JP2000308820A - W/o型エマルジョン組成物およびその製造方法 - Google Patents

W/o型エマルジョン組成物およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】広範囲のW/O比において乳化安定性が良く、
安全性が高く、皮膚への刺激性のないW/O型エマルジ
ョン組成物を提供する。 【解決手段】油相中に下記(a)成分を含有し、水相中
に下記(b)成分を含有するW/O型エマルジョン組成
物。 (a)成分;不飽和脂肪酸を60重量%以上含む炭素数
16〜22の脂肪酸と多価アルコールとのエステルであ
る親油性界面活性剤。 (b)成分;脂肪酸と多価アルコールとのエステルであ
るHLB7以上の親水性界面活性剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、油中水型(以下W
/O型)エマルジョン組成物およびその製造方法に関
し、詳しくは、特に、外用剤、クリーム等に使用するの
に適したW/O型エマルジョン組成物およびその製造方
法に関する。本発明の組成物は、医薬品、化粧品、食品
などに使用される。
【0002】
【従来の技術】W/O型エマルジョン組成物は、内水相
に多様な水溶性物質を添加することが出来るため、医薬
・化粧品などに使用した場合、機能性エマルジョン組成
物として有用であり、また、食品分野においてはマーガ
リンやローファットスプレッド等にも見ることが出来
る。特に、皮膚に適用する場合、W/O型エマルジョン
組成物は、皮膚の柔軟性や張りの維持を助けるモイスチ
ュアー損失の防止に有効であり、かつ、外相が油である
ことにより汗や水に強く持ちが良いという大きな利点を
持つ。しかしながら、反面、油っぽさ等の使用感上の欠
陥や乳化安定性の低さ等が問題となっている。
【0003】W/O型エマルジョン組成物の乳化安定性
の低さは、水中油型(O/W型)エマルジョン組成物と
異なり、水中の粒子間の静電的反発を利用できないこと
や、油相の有効な増粘剤がないことが原因と考えられ
る。
【0004】一般的に、W/O型エマルジョン組成物
は、油性成分に親油性界面活性剤を添加し、水性成分を
加えていくことにより製造される。そして、親油性界面
活性剤の例としては、ソルビタンセスキオレート、グリ
セロールモノオレート、ラノリン、コレステロール等が
知られている。しかしながら、製品の流通などの時間を
加味した場合、従来のW/O型エマルジョン組成物の安
定性は充分ではない。このため、広範囲のW/O比にお
いて安定性に優れたエマルジョン組成物を実現するた
め、種々の試みがなされている。
【0005】例えば、親油性界面活性剤にアミノ酸また
はそれらの塩の水溶液を混合してゲルを生成させ、得ら
れたゲルを油性成分に分散させた後に水性成分を加えて
W/O型エマルジョン組成物を得る方法が報告されてい
る(Y.Kumano, S.Nakamura,S.Tahara, S.Ohta: J.So
c.Cosmet.Chem, 28, 285(1977))。しかしながら、
この方法は、使用する界面活性剤に関し、室温で液体で
あること、有機性無機性比(IOB)が0.4〜0.7
の範囲にあること、それ自身がラメラ構造を有している
こと等の細かい条件が要求されるため、幅広い用途への
適用が困難である。
【0006】一方、非イオン性活性剤の中では乳化力が
強いと言われるポリオキシエチレン系界面活性剤(乳化
剤)は90重量%を超える水性成分を乳化・分散するこ
とが知られている(H.Kunieda et a
l.,Colloid andSurfaces,2
4,225(1987))。しかしながら、ポリオキシ
エチレン系界面活性剤は、油性成分に対して20重量%
以上配合する必要があり、しかも、当該界面活性剤は、
経時的にポリオキシエチレン鎖が分解してホルマリンを
生成するため、例えば、多量の水性成分を配合するクリ
ーム類などに応用した場合は、得られたエマルジュン組
成物の皮膚への刺激性が高くなる等の問題がある。
【0007】更に、安全性が高く、皮膚への刺激性のな
いW/O型エマルジョン組成物として、特開平9−23
9259号公報には、特定のショ糖脂肪酸エステルを乳
化剤として使用し、多量の水性成分を少量の乳化剤で安
定に分散させた、高含水−W/O型エマルジョン組成物
が開示されている。斯かる組成物の様に分散水相が球体
の最密充填の体積分率0.74を超える場合は、分散水
相は多角形となり、乳化系は著しく増粘し、そのため、
分散滴間の衝突や合一の頻度は低くなり、乳化安定性は
自ずと高くなる。一方、この様な高含水は、勿論、より
広範囲のW/O比において乳化安定性が良好なエマルジ
ュン組成物として求められている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実状に
鑑みなされたものであり、その目的は、広範囲のW/O
比において乳化安定性が良く、安全性が高く、皮膚への
刺激性のないW/O型エマルジョン組成物およびその製
造方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第1
の要旨は、油相中に下記(a)成分を含有し、水相中に
下記(b)成分を含有することを特徴とするW/O型エ
マルジョン組成物に存する。 (a)成分;不飽和脂肪酸を60重量%以上含む炭素数
16〜22の脂肪酸と多価アルコールとのエステルであ
る親油性界面活性剤。 (b)成分;脂肪酸と多価アルコールとのエステルであ
るHLB7以上の親水性界面活性剤。
【0010】そして、本発明の第2の要旨は、上記の
(a)成分を溶解した油性成分と上記の(b)成分を溶
解した水性成分とを混合することを特徴とするW/O型
エマルジョン組成物の製造方法に存する。
【0011】
【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。
【0012】(油性成分)油相に使用される油性成分
は、広い範囲から選択可能であり、特に限定されない。
油性成分としては、例えば、炭化水素、エステル、ロ
ウ、ワックス、シリコン油、および、それらの1種また
は2種以上の混合物などが適用可能である。
【0013】油性成分の具体例としては、n−ヘプタ
ン、n−オクタン、n−デカン、シクロヘキサン、ヘキ
サデカン、流動パラフィン、ワセリン、スクアレン、ス
クアラン等の炭化水素類、ジヘプチルエーテル等のエー
テル類、エチレングリコールジブチルエーテル等のジエ
ーテル類、スフィンゴシン等の長鎖アミノアルコール、
長鎖アルデヒド、長鎖ケトン、テルペノイド、ステロイ
ド、カロチノイド、ワックス、アシルグリセロール、エ
ーテルグリセリド、セラミド、リン脂質、糖脂質、リン
糖脂質、硫脂質、アミノ酸脂質などが挙げられる。ま
た、魚油などの動物油脂、大豆油などの植物油脂、鉱物
油などの混合物でも差支えなく、このとき油脂の融点や
固体脂含量は特に制限されない。更に、ジメチルシリコ
ン、環状シリコン、メチルフェニルシリコン、ポリエー
テル変性シリコン等のシリコーン系油剤も使用すること
が出来る。
【0014】(親油性界面活性剤)油相中に(a)成分
として含有される親油性界面活性剤は、不飽和脂肪酸を
60重量%以上含む炭素数16〜22の脂肪酸と多価ア
ルコールとのエステルである。親油性界面活性剤の疎水
部となる上記の不飽和脂肪酸としては、例えば、パルミ
トオレイン酸、オレイン酸、エルカ酸などが挙げられる
が、中でも、エルカ酸が好ましい。親油性界面活性剤の
親水部となる多価アルコールとしては、ショ糖、乳糖、
ブドウ糖、ポリグリセリン、ソルビトール、ソルビタン
が挙げられるが、中でも、ショ糖、ポリグリセリン、ソ
ルビトール及びソルビタンの群から選ばれる1種以上の
多価アルコールが好ましい。
【0015】より具体的には、ショ糖脂肪酸エステルに
おいてはHLB3以下であること、ポリグリセリン脂肪
酸エステルにおいては、ポリグリセリンの重合度が4〜
20、また、ポリグリセリン脂肪酸エステルの鹸化価
(日本油脂化学協会編「基準油脂分析試験法」に準拠)
が90〜150(特に100〜140)であること、ソ
ルビタン脂肪酸エステルにおいては置換度が1〜3であ
ることが好ましい。これらの親油性界面活性剤は、油性
成分に溶け易く、また、得られるエマルジョン組成物の
安定性が優れるため、本発明のエマルジョン組成物に好
適に使用される。
【0016】HLBは、アトラスの式:HLB=20×
(1−鹸化価/中和価)により計算される値(幸書房
日高 徹著「食品用乳化剤 第2版」等)であり、鹸化
価および中和価は、夫々、一般的な油脂分析の方法によ
り求められる(丸善株式会社日本油化学協会編 油脂化
学便覧など)。
【0017】最も好ましい親油性界面活性剤の一例とし
ては、ショ糖エルカ酸エステル又はショ糖オレイン酸エ
ステルであって、HLB3以下のエステル、ヘキサグリ
セリンエルカ酸エステル又はデカグリセリンエルカ酸エ
ステルであって、鹸化価が90〜150のエステル、ソ
ルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート等が
挙げられる。
【0018】親油性界面活性剤は、油相中に、油性成分
と親油性界面活性剤との合計量に対する割合として、通
常0.1〜30重量%、好ましくは1〜10重量%含有
される。親油性界面活性剤は、夫々2種以上を組合せて
使用してもよく、この場合、両者の組合せは、適宜に選
択することが出来る。
【0019】(親水性界面活性剤)水相中に(b)成分
として含有される親水性界面活性剤は、脂肪酸と多価ア
ルコールとのHLB7以上のエステルである。構成脂肪
酸の炭素数は10〜24であることが好ましい。また、
構成脂肪酸は、直鎖、分岐、飽和、不飽和の条件を問わ
ない。一方、多価アルコールとしては、ショ糖および/
またはポリグリセリンが好ましい。一般に、HLB5が
親水性界面活性剤の下限とされるが、本発明において
は、HLB7以上、好ましくはHLB11以上の上記エ
ステルを使用する。
【0020】ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、
5重量%食塩水溶液中で測定した曇点が50℃以上であ
るポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。曇点はポ
リオキシエチレン系の界面活性剤では良く知られている
物性値である。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリ
オキシエチレン系の界面活性剤と比較すると、全般に曇
点が高く水の沸点を超えるものが多い。斯かる曇天は、
適当な塩水溶液を使用することにより簡易に測定するこ
とが出来る(特開平9−157386号公報参照)。通
常、親水性が強いほど曇点は高くなる。また、同じエス
テル化率ではモノエステル含量が多いエステル組成の方
が親水性が高く曇点も高くなる。
【0021】本発明においてポリグリセリン脂肪酸エス
テルの曇点は、5重量%食塩水溶液中で測定した値であ
る。すなわち、5重量%食塩水溶液中にポリグリセリン
脂肪酸エステルを1重量%溶解した水溶液について、0
〜100℃の範囲の任意の温度で2〜5℃刻みの条件下
に、振とう攪拌・靜置し、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ルが油状またはゲル状として分離して不均一水溶液とな
る状態を観測することにより、測定する。この不均一状
態を呈する温度は曇点と呼ばれる。
【0022】最も好ましい親水性界面活性剤の一例とし
ては、HLB16のショ糖パルミチン酸エステル、ショ
糖ステアリン酸エステル、5重量%食塩水溶液中での曇
点が90℃以上であるデカグリセリンステアリン酸エス
テル等が挙げられる。親水性界面活性剤は、水相中に、
水性成分と親水性界面活性剤との合計量に対する割合と
して、通常0.05〜10重量%、好ましくは0.1〜
5重量%含有される。親水性界面活性剤は、夫々2種以
上を組合せて使用してもよく、この場合、両者の組合せ
は、適宜に選択することが出来る。
【0023】脂肪酸と多価アルコールとのエステルであ
るHLB7以上の親水性界面活性剤を使用しない場合、
または、これ以外の親水性界面活性剤を使用した場合
は、W/O乳化が不可能であるか、または、可能であっ
てもW/O型エマルジョン組成物の安定性が著しく悪化
する。
【0024】(水性成分)水性成分としての水には、親
水性界面活性剤の他に、W/O型エマルジョン組成物の
夫々の用途に応じて水溶性の各種の物質を添加すること
が出来る。医薬品・化粧品用途の場合には、通常、保湿
・安定性向上剤としての多価アルコールや公知の各種の
保湿剤を添加する。
【0025】上記の多価アルコールとしては、グリセリ
ン、プロピレングリコール、エリスリトール、キシリト
ール、ソルビトール等の炭素数3〜6の多価アルコー
ル、キシロース、グルコース、フラクトース、ガラクト
ース等の単糖類、ショ糖、乳糖、麦芽糖、トレハロース
等の二糖類などが挙げられる。中でも、グリセリン、ソ
ルビトール、ショ糖、乳糖が好ましい。これらの多価ア
ルコールは、通常、水と多価アルコールの合計量に対し
て2〜50重量%の範囲で添加される。
【0026】上記の保湿剤としては、PCA(ピロリド
ンカルボン酸塩)、乳酸などの有機酸塩、ヒアルロン酸
塩、水溶性コラーゲン、ローヤルゼリーエキス、プラセ
ンタエキス、コンドロイチン酸などが挙げられる。ま
た、水性成分には、更に、必要に応じ、炭素数1〜3の
脂肪族一価アルコール、キサンタンガム、カルボキシメ
チルセルロース塩、カルボキシルビニルポリマー等の各
種の増粘剤、ポリビニルアルコール等の皮膜剤などを添
加することも出来る。
【0027】本発明の組成物を化粧品に使用する場合に
おける添加成分としては、紫外線吸収剤、毛根賦活剤、
抗酸化剤、美白剤、収れん剤、栄養剤、香料、色素、防
腐剤、キレート剤などが挙げられる。また、医薬品に使
用する場合の添加成分としては、上記に加え、抗炎症
剤、抗ヒスタミン剤、血行促進剤、ホルモン剤、鎮痛
剤、沈痒剤などの各種の薬効成分が挙げられる。なお、
本発明においては、油性成分または水性成分に乳化を安
定にするため、各種の増粘剤、コサーフアクタント等を
添加してもよい。
【0028】(水相の容積比率)本発明のW/O型エマ
ルジョン組成物における油相水相の比率は特に限定され
ない。水相の容積比率は、通常50〜99%とされる
が、本発明においては、容積比率が80〜99%の範囲
内の高内水相比率のエマルジョン組成物も可能である。
【0029】(W/O型エマルジョン組成物の製造方
法)本発明のW/O型エマルジョン組成物の製造方法
は、上記の(a)成分を溶解した油性成分と上記の
(b)成分を溶解した水性成分とを混合することを特徴
とする。すなわち、本発明の組成物は、具体的には、
(a)成分の親油性界面活性剤を所定量添加溶解した油
性成分に、攪拌下、所定量の(b)成分を溶解した水性
成分を滴下することにより、容易に調製することが出来
る。この際、当該(a)及び(b)成分は、各相に完全
に溶解していることが好ましく、従って、必要に応じて
加熱攪拌を行うのがよい。また、一度に所望の組成を量
り採って乳化する方法より、最初は、水性成分の半量か
ら70%程度の量を使用して乳化を開始し、それ以降、
徐々に水性成分を添加する方法を採用するのが好まし
い。
【0030】撹拌は、プロペラミキサー、ディスパー等
の一般に使用される撹拌機で行うことが出来る。回転数
は、容量により異なるため一概には言えないが、通常2
0〜10,000rpmの範囲であり、攪拌時の温度は
60〜70℃の範囲である。水滴の粒径は、撹拌強度
(=動力×時間)を調節することにより、0.1〜50
ミクロンの間で制御することが出来る。
【0031】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で使
用した原材料は次の表1及び2に示す通りである。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】<保存テスト>5℃、室温、40℃の各温
度条件下にエマルジョン組成物を保存し、その際の乳化
安定性を目視観察し、次の表3に示す4段階の基準で評
価する。
【0035】
【表3】
【0036】実施例1〜12及び比較例1〜6 表4に示す配合(重量比)のW/O型エマルジョン組成
物を、表5に示す界面活性剤を使用して下記の操作によ
り調製した。そして、保存テストを行い、その結果を表
5に示した。
【0037】先ず、親油性界面活性剤および油性成分を
均一溶解し、油相中界面活性剤濃度10重量%の油液を
調製した。一方、イオン交換水に、場合によってはグリ
セリンやソルビトール等の水性成分を添加した後、親水
性界面活性剤を均一溶解して水相中界面活性剤濃度が
0.1重量%になる様に水性成分を調製した。エマルジ
ョン組成物の組成については表4に詳細を示した。
【0038】次いで、温度60〜70℃の恒温槽とマグ
ネチックスターラー及び攪拌子を使用し、油液中に水性
成分を5分間で滴下し、内水相エマルジョン組成物を得
た。組成物がW/O型エマルジョン組成物であることの
確認は、組成物の水への拡散試験により行った。
【0039】
【表4】
【0040】
【表5】
【0041】
【発明の効果】本発明によれば、従来のW/O型エマル
ジョン組成物では困難であった、広範囲のW/O比にお
いて長期間安定で、しかも、安全性が高く、皮膚への刺
激性のないエマルジョン組成物が提供される。本発明の
組成物には、各種の水溶性成分や油溶性成分を添加する
ことが出来るので、特に、各種の皮膚外用剤、エモリエ
ントクリーム、マッサージクリーム等の各種クリーム等
に好適に使用することができる。しかも、基本的に、油
成分、乳化剤、水、水溶性成分のみでクリーム状製品を
得ることが出来るため、皮膚刺激性などの観点からも好
ましい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01F 17/34 B01F 17/34 (72)発明者 渡邉 由子 東京都中央区銀座一丁目3番9号 三菱化 学フーズ株 式会社内 (72)発明者 鶴田 美貴夫 東京都中央区銀座一丁目3番9号 三菱化 学フーズ株 式会社内 Fターム(参考) 4B026 DG01 DG11 DH01 DK01 DK03 DK04 DX05 4C076 AA17 BB31 DD08 DD34 DD46 DD68 FF16 FF43 FF56 4C083 AA122 AC022 AC132 AC391 AC392 AC421 AC422 AC441 AC442 AD172 AD191 AD192 BB02 BB03 DD32 FF01 4D077 AA02 AA04 AA09 AB08 AB11 AB12 AC02 BA01 BA04 BA07 CA01 CA12 CA13 DC33Y DC34Y DC35Y DC36Y DD36Y 4G065 AA01 AB01X AB05Y AB06Y AB07X AB07Y AB12Y AB28Y AB33X AB38Y BA01 BA07 BB06 CA04 CA20 DA01 DA02 EA01 EA02 EA07 EA10 FA01

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 油相中に下記(a)成分を含有し、水相
    中に下記(b)成分を含有することを特徴とするW/O
    型エマルジョン組成物。 (a)成分;不飽和脂肪酸を60重量%以上含む炭素数
    16〜22の脂肪酸と多価アルコールとのエステルであ
    る親油性界面活性剤。 (b)成分;脂肪酸と多価アルコールとのエステルであ
    るHLB7以上の親水性界面活性剤。
  2. 【請求項2】(a)成分を構成する不飽和脂肪酸がエル
    カ酸である請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】(a)成分を構成する多価アルコールが、
    ショ糖、ポリグリセリン、ソルビトール及びソルビタン
    の群から選ばれる1種以上の多価アルコールである請求
    項1又は2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】(a)成分のショ糖脂肪酸エステルがHL
    B3以下である請求項3に記載の組成物。
  5. 【請求項5】(a)成分のポリグリセリン脂肪酸エステ
    ルを構成するポリグリセリンの重合度が4〜20である
    請求項3に記載の組成物。
  6. 【請求項6】(a)成分のポリグリセリン脂肪酸エステ
    ルが鹸化価90〜150である請求項5に記載の組成
    物。
  7. 【請求項7】(a)成分のソルビタン脂肪酸エステルの
    置換度が1〜3である請求項3に記載の組成物。
  8. 【請求項8】(b)成分の構成脂肪酸が炭素数10〜2
    4である請求項1〜7の何れかに記載の組成物。
  9. 【請求項9】(b)成分を構成する多価アルコールがシ
    ョ糖および/またはポリグリセリンである請求項1〜8
    の何れかに記載の組成物。
  10. 【請求項10】(b)成分がHLB11以上のショ糖脂
    肪酸エステルである請求項9に記載の組成物。
  11. 【請求項11】(b)成分が曇点(5重量%食塩水溶液
    中で測定した値)50℃以上のポリグリセリン脂肪酸エ
    ステルである請求項8に記載の組成物。
  12. 【請求項12】(a)成分の量が油性成分と親油性界面
    活性剤との合計量に対し0.1〜30重量%である請求
    項1〜11の何れかに記載の組成物。
  13. 【請求項13】(b)成分の量が水性成分と親水性界面
    活性剤との合計量に対し0.05〜10重量%である請
    求項1〜12の何れかに記載の組成物。
  14. 【請求項14】 請求項1に記載の(a)成分を溶解し
    た油性成分と請求項1に記載の(b)成分を溶解した水
    性成分とを混合することを特徴とするW/O型エマルジ
    ョン組成物の製造方法。
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Cited By (14)

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