JPH03206023A

JPH03206023A - 整髪用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03206023A
Application number: JP34233389A
Authority: JP
Inventors: Koji Yamamoto; 浩司山本; Kiyoharu Mori; 森　清春
Original assignee: GOOU KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: GOOU KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1989-12-30
Filing date: 1989-12-30
Publication date: 1991-09-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、特に液化石油ガス（ＬＰＧ）に対する優れた
溶解性を有し、髪に固着して優れた整髪効果を発揮する
整髪用樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

整髪用樹脂としては、従来、ノニオン系樹脂及びアニオ
ン系樹脂が知られている。

前記ノニオン系樹脂にはポリビニルビロリドン、ビニル
ビロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルメチルエ
ーテル等か知られている。しかし、ポリビニルビロリド
ン系のものは、その形蔵するフィルムが吸湿前において
は硬いが吸ｆｉすると急に柔軟になるというように吸湿
前と吸湿後における物性変化が大きく、乾燥時はフレー
キング現象を呈し、また湿潤時はカールやセットを短時
間で失ってしまう欠点がある。また、ビニルピロリドン
に酢酸ビニルを共重合したものも、フレーキングを解消
するには至らず、形成フィルムの透明感にも乏しく、毛
髪の自然な外観を与えることかできない。さらに、ポリ
ビニルメチルエーテルは、粘着か著しいため、ポリビニ
ルピロリドンの可塑剤的役割として添加されているに過
ぎない。

一方、前記アニオン系樹脂にはビニルエーテル，／無水
マレイン酸ハーフエステル、酢酸ヒニル／クロトン酸共
重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体等かあり、該ポリマー中のカルボキシル基
を中和することによって樹脂フィルムに水溶性を持たせ
たものが現在の整髪用樹脂の主流となっている。しかし
、前記アニオン系樹脂は、液化石油ガスに対する溶解性
の低いものが多く、エアゾール化に際して液化石油ガス
単独での処方において低温で放置したときに不溶物を生
しることがあり、このことかエアソールの噴射状態の不
良や目話りの原因となり、所期の機能が失われる欠点が
ある。

なお、本明細書において（メタ）アクリル酸とはアクリ
ル酸とメタクリル酸を総称し，（メタ）アクリル酸エス
テルとはアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルと
を総称し、（メタ）アクリレートとはアクリレートとメ
タクリレートを総称し、さらに（メタ）アクリルアミト
とはアクリルアミトとメタクソルアミトを総称したもの
である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の解決課題は、エアゾール化に際して液化石油ガ
ス単独の処方において低温時にも不溶物を生しることが
なく、髪に優れた整髪効果を発揮する整髪用樹脂組成物
を提供することにある。

〔Ｂ油を解決するための手段及び作用〕本発明に係る整
髪用樹脂組成物は、ａ．アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる
群より選ばれた少なくとも１種の単量体６〜３５重量％ｂ．アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数１０〜
１８の脂肪族アルコールのエステルからなる少な〈とも
１４４のＩＩＬ量体１５〜５０重量％Ｃ，アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数４〜８
の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも１種
の単量体１　５〜５０重量％ｄ．その他のビニル系単量体０〜２５重量％からなる重合性単量体ａｚｄを共重合し、水溶性有機塩
基性物質で中和してなるものである。

前記単量体ａは樹脂の親木性や洗髪性に関与し、その使
用量は６〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％で
ある。前記使用量が６重董％未満のとき、得られるフィ
ルムは水に難溶で洗髪性か不良となり、一方、それが３
５重量％を超えると、吸湿量が多くなると共に粘着性が
顕著となり、戒化石油カスに対する溶解性が不良となる
。

単量体ａとして、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコ
ン酸からなる群より選ばれた不飽和カルボン酸単量体を
単独又は併用で使用することができる。

単量体ｂは樹脂の親油性、柔軟性、洗髪性に関与し、そ
の使用量は１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重
量％である。前記使用量が１５重量％末満のとき、得ら
れるフィルムは硬く、フレーキング現象を生し、液化石
油ガスに対する溶解性が不良となる。一方、それが５０
重量％を超えると、得られるフィルムは非常に柔らかく
なって粘着を示すようになり、洗髪性か不良となる。

単量体ｂの具体例として、例えば、デシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル
（メタ）アクリレート、バルミチル〈メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ
）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等の
合成アルコールの（メタ）アクリレート等を単独又は併
用で使用することができる。

単量体Ｃも樹脂の親油性、柔軟性、洗髪性に関与し、そ
の使用量は１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重
量％である。前記便用量が１５重＋１％未満のとき、液
化石油ガスに対する溶解性が不良となり、一方、それが
５０重量％を超えると洗髪性が不良となる。

単量体Ｃの具体例として、例えば、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ター
シャリーブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（
メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を単独
又は併用でイ吏用することかできる。

前記単量体ｂと畦量体Ｃを比較すると、樹脂の親油性に
対する寄与及び洗髪性を不良にする作用は前者か後者よ
り大であるが、液化石油ガスに対ずる溶解性に対する寄
与も前者が後者より大である。液化石油カスに対する溶
解性をより高めるために、単量体ｂと単量体Ｃの合計量
が４１重量％以上であることが好ましい。

単量体ｄは、フィルムの硬さや液化石油カスへの溶解性
に関与し、その使用量はＯ〜２５重量％であり、必要に
応じて使用される。前記使用量は、所期の効果を十分に
得るためには１重量％以上であることか好ましいが、そ
れか２５重量％を超えると液化石油ガスへの溶解性が不
良となる。

単量体ｄの具体例として、例えば、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸
ビニル、スチレン、ビニルビロリドン等を単独又は併用
で使用することかできる。前記単量体ｄの内、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロビルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、アクリロニトリル、
アクリルアミド、ビニルビロリドンを使用した場合は比
較的柔軟なフィルムか得られ、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロビルメタクリレート、エト
キシエチルメタクリレート、メタクリルアミト、酢酸ビ
ニル、スチレンを使用した場合は前者に比べて硬く、粘
着の少いフィルムが得られる。

前記の単量体ａ　”−　ｄの共重合は、親水性溶媒中に
おける通常の溶液重合により、例えば各単量体を親水性
溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流下、溶媒
の沸点又はそれに近い温度で攪拌することにより行なう
ことができる。前記単量体は、その全種類及び全量を重
合当初から存在させて、或は単量体の種類及び／又は量
に関して分割添加を行なうことにより共重合させる。前
記溶媒は、樹脂溶液中の固形分か３０〜６０重量％とな
るように使用することか好ましい。

親水性溶媒として、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソブロビルアルコール、ブチルアルコール
等の水に可溶の脂肪族アルコール、例えば９５％エチル
アルコール等の含水アルコール，さらにアセトン、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メ
チル、酢酸エチル、シメチルホルムアミド等を単独又は
併用で使用することができる。

また、重合開始剤として、例えば、過酸化ペンゾイル、
過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ系化合物を使用することか女了ましい。

前記共重合により得られた樹脂含有液に水溶性有機塩基
性物買を加えることにより、共重合網脂を好ましくは５
０〜１００％の中和率で中和すると共に水溶性にする。

水溶性有機塩基性物質として、例えば、アンモニア水、
モルホリン、（モノ、ジ又はトリ）エタノールアミン、
（モノ、ジ又はトリ）イソブロバノールアミン、アミノ
メチルブロバノールアミン、アミノエチルブロバノール
アミン、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチル
プロパンジオール等を単独又は併用で使用することがで
きる。特に有機アミンを使用すると、水を含有しない樹
脂組成物が得られるので、水を忌避するエアゾールの製
造には好適である。

前記のようにして得られた樹脂組成物は、共重合体の平
均分子量が５，０００〜２００，０００程度であり、前
記共重合で得られた親水性溶媒溶液のままで、或は含水
溶媒系として使用することができる。

本発明に係る樹脂組成物は、炭素数１〜４の脂肪族アル
コール、９５％エチルアルコール等の含水アルコール、
アセトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオ
キサン、酢酸メチル、酢酸エチル等の親水性溶媒に溶解
し、噴射剤と共に容器内に加圧封入してエアゾールとす
ることができる。

前記噴射剤としては、プロパン、ブタン及びイソブタン
を主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）、トリクロロモ
ノフロロメタン〈フロン１１）、シクロロシフロロメタ
ン（フロン１２〉、シクロロテトラフロロエタン（フロ
ン１１４）、メチレンシクロライト等を成分とするハロ
ゲン化炭化水素，及びシメチルエーテル、炭酸ガス等の
単独又はそれらの混合物を使用することができる。例え
ば、前記樹脂組成物をその固形分が０．５〜１５重量％
となるように親人性有機溶媒に溶解し、得られた溶液２
５〜８０重量％と前記噴射剤７５〜２０重量％とを圧力
容器に封入することにより、エアゾールとすることがで
きる。

本発明に係る樹脂組成物は、水及び親水性有機溶媒に溶
解すると共に整髪料の各種添加剤を加えてヘアークリー
ム、ヘアーローション、ノンガスエアゾール（ヘアーミ
スト）等の整髪料の一成分として用いることができる。

また、前記網脂組威物は、頭髪着色料固着剤として、頭
髪着色料を７昆合し、カラースプレー、カラーフォーム
、マスカラタイプ等からなる頭髪化粧用着色剤に用いる
ことができる。以上の用途の外に、前記樹脂組成物は、
美顔バックのフィルム形成成分、皮膚創面の被覆剤とし
ても好適に用いることができる。

〔実施例１〜６〕以下、本発明を実施例に基いて説明する。なお、以Ｆに
記載する「％」及び「部」は何れも重量基準である。

表１に各実施例及びそれに対応する比較例における樹脂
の単量体組成、中和率及び平均分子量等を記載し、表２
に表１に示す各樹脂組成物の性能評価を記載する。

〈樹脂組威物の製造〉還流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、滴下ロート
及び攪拌機を取り付けたｔＩＬ四ツロフラスコに重合性
単量体ａ〜ｄ２００部、エチルアルコール１００部、重
合開始剤０．５〜４部を加え、窒素気流下、還流状態（
約８０℃）で５時間重合を行なう。重合後、冷却し、５
０℃にて水溶性有機塩基性物質のエチルアルコール溶液
を添加し、固形分５０％となるようにエチルアルコール
で希釈する。

〈エアゾール（ヘアースプレー）の調製〉各実施例及び
比較例の前記樹脂組成物（固形分５０％）を使用し、下
記の組戒からなる３タイプのエアゾール（ヘアースプレ
ー）ＡＮＣをエアゾール用耐圧ガラス瓶にて調製した。

ＡＢＣ樹脂組成物の因形分１０％　４５　　　５０　　　５５
エチルアルコール溶液液化石油ガス※　　　　　　５５　　　５０　　　４５
※液化石油ガスは、プロパン２５％とブタン７５％とか
らなり、２０℃にて約３．’ＯＫｇ／Ｃｍ”のものを使
用した。

〈性能評価〉（１）エアゾール安定性酊ｆ３己エアゾーノレ（ヘアースプレー）の調製によっ
て得られたヘアースプレーＡ．Ｂ及びＣを−１０℃の冷
凍室に２４時間放置し、溶液の状態を下記のように評価
した。

Ｏ：透明、　△：僅かに白濁、　　×：分離するか沈殿
物を生じる（２）セットカ（カールリテンション）長さ２２ｃｍ、
約２ｇの毛髪を市販品シャンプーで洗髪後、市販品リン
スで処理し、風乾後、毛髪の下端に１０ｇのクリップを
取り付け、スプレーした時に毛髪が飛び散らないように
して毎分３０回転するモータに取り付けた。次に、毛髪
を回転させながら、約１　５ｃｍ離れたところからヘア
ースブレーを１０秒間むらなく噴霧し、直ちに付着した
液滴を指でならして、直径１．２ｃｍのロットに巻き、
クリップで固定し、これを５５〜６０℃にて３０分間乾
燥した。さらに、それをデシケータ中でよく冷してから
螺旋状にほどいて、中直に１７−でたカラス板（０．５
ｃｍごとに目盛をイ・１けたもの冫に取り付け、３０℃
、９０％ＲＨに調湿した担温恒湿器中に放置し、１０時
間経過後におりる毛髪の先端位置を記録し、下記の式に
基いてカールリテンションを測定した。

Ｌ，−Ｌ．Ｌ　・試験片を伸ばしたときの長さ（　Ｌ　＝　２　２
ｃｍ）Ｌｏ　：恒温干Ｉ．ｉ湿器に入れる前における試験片の
先端位置Ｌ，・恒温恒湿器中に放置し、１０時間経過後に↓５け
る試験片の先端位置（３）フレーキングセッｌ力計価の場合と同様に作成した毛髪を櫛でといた
ときに脱落した樹脂の量を下北のように３４ｉ価した。

○：脱落殆どなし、　△．脱落少、　×：脱落大（４）平滑性フレーキンク評価のときの櫛通りの難易度をＦエ己のよ
うに５平価した。

０・櫛通り容易、　△：櫛通りやや困難、　×：Ｓ通り
困難（５）フィルム性状（洗浄姓及びブロッキング）ガラス
板にエアゾール化する前の溶液を一定量取り、同程度の
面積（直径約１．５ｃｍ）になるようにガラス棒等で溶
液を拡げる。そのガラス板を２０℃、６０％ＲＨの雰囲
気に一昼夜放置し、その後、６０℃にて１時間乾燥する
。

洗浄性については、前記ガラス板を４０℃の０．５％市
販シャンプー含氷水溶液に浸漬し、フｆルムの溶解状態
を下記のように評価した。

○：１時間以内に溶解、　△：１時間後、少量残存、　
×：１時間後、多量残存プロッキング（粘着性）については、前記ガラス板を３
０℃、９０％ＲＨに調湿した＋！ｌＩ温恒湿器中に一昼
夜放置後、指触にてト記のように評価した。

０，粘着なし、　△　少々粘着あり、　×：粘７１人（６）感触セットカ評価の場合と同様に作成した毛髪に手て触れた
ときの感触を下記のように評価した。

Ｏ・柔軟で手触りかよい、　△：ごわつき感又はへたつ
き感かややある、　　×：ごわつき感又はへたつき感大（以下、本頁余白）〔発明の効果〕以上のように、本発明に係る整髪用樹脂組成物は、特に
液化石油ガスに対する溶解性に優れ、粘着及びフレーキ
ングがなく、平滑性に優れ、高温及び高摺下においても
優れたセットカを発揮し、しかもその感触を損なわない
整髪効果を奏すると共に容易に洗髪除去することができ
る。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記の重合性単量体ａ〜ｄを共重合し、水溶性有
機塩基性物質で中和してなる整髪用樹脂組成物。ａ．アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる
群より選ばれた少なくとも１種の単量体６〜３５重量％ｂ．アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数１０〜
１８の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも
１種の単量体１５〜５０重量％ｃ．アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数４〜８
の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも１種
の単量体１５〜５０重量％ｄ．その他のビニル系単量体０〜２５重量％
（２）単量体ｂと単量体ｃの合計量が４１重量％以上で
ある、請求項１記載の整髪用樹脂組成物。