中での粘度のため、ヘアー化粧品での使用、
例えばヘアースプレーの配合物のために適当である。

【０００７】ＤＥ−Ａ−４２２５０４５号およびＷＯ９
４／０３５１５号は、整髪剤として水溶性もしくは水分
散性の、アニオン系ポリウレタンの使用を記載してい
る。これらのポリウレタンは、 ａ）１分子中に２個以上の活性水素原子を有する少なく
とも１つの化合物、 ｂ）酸基もしくは塩の基を有する少なくとも１つのジオ
ール、および ｃ）少なくとも１つのジイソシアネートから構成されて
いる。

【０００８】前記のポリウレタン中に存在する酸基は、
少なくとも１つの塩基による中和によって相応の塩に変
換することができる。この目的のために、低分子量アミ
ン、例えば２−アミノ−２−メチルプロパノール、ジエ
チルアミノプロピルアミンおよびトリイソプロパノール
アミンが使用される。

【０００９】ＥＰ−Ａ−６１９１１１号は、整髪組成物
中での、有機ジイソシアネート、ジオールおよび２，２
−ヒドロキシメチルで置換したカルボキシレートをベー
スとするポリウレタンの使用を記載している。少なくと
も幾つかのカルボン酸基は、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、２−アミノ−２−メチルプロパノール、ヒス
チジン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンおよ
びトリエタノールアミンから選択される有機もしくは無
機塩基によって中和されている。

【００１０】ＤＥ−Ａ−１９５４１６５８号は、末端イ
ソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーおよ
び遊離アミノ基を有するタンパク質の水溶性および水分
散性のグラフトポリマーを記載している。

【００１１】ＥＰ−Ａ−６３６３６１号は、化粧品に相
溶性のキャリヤー中に、少なくとも１つのポリシロキサ
ン単位ならびにアニオノゲン基（anionogen group）も
しくはカチオノゲン基（cationogen group）を有する少
なくとも１つのポリウレタン単位および／またはポリ尿
素単位を有する重縮合体をベースとする少なくとも１つ
の擬似ラテックス（pseudolatex）を含有する化粧品組
成物を記載している。ここで使用される中和剤は鉱塩基
（mineral base）、低分子量アミンおよびアミノアルコ
ール、鉱酸および低分子量カルボン酸である。ＷＯ９７
／２５０２１号は類似の開示内容を示している。これら
の皮膜形成剤の洗出は不十分である。更に、これらは、
シロキサン含有量が高いので、どちらもヘアーポリマー
（hair polymer）のために必要なセッティング作用を有
していない。

【００１２】ＤＥ−Ａ−１９５４１３２９号およびＷＯ
９７／１７０５２号は、水もしくは水／アルコールの混
合物に分散性または可溶性である整髪ポリマーならびに
付加的に水溶性もしくは水分散性のシロキサン含有塩を
含有する整髪組成物を記載している。前記のシロキサン
含有塩、シロキサン不含の整髪ポリマーおよびシリコー
ン油をベースとするヘアスプレー配合物は毛髪の表面か
ら、例えば機械的応力によって容易に除去される皮膜を
もたらす。

【００１３】従って前記の配合物のセッティング作用は
改善の必要がある。

【００１４】ＤＥ−Ａ−１９５４１３２６号およびＷＯ
９７／１７３８６号は、末端酸基を有する水溶性もしく
は水分散性のポリウレタン、その製造およびその使用を
記載している。この場合には、水分散性または水溶性で
あり、かつ末端イソシアネート基を有しているポリウレ
タンプレポリマーをアミノスルホン酸またはアミノカル
ボン酸、特にタウリン、アスパラギン酸およびグルタミ
ン酸と反応させている。

【００１５】ＤＥ−Ａ−１９７０９２７７号は、中和形
において水溶性または水分散性であるカルボキシル含有
ポリマー０．５〜１５質量％を有するポリシロキサン含
有整髪組成物に関する。ここで使用される中和剤はアル
カリ金属炭酸塩、アンモニア、ならびにアミンおよび最
長の炭素鎖に多くて３個の炭素原子を有するアミノアル
コールである。

【００１６】前記の資料には、遊離イオノゲン基を有す
るポリマーならびに補足的な少なくとも２個のイオノゲ
ン基を有する中和剤をベースとするポリマー塩が記載さ
れていない。前記のポリウレタンは、皮膜の柔軟性およ
び毛髪に付与されるしなやかさに関しても改善が必要な
皮膜をもたらす。

【００１７】ヘアケア組成物において、α，β−エチレ
ン性不飽和モノカルボン酸および／またはα，β−エチ
レン性不飽和ジカルボン酸をベースとするコポリマーの
使用は知られている。

【００１８】ＧＢ−Ａ−１３２１８３６号は、コポリマ
ーの形で、不飽和ジカルボン酸およびビニルモノマーも
しくはビニリデンモノマーを有するコポリマーをベース
とする整髪組成物を記載している。カルボキシル基の５
〜２０％は第一級Ｃ₄〜Ｃ₁₆−アミンで中和されてい
る。得られる皮膜は柔軟かつ粘着性であり、かつそのセ
ッティング作用は改善の必要がある。

【００１９】ＤＥ−Ａ−２９１７５０４号は、少なくと
も１つの不飽和モノカルボン酸および少なくとも１つの
ビニルモノマーもしくはビニリデンモノマーのコポリマ
ーをベースとするエーロゾルヘアスプレーを記載してい
る。カルボキシル基の少なくとも７〜１００％は中和さ
れており、その内の少なくとも半分は、良好な噴射剤の
相溶性を達成するために最長の鎖中に８〜２０個の炭素
原子を有する長鎖の第一級、第二級および／または第三
級のアミンで中和されている。これもセッティング作用
に改善が必要な柔軟かつ粘着性の皮膜をもたらす。

【００２０】ＷＯ８９／１２４３８号はカルボキシル基
を有するヘアーポリマーをベースとする整髪組成物を記
載しており、該基の少なくとも４０モル％がアミドアミ
ン、Ｎ−エトキシル化アミンおよびエーテルアミンから
選択される長鎖アミンで中和されている。

【００２１】脂肪アミンもしくはエトキシル化脂肪アミ
ンで中和されているカルボン酸基を有する前記のポリア
クリレートは、極めて低いセッティング作用を有する柔
軟な粘着性の皮膜をもたらす。従ってこれらのポリマー
は整髪剤としての使用に非常に限られた適合性を有する
にすぎない。

【００２２】ＪＰ−Ａ−７１２７４８０号は、コポリマ
ー形で不飽和カルボン酸を有するコポリマーのアミン塩
溶液をベースとするヘアートリートメント組成物を記載
している。

【００２３】ＪＰ−Ａ−０３２０６０２３号は、コポリ
マー形で、 ａ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸もしくはそ
の混合物６〜３５質量％、 ｂ）少なくとも１つのＣ₁₀〜Ｃ₁₈−アルキル（メタ）ア
クリレート１５〜５０質量％、 ｃ）少なくとも１つのＣ₄〜Ｃ₈−アルキル（メタ）アク
リレート１５〜５０質量％、 ｄ）少なくとも１つの他の疎水性ビニルモノマー０〜２
５質量％を含有するヘアートリートメントのためのポリ
マー樹脂を記載している。得られるコポリマーは、アン
モニア、モルホリン、イソプロパノールアミンおよびア
ミノエチルプロパンジオールから選択される塩基で中和
されている。

【００２４】ＪＰ−Ａ−０３２０６０２４号は、ＪＰ−
Ａ−０３２０６０２３号のポリマーと類似であるが、付
加的にコポリマー形でＮ−アルキル置換アクリルアミド
５〜５０質量％を含有する整髪ポリマーを記載してい
る。前記の２つの資料に記載されている整髪ポリマーは
高い含有量の疎水性モノマーを有している。従ってその
洗出には改善の必要がある。

【００２５】ＤＥ−Ａ−３９０１３２５号およびＤＥ−
Ａ−４２１４３０５号は、皮膜形成剤として、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸をベ
ースとするコポリマーを含有し、該コポリマーのカルボ
キシル基が部分的または完全にアミンによって中和され
ている整髪組成物を記載している。この場合には、アミ
ンはモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミンも
しくはトリアルカノールアミン、アルカンジオールアミ
ンもしくは第一級アルキルアミン、第二級アルキルアミ
ンもしくは第三級アルキルアミンから選択される。前記
のポリアクリレートをベースとする皮膜は一般に固く、
かつ柔軟性がない。

【００２６】ＤＥ−Ａ−１９７０９２７７号はカルボキ
シル含有ポリマー、第一級アミノ基、第二級アミノ基も
しくは第三級アミノ基を有するポリシロキサンならびに
低分子量中和剤をベースとするポリシロキサン含有整髪
組成物を記載している。更に官能化されていないシロキ
サンジアミンの整髪組成物における使用は、毛髪の表面
から、例えば機械的応力によって容易に除去される生成
物をもたらす。これらの配合物の洗出にも改善の必要が
ある。

【００２７】前記の資料には、二官能性アミンもしくは
多官能性アミンをベースとするカチオノゲン成分を有す
る、アニオノゲン基を有するポリアクリレートが記載さ
れていない。前記のポリアクリレートは、その柔軟性お
よび毛髪に付与されるしなやかさに関して改善が必要な
皮膜をもたらす。

【００２８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、水溶
性または水分散性のポリマー塩を提供することである。
これらの塩は化粧品組成物として適当であるか、または
化粧品組成物、特にヘアートリートメント組成物での使
用のために適当であるべきである。有利にはこれらは良
好な柔軟特性を有する粘着性でない皮膜を形成するの
で、これをベースとするヘアートリートメント組成物は
毛髪に弾性を付与する。

【００２９】

【課題を解決するための手段】意想外にも、前記課題
は、遊離イオノゲン基を有する少なくとも１つのポリマ
ーおよび補足的に少なくとも２個のイオノゲン基を有す
る少なくとも１つの化合物を含有する中和剤の水溶性ま
たは水分散性のポリマー塩によって解決されると判明し
た。

【００３０】従って、本発明は、 Ａ）遊離酸基を有する少なくとも１つのポリマーＰＡ）
および１分子中に少なくとも２個の遊離アミノ基を有す
る少なくとも１つの化合物ＶＡ）を含有する中和剤、 Ｂ）遊離アミノ基を有する少なくとも１つのポリマーＰ
Ｂ）および１分子中に少なくとも１個の二価もしくは多
価の無機酸および／または少なくとも２個の遊離酸基を
有する少なくとも１つの化合物ＶＢ）を含有する中和剤
を有し、その際、化合物ＶＡ）およびＶＢ）は付加的に
イオノゲン基および／またはイオン基、ポリエーテルの
二価の基、ピロリドン含有ポリマーの二価の基ならびに
その組み合わせから選択される少なくとも１個の親水性
基を有する、水溶性または水分散性のポリマー塩を提供
している。

【００３１】本発明の目的に関しては、用語“アルキ
ル”および“アルキレン”は直鎖状および分枝鎖状のア
ルキル基およびアルキレン基を含んでいる。この点で
は、有利には直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₄₀−ア
ルキル基およびＣ₁〜Ｃ₄₀−アルキレン基であり、特に
有利にはＣ₂〜Ｃ₃₀−アルキル基およびＣ₂〜Ｃ₃₀−アル
キレン基である。

【００３２】有利には、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルは、メチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、
ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチ
ル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジ
メチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−
ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシ
ル、２−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペ
ンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチ
ル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチ
ル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチ
ル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチル
プロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチ
ルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチル
プロピル等である。

【００３３】Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキレンは直鎖状および分枝
鎖状のＣ₂〜Ｃ₆−アルキレン基、有利にはＣ₂〜Ｃ₄−ア
ルキレン基である。有利にはこれらはエチレン、プロピ
レン、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジ
イル、ブタン−１，３−ジイル、ブタン−１，２−ジイ
ル、ブタン−２，３−ジイル、２−メチルプロパン−
１，３−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ペンタン
−１，４−ジイル、ペンタン−１，３−ジイル、ペンタ
ン−１，２−ジイル、１−メチルブタン−１，４−ジイ
ル、２−メチルブタン−１，４−ジイル、ヘキサン−
１，６−ジイル、ヘキサン−１，５−ジイル、ヘキサン
−１，４−ジイル、ヘキサン−１，３−ジイル、ヘキサ
ン−１，２−ジイル等を含む。

【００３４】有利にはＣ₆〜Ｃ₄₀−アルケニルはモノ不
飽和、ジ不飽和またはポリ不飽和であってよい直鎖状お
よび分枝鎖状のアルケニル基である。有利にはＣ₉〜Ｃ
₃₅−アルケニル基、特にＣ₁₀〜Ｃ₃₀−アルケニル基、殊
にＣ₁₂〜Ｃ₂₆−アルケニル基である。これらは、特にヘ
キセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニ
ル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラ
デセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデ
セニル、オクタデセニル、ノナデセニル、リノリル、リ
ノレニル、エレオステアリル等を含む。

【００３５】本発明によるポリマー塩は、例えば中和に
よって得ることができる。

【００３６】中和において、遊離の（非電荷の）酸基を
有するポリマーＰＡ）を１分子中に少なくとも２個の遊
離アミノ基を有する少なくとも１つの化合物ＶＡ）を含
有する中和剤と反応させてよい。中和において、遊離の
（非電荷の）アミノ基を有するポリマーＰＢ）と１分子
中に少なくとも２個の遊離酸基を有する少なくとも１つ
の化合物ＶＢ）を含有する中和剤とを反応させてもよ
い。

【００３７】有利には成分ＰＡ）およびＶＢ）の酸基は
カルボン酸および／またはスルホン酸基である。

【００３８】有利には成分ＰＢ）およびＶＡ）のアミノ
基は、第一級アミノ基、第二級アミノ基および／または
第三級アミノ基、特に第三級アミノ基である。

【００３９】有利には、本発明によるポリマー塩は少な
くとも部分的に架橋している。ここで架橋はイオン結合
を介して、ポリマーＰＡ）もしくはＰＢ）の少なくとも
２つの異なるポリマー鎖のイオン基と成分ＶＡ）もしく
はＶＢ）の少なくとも２つの補足的なイオン基との間で
生じる。従って本発明は架橋した水溶性もしくは水分散
性のポリマー塩も提供している。

【００４０】有利にはポリマーＰＡ）およびＰＢ）は１
つのポリマー種のポリマー、１つのポリマー種のポリマ
ーの混合物（“ブレンド”）ならびに２つ以上のポリマ
ー種のポリマーからのポリマー混合物であってよい。有
利にはポリマーＰＡ）およびＰＢ）は以下の種類： − ポリウレタン（ＰＡおよびＰＢ） − ポリ（メタ）アクリレート（ＰＡ） − ポリ（メタ）アクリルアミド（ＰＡ） − ピロリドン含有ポリマー（ＰＡおよびＰＢ） ならびにその混合物から選択される。

【００４１】ポリマーＰＡ）およびＰＢ）が２つ以上の
種類の混合物である場合、有利にはこれらは少なくとも
１つのポリウレタンを含有する。

【００４２】有利には成分ＰＡ）もしくはＰＢ）は、結
合導入された形で、 ａ）１分子中に少なくとも２個の活性水素原子を有する
少なくとも１つのポリマー、 ｂ）１分子中に２個の活性水素原子および少なくとも１
つのアニオノゲン基および／またはアニオン基を有する
少なくとも１つの化合物、 ｃ）場合により、１分子中に２個の活性水素原子を有す
る、分子量５６〜５００を有する少なくとも１つの化合
物、 ｄ）少なくとも１つのジイソシアネートを含有する少な
くとも１種のポリウレタンを含有している。

【００４３】有利には、成分ａ）は数平均分子量約３０
０〜５０００、有利には約４００〜４０００、特に５０
０〜３０００を有するポリマーである。使用できるポリ
マーａ）は、例えばポリエステルジオール、ポリエーテ
ロール、ポリシロキサンおよびその混合物である。有利
にはポリエーテロールはポリアルキレングリコール、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラヒドロフラン等、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとのコポリマーまたは、コポリマー形
でアルキレンオキシド単位をランダム分布またはブロッ
クの形で有する、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ドおよびブチレンオキシドのブロックコポリマーであ
る。アンモニアによるポリアルキレンオキシドのアミノ
化によって製造できるα，ω−ジアミノポリエーテルも
適当である。有利には、ポリエステルジオールまたはそ
れらを含有する混合物を成分ａ）として使用する。

【００４４】適当なポリテトラヒドロフランａ）は、酸
性触媒、例えば硫酸もしくはフルオロ硫酸の存在下での
テトラヒドロフランのカチオン重合によって製造するこ
とができる。かかる製造方法は当業者に公知である。

【００４５】有利なポリエステルジオールａ）は、約４
００〜５０００、有利には５００〜３０００、特に６０
０〜２０００の数平均分子量を有している。

【００４６】適当なポリエステルジオールは、通常ポリ
ウレタンを製造するために使用される全てのもの、特に
芳香族のジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、Ｎａ−スルホイソフタル酸もしくはＫ
−スルホイソフタル酸等をベースとするもの、脂肪族ジ
カルボン酸、例えばアジピン酸もしくはコハク酸等をベ
ースとするもの、ならびに脂環式ジカルボン酸、例えば
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸もしくは１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸をベースとするものである。特に適当なジ
オールは脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４
−ジメチロールシクロヘキサンである。

【００４７】有利には芳香族および脂肪族のジカルボン
酸ならびに脂肪族ジオールをベースとするポリエステル
ジオール、特に芳香族ジカルボン酸が全ジカルボン酸含
有量の１０〜９５モル％であるもの、殊に４０〜９０モ
ル％であるものであり、その際、残部は脂肪族ジカルボ
ン酸である。

【００４８】特に有利なポリエスエルジオールは、フタ
ル酸／ジエチレングリコールの反応生成物、イソフタル
酸／１，４−ブタンジオールの反応生成物、イソフタル
酸／アジピン酸／１，６−ヘキサンジオールの反応生成
物、５−ＮａＳＯ₃−イソフタル酸／フタル酸／アジピ
ン酸／１，６−ヘキサンジオールの反応生成物、アジピ
ン酸／エチレングリコールの反応生成物、イソフタル酸
／アジピン酸／ネオペンチルグリコールの反応生成物、
イソフタル酸／アジピン酸／ネオペンチルグリコール／
ジエチレングリコール／ジメチロールシクロヘキサンの
反応生成物ならびに５−ＮａＳＯ₃−イソフタル酸／イ
ソフタル酸／アジピン酸／ネオペンチルグリコール／ジ
エチレングリコール／ジメチロールシクロヘキサンの反
応生成物、イソフタル酸／アジピン酸の反応生成物、ネ
オペンチルグリコール／ジメチロールシクロヘキサンの
反応生成物である。

【００４９】ポリシロキサンａ）は有利には式ＶＩＩ：

【００５０】

【化５】

【００５１】［式中、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は互いに独立して
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、
Ｅ¹およびＥ²は互いに独立してＯＨもしくはＮＨＲ²⁶で
あり、その際Ｒ²⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルもしくは
Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルであり、ｉおよびｌは互いに
独立して２〜８であり、ｋは３〜５０である］の化合物
およびその混合物である。

【００５２】適当なアルキル基は、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等である。適当なシ
クロアルキル基は、例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル等である。

【００５３】Ｒ²⁴およびＲ²⁵は有利には両者ともメチル
である。

【００５４】有利には、前記のポリシロキサンａ）は約
３００〜５０００、有利には４００〜３０００の範囲の
数平均分子量を有している。

【００５５】更に、ポリシロキサンａ）は有利には式Ｖ
ＩＩＩ：

【００５６】

【化６】

【００５７】［式中、シロキサン単位の順序は任意であ
り、ｓは５〜２００の値、有利には１０〜１００の値で
あり、ｔは１〜２０の値、有利には２〜１０の値であ
り、ｚは式：−（ＣＨ₂）_u−ＮＨ₂であり、その際ｕは
１〜１０の整数、有利には２〜６の整数であるか、また
はｚは式：−（ＣＨ₂）_x−ＮＨ−（ＣＨ₂）_y−ＮＨ₂で
あり、その際ｘおよびｙは互いに独立して０〜１０、有
利には１〜６であり、和ｘ＋ｙは１〜１０、有利には２
〜６である］の化合物である。

【００５８】これらは、例えばＨｕｅｌｓ社のＭＡＮお
よびＭＡＲグレードおよびＷａｃｋｅｒ社のＦｉｎｉｓ
ｈグレード、例えばＦｉｎｉｓｈ ＷＴ １２７０であ
る。

【００５９】適当な化合物ａ）はＥＰ−Ａ−２２７８１
６号に記載されているポリジメチルシロキサンであり、
これを参照することができる。

【００６０】適当な化合物ｂ）は１分子あたり２個の活
性水素原子および少なくとも１個のイオノゲン基および
／またはイオン基を有しており、その際、該基はアニオ
ノゲン基、アニオン基、カチオノゲン基またはカチオン
基である。

【００６１】１分子あたり２個の活性水素原子および少
なくとも１個のアニオノゲン基および／またはアニオン
基を有する有利な化合物ｂ）は、例えばカルボキシレー
ト基および／またはスルホネート基を有する化合物であ
る。特に有利な成分ｂ）は２，２−ヒドロキシメチルア
ルキルカルボン酸、例えばジメチロールプロパン酸、な
らびに２，２−ヒドロキシメチルアルキルカルボン酸、
例えばジメチロールプロパン酸を含有する混合物であ
る。

【００６２】アニオノゲン基またはアニオン基を有する
適当なジアミンおよび／またはジオールｂ）は式：

【００６３】

【化７】

【００６４】［式中、ＲはそれぞれＣ₂〜Ｃ₁₈−アルキ
レン基であり、かつＭｅはＮａまたはＫである］の化合
物である。

【００６５】成分ｂ）として、式： Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）_w−ＮＨ−（ＣＨ₂）_x−ＣＯＯ^-Ｍ⁺ Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂）_w−ＮＨ−（ＣＨ₂）_x−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ［式中、ｗおよびｘは互いに独立して１〜８の整数、特
に１〜６の整数であり、かつＭはＬｉ、ＮａまたはＫで
ある］の化合物ならびに式：

【００６６】

【化８】

【００６７】［式中、ｗおよびｘは前記のものであり、
ｙおよびｚは互いに独立して０〜５０の整数であり、そ
の際２つの変数ｙまたはｚの少なくとも１つは＞０であ
る］の化合物を使用することができる。アルキレンオキ
シド単位の順序は任意である。後者の化合物は有利には
約４００〜３０００の範囲の数平均分子量を有する。こ
の種の適当な化合物は、例えばＲａｓｃｈｉｇ社のＰｏ
ｌｙ ＥＳＰ ５２０である。

【００６８】また、ポリウレタンは、結合導入された形
で、１分子あたり２個の水素原子および少なくとも１個
のカチオノゲン基および／またはカチオン基、有利には
少なくとも１個の窒素含有基を有する化合物ｂ）を含有
する。有利には窒素含有基は第三級アミノ基または第四
級アンモニア基である。有利には、例えば式：

【００６９】

【化９】

【００７０】［式中、Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、同一または異
なってもよく、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルキレンであり、Ｒ²⁹、Ｒ
³²およびＲ³³は、同一または異なってもよく、Ｃ₁〜Ｃ₆
−アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
キルであり、Ｒ³⁰およびＲ³¹は、同一または異なっても
よく、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、ｏは１、２
または３であり、ｘ^-は塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ₁〜Ｃ₆
−アルキルスルフェートまたはＳＯ₄ ^2-/2である］の化
合物が挙げられる。

【００７１】特に有利には、Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキ
ル）ジエタノールアミン、例えばメチルジエタノールア
ミンが挙げられる。有利にはこれらは成分ｂ）としてジ
メチロールプロパン酸と組み合わせて使用される。

【００７２】アニオン基および／またはアニオノゲン基
を有する前記の化合物２つ以上、カチオン基および／ま
たはカチオノゲン基を有する前記の化合物２つ以上を含
有する混合物またはアニオン基またはアニオノゲン基を
有する前記の化合物少なくとも１つおよびカチオン基ま
たはカチオノゲン基を有する前記の化合物少なくとも１
つを含有する混合物も成分ｂ）として適当である。有利
には、例えばジメチロールプロパン酸およびＮ−メチル
ジエタノールアミンを含有する混合物の使用が挙げられ
る。有利な態様において、ポリウレタンはイオノゲン基
および／またはイオン基として有利にまたは専らアニオ
ノゲン基および／またはアニオン基を有する。他の有利
な態様においては、ポリウレタンはイオノゲン基および
／またはイオン基として有利にまたは専らカチオノゲン
基および／またはカチオン基を有する。このように有利
にはポリウレタンは、専ら成分ｂ）の全量に対して、有
利には少なくとも８０質量％、特に少なくとも９０質量
％の量でアニオノゲン化合物（アニオン化合物）もしく
はカチオノゲン化合物（カチオン化合物）のいずれかを
含有する結合導入された形の成分ｂ）を含有する。

【００７３】有利には成分ｃ）はジオール、ジアミン、
アミノアルコールまたはその混合物である。前記の化合
物の分子量は有利には５６〜３００の範囲である。所望
であれば、該化合物の３モル％以下をトリオールまたは
トリアミンで置換してよい。

【００７４】有利には、成分ｃ）としてジオールの使用
が挙げられる。使用できるジオールは、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメチロ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコ
ールもしくはヘキサエチレングリコールならびにその混
合物である。有利にはネオペンチルグリコールおよび／
またはシクロヘキサンジメチロールの使用が挙げられ
る。

【００７５】適当なアミノアルコールｃ）は、例えば２
−アミノエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノ
ール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノー
ル、１−エチルアミノブタン−２−オール、２−アミノ
−２−メチル−１−プロパノール、４−メチル−４−ア
ミノペンタン−２−オール等である。

【００７６】適当なジアミンｃ）は、例えばエチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、１，４−ジアミノブタ
ン、１，５−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ンおよび１，６−ジアミノヘキサンである。

【００７７】成分ｄ）は慣用の脂肪族、脂環式および／
または芳香族のジイソシアネート、例えばテトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソ
シアネートならびにその異性体の混合物、ｏ−キシリレ
ンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート
およびｐ−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフ
チレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートならびにその混合物、特にイソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである。所望
であれば、前記の化合物の３モル％以下がトリイソシア
ネートで置換されていてよい。

【００７８】ポリウレタンは、成分ａ）、ｂ）および場
合によりｃ）の化合物および／またはカチオノゲン基お
よび／またはカチオン基を有する付加的な化合物と成分
ｄ）との反応によって製造される。温度は約６０〜１４
０℃、有利には約７０〜１００℃の範囲である。反応は
溶剤不含か、または適当な不活性溶剤もしくは溶剤混合
物中で実施することができる。適当な溶剤は非プロトン
性の極性溶剤、例えばテトラヒドロフラン、エチルアセ
テート、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミ
ド、ならびに有利にはケトン、例えばアセトンおよびメ
チルエチルケトンである。有利には反応は不活性ガス雰
囲気下、例えば窒素下で実施される。更に、有利には反
応は大気圧または過圧下で実施される。有利には成分
は、成分ｄ）の化合物のＮＣＯ当量と成分ａ）、ｂ）お
よび場合によりｃ）および／または他の成分の活性水素
原子の当量との比が約０．６：１〜１．４：１、有利に
は０．８：１〜１．２：１、特に０．９：１〜１．１：
１の範囲であるような量で使用される。ポリウレタン中
になお存在してよい任意の遊離イソシアネート基はアミ
ン、有利にはアミノアルコールとの後続の反応によって
不活性化してよい。適当なアミンおよびアミノアルコー
ルは前記に成分ｃ）として挙げたもの、有利には２−ア
ミノ−２−メチル−１−プロパノールである。

【００７９】有利にはポリウレタンは、コポリマー形
で、 − 少なくとも１つの成分ａ）０．５〜９５質量％、有
利には１〜８０質量％、 − 少なくとも１つの成分ｂ）１〜６０質量％、有利に
は３〜４０質量％、 − 少なくとも１つの成分ｃ）０〜１５質量％、有利に
は０．３〜１２質量％、 − 少なくとも１つの成分ｄ）２５〜６０質量％、有利
には３５〜５３質量％ を含有する。

【００８０】前記のポリウレタンを本発明によりポリマ
ーＰＡ）として使用する場合に、成分ｂ）は、遊離酸基
を有する少なくとも１つの前記の化合物を含有する。成
分ｂ）中の遊離酸基を有する化合物の割合は、成分ｂ）
の全量に対して、有利には少なくとも５１質量％、特に
有利には少なくとも８０質量％、特に少なくとも９０質
量％である。所望であれば、成分ｂ）の基は少なくとも
１つの前記のアミン含有成分１００質量％以下からなっ
ていてよい。

【００８１】前記のポリウレタンを本発明によりポリマ
ーＰＢ）として使用する場合には、成分ｂ）は、少なく
とも１つの第一級アミノ基、第二級アミノ基もしくは第
三級アミノ基を有する少なくとも１つの前記の化合物を
含有する。成分ｂ）中の遊離アミノ基を有する化合物の
割合は、成分ｂ）の全量に対して、有利には少なくとも
５１質量％、特に有利には少なくとも８０質量％、特に
少なくとも９０質量％である。所望であれば、成分ｂ）
の残部は少なくとも１つの前記の酸含有成分１００質量
％以下からなっていてよい。

【００８２】他の有利な実施態様においては、成分Ｐ
Ａ）は、コポリマー形で、 ｅ）少なくとも１つのα，β−エチレン性不飽和モノジ
カルボン酸および／またはα，β−エチレン性不飽和ジ
カルボン酸、 ｆ）α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸および／
またはα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸と直鎖状
および／または分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−アルカノールとの
エステル、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸お
よび／またはα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸と
直鎖状および／または分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基
を有するモノアルキルアミンおよびジアルキルアミンと
のアミドならびにその混合物から選択される少なくとも
１つのα，β−エチレン性不飽和モノマー、 ｇ）場合により、少なくとも１つのα，β−エチレン性
不飽和二重結合を有し、かつｅ）およびｆ）とは異なる
少なくとも１つの他のモノマーからなる少なくとも１つ
のポリマーを含有する。

【００８３】適当なモノマーｅ）は、α，β−エチレン
性不飽和モノカルボン酸および／またはα，β−エチレ
ン性不飽和ジカルボン酸ならびにその半エステルおよび
無水物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、
マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン
酸、モノブチルマレエート等、ならびにその混合物であ
る。有利にはアクリル酸、メタクリル酸およびその混合
物の使用が挙げられる。

【００８４】適当なモノマーｆ）はα，β−エチレン性
不飽和モノカルボン酸および／またはα，β−エチレン
性不飽和ジカルボン酸と直鎖状および／または分枝鎖状
のＣ ₁〜Ｃ₆−アルカノール、有利にはＣ₂〜Ｃ₄−アルカ
ノールとのエステル、例えばアクリル酸および／または
メタクリル酸とメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノ
ール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−メチル
ブタノール、ｎ−ヘキサノール等とのエステルである。

【００８５】また適当なモノマーｆ）はα，β−エチレ
ン性不飽和モノカルボン酸および／またはα，β−エチ
レン性不飽和ジカルボン酸と、アルキル基中に１〜６個
の炭素原子、有利には２〜４個の炭素原子を有する直鎖
状および／または分枝鎖状のアルキル基を有するモノア
ルキルアミンおよびジアルキルアミンとのアミドであ
る。これらは、例えばＮ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル（メタ）
アクリルアミド、例えばＮ−メチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−
プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブチル）（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−（ｎ−ペンチル）（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（ｎ−ヘキシル）（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル（メタ）アクリルアミド等である。

【００８６】有利には成分ｆ）は、α，β−エチレン性
不飽和モノカルボン酸および／またはα，β−エチレン
性不飽和ジカルボン酸と直鎖状のＣ₂〜Ｃ₆−アルカノー
ルとの少なくとも１つのエステルを含有する。特にアク
リル酸および／またはメタクリル酸とエタノール、ｎ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノールおよ
びｎ−ヘキサノールとのエステルである。特に成分ｆ）
はｎ−ブチルアクリレートおよび／またはｎ−ブチルメ
タクリレートを含有する。

【００８７】有利にはポリマーは成分ｆ）として、少な
くとも１つの直鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル（メタ）アク
リレートおよび／またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル（メタ）ア
クリルアミド、特にｎ−ブチル（メタ）アクリレートお
よび／またはｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、なら
びに少なくとも１つの分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル
（メタ）アクリレートおよび／またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキ
ル（メタ）アクリルアミド、特にｔ−ブチル（メタ）ア
クリレートおよび／またはｔ−ブチル（メタ）アクリル
アミドをコポリマー形で含有する。

【００８８】適当なモノマーｇ）はＮ−ビニルアミド、
例えばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド等である。有利にはＮ
−ビニルホルムアミドの使用が挙げられる。

【００８９】また適当なモノマーｇ）はＮ−ビニルラク
タムおよびその誘導体であり、これらは、例えば１つ以
上のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル置換基、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブ
チル、ｔ−ブチル等を有していてよい。これらは、例え
ばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビ
ニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−
メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル
−２−カプロラクタム等である。

【００９０】また適当なモノマーｇ）は、前記のα，β
−不飽和モノカルボン酸の第一級アミド、例えばアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド等であ
る。

【００９１】また適当なモノマーｇ）はビニル置換およ
びアリル置換された芳香族複素環式化合物、例えば２−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−アリルピリ
ジン、４−アリルピリジン、ならびに有利にはＮ−ビニ
ル芳香族複素環式化合物、例えばＮ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール等である。

【００９２】また適当なモノマーｇ）はギ酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ビニルトルエン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ドデシルビニルエーテル等である。

【００９３】有利なモノマーｇ）はα，β−エチレン性
不飽和モノカルボン酸およびα，β−エチレン性不飽和
ジカルボン酸と直鎖状および／または分枝鎖状のＣ₇〜
Ｃ₂₀−アルカノール、有利にはＣ₇〜Ｃ₁₂−アルカノー
ルとのエステル、例えばアクリル酸および／またはメタ
クリル酸とｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−
エチルヘキサノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ドデカノール等である。

【００９４】また有利なモノマーｇ）はα，β−エチレ
ン性不飽和モノカルボン酸およびα，β−エチレン性不
飽和ジカルボン酸と７〜２０個の炭素原子、有利には７
〜１２個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝
鎖状のアルキル基を有するモノアルキルアミンおよびジ
アルキルアミンとのアミドである。これらは、例えばＮ
−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブ
チル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メ
タ）アクリルアミド等である。

【００９５】有利にはポリマーＰＡ）は、コポリマー形
で、 − 少なくとも１つの成分ｅ）１〜６０質量％、有利に
は５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％、 − 少なくとも１つの成分ｆ）１０〜９９質量％、有利
には２０〜９５質量％、特に３０〜９０質量％、 − 少なくとも１つの成分ｇ）０〜８９質量％、有利に
は０．１〜５０質量％、特に１〜４０質量％ を含有している。

【００９６】有利な態様においては、ポリマーＰＡ）
は、コポリマー形で、 − 少なくとも１つの成分ｅ）１０〜４０質量％、有利
には１５〜３５質量％、 − 直鎖状のアルキル基を有する少なくとも１つの直鎖
状のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル（メタ）アクリレートおよび／
またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル（メタ）アクリルアミドなら
びに分枝鎖状のアルキル基を有する少なくとも１つの分
枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル（メタ）アクリレートおよ
び／またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル（メタ）アクリルアミド
を含有する、少なくとも１つの成分ｆ）３０〜９０質量
％、有利には３５〜８０質量％、 − 少なくとも１つの分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル
（メタ）アクリレートおよび／またはＣ₄〜Ｃ₂₀−モノ
アルキル（メタ）アクリルアミドまたはＣ₄〜Ｃ₂₀−ジ
アルキル（メタ）アクリルアミドを含有している。

【００９７】前記のポリマーＰＡ）は当業者に公知の慣
用の方法で製造することができる。これらは、バルク重
合および、有利には乳化重合、懸濁重合および溶液重合
である。通常、重合温度は３０〜１２０℃、有利には４
０〜１００℃である。重合媒体は、例えば溶液重合に関
しては１種だけの有機溶剤もしくは水と少なくとも１種
の水に相溶性の有機溶剤との混合物のいずれかで構成さ
れててよい。有利な有機溶剤は、例えばアルコール、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、ケトン、例えばアセト
ンおよびメチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等で
ある。乳化重合および懸濁重合に関しては、有利には溶
剤として水の使用が挙げられる。重合は、バッチ法また
はモノマーフィードを含むフィード法（feed metho
d）、段階法およびグラジエント法（gradient procedu
e）の形のいずれかで実施してよい。一般に、場合によ
りいくらかの重合混合物を重合温度に加熱し、次いで重
合混合物の残部を、通常１つ以上の場所的に離れた供給
導管を介して、連続的、段階的に、または重合を維持し
ながら濃度勾配の付加下に重合領域に供給するフィード
法が有利である。

【００９８】ラジカル重合のために適当な開始剤は、ラ
ジカル重合のために適当なアゾ化合物である。これら
は、脂肪族または脂環式のアゾ化合物、例えば２，２’
−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾ
ビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カ
ルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸）、ならびにそのアルカリ金属
塩およびアンモニウム塩、例えばナトリウム塩、ジメチ
ル２，２’−アゾビスブチレート、２，２’−アゾビス
［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）および最
後の２個の化合物の酸付加塩、例えば二塩化水素化物で
ある。

【００９９】他の適当な開始剤は、過酸化水素、還元剤
および過酸基塩との組み合わせのヒドロペルオキシドで
ある。適当なヒドロペルオキシドは、例えばｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキ
シド、それぞれを、例えばヒドロキシメタンスルフィン
酸の塩、鉄（ＩＩ）塩またはアスコルビン酸と組み合わ
せたものである。適当な過酸基塩は、特にアルカリ金属
ペルオキシ二硫酸塩である。

【０１００】モノマーに対する使用される開始剤の量
は、一般に約０．０２〜１５モル％、有利には０．０５
〜３モル％である。

【０１０１】比較的低分子量が望ましい場合、分子量は
重合混合物への調節剤の添加によって調整することがで
きる。適当な調節剤は、例えばアルデヒド、例えばホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ｎ−ブチルアルデヒドおよびイソブチルアルデヒ
ド、ギ酸、ギ酸アンモニウム、硫酸ヒドロキシルアンモ
ニウムおよび燐酸ヒドロキシルアンモニウムである。更
に、有機的に結合した形で硫黄を有する調節剤、例えば
ジ−ｎ−ブチルスルフィド、ジ−ｎ−オクチルスルフィ
ド、ジフェニルスルフィド等、またはＳＨ基の形で硫黄
を有する調節剤、例えばｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−
ヘキシルメルカプタンもしくはｎ−ドデシルメルカプタ
ンを使用してよい。また、水溶性の硫黄含有重合調節
剤、例えば亜硫酸水素および二亜硫酸水素も適当であ
る。他の適当な調節剤はアリル化合物、例えばアリルア
ルコールもしくは臭化アリル、ベンジル化合物、例えば
塩化ベンジルもしくはハロゲン化アルキル、例えばクロ
ロホルムもしくはテトラクロロメタンである。

【０１０２】乳化重合のために適当な乳化剤は、この目
的のために慣用であり、かつ当業者に公知のアニオン
系、カチオン系および非イオン系の界面活性剤である。
所望であれば、乳化重合は慣用の保護コロイドの存在下
で実施してよい。適当な乳化剤および保護コロイドは、
例えばホウベン−バイル、有機化学における方法（Houb
en-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, [Methods
in Organic Chemistry], Vol. XIV/1, Makromolekular
e Stoffe[Macromolecular Compounds], Georg-Thieme-V
erlag, Stuttgart 1961, pp. 192-208 and 411-420）に
記載されている。

【０１０３】所望であれば、１種以上の重合開始剤を重
合反応後に反応混合物に添加し、ポリマー溶液を、例え
ば重合温度または重合温度より高い温度に加熱して重合
を完了させる。適当な化合物は前記のアゾ開始剤である
が、また水溶液中でのラジカル重合に適当な全ての他の
慣用の開始剤、例えばペルオキシド、ヒドロペルオキシ
ド、ペルオキソ二硫酸塩、過炭酸塩、ペルオキソエステ
ルおよび過酸化水素も適当である。結果的に、重合反応
はより高い変換率、例えば９９．９％が達成される。重
合中に形成する溶液は、場合により従来の乾燥法によっ
て固体粉末に変換することができる。有利な方法は、例
えば噴霧乾燥、流動層噴霧乾燥、ローラ乾燥およびバン
ド乾燥である。また凍結乾燥および凍結濃縮の使用も可
能である。所望であれば、いくらかまたは全ての溶剤を
慣用の方法、例えば減圧下での蒸留によって除去してよ
く、かつ場合により後続の反応で使用される溶剤と取り
替えてもよい。

【０１０４】また有利なポリマーＰＡ）またはＰＢ）
は、例えば、 ｈ）イタコン酸および／またはその誘導体、および ｉ）式Ｉ： Ｈ₂Ｎ−Ａ−ＮＨＲ¹ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、
ＡはＣ₂〜Ｃ₂₀−アルキレン基であり、その際、該基は
Ｒ²が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロア
ルキル、フェニルもしくはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキ
ルである少なくとも１個以上の隣接していない同一また
は異なる−ＮＲ²−基によって中断されていてよい］の
少なくとも１つのジアミンを含有するモノマー混合物の
反応によって得ることができるピロリドン含有ポリマー
である。

【０１０５】有利な態様において、本発明によるポリマ
ー塩中の成分ＰＡ）またはＰＢ）は少なくとも１つのピ
ロリドン含有ポリマーを含有している。

【０１０６】有利な化合物ｈ）は、例えばイタコン酸、
無水イタコン酸、イタコン酸（Ｃ₁〜Ｃ₆−）ジアルキル
エステル、例えばイタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエ
チル、二ハロゲン化イタコン酸、例えば二塩化イタコン
酸等である。

【０１０７】有利な化合物ｉ）は、例えばＡが１，２−
エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、
２，３−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、
ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカ
メチレン、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、１，４−シクロヘキ
シレン、１，３−シクロヘキシレン等である式Ｉの化合
物である。

【０１０８】有利には式Ｉにおいて基Ｒ¹は水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
もしくはｔ−ブチルである。

【０１０９】有利には化合物ｉ）はエチレンジアミン、
４，４’−ビスシクロヘキシルメタンジアミン、１，４
−ブチレンジアミン、２，３−ブチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシレンジアミ
ン、１，３−シクロヘキシレンジアミンおよびその混合
物から選択される。

【０１１０】有利にはピロリドン含有ポリマーは混入形
で、２個以上の第一級および／または第二級アミノ基お
よび付加的に少なくとも１個の第三級アミノ基を有する
アミンから選択される少なくとも１種の他のモノマー
ｋ）を含有している。これらは、例えば成分ｂ）として
前記で挙げた、かつ式：

【０１１１】

【化１０】

【０１１２】［式中、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ
³¹は前記のものである］のアミンを含む。

【０１１３】有利なモノマーｋ）は、例えばＮ−メチル
ジプロピレントリアミン、Ｎ−エチルジエチレントリア
ミン、Ｎ−メチルジエチレントリアミン、Ｎ−エチルジ
プロピレントリアミンおよびその混合物である。

【０１１４】イタコン酸またはその誘導体とアミノ基を
有するモノマー化合物との反応でピロリドン構造を得る
ことは原理的に知られている。有利には反応は不活性ガ
ス雰囲気下、例えば窒素下で溶剤、有利には水中で、か
つ約９０〜１２０℃の温度で実施される。

【０１１５】ポリエステルおよび／またはポリアミドの
製造のための後続の重縮合反応は、一般に温度１００〜
３００℃、特に１５０〜２５０℃で進行する。第１工程
に由来する溶剤、例えば水は有利には、例えば蒸留によ
って事前に除去する。有利には、主に蒸気として発生す
る、重縮合中に形成した水も同様に重縮合中に連続的に
か、または引き続いてのいずれかで除去される。本発明
は大気圧、有利には不活性ガス雰囲気下、または高めた
圧力、例えば２５バール以下で実施される。一般に反応
は２〜１０時間で完了する。

【０１１６】重縮合反応をこの目的のために慣用の量の
触媒の使用により加速させることができる。有利には、
鉱酸または鉱酸の酸塩、例えばオルトリン酸、アルカリ
金属の二水素リン酸塩もしくはアルカリ金属硫酸水素塩
がこの目的のために適当である。脂肪酸の重金属塩、例
えばオクタン酸錫をこの目的のために使用してもよい。
生成物中に残留する酸性触媒は慣用の塩基によって中和
することができる。

【０１１７】有利には前記のピロリドン含有ポリマー
を、本発明によるポリマー塩の酸含有ポリマーＰＡ）と
して使用してよい。遊離酸基を有するピロリドン含有ポ
リマーＰＡ）を製造するために、成分ｈ）、ｉ）および
場合によりｋ）を、（場合により誘導体化された）成分
ｈ）の酸基が成分ｉ）および、存在するのであればｋ）
のアミノ基に対してモル過剰（molar excess）で存在す
るような量比で使用してよい。

【０１１８】最終的には、誘導体化された酸基を、慣用
の方法を使用する加水分解によって遊離酸基に変換して
よい。

【０１１９】また有利には前記のピロリドン含有ポリマ
ーを、本発明によるポリマー塩のアミノ含有ポリマーＰ
Ｂ）として使用してもよい。遊離アミノ基を有するピロ
リドン含有ポリマーＰＢ）を製造するために、成分
ｈ）、ｉ）および場合によりｋ）を、成分ｉ）および、
存在するのであればｋ）のアミノ基が（場合により誘導
体化された）成分ｈ）の酸基に対してモル過剰で存在す
るような量比で使用してよい。有利にはモル過剰は約１
〜２５モル％である。

【０１２０】適当なピロリドン含有ポリマーおよびその
製造方法は、例えばＤＥ−Ａ−４３３３２３８号に記載
されており、その全内容を参照できる。

【０１２１】有利な態様において、本発明によるポリマ
ー塩は、少なくとも１つの前記のポリマーＰＡ）と１分
子あたり少なくとも２個の遊離アミノ基を有する少なく
とも１つの化合物ＶＡ）を有する中和剤との反応によっ
て製造される。

【０１２２】有利には、成分ＶＡ）は、式ＩＩ：

【０１２３】

【化１１】

【０１２４】［式中、ｐは０〜４の整数であり、Ｒ³お
よびＲ⁴は、互いに独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₄₀−アルキル
もしくはＣ₆〜Ｃ₄₀−アルケニルであり、その際、前記
のアルキル基およびアルケニル基は、ＹがＨ、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋまたはアンモニウムである−ＣＯＯＹ、−ＳＯ₃
Ｙおよび−ＰＯ₃Ｙから選択される少なくとも１つのイ
オノゲン基および／またはイオン基を有していてよく、
その際、ｐ＝０の場合、少なくとも１つの基Ｒ³または
Ｒ⁴は少なくとも１つのイオノゲン基および／またはイ
オン基を有するＣ₁〜Ｃ₄₀−アルキルもしくはＣ₆〜Ｃ₄₀
−アルケニル基であり、Ｒ⁵およびＲ⁷はＣ₂〜Ｃ₆−アル
キレン基であり、その際、ｐ＞１の場合、基Ｒ⁷は独立
してＣ₂〜Ｃ₆−アルキレン基から選択され、Ｒ⁶はＣ₁〜
Ｃ₆−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、フェニル
もしくはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、その
際、ｐ＞１の場合、基Ｒ⁶は独立に前記のものから選択
される］の少なくとも１つのポリアミンを含有してい
る。

【０１２５】式ＩＩのポリアミンが２つ以上の反復単
位：

【０１２６】

【化１２】

【０１２７】を有する場合、これらは同一または異なる
ものであってよい。

【０１２８】ｐは有利には１、２または３、特に１また
は２である。

【０１２９】ｐが０である場合に、基Ｒ³およびＲ⁴は、
独立して有利にはそれぞれ少なくとも１個のイオノゲン
基および／またはイオン基を有するＣ₁〜Ｃ₄₀−アルキ
ル基またはＣ₆〜Ｃ₄₀−アルケニル基である。

【０１３０】有利には、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して
水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、有利にはＣ₁〜Ｃ₁₂−アル
キル、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＹがＨ、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋまたはアンモニウムである式：−（ＣＨ₂）_2-6−
ＳＯ₃Ｙの基である。

【０１３１】特に、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して水
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ
−ヘキシルである。殊にＲ³およびＲ⁴は両者とも水素で
ある。

【０１３２】有利にはＲ⁵はＣ₂〜Ｃ₄−アルキレン基で
ある。

【０１３３】有利には、Ｒ⁶はメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−
ブチル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルであ
る。

【０１３４】有利にはＲ⁷はＣ₂〜Ｃ₄−アルキレン基で
ある。

【０１３５】有利には、式ＩＩのポリアミンは、ジエチ
レントリアミン、Ｎ−メチルジエチレントリアミン、Ｎ
−エチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラエチルジエチレントリアミン、ジプロピレ
ントリアミン、Ｎ−メチルジプロピレントリアミン、Ｎ
−エチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３
−アミノプロピル）ブタン−１，４−ジアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよびそ
の混合物である。特に有利には、式ＩＩのポリアミンは
Ｎ−メチルジプロピレントリアミンである。

【０１３６】更に、有利には成分ＶＡ）は、式ＩＩＩ：

【０１３７】

【化１３】

【０１３８】［式中、Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに独立して水
素、Ｃ₁〜Ｃ₄₀−アルキルもしくはＣ₆〜Ｃ₄₀−アルケニ
ルであり、その際、前記のアルキル基およびアルケニル
基は、ＹがＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋまたはアンモニウムであ
る−ＣＯＯＹ、−ＳＯ₃Ｙおよび−ＰＯ₃Ｙから選択され
る少なくとも１つのイオノゲン基および／またはイオン
基を有していてよいか、または有さなくてもよく、Ｒ¹⁰
およびＲ¹¹は互いに独立してＣ₂〜Ｃ₆−アルキレン基で
あり、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、か
つｑおよびｒは互いに独立して０〜１００の整数であ
り、その際、和ｑ＋ｒは５〜１００の範囲である］の少
なくとも１つのジアミノポリエーテルを含有している。

【０１３９】有利には、Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに独立して
水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、有利にはＣ₁〜Ｃ₁₂−アル
キル、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＹがＨ、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋもしくはアンモニウムである式：−（ＣＨ₂）_2-6
−ＳＯ₃Ｙの基である。

【０１４０】特に、Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに独立して水
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ
−ヘキシルである。殊にＲ²およびＲ⁴は両者とも水素で
ある。

【０１４１】有利にはＲ¹⁰およびＲ¹¹は互いに独立して
Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレン基、特にＣ₂〜Ｃ₃−アルキレン基
である。

【０１４２】式ＩＩＩの適当な化合物は、ポリアルキレ
ンオキシドのアンモニアでのアミノ化によって製造でき
るα，ω−ジアミノポリエーテルである。かかるポリエ
ーテルおよび製造方法は当業者に公知である。有利には
前記のポリエーテルは成分ａ）として前記し、かつ約３
００〜５０００、有利には約４００〜４０００の範囲の
数平均分子量を有するポリエーテロールである。

【０１４３】更に、有利には成分ＶＡ）は式ＩＶ： Ｒ¹²Ｒ¹⁴Ｎ−Ｒ¹⁶−ＮＲ¹³Ｒ¹⁵ （ＩＶ） ［式中、Ｒ¹²およびＲ¹³は互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄₀
−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₄₀−アルケニル、ヒドロキシアル
キルまたは式： −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ （式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
かつｍおよびｎは互いに独立して０〜３０の整数であ
り、その際、和ｍ＋ｎは１〜３０の範囲である）の基で
あり、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は互いに独立して、Ｒ¹²およびＲ
¹³に関して前記のもの、およびＹがＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ
またはアンモニウムである−ＣＯＯＹ、−ＳＯ₃Ｙおよ
び−ＰＯ₃Ｙから選択されるイオノゲン基もしくはイオ
ン基を有するＣ₂〜Ｃ₆−アルキル基から選択され、Ｒ¹⁶
はＣ₂〜Ｃ₆−アルキレン基である］の少なくとも１つの
アルコキシル化アミンを含有している。

【０１４４】式ＩＶにおいて、基Ｒ¹²、Ｒ¹⁴および、場
合によりＲ¹³および／またはＲ¹⁵がアルコキシレート基
である場合、これらはそれぞれ同一または異なっていて
よい。

【０１４５】有利には、アルコキシレート基それぞれに
関しては、ｍおよびｎは互いに独立して０〜２０、有利
には０〜１０の整数であり、その際、和ｍ＋ｎはその都
度１〜２０、有利には２〜１０の範囲である。

【０１４６】有利には、式ＩＶのアルコキシル化アミン
は、１〜５０個、特に有利には２〜４０個、特に３〜３
０個、殊に３〜２０個の結合導入されたアルキレンオキ
シド単位の総数を有している。

【０１４７】有利には、基Ｒ¹²およびＲ¹³はＣ₁〜Ｃ₂₂
−アルキルおよびＣ₆〜Ｃ₂₂−アルケニル、特にＣ₈〜Ｃ
₂₂−アルキルおよびＣ₈〜Ｃ₂₂−アルケニルから選択さ
れる。

【０１４８】有利には、少なくとも１つの基Ｒ¹⁴および
／またはＲ¹⁵は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₄₀−
アルキル基またはＣ₈〜Ｃ₄₀−アルケニル基である。有
利には直鎖状および分枝鎖状のＣ₉〜Ｃ₃₅−アルキル基
およびＣ₉〜Ｃ₃₅−アルケニル基、特に有利にはＣ₁₀〜
Ｃ₃₀−アルキル基およびＣ₁₀〜Ｃ₃₀−アルケニル基なら
びに殊にＣ₁₂〜Ｃ₂₆−アルキル基およびＣ₁₂〜Ｃ₂₆−ア
ルケニル基である。

【０１４９】Ｒ¹²および／またはＲ¹⁴は有利には１−オ
クチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１
−ウンデセ−１０−エニル、１−トリデシル、１−テト
ラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−
ヘプタデシル、１−オクタデシル、１−オクタデカ−
９，１２−ジエニル、１−ノナデシル、１−エイコシ
ル、１−エイコセ−９−エニル、１−ヘンエイコシル、
１−ドコシルおよび、特にオレイルおよび１−ヘキサデ
シル（セチル）または天然産生脂肪酸からカルボン酸官
能性のホルマール除去（formal removal）によって得ら
れるアルキル基であり、その際、脂肪酸は、例えばほと
んどが、飽和および不飽和のＣ₁₄〜Ｃ₁₆−アルキル基お
よびＣ₁₈−アルキルを有するタロー脂肪酸（tallow fat
ty acid）、または飽和、モノ不飽和およびジ不飽和の
Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アルキル脂肪、有利には飽和、モノ不飽和
およびジ不飽和のＣ₁₂〜Ｃ₁₄−アルキル脂肪を含有する
ココナツ脂である。

【０１５０】特に、１つの基Ｒ¹⁴および／またはＲ¹⁵は
一方前記のＣ₈〜Ｃ₄₀−アルキル基またはＣ₈〜Ｃ₄₀−ア
ルケニル基であり、他方１つの前記のアルキレンオキシ
ド基である。

【０１５１】有利には式ＩＶにおいて、基Ｒ¹⁶はＣ₂〜
Ｃ₄−アルキレン基である。

【０１５２】特に式ＩＶのアルコキシル化アミンは、Ｒ
¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁵が互いに独立してヒドロキシエチル
または式： −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−Ｈ ［式中、ｍはその都度１〜１０の整数であり、基Ｒ¹²、
Ｒ¹³およびＲ¹⁵中のエチレンオキシド単位の総数は３〜
２０、有利には４〜１５の範囲である］の基であり、Ｒ
¹⁴がＣ₈〜Ｃ₂₀−アルキル基またはアルケニル基である
ものである。

【０１５３】有利には基Ｒ¹⁴はオレイルまたはタロー基
（tallow radical）である。

【０１５４】式ＩＶの適当なアルコキシル化アミンは、
例えばＣｅｃａ社の製品Ｄｉｎｏｒａｍｏｘ^(R)およ
び、特にＤｉｎｏｒａｍｏｘ^(R)Ｓ３もしくはＤｉｎｏ
ｒａｍｏｘ^(R)Ｓ７、すなわちそれぞれエチレンオキシ
ド単位を３個および７個有するエトキシル化されたｎ−
タロー−プロピレンジアミン（n-tallow-propylenediam
ine）である。またエチレンオキシド単位を３〜７個、
特に５個有するヒドロキシエチル化またはエトキシル化
されたオレイル−プロピレンジアミンが適当である。

【０１５５】より有利には、化合物ＶＡ）は、 − 式Ｖ．１：

【０１５６】

【化１４】

【０１５７】［式中、ａは０〜１００の整数であり、ｂ
は１〜８の整数であり、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は互いに独立し
てＣ₁〜Ｃ₈−アルキレンであり、アルキレンオキシド単
位の順序は任意であり、かつｖおよびｗは互いに独立し
て０〜２００の整数であり、その際、和ｖ＋ｗは＞０で
ある］の反復単位を有するポリシロキサン、 − 式Ｖ．２：

【０１５８】

【化１５】

【０１５９】［式中、Ｒ¹⁹はＣ₁〜Ｃ₈−アルキレン基で
あり、Ｒ²⁰およびＲ²¹は互いに独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₈
−アルキルまたはＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルであり、シ
ロキサン単位の順序は任意であり、ｃ、ｄおよびｅは互
いに独立して０〜１００であり、その際、和ｃ＋ｄ＋ｅ
は少なくとも３であり、ｆは２〜８の整数であり、Ｚ¹
は式ＶＩ： −Ｒ²²−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_g（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_h−Ｒ²³ （ＶＩ） （式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
かつｇおよびｈは互いに独立して０〜２００の整数であ
り、その際、和ｇ＋ｈは＞０であり、Ｒ²²はＣ₁〜Ｃ₈−
アルキレン基であり、Ｒ²³は水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アル
キル基である）の基である］のポリシロキサン、ならび
にその混合物から選択される、式Ｖのジアミノポリエー
テルシロキサンである。

【０１６０】有利には、式Ｖ．１において、Ｒ¹⁷および
Ｒ¹⁸は互いに独立してＣ₂〜Ｃ₄−アルキレン基である。
特に、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は互いに独立してＣ₂〜Ｃ₃−アル
キレン基である。

【０１６１】有利には式Ｖ．１の化合物の分子量は、約
３００〜１０００００の範囲である。

【０１６２】式Ｖ．１において、ａは有利には１〜２
０、例えば２〜１０の整数である。

【０１６３】式Ｖ．１の化合物中のアルキレンオキシド
単位の総数、すなわち和ｖ＋ｗは有利には約３〜２０
０、有利には５〜１８０の範囲である。

【０１６４】（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキ
ルおよびその混合物から選択される式Ｖ．１の反復単位
を有するポリシロキサンの末端基が有利である。

【０１６５】式Ｖ．１の適当なアルコキシル化シロキサ
ン−アミンは、例えばＷＯ−Ａ−９７／３２９１７号に
記載されており、その全内容を参照できる。市販されて
いる化合物は、例えばＷｉｔｃｏ社の製品Ｓｉｌｓｏｆ
ｔ^(R)、例えばＳｉｌｓｏｆｔ^(R)Ａ−８４３である。

【０１６６】有利には式Ｖ．２においては基Ｒ¹⁹はＣ₂
〜Ｃ₄−アルキレン基である。

【０１６７】有利には式Ｖ．２においては、Ｒ²⁰および
Ｒ²¹は互いに独立して水素またはＣ ₁〜Ｃ₄−アルキルで
ある。

【０１６８】有利には、和ｃ＋ｄ＋ｅは、式Ｖ．２の化
合物の分子量が約３００〜１０００００、有利には５０
０〜５００００の範囲であるように選択される。

【０１６９】有利には式ＶＩの基中のアルキレンオキシ
ド単位の総数、すなわち和ｇ＋ｈは約３〜２００、有利
には５〜８０の範囲である。

【０１７０】有利には式ＶＩにおいて、基Ｒ²²はＣ₂〜
Ｃ₄−アルキルである。

【０１７１】有利には式ＶＩにおいて、基Ｒ²³は水素ま
たはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルである。

【０１７２】式Ｖ．２の適当な化合物は、例えばＷｉｔ
ｃｏ社のＳｉｌｓｏｆｔ^(R)Ａ−８５８である。

【０１７３】更に、有利には成分ＶＡ）は１分子あたり
少なくとも２個の第一級アミノ基、第二級アミノ基およ
び／または第三級アミノ基を有する少なくとも１つのピ
ロリドン含有ポリマーを含有している。成分ＰＢ）とし
て前記のピロリドン含有ポリマーが有利である。

【０１７４】ポリマーＰＡ）のために使用できる中和剤
は、それぞれ個々かまたは混合物の形の前記の化合物Ｖ
Ａ）である。ポリマーＰＡ）の中和のために、少なくと
も１種の化合物ＶＡ）および少なくとも１種の他の塩基
を含有する２つ以上の塩基の混合物を使用してもよい。
該ポリマーの中和のために適当な他の塩基はアルカリ金
属塩基、例えば水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム
溶液、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、ならびにアルカリ土類金属塩
基、例えば水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化
マグネシウムまたは炭酸マグネシウム、ならびに対イオ
ンＢ）を形成しないアンモニアおよびアミンである。ア
ニオノゲン基を有するポリマーの中和のためには、式Ｉ
の少なくとも１つのアミンならびにアルカリ金属水酸化
物、有利には水酸化カリウムを含有する混合物を使用す
ることが有利である。アニオノゲン基を有するポリウレ
タンの中和のためには、式Ｉの少なくとも１つのアミン
ならびにアミノアルコール、有利には２−アミノ−２−
メチル−１−プロパノールを含有する混合物の使用が有
利である。

【０１７５】使用されるポリマーがカチオノゲン基とし
て付加的にアミン基を有するポリウレタンである場合、
所望であればこれらのカチオノゲン基を、部分的もしく
は完全に酸による中和もしくは第四級化によって相応の
カチオン基に変換してよい。

【０１７６】有利な態様においては、式：Ｒ²⁷−ＣＯＯ
Ｈのカルボン酸が中和のために使用され、その際、Ｒ²⁷
はＣ₈〜Ｃ₄₀−アルキル基もしくはＣ₈〜Ｃ₄₀−アルケニ
ル基である。カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ス
テアリン酸、ノナデカン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、
リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、ツベルクロ
ステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、エレオステアリン酸およびその混合
物から選択されるカルボン酸の使用が有利である。また
中和のために適当な酸は無機酸、例えばリン酸、ならび
にカルボン酸、例えば乳酸、および前記の酸の混合物で
ある。

【０１７７】所望であれば、カチオノゲン基を部分的も
しくは完全に第四級化してもよい。第四級化は、例えば
アルキル化剤、例えばＣ₁〜Ｃ₄−アルキルのハロゲン化
物または硫酸エステルを使用して実施することができ
る。有利なアルキル化剤は、塩化エチル、臭化エチル、
塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエ
チルである。

【０１７８】他の有利な態様において、本発明によるポ
リマー塩は、少なくとも１種の前記のポリマーＰＢ）と
１分子あたり少なくとも２個の遊離酸基を有する少なく
とも二塩基性または多塩基性の無機酸および／または化
合物ＶＢ）を含有する中和剤との反応によって製造され
る。

【０１７９】有利には、化合物ＶＢ）は直鎖状もしくは
分枝鎖状のＣ₆〜Ｃ₄₀−ジカルボン酸もしくはＣ₆〜Ｃ₄₀
−ポリカルボン酸である。これは、所望であれば１個以
上の付加的な官能基、例えばヒドロキシル基を有してい
てよい。適当なジカルボン酸およびポリカルボン酸は、
例えばアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン２酸、スベ
リン酸、ピメリン酸、セバシン酸、テトラデカン２酸、
クエン酸等である。

【０１８０】更に、有利には化合物ＶＢ）は１分子あた
り少なくとも２個の遊離カルボン酸基を有するピロリド
ン含有ポリマーである。成分ＰＡ）として前記のピロリ
ドン含有ポリマーが有利である。

【０１８１】適当な二塩基性無機酸または多塩基性無機
酸は、例えばＨ₃ＰＯ₄またはＨ₂ＳＯ₄である。

【０１８２】ポリマーＰＢ）のために使用できる中和剤
は、それぞれ個々のまたは混合物の形の前記の化合物Ｖ
Ｂ）である。ポリマーＰＢ）の中和のために、少なくと
も１つの化合物ＶＢ）および少なくとも１つの他の酸を
含有する２種以上の酸の混合物の使用も可能である。ポ
リマーＰＢ）の中和のために適当な他の酸はポリウレタ
ンのカチオノゲン基の中和のために前記のカルボン酸で
ある。

【０１８３】該ポリマー塩中の化合物ＶＡ）またはＶ
Ｂ）の割合は、有利には少なくとも約０．１質量％、特
に少なくとも０．５質量％である。

【０１８４】有利には該ポリマー塩中の化合物ＶＡ）ま
たはＶＢ）の割合は、多くて約５０質量％、有利には多
くて約４０質量％である。

【０１８５】有利には前記のポリマー塩が挙げられ、そ
の際 Ａ）ポリマーＰＡ）中の遊離酸基と化合物ＶＡ）中の遊
離アミノ基の比、または Ｂ）ポリマーＰＢ）中の遊離アミノ基と化合物ＶＢ）中
の遊離酸基との比は、１：０．００５〜１：１、有利に
は１：０．０１〜１：０．５である。

【０１８６】ポリマーＰＡ）およびＰＢ）と中和剤との
反応は有利にはポリマーの製造の直後に、かつ一般に同
じ反応容器中で実施できる。所望であれば、本発明によ
る塩を製造するためには、別々に製造したポリマーまた
は市販のポリマーの使用も可能である。適当なポリウレ
タンは、例えばＤＥ−Ａ−４２４１１１８号、ＤＥ−Ａ
−４２２５０４５号およびＥＰ−Ａ−０６１９１１１号
に記載されており、その全内容が参照できる。適当なア
クリレートコポリマーは、例えばＤＥ−Ａ−３９０１３
２５号およびＤＥ−Ａ−４３１４３０５号に記載されて
おり、その全内容が参照できる。適当なピロリドン含有
ポリマーは、例えばＤＥ−Ａ−４３３３２３８号に記載
されており、その全内容が参照できる。反応のために適
当な溶剤はポリウレタンのために前記のものである。

【０１８７】カチオノゲン基およびアニオノゲン基の両
者を有するポリウレタンは、少なくとも１種の酸による
中和、少なくとも１種の塩基による中和および、所望で
あれば付加的に第四級化を連続的に実施してよい。一般
に中和工程の順序は任意である。

【０１８８】ポリマー塩の製造において、水に混和性の
有機溶剤を使用する場合、これはその後直ちに当業者に
公知の方法、例えば減圧下での蒸留によって除去するこ
とができる。溶剤の除去の前に、付加的に水をポリマー
塩に添加してよい。水による溶剤の置き換えはポリマー
塩の溶液または分散液をもたらし、そこから所望であれ
ばポリマー塩を通常の方法、例えば噴霧乾燥によって得
ることができる。

【０１８９】水溶液または水性分散液のｐＨは、酸もし
くは塩基の添加によって調整することができる。適当な
酸および塩基は、付加的な中和剤として前記のものであ
る。有利にはアニオン系ポリマー塩のためのｐＨはアル
カリ性の範囲、特に＞７．５である。有利にはカチオン
系ポリマー塩のためのｐＨは酸性の範囲、特に５．５〜
６．５である。

【０１９０】本発明によるポリマー塩は水に可溶性また
は水分散性である。一般に、これらは澄明かつ粘着性で
ない皮膜を形成し、かつ水によって非常に容易に洗出可
能である。有利には、本発明によるポリマー塩は非常に
良好な弾性を有する皮膜を形成する。一般に前記の弾性
は従来公知の単鎖基を有するポリウレタンの場合に得ら
れる弾性よりも高い。前記の塩をベースとするヘアート
リートメント組成物は、毛髪に非常に良好なしなやかさ
を付与する。

【０１９１】本発明によるポリマー塩は、毛髪にしなや
かさを付与する整髪ポリマーとして、または整髪ポリマ
ーにおいて適当である。

【０１９２】本発明によるポリマー塩は、化粧品中の助
剤として、有利にはケラチン含有表面およびケラチン類
似表面、例えば毛髪、皮膚および爪のためのコーティン
グ組成物としてか、またはコーティング組成物において
使用することができる。これらはヘアー化粧品のため
に、有利にはヘアースプレー、セッティングムース、ヘ
アームース、ヘアージェルおよびシャンプー中のセッテ
ィングポリマー（setting polymer）として適当であ
る。またこれらは、有利には装飾用化粧品、特にマスカ
ラおよびアイシャドウにおける使用のために適当であ
る。また本発明によるポリマー塩は薬学における助剤、
有利には固形薬剤のためのコーティングもしくは結合剤
としてまたはコーティングもしくは結合剤において使用
することもできる。また前記のポリマー塩はクリーム
中、および錠剤のコーティングおよび錠剤の結合剤とし
ても使用することができる。また化粧品のための結合剤
および接着剤（adhesive）として、例えばスティック形
状の化粧品、例えばデオドラントスティック、メイキャ
ップスティック等の製造においても適当である。また有
利には本発明によるポリマー塩はテキスタイル、紙、印
刷物、皮革および接着剤工業のためのコーティングとし
て、またはそれにおいて適当である。ポリマーＰＡ）も
しくはＰＢ）として、および／または化合物ＶＡ）もし
くはＶＢ）として、少なくとも１種のピロリドン含有ポ
リマーを含有する本発明によるポリマー塩は、有利には
スキン化粧品、有利にはクリームにおける使用に適当で
ある。

【０１９３】また本発明は、本発明による少なくとも１
種のポリマー塩を含有する化粧品組成物または医薬品組
成物を提供する。一般に該組成物はポリマー塩を組成物
の全質量に対して、約０．２〜３０質量％、有利には
０．５〜２０質量％の範囲の量で含有する。

【０１９４】本発明による化粧品組成物は、特にケラチ
ン含有表面およびケラチン類似表面（毛髪、皮膚および
爪）のためのコーティング組成物として適当である。こ
れらに使用される化合物は水溶性または水分散性であ
る。本発明による組成物中で使用される化合物が水分散
性である場合、これらを、通常１〜２５０ｍｍ、有利に
は１〜１５０ｍｍの粒径を有する水性の微分散液（micr
odispersion）の形で使用することができる。通常、該
調製物の固体含有量は、約０．５〜２０質量％、有利に
は１〜１２質量％の範囲である。一般にこれらの微分散
液はその安定化のために乳化剤または界面活性剤を必要
としない。

【０１９５】有利には、本発明による組成物はヘアート
リートメント組成物、例えばセッティングフォーム、ヘ
アームース、ヘアージェル、シャンプーの形および、特
にヘアースプレーの形であってよい。整髪組成物として
の使用のために、ここでは少なくとも１つのガラス転移
温度Ｔ_g≧０℃、有利には≧１０℃を有するポリマー塩
を含有する組成物が有利である。これらのポリマーのＮ
−メチルピロリドン中の１％濃度の溶液でのＫ値（Ｅ．
Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅ
ｍｉｅ １３（１９３２），ｐｐ．５８−６４に従って
測定した）は有利には２３〜９０、特に２５〜６０の範
囲である。本発明による塩がシロキサン基を有する場
合、一般にこれらのポリマーのシロキサン含有率は混入
された成分の全質量に対して０．０５〜２０質量％であ
る。

【０１９６】有利には該組成物は整髪組成物である。こ
れらは通常、水性分散液またはアルコール溶液もしくは
水性アルコール溶液の形である。適当なアルコールの例
はエタノール、プロパノール、イソプロパノール等であ
る。

【０１９７】更に、一般に本発明によるヘアートリート
メント組成物は慣用の化粧品助剤、例えば軟化剤（soft
ener）、例えばグリセロールおよびグリコール；エモリ
エント（emollient）；香料；界面活性剤；ＵＶ吸収
剤；染料；帯電防止剤；櫛通り改善剤（combability im
prover）；保存剤；および抑泡剤を含有してよい。

【０１９８】本発明による組成物をヘアースプレーとし
て配合する場合、これらは十分な量の噴射剤、例えば低
沸点炭化水素もしくはエーテル、例えばプロパン、ブタ
ン、イソブタンもしくはジメチルエーテルを含有する。
使用することができる噴射剤は圧縮ガス、例えば窒素、
空気もしくは二酸化炭素である。噴射剤の量はＶＯＣ含
有率を不必要に上げないように低く維持してよい。一般
に、該量は組成物の全質量に対して５５質量％以下であ
る。しかしながら、より高い８５質量％以上のＶＯＣ含
有率も所望であれば可能である。

【０１９９】また前記のポリウレタンを他のヘアーポリ
マーと組み合わせて組成物中に使用することもできる。
かかるポリマーは、特に− 非イオン系の、水溶性もし
くは水分散性のポリマーもしくはオリゴマー、例えばポ
リビニルカプロラクタム、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ Ｐ
ｌｕｓ（ＢＡＳＦ）、またはポリビニルピロリドンおよ
びそのコポリマー、特にビニルエステルを有するコポリ
マー、例えば酢酸ビニル、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ Ｖ
Ａ ３７（ＢＡＳＦ）；ポリアミド、例えばＤＥ−Ａ−
４３３３２３８号に記載されるようなイタコン酸および
脂肪族ジアミンをベースとするもの、 − 両性もしくは両性イオン系ポリマー、例えば品名Ａ
ｍｐｈｏｍｅｒ^(R)（National Starch）として市販され
ているオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート
／ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートコポリマー、ならびに、例
えばドイツ国特許明細書ＤＥ３９２９９７３号、ＤＥ２
１５０５５７号、ＤＥ２８１７３６９号およびＤＥ３７
０８４５１号に開示されているような両性イオン系ポリ
マー。アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
クロリド／アクリル酸およびメタクリル酸コポリマーな
らびにそのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩が有利
な両性イオン系ポリマーである。他の適当な両性イオン
系ポリマーは品名Ａｍｅｒｓｅｔｔｅ^(R)（AMERCHOL）
として市販されているメタクリロイルエチルベタイン／
メタクリレートコポリマー、ならびにメタクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレートおよびアクリル酸のコポリ
マー（Ｊｏｒｄａｐｏｎ^(R)）であり； − アニオン系ポリマー、例えば品名Ｒｅｓｙｎ^(R)（N
ATIONAL STARCH）、Ｌｕｖｉｓｅｔ^(R)（ＢＡＳＦ）お
よびＧａｆｓｅｔ^(R)（ＧＡＦ）として市販されている
ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ならびに、
例えば品名Ｌｕｖｉｆｌｅｘ^(R)（ＢＡＳＦ）として市
販されているビニルピロリドン／ビニルアクリレートコ
ポリマー。有利なポリマーは、品名Ｌｕｖｉｆｌｅｘ
^(R)ＶＢＭ−３５（ＢＡＳＦ）として市販されているビ
ニルピロリドン／アクリレートのターポリマーである。
例えば品名Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ^(R)ｓｔｒｏｎｇ（ＢＡ
ＳＦ）として市販されているアクリル酸／エチルアクリ
レート／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドのターポリマ
ー、ならびにＬｕｖｉｍｅｒ^(R)（ＢＡＳＦ、ｔ−ブチ
ルアクリレート、エチルアクリレートおよびメタクリル
酸のターポリマー）、スルホン酸ナトリウム含有アミド
またはスルホン酸ナトリウム含有ポリエステル、または − カチオン系（第四級化された）ポリマー、例えばＮ
−ビニルラクタムおよびその誘導体（Ｎ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等）をベースとするカ
チオン系ポリアクリレートコポリマーおよび慣用のカチ
オン系ヘアーコンディショニングポリマー、例えばＬｕ
ｖｉｑｕａｔ^(R)（ビニルピロリドンおよびビニルイミ
ダゾリウムメトクロリドのコポリマー）、Ｌｕｖｉｑｕ
ａｔ^(R)Ｈｏｌｄ（第四級化Ｎ−ビニルイミダゾール、
Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム
のコポリマー）、Ｍｅｒｑｕａｔ^(R)（ジメチルジアリ
ルアンモニウムクロリドをベースとするポリマー）、Ｇ
ａｆｑｕａｔ^(R)（ポリビニルピロリドンと第四級化ア
ンモニウム化合物との反応によって形成する第四級化ポ
リマー）、ポリマーＪＲ（カチオン基を有するヒドロキ
シエチルセルロース）、ポリクオタニウム製品（polyqu
aternium product）（ＣＴＦＡ名）等； − 非イオン系シロキサン含有の、水溶性もしくは水分
散性のポリマー、例えばポリエーテルシロキサン、例え
ばＴｅｇｏｐｒｅｎ^(R)（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）ま
たはＢｅｌｓｉｌ^(R)（Ｗａｃｋｅｒ）である。

【０２００】本発明によるポリマーはアミド含有ヘアー
ポリマーとの混合物として使用することもできる。これ
らは、例えばＤＥ−Ａ−４２２５０４５号に記載される
ポリウレタン、前記のビニルピロリドン／アクリレート
のターポリマーならびにアクリル酸／エチルアクリレー
ト／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドのターポリマー（例
えばＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｈｏｌｄ^(R)ｓｔｒｏｎ
ｇ）、前記のアミド含有両性ポリマー（例えばＡｍｐｈ
ｏｍｅｒ^(R)）および特にアミド含有モノマー、例えば
Ｎ−ビニルラクタムの割合が少なくとも３０質量％であ
るコポリマー（例えばＢＡＳＦ社のＬｕｖｉｓｋｏｌ
^(R)ｐｌｕｓおよびＬｕｖｉｓｋｏｌ^(R)ＶＡ３７）を含
む。

【０２０１】有利には他のヘアーポリマーは組成物の全
質量に対して１０質量％以下の量で存在する。

【０２０２】有利なヘアートリートメント組成物は； ａ）本発明による少なくとも１種の水溶性もしくは水分
散性のポリマー塩０．５〜２０質量％、有利には１〜１
０質量％、 ｂ）水および水に相溶性の溶剤、有利にはＣ₂〜Ｃ₅−ア
ルコール、特にエタノールから選択される溶剤ならびに
その混合物５０〜９９．５質量％、有利には５５〜９９
質量％、 ｃ）ジメチルエーテルおよびアルカン、例えばプロパン
／ブタン混合物から選択される噴射剤０〜７０質量％、
有利には０．１〜５０質量％、 ｄ）少なくとも１種の水溶性もしくは水分散性のａ）と
異なるヘアーポリマー０〜１０質量％、有利には０．１
〜１０質量％、 ｅ）少なくとも１種の水溶性もしくは水分散性のシリコ
ーン化合物０〜０．５質量％、有利には０．００１〜２
質量％、ならびに慣用の助剤を含有する。

【０２０３】本発明による組成物は成分ｄ）として少な
くとも１種の他の水溶性もしくは水分散性のヘアーポリ
マーを含有してよい。該成分の割合は一般に組成物の全
質量に対して約０．１〜１０質量％である。ここではシ
ロキサン基をコポリマー形で含有する水溶性もしくは水
分散性のポリウレタンの使用が有利である。

【０２０４】本発明による組成物は、成分ｅ）として、
特に前記のポリエーテルシロキサンから選択される、少
なくとも１種の非イオン系のシロキサン含有の、水溶性
もしくは水分散性のポリマーを含有してよい。該成分の
割合は一般に、組成物の全質量に対して約０．００１〜
２質量％である。

【０２０５】本発明による組成物は、付加的な成分とし
て少なくとも１種の水不溶性のシリコーン、特にポリジ
メチルシロキサン、例えばＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社の
Ａｂｉｌ^(R)グレードを含有してよい。該成分の割合は
一般に、組成物の全質量に対して、約０．０００１〜
０．２質量％、有利には０．００１〜０．１質量％であ
る。

【０２０６】付加的に本発明による組成物は、場合によ
り、例えばシリコーンをベースとする抑泡剤を含有して
よい。一般に抑泡剤の量は、組成物の全質量に対して約
０．００１質量％以下である。

【０２０７】前記の成分の他に、本発明による組成物は
有利には： ｆ）少なくとも１種の界面活性剤０〜４０質量％、有利
には０．１〜３５質量％、 ｇ）少なくとも１種の染料および／またはＵＶ吸収剤０
〜５質量％、有利には０．０５〜４質量％、 ｈ）少なくとも１種の塩０〜３質量％、有利には０．０
５〜２．５質量％、 ｉ）少なくとも１種の増粘剤０〜３質量％、有利には
０．０５〜２．５質量％、ならびに場合により他の慣用
の助剤を含有する。これらはそれぞれ、組成物の全質量
に対して約０〜０．２質量％、有利には０．００１〜
０．２質量％の量で存在する。

【０２０８】本発明による組成物は、一方で毛髪に所望
の保持を付与し、かつ該ポリマーが容易に洗出可能（再
分散性である）であり、他方で毛髪が弾性を維持すると
いう利点を有している。

【０２０９】有利には、本発明による塩は、付加的に少
なくとも１種の他の従来のヘアーポリマーを含有するヘ
アートリートメント組成物中の成分としても適当であ
る。これらの混合物を使用しても、一般に本発明による
塩を含有しない相応のポリマーもしくは混合物に関する
よりも良好な柔軟性が達成される。従って本発明による
塩も、慣用の整髪組成物の弾性を改善するために適当で
ある。一般にこれらは毛髪に非常に良好な柔軟性（flex
ibility）およびしなやかさ（suppleness）を付与す
る。

【０２１０】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
るが、この実施例は本発明を制限するものではない。

【０２１１】

【実施例】性能特性を、個別の専門家による程度の判定
によって評価した。試験される特性および程度の尺度を
第１表に示した。弾性、引張強度および感触を評価する
ために、ポリマー塩の２０％濃度のエタノール溶液をポ
リエチレンシート上に５００μｍの皮膜としてその都度
ナイフ塗布し、乾燥させた。粘着性、洗出および透明度
を評価するために、５％濃度のエタノール溶液をその都
度ガラス板に適用し、乾燥させた。

【０２１２】

【表１】

【０２１３】ポリマーＰ１： 遊離カルボン酸を有するポリウレタンの製造 撹拌器、滴下漏斗、温度計、還流凝縮器および窒素下で
の作業のための装置を装備した撹拌装置において、ポリ
エステルジオール（Ｍ_n＝１０００ｇ／モル、イソフタ
ル酸、アジピン酸および１，６−ヘキサンジオールから
製造した）１０００ｇ（１モル）、ネオペンチルグリコ
ール１２４．８ｇ（１．２モル）、ジメチロールプロパ
ン酸３６１．８ｇ（２．７モル）ならびにオルトチタン
酸テトラブチル０．５ｇを、約５０℃の温度に加熱し、
かつ撹拌しながらメチルエチルケトン３５０ｇ中に溶解
させた。イソホロンジイソシアネート１１１１ｇ（５モ
ル）を撹拌しながら滴加し、反応温度を上げた。次いで
反応混合物を、該混合物のイソシアネート基含有率が実
質的に一定に保持されるまで還流下に撹拌し、次いで混
合物を撹拌しながら室温に冷却した。この混合物に約４
０℃の温度を有する水溶液の形の２−アミノ−２−メチ
ル−１−プロパノール１３．４ｇ（０．１モル）を添加
し、遊離イソシアネート基を反応させた。最終的に、得
られたポリウレタンを２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノールと第２表によるアミンとのアミン混合物２．
７モルを使用して１００％に中和させた。２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノールとアミンとの量比を、第
４表に挙げられるポリウレタンとアミンとの量比が達成
されるように選択した。同様に、得られたポリマー塩の
性能特性を第４表に挙げた。減圧下の４０℃での溶剤の
留去によって水性の（微）分散液が得られた。噴霧乾燥
によって粉末状の生成物が得られた。

【０２１４】ポリマーＰ２： 遊離カルボン酸基を有するポリアクリレートの製造 ３２．０ｇのフィード１および１０．０ｇのフィード２
を還流凝縮器、４個の別々の供給装置および窒素下での
作業のための装置を装備する撹拌装置中に導入し、混合
物を８０℃に加熱した。粘度の増大の開始時が認識可能
な初期重合（initial polymerization）後に、フィード
１の残部を３時間かけて添加し、フィード２の残部を４
時間かけて添加し、その際、内部温度を約８０℃に維持
した。次いで混合物を静置して前記温度で２時間後重合
させた。次いでフィード３を１時間かけて添加し、その
際、内部温度を更に８０℃に維持した。添加の完了時
に、混合物を前記温度で更に５時間後重合させた。冷却
後に、反応混合物をフィード４で希釈した。最終的に、
得られたポリマーを１００％に、２−アミノ−２−メチ
ル−１−プロパノールおよび第２表によるアミンを含有
するアミン混合物０．８５モルを使用して中和した。こ
こでは、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールと
アミンとの量比は、第４表に挙げられるポリマーとアミ
ンとの量比が達成されるように選択した。同様に、得ら
れたポリマー塩の性能特性を第４表に挙げた。

【０２１５】

【表２】

【０２１６】ポリマーＰ３： 遊離アミノ基を有するポリウレタンの製造 スターラー、滴下漏斗、温度計、還流凝縮器および窒素
下での作業のための装置を装備している撹拌装置中で、
ポリテトラヒドロフラン（Ｍ_n＝１０００ｇ／モル）５
００ｇ（０．５モル）、ネオペンチルグリコール１２
４．８ｇ（１．２モル）、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン３８１．３ｇ（３．１モル）およびオルトチタン酸テ
トラブチル０．３ｇを、約５０℃の温度に加熱し、撹拌
しながらメチルエチルケトン３５０ｇ中に溶解させた。
次いでイソホロンジイソシアネート１１１１ｇ（５モ
ル）を撹拌しながら滴加し、反応温度を上げた。次いで
反応混合物を、該混合物のイソシアネート基含有率が実
質的に一定に維持されるまで還流下に撹拌し、次いで混
合物を撹拌しながら室温に冷却した。次いで、遊離イソ
シアネート基の反応のために、混合物に水溶液の形の２
−アミノ−２−メチル−１−プロパノール４０．２ｇ
（０．３モル）を約４０℃の温度で添加した。最終的
に、得られたポリウレタンを１００％に、乳酸および第
３表による酸を含有する酸混合物２．７モルを使用して
中和した。ここでは、乳酸と第３表による酸との量比
は、第４表に挙げられるポリウレタンとアミンとの量比
が達成されるように選択した。同様に、得られたポリマ
ー塩の性能特性を第４表に挙げた。溶剤を減圧下に４０
℃で留去し、水性の（微）分散液が得られた。噴霧乾燥
によって粉末状の生成物が得られた。

【０２１７】

【表３】

【０２１８】

【表４】

【０２１９】

【表５】

【０２２０】

【表６】

【０２２１】 適用例 例１５〜２８ ＶＯＣ含有率９７質量％を有するエーロゾルヘアスプレー配合物： 例１〜１４によるポリマー塩 ３．００質量％ エタノール ５７．００質量％ ジメチルエーテル ３４．９６質量％ 香料、添加剤 適量 例２９〜４２ ＶＯＣ含有率８０質量％を有するコンパクトエーロゾルヘアースプレー配合物： 例１〜１４によるポリマー塩 ５．００質量％ エタノール ４０．００質量％ ジメチルエーテル ３４．９６質量％ 水 １５．００質量％ 香料、添加剤 適量 例４３〜５６ ＶＯＣ含有率５５質量％を有するヘアースプレー配合物： 例１〜１４によるポリマー塩 ３．００質量％ エタノール ２０．００質量％ 水 ４２．００質量％ ジメチルエーテル ３４．９６質量％ 香料、添加剤 適量 例５７〜７０ ポンプヘアースプレー： 例１〜１４によるポリウレタン ５．００質量％ エタノール ５４．９６質量％ 水 ４０．００質量％ 香料、添加剤 適量 例７１〜８４ フォームコンディショナー ：［質量％］ ポリマー１〜１４（２５％濃度の水溶液） ２０．００ Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ^(R)Ａ２５⁴⁾ ０．２０ Ｃｏｍｐｅｒｌａｎ^(R)ＫＤ⁵⁾ ０．１０ 水 ６９．７０ プロパン／ブタン ９．９６ 香料、添加剤 適量⁴⁾ ＣＴＦＡ−名：Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ ２５、ＢＡＳＦ社、脂肪アルコールと酸 化エチレンとの反応生成物⁵⁾ ＣＴＦＡ−名：Ｃｏｃａｍｉｄｅ ＤＥＡ、ヘンケル（Henkel）、ココナツ脂 肪酸アミド フォームコンディショナーを製造するために、成分を秤
量し、撹拌下に溶解させた。次いでこれをディスペンサ
ーに移し、噴射剤を添加した。

【０２２２】 例８５〜９８ コンディショナーシャンプー： ［質量％］ Ａ）Ｔｅｘａｐｏｎ^(R)ＮＳＯ２８％濃度⁶⁾ ５０．００ Ｃｏｍｐｅｒｌａｎ^(R)ＫＤ １．００ ポリマー１〜１４（２５％濃度の水溶液） ２０．００ 香油 適量 Ｂ）水 ２７．５ 塩化ナトリウム １．５ 保存剤 適量⁶⁾ ラウリル硫酸ナトリウム、ヘンケル コンディショナーシャンプーを製造するために、成分
Ａ）およびＢ）を別々に秤量し、混合しながら溶解させ
た。次いで相Ｂ）を相Ａ）に撹拌しながらゆっくりと添
加した。

【０２２３】スキン化粧品での適用例 例９９〜１１２ Ｏ／Ｗクリーム

【０２２４】

【表７】

【０２２５】該クリームを製造するために、油相および
水相のための成分を別々に秤量し、８０℃で均質化し
た。次いで水相を油相に撹拌しながらゆっくりと添加し
た。混合物を静置して、撹拌しながら室温に冷却した。

【０２２６】例１１３〜１２６ Ｏ／Ｗローション

【０２２７】

【表８】

【０２２８】

【表９】

【０２２９】Ｏ／Ｗローションを製造するために、油相
および水相のための成分を別々に秤量し、８０℃で均質
化した。次いで水相を油相に撹拌しながらゆっくりと添
加した。混合物を静置して、撹拌しながら室温に冷却し
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/043 Ａ６１Ｋ 7/043 7/06 7/06 9/32 9/32 47/32 47/32 47/34 47/34 Ｃ０８Ｆ 8/30 Ｃ０８Ｆ 8/30 Ｃ０８Ｇ 18/28 Ｃ０８Ｇ 18/28 Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 33/24 33/24 39/06 39/06 75/04 75/04 83/12 83/12 (72)発明者 アクセル ザンナー ドイツ連邦共和国 フランケンタール ロ ルシャー リング ２ツェー (72)発明者 ペーター ヘッセル ドイツ連邦共和国 シファーシュタット ビルケンヴェーク 10

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）遊離酸基を有する少なくとも１つの
   ポリマーＰＡ）および１分子あたり少なくとも２個の遊
   離アミノ基を有する少なくとも１つの化合物ＶＡ）を含
   有する中和剤、またはＢ）遊離アミノ基を有する少なく
   とも１つのポリマーＰＢ）および少なくとも１つの二価
   もしくは多価の無機酸および／または１分子あたり少な
   くとも２個の遊離酸基を有する少なくとも１つの化合物
   ＶＢ）を含有する中和剤からなり、その際、前記の化合
   物ＶＡ）およびＶＢ）が付加的に、他のイオノゲン基お
   よび／またはイオン基、ポリエーテルの二価の基、ピロ
   リドン基含有ポリマーの二価の基ならびにその組み合わ
   せから選択される少なくとも１つの親水性基を有する、
   水溶性または水分散性のポリマー塩。
2. 【請求項２】 成分ＰＡ）またはＰＢ）が、 ａ）１分子あたり少なくとも２個の活性水素原子を有す
   る少なくとも１つのポリマー、 ｂ）１分子あたり２個の活性水素原子および少なくとも
   １つのイオノゲン基および／またはイオン基を有する少
   なくとも１つの化合物、 ｃ）場合により、１分子あたり２個の活性水素原子を有
   し、５６〜５００の範囲の分子量を有する少なくとも１
   つの化合物、 ｄ）少なくとも１つのジイソシアネート、を結合導入さ
   れた形で含有する少なくとも１つのポリウレタンを含有
   する、請求項１記載のポリマー塩。
3. 【請求項３】 成分ＰＡ）が、 ｅ）少なくとも１つのα，β−エチレン性不飽和のモノ
   カルボン酸および／またはジカルボン酸、 ｆ）α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸および
   ／またはジカルボン酸と直鎖状および／または分枝鎖状
   のＣ₁〜Ｃ₆−アルカノールとのエステル、α，β−エチ
   レン性不飽和のモノカルボン酸および／またはジカルボ
   ン酸と直鎖状および／または分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₆−アル
   キル基を有するモノアルキルアミンおよびジアルキルア
   ミンとのアミドおよびこれらの混合物から選択される少
   なくとも１つのα，β−エチレン性不飽和モノマー、 ｇ）場合により、少なくとも１つのα，β−エチレン性
   不飽和二重結合を有し、 ｅ）およびｆ）とは異なる少なくとも１つの他のモノマ
   ー、をコポリマーの形で有する少なくとも１つのポリマ
   ーを含有する、請求項１または２記載のポリマー塩。
4. 【請求項４】 成分ＰＡ）またはＰＢ）が、 ｈ）イタコン酸および／またはその誘導体、および ｉ）一般式Ｉ： Ｈ₂Ｎ−Ａ−ＮＨＲ¹ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、
   Ａは１個以上の隣接していない同一または異なる−ＮＲ
   ²−基によって中断されていてよく、その際、Ｒ²は水
   素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、
   フェニルもしくはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルである
   Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルキレン基である］の少なくとも１つの
   ジアミンを含有するモノマー混合物を反応させることに
   よって得られる少なくとも１つのピロリドン基含有ポリ
   マーを含有する、請求項１から３までのいずれか１項記
   載のポリマー塩。
5. 【請求項５】 成分ＶＡ）が、式ＩＩ： 【化１】 ［式中、ｐは０〜４の整数であり、Ｒ³およびＲ⁴は、互
   いに独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₄₀−アルキルもしくはＣ₆〜
   Ｃ₄₀−アルケニルであり、その際、前記のアルキル基お
   よびアルケニル基は、ＹはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋもしくは
   アンモニウムである−ＣＯＯＹ、−ＳＯ₃Ｙおよび−Ｐ
   Ｏ₃Ｙから選択される少なくとも１個のイオノゲン基お
   よび／またはイオン基を有していてよく、その際、ｐ＝
   ０の場合には少なくとも１つの基Ｒ³またはＲ⁴基は少な
   くとも１つのイオノゲン基および／またはイオン基を有
   するＣ₁〜Ｃ₄₀−アルキル基もしくはＣ₆〜Ｃ₄₀−アルケ
   ニル基であり、Ｒ⁵およびＲ⁷はＣ₂〜Ｃ₆−アルキレン基
   であり、その際、ｐ＞１である場合には基Ｒ⁷は独立に
   Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキレン基から選択され、Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₆
   −アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、フェニルもし
   くはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、その際、ｐ
   ＞１である場合には基Ｒ⁶は独立に前記のものから選択
   される］の少なくとも１つのポリアミンを含有する、請
   求項１から４までのいずれか１項記載のポリマー塩。
6. 【請求項６】 成分ＶＡ）が、式ＩＩＩ： 【化２】 ［式中、Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ
   ₄₀−アルキルもしくはＣ₆〜Ｃ₄₀−アルケニルであり、
   その際、前記のアルキル基およびアルケニル基は、Ｙが
   Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋもしくはアンモニウムである−ＣＯ
   ＯＹ、−ＳＯ₃Ｙおよび−ＰＯ₃Ｙから選択される少なく
   とも１個のイオノゲン基および／またはイオン基を有し
   ていてよいか、または有さなくてよく、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹
   は互いに独立してＣ₂〜Ｃ₆−アルキレン基であり、アル
   キレンオキシド単位の順序は任意であり、かつｑおよび
   ｒは互いに独立して０〜１００の整数であり、その際、
   和ｑ＋ｒは５〜１００の範囲である］の少なくとも１つ
   のジアミノポリエーテルを含有する、請求項１から５ま
   でのいずれか１項記載のポリマー塩。
7. 【請求項７】 成分ＶＡ）が、式ＩＶ： Ｒ¹²Ｒ¹⁴Ｎ−Ｒ¹⁶−ＮＲ¹³Ｒ¹⁵ （ＩＶ） ［式中、Ｒ¹²およびＲ¹³は互いに独立してＣ₁〜Ｃ₄₀−
   アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₄₀−アルケニル、ヒドロキシアルキ
   ルまたは式： −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ （式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
   かつｍおよびｎは互いに独立して０〜３０の整数であ
   り、その際、和ｍ＋ｎは１〜３０の範囲である）の基で
   あり、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は互いに独立してＲ¹²およびＲ¹³
   に関して挙げたものならびにＹはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋも
   しくはアンモニウムである−ＣＯＯＹ、−ＳＯ₃Ｙおよ
   び−ＰＯ₃Ｙから選択される少なくとも１個のイオノゲ
   ン基および／またはイオン基を有するＣ₂〜Ｃ₆−アルキ
   ル基から選択され、かつＲ¹⁶はＣ₂〜Ｃ₆−アルキレン基
   である］の少なくとも１つのアルコキシル化アミンを含
   有する、請求項１から６までのいずれか１項記載のポリ
   マー塩。
8. 【請求項８】 成分ＶＡ）が、 − 一般式Ｖ．１： 【化３】 ［式中、ａは０〜１００の整数であり、ｂは１〜８の整
   数であり、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は互いに独立してＣ₁〜Ｃ₈−
   アルキレンであり、アルキレンオキシド単位の順序は任
   意であり、かつｖおよびｗは互いに独立して０〜２００
   の整数であり、その際、和ｖ＋ｗは＞０である］の反復
   単位を有するポリシロキサン、 − 一般式Ｖ．２： 【化４】 ［式中、Ｒ¹⁹はＣ₁〜Ｃ₈−アルキレン基であり、Ｒ²⁰お
   よびＲ²¹は互いに独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルま
   たはＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキルであり、シロキサン単位
   の順序は任意であり、ｃ、ｄおよびｅは互いに独立して
   ０〜１００であり、その際、和ｃ＋ｄ＋ｅは少なくとも
   ３であり、ｆは２〜８の整数であり、Ｚ¹は式ＶＩ： −Ｒ²²−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_g（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_h−Ｒ²³ （ＶＩ） （式中、アルキレンオキシド単位の順序は任意であり、
   かつｇおよびｈは互いに独立して０〜２００の整数であ
   り、その際、ｇ＋ｈは＞０であり、Ｒ²²はＣ₁〜Ｃ₈−ア
   ルキレン基であり、Ｒ²³は水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキ
   ル基である）の基である］のポリシロキサン、ならびに
   その混合物、から選択される式Ｖの、少なくとも１つの
   ジアミノポリエーテルシロキサンを含有する、請求項１
   から７までのいずれか１項記載のポリマー塩。
9. 【請求項９】 成分ＶＡ）が、１分子あたり少なくとも
   ２個の遊離の第一級、第二級および／または第三級アミ
   ノ基を有する、請求項４記載の少なくとも１つのピロリ
   ドン基含有ポリマーを含有するか、または成分ＶＢ）が
   １分子あたり少なくとも２個の遊離カルボン酸基を有す
   る、請求項４記載の少なくとも１つのピロリドン基含有
   ポリマーを含有する、請求項１から８までのいずれか１
   項記載のポリマー塩。
10. 【請求項１０】 Ａ）ポリマーＰＡ）中の遊離酸基と化
    合物ＶＡ）中の遊離アミノ基との比、または Ｂ）ポリマーＰＢ）中の遊離アミノ基と化合物ＶＢ）中
    の遊離酸基との比が１：０．００５〜１：１、有利には
    １：０．０１〜１：０．５の範囲である、請求項１から
    ９までのいずれか１項記載のポリマー塩。
11. 【請求項１１】 請求項１から１０までのいずれか１項
    記載の少なくとも１種のポリマー塩を含有する化粧品組
    成物または医薬品組成物。
12. 【請求項１２】 ａ）請求項１から１０までのいずれか
    １項記載の少なくとも１つのポリマー塩０．５〜２０質
    量％、 ｂ）水、水混和性の溶剤およびその混合物から選択され
    る少なくとも１つの溶剤５０〜９９．５質量％、 ｃ）噴射剤０〜７０質量％、有利には１〜５０質量％、 ｄ）水溶性もしくは水分散性の、ａ）とは異なるヘアー
    ポリマー０〜１０質量％、 ｅ）水溶性もしくは水分散性のシリコーン化合物０〜
    ０．５質量％を含有する、ヘアートリートメント組成物
    の形の請求項１１記載の化粧品組成物。
13. 【請求項１３】 化粧品助剤、有利には毛髪、皮膚およ
    び爪のためのコーティングとして、特にヘアー化粧品に
    おいて、有利にはヘアースプレー、セッティングフォー
    ム、ヘアームース、ヘアージェルおよびシャンプー中の
    セッティングポリマーとして、装飾用化粧品において
    は、有利にはマスカラおよびアイシャドウにおいて、か
    つ薬学における助剤としては、有利には固形製剤のため
    のコーティングもしくは結合剤として、または固形製剤
    のためのコーティングもしくは結合剤における、請求項
    １から１０までのいずれか１項記載のポリマー塩の使
    用。
14. 【請求項１４】 テキスタイル、紙、印刷物、皮革およ
    び接着剤工業のためのコーティングとして、またはテキ
    スタイル、紙、印刷物、皮革および接着剤工業のための
    コーティングにおける、請求項１から１０までのいずれ
    か１項記載のポリマー塩の使用。
15. 【請求項１５】 スキン化粧品、有利にはクリーム中で
    の、請求項４から９までのいずれか１項記載のピロリド
    ン基含有のポリマー塩の使用。