JP2000309637A

JP2000309637A - 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、熱可塑性エラストマー組成物および自動車内装部品

Info

Publication number: JP2000309637A
Application number: JP2000044120A
Authority: JP
Inventors: Tsuyoshi Moriguchi; 剛志森口; Hironobu Shigematsu; 広信重松; Noboru Furumine; 登古峰
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-02-23
Filing date: 2000-02-22
Publication date: 2000-11-07
Anticipated expiration: 2020-02-22
Also published as: JP3726617B2

Abstract

(57)【要約】【課題】組成比の均一な熱可塑性エラストマー組成物
を効率よく製造する方法、および耐フォギング性に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物を提供すること。【解決手段】ゴムと熱可塑性樹脂とを別々の供給口か
ら押出機に供給して溶融混練する熱可塑性エラストマー
組成物の製造方法。該熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法で製造される熱可塑性エラストマー組成物、およ
びＩＳＯ６４５２の規定に準じた装置を用い、加熱温度
を１００℃とし、加熱時間２０時間後に測定したガラス
板のヘイズが２％以下である熱可塑性エラストマー組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、押出機でゴムと熱
可塑性樹脂とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成
物を製造する方法、および熱可塑性エラストマー組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性エラストマー組成物は、加硫工
程が不要であって、通常の熱可塑性樹脂用の成形機で加
工することができるという特徴を生かして、自動車部
品、家電部品および雑貨を初めとする広い分野において
用途が開発されてきている。かかる熱可塑性エラストマ
ー組成物としては、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物やスチレン系熱可塑性エラストマー組成物などが
知られている。前者としては、オレフィン共重合体ゴム
とオレフィン重合体樹脂とを溶融混練して得られる非架
橋タイプの組成物や、有機過酸化物など架橋剤の存在下
にオレフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂とを
溶融混練し動的に架橋することにより得られる架橋タイ
プの組成物が一般に知られている。また、後者として
は、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、スチレ
ン−イソプレンブロックコポリマーやこれらに水素添加
したポリマーとオレフィン重合体樹脂との組成物が知ら
れている。

【０００３】非架橋タイプの熱可塑性エラストマー組成
物の製造方法としては、ゴムと熱可塑性樹脂とをバンバ
リーやニーダーで例示される密閉式混練機により混練を
行う方法が知られている。ところが、この方法は、バン
バリーやニーダーで例示される生産性の低いバッチ式混
練機を使用するため、効率的な方法ではないという問題
点を持っている。

【０００４】架橋タイプの熱可塑性エラストマー組成物
の製造方法としては、ゴムと熱可塑性樹脂とをバンバリ
ーやニーダーで例示される密閉式混練機により予め混練
し、次いで、その混練物を造粒してペレット化した後、
このペレットと架橋剤とを押出機で溶融混練して動的架
橋を行う方法がある。ところが、この方法は、（１）動
的架橋に先立って、ゴムと熱可塑性樹脂を混練する工程
が必要であり、（２）この工程に、バンバリーやニーダ
ーで例示される生産性の低いバッチ方式の混練機を使用
するため、煩雑かつ非効率的な方法であるという問題点
を持っている。

【０００５】特開昭５８−２５３４０号公報や特開昭５
８−１５２０２３号公報には、粒子状オレフィン共重合
体ゴムとペレット状オレフィン重合体樹脂との混合物を
押出機へ供給し、該オレフィン共重合体ゴムと該オレフ
ィン重合体樹脂を溶融混錬して動的に架橋する方法が示
されている。しかしながら、粒子状オレフィン共重合体
ゴムは互着性のため、ペレット程度の大きさのものは得
られず、その結果、粒子状オレフィン共重合体ゴムは、
オレフィン重合体樹脂のペレットより大きくなり、両者
の混合物はホッパー内で分級し易く、オレフィン共重合
体ゴムとオレフィン重合体樹脂との組成比が均一な熱可
塑性エラストマー組成物を得ることが難しい。

【０００６】熱可塑性エラストマー組成物は、優れた耐
フォギング性が要求されるインストルメントパネル（ダ
ッシュボード）に例示される自動車内装部品として汎用
化されつつあるところ、上記の熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法は、該組成物の製造に要する処理時間が
長いために、処理中にゴムや樹脂の劣化が起こって揮発
性低分子量化合物が副生し、その結果、優れた耐フォギ
ング性を有する熱可塑性エラストマー組成物を得ること
は困難であるという問題点を持っている。ここで、「耐
フォギング性」とは、自動車の場合を例として説明する
と、該組成物に含有される各種の揮発性低分子量化合物
が、揮発して自動車の窓ガラスに付着することによって
窓ガラスを曇らせ、その結果、乗員の視界を悪化させる
という不都合を生じさせない性質を意味する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況下、本発明
が解決しようとする課題は、組成比の均一な熱可塑性エ
ラストマー組成物を効率よく製造する方法、および耐フ
ォギング性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ゴムと熱
可塑性樹脂とを別々の供給口から押出機に供給して溶融
混練する熱可塑性エラストマー組成物の製造方法にかか
るものである。また本発明は、該熱可塑性エラストマー
組成物の製造方法で製造される熱可塑性エラストマー組
成物、およびＩＳＯ６４５２の規定に準じた装置を用
い、加熱温度を１００℃とし、加熱時間２０時間後に測
定したガラス板のヘイズが２％以下である熱可塑性エラ
ストマー組成物にかかるものである。以下、本発明を詳
細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法は、用いるゴムに特に限定されるもので
はないが、互着性ゴムに好適に適用される。ここで、互
着性ゴムとは、ゴムをペレット状にした場合、ペレット
同士が付着し、ペレットが凝集した塊状となり、かつ、
その塊が容易に崩れない性質を有するゴムを言う。

【００１０】かかる互着性ゴムとしては、例えば、オレ
フィン共重合体ゴム、乳化重合スチレン−ブタジエンゴ
ム、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムなどのスチレン
系ゴム、ポリイソブチレンゴム、ブタジエンゴム、天然
ゴム、イソプレンゴム、アルフィンゴム、アクリロニト
リル−ブタジエンゴム、フッ素ゴム、ビニルピリジンゴ
ム、シリコンゴム、ブタジエン−メチルメタクリレ−ト
ゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、ウレタ
ンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム、クロロ
ブチルゴム、ブロモブチルゴムなどが挙げられる。本発
明の製造方法は、これらの中でも、オレフィン共重合体
ゴムに特に好適である。

【００１１】上記の「オレフィン共重合体ゴム」とは、
オレフィンから誘導される繰り返し単位を該ゴム中に５
０モル％以上含有する無定型でランダムな弾性共重合体
を意味する。オレフィン共重合体ゴムとして、炭素原子
数３〜２０のα−オレフィンとエチレンとからなるグル
ープから選ばれる２種類以上のモノマーの組み合わせを
共重合して得られる共重合体を例示することができる。
炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとして、プロピレ
ン、1−ブテン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプ
テン、1−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウ
ンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラ
デセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘ
プタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセンおよび
１−エイコセンで例示される直鎖状のα−オレフィン；
並びに、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−
ヘキセンおよび２，２，４−トリメチル−１−ペンテン
で例示される分岐状のα−オレフィンを例示することが
できる。

【００１２】上記の炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ンとエチレンとからなるグループから選ばれる２種類以
上のモノマーの組み合わせとして、エチレン／プロピレ
ン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、
エチレン／１−オクテン、プロピレン／１−ブテン、プ
ロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−オクテン、
エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピ
レン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−オク
テン、プロピレン／１−ブテン／１−ヘキセン、プロピ
レン／１−ブテン／１−オクテン、プロピレン／１−ブ
テン／１−ヘキセン／１−オクテン、エチレン／プロピ
レン／１−ブテン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレ
ン／１−ブテン／１−オクテン、およびエチレン／プロ
ピレン／１−ブテン／１−ヘキセン／１−オクテンなる
組み合わせを例示することができる。

【００１３】オレフィン共重合体ゴムは、炭素原子数３
〜２０のα−オレフィンとエチレンとからなるグループ
から選ばれる２種類以上のモノマーと、非共役ポリエン
との共重合体であってもよい。非共役ポリエンとして
は、脂肪族非共役ポリエン、脂環族非共役ポリエンおよ
び芳香族非共役ポリエン等があげられる。脂肪族非共役
ポリエンとしては直鎖状脂肪族非共役ポリエンおよび分
岐状脂肪族非共役ポリエンが含まれる。また、これらの
非共役ポリエンは、その分子中の水素原子がハロゲン原
子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アラルキルオキシ基等で置換されていても
よい。

【００１４】脂肪族非共役ポリエンの具体例としては、
１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６
−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オク
タジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、
１，１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカトリエ
ン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−
１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジ
エン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル
−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−
ヘキサジエン、３，４−ジメチル−１，５−ヘキサジエ
ン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−
１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル
−１，５−ヘプタジエン、３−メチル−１，６−ヘプタ
ジエン、４−メチル−１，６−ヘプタジエン、４，４−
ジメチル−１，６−ヘプタジエン、４−エチル−１，６
−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、
５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，
４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエ
ン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−
１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジ
エン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル
−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタ
ジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロ
ピル−１，６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オ
クタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メ
チル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナ
ジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル
−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエ
ン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−
１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−
１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−
１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエ
ン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−
１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−
１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−
１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエ
ン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエ
ン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエ
ン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−
１，８−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジ
エン、９−メチル−１，８−ウンデカジエン、６，１０
−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−
ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン
−８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９
−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，
９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカ
ジエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−
ヘキサデカトリエン、４−エチリデン−１２−メチル−
１，１１−ペンタデカジエン等が挙げられる。

【００１５】脂環族非共役ポリエンの具体例としては、
ビニルシクロヘキセン、５−ビニル−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン
−２−ノルボルネン、５−イソプロペニル−２−ノルボ
ルネン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
シクロオクタジエン、２，５−ノルボルナジエン、２−
メチル−２，５−ノルボルナジエン、２−エチル−２，
５−ノルボルナジエン、２，３−ジイソプロピリデン−
５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリ
デン−５−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソ
プロペニル−２−ノルボルネン、１，４−ジビニルシク
ロヘキサン、１，３−ジビニルシクロヘキサン、１，３
−ジビニルシクロペンタン、１，５−ジビニルシクロオ
クタン、１−アリル−４−ビニルシクロヘキサン、１，
４−ジアリルシクロヘキサン、１−アリル−５−ビニル
シクロオクタン、１，５−ジアリルシクロオクタン、１
−アリル−４−イソプロペニルシクロヘキサン、１−イ
ソプロペニル−４−ビニルシクロヘキサン、１−イソプ
ロペニル−３−ビニルシクロペンタン、メチルテトラヒ
ドロインデン等が挙げられる。芳香族非共役ポリエンの
具体例としては、ジビニルベンゼン、ビニルイソプロペ
ニルベンゼン等が挙げられる。

【００１６】上記のオレフィン共重合体ゴムとして好ま
しくは、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−
１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、またはプロピ
レン−１−ブテン共重合体ゴムである。

【００１７】本発明において、架橋タイプの熱可塑性エ
ラストマー組成物を製造する場合に使用するゴムとして
はオレフィン共重合体ゴムが好ましく、中でもエチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴムが好ましい。ここで用いら
れる非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、
１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、５−メチ
レン−２−ノルボルネン、または５−エチリデン−２−
ノルボルネンが好ましく、中でも５−エチリデン−２−
ノルボルネンが好ましい。オレフィン共重合体ゴムとし
ては、プロピレンから誘導される単位の含有量が１０〜
５５重量％、より好ましくは２０〜４０重量％、５−エ
チリデン−２−ノルボルネンから誘導される単位の含有
量が１〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％の
エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体ゴムが特に好ましい（なお、該共重合体に
含有されるエチレン、プロピレンおよび５−エチリデン
−２−ノルボルネンのそれぞれから誘導される単位の合
計が１００重量％となるよう選択する）。

【００１８】上記オレフィン共重合体ゴムの製造方法は
特に限定されず、公知の方法で製造することができる。
該製造に用いられる触媒も特に限定されず、触媒とし
て、従来型の固体触媒等のマルチサイト触媒や、メタロ
セン錯体を用いてなる触媒で例示されるシングルサイト
触媒を例示することができる。該オレフィン共重合体ゴ
ムとして、市販のゴムを使ってもよい。

【００１９】上記のオレフィン共重合体ゴムの１００℃
ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１００℃）は、好ましくは３０
〜３５０、より好ましくは１２０〜３５０、最も好まし
くは１４０〜３００である。

【００２０】本発明において用いられるゴムや熱可塑性
樹脂は、必要により、鉱物油系軟化剤と組み合わせて用
いることができる。鉱物油系軟化剤の使用方法について
は、（ｉ）鉱物油系軟化剤のみを押出機の任意の箇所か
ら供給する方法でもよいし、（ii）鉱物油系軟化剤とオ
レフィン共重合体ゴムとを混合して得られる油展オレフ
ィン共重合体ゴムとして用いる方法でもよい。オレフィ
ン共重合体ゴムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１０
０℃）が３０〜８０の場合は（ｉ）の方法が好ましく、
該粘度が８０〜３５０の場合は（ii）の方法が好まし
い。該粘度が８０〜１７０の場合は（ｉ）と（ii）との
併用も好ましく実施される。

【００２１】本発明において、油展オレフィン共重合体
ゴムを用いる場合、該油展オレフィン共重合体ゴムは、
通常オレフィン共重合体ゴム１００重量部当たり鉱物油
系軟化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２
０重量部含有するものである。

【００２２】上記「鉱物油系軟化剤」とは、得られる熱
可塑性エラストマー組成物の加工性や機械的特性を改良
する目的で用いられる高沸点の石油留分を意味する。鉱
物油系軟化剤として、パラフィン系留分、ナフテン系留
分および芳香族系留分を例示することができ、パラフィ
ン系留分が好ましい。芳香族成分の含有量が多い鉱物油
系軟化剤は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の汚
染性が強くなり、得られる熱可塑性エラストマー組成物
を透明な製品あるいは明色な製品に適用し難くなった
り、得られる熱可塑性エラストマー組成物の耐光性が悪
化したりするため、好ましくない。

【００２３】油展オレフィン共重合体ゴムの製造方法、
すなわち、鉱物油系軟化剤とゴムとを混合する方法は特
に制限されず、公知の方法を用いることができる。その
方法として、（ｉ）ロールやバンバリーミキサーで例示
される混練装置を用いて、オレフィン共重合体ゴムと鉱
物油系軟化剤とを機械的に混練する方法や、（ii）オレ
フィン共重合体ゴムと溶媒とからなる溶液に鉱物油系軟
化剤を添加した後、スチームストリッピングで例示され
る方法によって脱溶媒する方法を例示することができ
る。油展オレフィン共重合体ゴムの好ましい製造方法は
上記（ii）の方法であり、該オレフィン共重合体ゴムと
溶媒とからなる溶液として、オレフィン共重合体ゴムの
製造で得られるオレフィン共重合体ゴム溶液を用いるの
が経済的である。

【００２４】本発明で用いる熱可塑性樹脂は、ゴムと共
に溶融混練することにより熱可塑性エラストマー組成物
となり得る熱可塑性樹脂であり、中でもオレフィン重合
体樹脂が好ましい。オレフィン重合体樹脂とはオレフィ
ンを重合して得られる樹脂であり、例えば、エチレン単
独重合体；プロピレン単独重合体などのα−オレフィン
単独重合体；エチレン−１−ブテン共重合体などのエチ
レン−α−オレフィン共重合体；プロピレン−（エチレ
ンおよび／または１−ブテン）共重合体などのプロピレ
ン−α−オレフィン共重合体；エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体な
どのエチレン系共重合体などが挙げられる。

【００２５】これらのオレフィン重合体樹脂の中でも、
プロピレン単独重合体および／またはプロピレン−α−
オレフィン共重合体などのアイソタクチック結晶性を有
するプロピレン系樹脂が好ましい。ここでいうα−オレ
フィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−
ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１
−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。プロピレン
−α−オレフィン共重合体の場合、一般にランダムコポ
リマーやブロックコポリマーが知られているが、いずれ
も使用できる。ＪＩＳＫ６７５８に従い、温度２３０
℃、荷重２１．１８Ｎで測定したプロピレン系樹脂のメ
ルトフローレートは好ましくは０．１〜１００ｇ／１０
分、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲であ
る。

【００２６】上記オレフィン重合体樹脂の製造方法は特
に制限されず、公知の製造方法であってもよい。該製造
に用いられる触媒も特に限定されず、触媒として、従来
型の固体触媒等のマルチサイト触媒や、メタロセン錯体
を用いて得られる触媒で例示されるシングルサイト触媒
を例示することができる。該オレフィン重合体樹脂とし
て、市販の樹脂を使ってもよい。

【００２７】また本発明では、１種または２種以上の熱
可塑性樹脂を必要に応じて用いることができる。

【００２８】本発明におけるゴムと熱可塑性樹脂との使
用割合（ゴム／熱可塑性樹脂、重量比）は、架橋タイプ
の熱可塑性エラストマー組成物の製造については、好ま
しくは２０〜９５／８０〜５、より好ましくは３５〜９
０／６５〜１０、最も好ましくは６０〜９０／４０〜１
０である。非架橋タイプの熱可塑性エラストマー組成物
の製造については、好ましくは１５〜８０／８５〜２
０、より好ましくは、１５〜５０／８５〜５０である。
油展オレフィン共重合体ゴムを用いる場合、上記ゴムの
使用割合は、油展オレフィン共重合体ゴムの使用割合を
意味する。

【００２９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法は、上記のようなゴムと熱可塑性樹脂とを別々の
供給口から押出機に供給して溶融混練する熱可塑性エラ
ストマー組成物の製造方法である。本発明の製造方法で
使用するゴムとしては、押出機の供給口から供給できれ
ば粒子状のものでもブロック状のものでも特に制限はな
いが、ゴムは通常ベール状の形態で出荷されること等か
ら粒子状のゴムを用いるにはその製造の工程が必要であ
り煩雑であること、粒子状の互着性ゴムはホッパー中で
互着し合って大きな塊になりやすく、定量的なゴムの供
給が困難になりやすいこと等のため、本発明の製造方法
においてはブロック状ゴムを使用することが好ましい。

【００３０】かかるブロック状ゴムとしては体積２７ｃ
ｍ³以上のブロック状ゴムが好ましい。体積２７ｃｍ³
以上のブロック状ゴムとしては、１辺３ｃｍの立方体よ
り大きいゴムを例示でき、通常の工場出荷形状であるベ
ール状のゴムや、それを裁断し分割した略直方体状のも
のが挙げられる。ブロック状ゴムの形状は立方体や直方
体に限定されず、不定形であっても良い。入手可能なブ
ロック状ゴムは大き目のものでも通常１００，０００ｃ
ｍ³以下程度の大きさであり、また互着性の強いゴムを
細かく裁断してもすぐに互着してしまったり、小さなも
のは取り扱いにくいこと等のため、ブロック状ゴムの大
きさとしては１００〜１００，０００ｃｍ³が好まし
く、１０００〜７０，０００ｃｍ³がより好ましく、２
０００〜５０，０００ｃｍ³がさらに好ましい。なお、
かかるブロック状ゴムを使用するに際しては、ホッパー
中で互着し合って大きな塊になったり製造や取扱いが煩
雑でなければ粒子状ゴムが混在していてもよい。なお、
小さなブロック状ゴムや不定形のブロック状ゴム等の体
積を測定しにくいゴムについては、水などの液体を満た
した容器に該ゴムを沈めて容器からあふれ出た液体の体
積を測定する方法等により、体積を求めることができ
る。

【００３１】本発明の製造方法においては、ゴムと熱可
塑性樹脂とを別々に押出機に供給することにより、該ゴ
ムの供給量をコントロールする。本発明の製造方法にお
いては、ゴムとしてブロック状ゴムを使用し、押出機に
供給した該ブロック状ゴムを押出機で破砕および／また
は軟化させたのちに、該ゴムと熱可塑性樹脂とを溶融混
練する方法が好ましく、中でも、該ブロック状ゴムを軟
化させたのちに、該ゴムと熱可塑性樹脂とを溶融混練す
る方法がより好ましい。ブロック状ゴムを押出機で破砕
および／または軟化させたのちに、該ゴムと熱可塑性樹
脂とを溶融混練する際には通常、ブロック状ゴムを押出
機で破砕および／または軟化させたのちに系外に取り出
すことなく、該ゴムと熱可塑性樹脂とを溶融混練する。
“系外に取り出すことなく”とは、ブロック状ゴムを押
出機に供給し、熱可塑性樹脂と合流するまでの間に、ゴ
ムを一連の装置から取り出し、一旦、保存することがな
いことを言う。

【００３２】本発明の製造方法においては、用いる押出
機の台数は特に限定されず、１台の押出機を用いてもよ
いし、２台以上の押出機を用いてもよい。例えば、
（１）１台の押出機を用い、その上流側にブロック状ゴ
ムを供給して破砕および／または軟化させ、その下流側
に熱可塑性樹脂を供給して両者を合流させ溶融混練する
方法、（２）２台の押出機を用い、第１の押出機にブロ
ック状ゴムを供給して破砕および／または軟化させ、該
第１の押出機を第２の押出機の上流側に連結し、連結個
所の下流側に熱可塑性樹脂を供給して両者を合流させ溶
融混練する方法、（３）３台の押出機を用い、第１の押
出機にブロック状ゴムを供給して破砕および／または軟
化させ、第２の押出機に熱可塑性樹脂を供給して溶融さ
せ、それらの押出機からゴムおよび熱可塑性樹脂を第３
の押出機に供給して両者を合流させ溶融混練する方法等
が挙げられる。中でも、２台の押出機を使用するのが好
ましい。

【００３３】図１は、上記の方法（２）の一例を示す図
面である。図１において、１１は略直方体状のブロック
状ゴム、１２は第一の押出機、１３は第２の押出機、１
４および１５はそれぞれ各押出機の供給口を示す。図１
においては、第１の押出機と第２の押出機とは直列に連
結されている。供給口１４から第１の押出機１２にブロ
ック状ゴム１１を供給し、該ゴムを破砕および／または
軟化し、該ゴムを系外に取り出すことなく、第２の押出
機１３に供給する。そして、熱可塑性樹脂を供給口１５
より押出機１３に供給し、該ゴムと該熱可塑性樹脂とを
溶融混練することにより、非架橋タイプの熱可塑性エラ
ストマー組成物を、または該ゴムと該熱可塑性樹脂とを
溶融混練する際に動的に架橋することにより架橋タイプ
の熱可塑性エラストマー組成物を、それぞれ製造するこ
とができる。

【００３４】図１において、第１の押出機１２から第２
の押出機１３にゴムを定量的に移送するために、押出機
１２の下流側先端部に、公知のギアーポンプやスタティ
ックミキサーで例示される装置を付けてもよい。

【００３５】本発明の製造方法においてブロック状ゴム
を使用する場合、該ゴムの供給箇所のスクリューが異方
向に回転する２軸である押出機を用い、ブロック状ゴム
を該異方向に回転する２本のスクリューの隙間に噛みこ
ませる方法が好ましい。ここで“該ゴムの供給箇所のス
クリュー”とは、例えば図１における供給口１４の下方
の位置のスクリューである。

【００３６】図２は、図１の供給口１４の下方に位置す
るスクリューおよびバレルの一例を示す図面である。図
２において、１６および１７はそれぞれスクリューの
軸、１８および１９はそれぞれスクリューのフライト、
２０および２１はそれぞれバレルを示しており、２本の
スクリュー、即ち、軸１６とフライト１８からなるスク
リューと軸１７とフライト１９からなるスクリューは、
異方向に回転する。そして、ブロック状ゴム１１を、２
本のスクリューの隙間に供給することにより、ブロック
状ゴム１１を、スクリューの回転とともに、引き込ませ
ることができ、押出機１２にブロック状ゴム１１を安定
に供給することができる。

【００３７】この様な押出機としては、例えば、異方向
回転２軸押出機、あるいは、２軸１軸押出機が挙げられ
る。２軸１軸押出機とは、押出機の上流側が異方向に回
転する２軸、下流側が１軸になっている押出機である。

【００３８】異方向回転２軸押出機、２軸１軸押出機の
スクリューの２本のスクリューの配置については、スク
リューを平行に配置させたものでもよいし、あるいは、
斜行型２軸押出機の様に、２本のスクリューを斜目に配
置させたものであってもよい。なかでも、ブロック状ゴ
ムを安定的に供給するという観点からは、２本のスクリ
ューを平行に配置させたものが好ましい。

【００３９】さらに、ブロック状ゴムを２本のスクリュ
ーの隙間に噛むみ込ませるための補助手段として、プッ
シャー等の付帯設備を用いても良い。プッシャーによ
り、ブロック状ゴムを２本のスクリューの隙間に押し込
むことにより、ブロック状ゴムを押出機により安定して
供給することができる。

【００４０】本発明では、ブロック状ゴムとして、例え
ばベールに代表される略直方体状ゴムを用いる場合に
は、２本のスクリューの隙間へのブロック状ゴムの噛み
込みの安定性という観点から、略直方体状ゴムの３辺の
うち少なくとも１辺の長さが２本のスクリューの軸間距
離より短いことが好ましい。

【００４１】図１において、Ｌ₁、Ｌ₂およびＬ₃は略
直方体状ゴム１１の３辺の長さである。そして、２本の
スクリューの軸間距離とは、２本のスクリュー軸の中心
間距離のことであり、図２におけるＬ₄がそれに相当す
る。略直方体状ゴムの３辺のうち少なくとも１辺の長さ
が２本のスクリューの軸間距離より短いとは、Ｌ₁、Ｌ
₂ およびＬ₃のいずれかが、Ｌ₄より短いことである。
即ち、Ｌ₁＜Ｌ₄、Ｌ ₂＜Ｌ₄またはＬ₃＜Ｌ₄のいず
れかであれば良い。

【００４２】２本のスクリューの軸間距離が一義的に決
まらない押出機（例えば、２本のスクリューが斜めに配
置された斜行型２軸押出機）を用いる場合における該２
本のスクリューの軸間距離としては、ブロック状ゴム供
給部の２本のスクリューの軸間距離の最大値を採用し、
略直方体状ゴムの３辺のうち少なくとも１辺の長さが該
最大値よりも短いことが好ましい。

【００４３】また本発明では、ブロック状ゴムとして略
直方体状ゴムを用いる場合には、２本のスクリューの隙
間へのブロック状ゴムの噛み込みの安定性という観点か
ら、略直方体状ゴムの３辺のうち少なくとも１辺の長さ
がスクリューのリードより短いことが好ましい。

【００４４】図２において、Ｌ₅がスクリューのリード
を示している。そして、略直方体状ゴムの３辺のうち少
なくとも１辺の長さが、スクリューのリードより短いと
は、Ｌ₁、Ｌ₂ およびＬ₃のいずれかが、Ｌ₅より短い
ことである。即ち、Ｌ₁＜Ｌ ₅、Ｌ₂＜Ｌ₅またはＬ₃
＜Ｌ₅のいずれかであれば良い。

【００４５】さらには、ブロック状ゴムとして略直方体
状ゴムを用いる場合には、略直方体状ゴムの３辺のうち
少なくとも１辺の長さが２本のスクリューの軸間距離よ
り短く、略直方体状ゴムの他の少なくとも１辺の長さが
スクリューのリードより短いことがさらに好ましい。図
１におけるＬ₁、Ｌ₂ およびＬ₃がＬ₁＜Ｌ₂＜Ｌ₃の
関係にあるとき、例えば、Ｌ₁＜Ｌ₄かつＬ₂＜Ｌ₅を
満足する場合や、Ｌ₁＜Ｌ₅かつＬ₂＜Ｌ₄を満足する
場合などである。

【００４６】本発明の製造方法においては、熱可塑性樹
脂の供給は、ベルトフィーダー型、スクリューフィーダ
ー型などの公知の供給装置を用いて供給口から押出機へ
供給することができる。また、熱可塑性樹脂の供給箇所
については、１箇所であっても良いし、２箇所以上であ
っても良い。

【００４７】本発明の製造方法では、ゴムと熱可塑性樹
脂とを溶融混練する際に動的架橋を実施することもでき
る。図３は、オレフィン共重合体ゴムとオレフィン重合
体樹脂とを溶融混錬して動的に架橋し、架橋タイプの熱
可塑性エラストマー組成物を製造する方法の好ましい一
態様を示す図面である。図３において、２２は略直方体
状のオレフィン共重合体ゴム、２３は第１の押出機、２
４は第２の押出機、２５、２６および２７はそれぞれ供
給口、２８は揮発ガスを押出機の外に排出するためのベ
ント口、２９はオレフィン共重合体ゴムとオレフィン重
合体樹脂とを溶融混練する分散部、３０は動的架橋部で
ある。

【００４８】略直方体状のオレフィン共重合体ゴム２２
を供給口２５から押出機２３に供給し、押出機２３で破
砕および／または軟化させ、該破砕および／または軟化
させたオレフィン共重合体ゴムを押出機２４に供給す
る。一方、供給口２６より、ベルトフィーダー型やスク
リューフィーダー型などの公知の供給装置を用い、押出
機２４にオレフィン重合体樹脂を供給する。そして、オ
レフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂を分散部
２９で溶融混練し、供給口２７より架橋剤を供給して、
動的架橋部３０で動的に架橋する。

【００４９】押出機２４としては、混練性能向上機能を
有するデザインのスクリューまたはローター等が装着さ
れた、単軸押出機、２軸押出機、３軸以上の多軸押出機
を用いることができる。混練性能向上を有するデザイン
としては、単軸押出機では、ダルメージ、ピン、多条フ
ライト等があり、２軸押出機では、ニーディングディス
ク、ローター等が挙げられる。市販されているこのよう
なタイプの押出機として単軸押出機としては、ブスコニ
ーダ（Ｂｕｓｓ社）、２軸押出機としては、ＺＳＫ型
（Ｗ＆Ｐ社）、ＴＥＸ型（日本製鋼所）、ＴＥＭ型（東
芝機械社）、ＫＴＸ型（神戸製鋼所）、ミクストロンＬ
ＣＭ型（神戸製鋼所）等が例示される。本発明では、こ
れらの中でも、生産性の観点から、２軸押出機が単軸押
出機より好ましい。さらに、２軸押出機の中でも、長期
運転した場合にかじりが発生しないという観点から、同
方向回転のものが異方向回転のものより好ましい。

【００５０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法の一態様としては、オレフィン共重合体ゴムのベ
ールもしくはそれを分割したものを、供給部のスクリュ
ーが２軸であり、その２本のスクリューが異方向に回転
し、かつ２本のスクリューの軸間距離が該オレフィン共
重合体ゴムのベールもしくはそれを分割したものの３辺
のうちの少なくとも１辺より長い第１の押出機に供給
し、該第１の押出機で該オレフィン共重合体ゴムを軟化
し、該オレフィン共重合体ゴムを第１の押出機から他の
押出機に供給し、該他の押出機でオレフィン共重合体ゴ
ムおよびオレフィン重合体樹脂を動的に架橋する熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法が好ましい。さらに
は、該第１の押出機が、オレフィン共重合体ゴムのベー
ルもしくはそれを分割したものの３辺から、該第１の押
出機の供給部の２本のスクリューの軸間距離より短い１
辺を除いた２辺のうちの少なくとも１辺より、スクリュ
ーのリードが長い押出機であることが好ましい。

【００５１】動的に架橋する際に用いられる架橋剤とし
ては、ゴムを架橋し得るものが好ましく用いられる。例
えば、有機過酸化物、硫黄、フェノール樹脂等を用いる
ことができる。なかでも、有機過酸化物が好ましい。

【００５２】架橋剤の供給箇所は特に限定されるもので
はないが、図３に示す様に、押出機２４の分散部２９で
オレフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂をまず
溶融混練し、その後、供給口２７より架橋剤を供給し、
動的架橋部３０でオレフィン共重合体ゴムとオレフィン
重合体樹脂を動的に架橋するのが好ましく、特に、架橋
剤として有機過酸化物を用いる場合に好適である。

【００５３】架橋速度の遅い架橋剤を用いる場合は、押
出機２４の分散部２９で、オレフィン共重合体ゴムとオ
レフィン重合体樹脂と架橋剤をまず溶融混練し、押出機
２４の動的架橋部３０で、架橋促進剤を添加し動的に架
橋するといった方法も使用でき、特に、架橋剤としてメ
チルフェノール系硬化剤樹脂、架橋促進剤として塩化第
１錫を用いる場合に好ましい。

【００５４】本発明で用いられる架橋剤は、液状であっ
てもよいし粉体状であってもよく、液体の架橋剤が好ま
しい。優れた熱可塑性エラストマー組成物を得るという
観点から、架橋剤の分散性を良くすることは非常に重要
である。架橋剤の分散性を良くするために、架橋剤を、
架橋反応に不活性な無機フィラー、鉱物油および溶剤で
例示される希釈剤と組み合わせて用いることが好まし
い。希釈剤の取扱いの容易さや、得られる熱可塑性エラ
ストマー組成物に対する希釈剤の影響が実質上ないとい
う観点から、パラフィン系オイルは好ましい希釈剤であ
る。そして、この架橋剤は、液状の場合には定量ポンプ
により、また、粉状の場合には定量フィーダーを用いる
ことにより、押出機へ供給することができる。

【００５５】有機過酸化物の架橋剤として、例えば、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキ
シベンゾイル）ヘキシン−３、ジクミルパーオキシド等
を用いることができる。これらの中では臭気性やスコー
チ性の点で、特に２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサンが好ましい。

【００５６】架橋剤の添加量は、ゴムと熱可塑性樹脂と
の合計１００重量部に対して通常０．００５〜５重量
部、好ましくは０．０１〜４重量部の範囲で選ばれる。
０．００５重量部未満では、架橋反応の効果が小さいこ
とがあり、５重量部を越えると反応の制御が難しくなる
ことがあり、また経済的にも有利ではない。

【００５７】有機過酸化物は、架橋助剤と組み合わせて
用いてもよい。架橋助剤の押出機への供給箇所は、架橋
剤を供給する箇所より上流側の箇所、あるいは架橋剤を
供給する箇所と同じ箇所が好ましい。架橋助剤として、
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレン
ビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼ
ン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレートおよびアリルメタ
クリレートを例示することができる。架橋剤を架橋助剤
と組み合わせて用いることにより、均一かつ緩和な架橋
反応を進行させることができ、その結果、得られる熱可
塑性エラストマーの機械的特性を向上させることができ
る。

【００５８】架橋助剤の添加量はゴムと熱可塑性樹脂と
の合計１００重量部に対して通常０．０１〜４重量部、
好ましくは０．０５〜２重量部である。０．０１重量部
未満では効果が現れ難く、４重量部を越えると経済的に
は有利ではない。

【００５９】分散部２９および動的架橋部３０は、混練
性能向上機能を有するようにデザインされたスクリュー
あるいはローター等を有していることが望ましい。分散
部２９や動的架橋部３０として、例えば２軸押出機を用
いる場合、順送りニーディングディスク、逆送りニーデ
ィングディスクおよび直交ニーディングディスクで例示
されるディスクを組み合わせて使用することができる。

【００６０】分散部２９の温度は、少なくとも熱可塑性
樹脂を溶融させ得る温度である。この温度が高過ぎると
次の工程である動的架橋をコントロールし難いので、必
要最小限の低い温度であることが望ましい。例えば、熱
可塑性樹脂としてポリプロピレンを用いる場合、この温
度として１４０〜２５０℃が好ましい。

【００６１】ゴムは、軟化した状態で押出機２４に移送
されるのが好ましいが、押出機２４に移送される時点で
のゴムの温度は、好ましくは８０〜２００℃、より好ま
しくは１２０〜１８０℃である。この温度が８０℃未満
であると、ゴムが充分軟化していないので、ゴムを安定
的に押出機２４へ移送し難い。逆に、この温度が２００
℃を超えると、押出機２４でゴムと熱可塑性樹脂とが充
分に混練されなかったり、次の工程である動的架橋をコ
ントロールし難かったりする。

【００６２】動的架橋部３０における最大せん断速度
は、５００ｓｅｃ^-1〜２０００ｓｅｃ ^-1未満が好まし
く、１０００ｓｅｃ^-1〜１９００ｓｅｃ^-1がより好まし
い。最大せん断速度は、バレルとスクリューとの間の最
小隙間、バレル内径およびスクリュー回転数から求めら
れる値である。

【００６３】動的架橋部３０の設定温度は、使用する架
橋剤の種類にもよるが、有機過酸化物を架橋剤として使
用する場合、有機過酸化物は押出機２４の出口（図３の
右端の部分）においてほぼ完全に消費されていることが
重要であるという観点から、好ましくは１５０℃以上、
より好ましくは１５０〜３００℃である。また、動的架
橋部３０における混練物の好ましい温度範囲は１８０〜
２９０℃、さらに好ましくは２００〜２８０℃である。
該混練物の温度が３００℃近くになると、熱による混練
物の分解、劣化または過度の架橋反応が起こり易くな
り、その結果、得られる熱可塑性エラストマーの着色や
外観不良の原因となる。

【００６４】動的架橋部３０における混練物の滞留時間
は、押出機２４の大きさ、動的架橋部３０の温度、用い
られる反応剤等により異なるが、少なくとも１０秒以
上、３分未満が好ましい。

【００６５】追加の熱可塑性樹脂を動的架橋後に投入し
ても良い。

【００６６】本発明においては、必要により無機充填
剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、滑剤、着色顔料
等を添加して用いることができる。架橋タイプの熱可塑
性エラストマー組成物を製造する場合においては、架橋
反応を阻害しない限り、使用する押出機のどの箇所から
供給しても良い。

【００６７】本発明においては、アンダーウオーターカ
ット、コールドカット、ホットカットなどの公知の手段
を用いることにより、架橋タイプや非架橋タイプの熱可
塑性エラストマー組成物をペレットで得ることができ
る。

【００６８】ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物
は、必要に応じて、そのペレットの表面に互着防止剤を
付着させることができる。互着防止剤として、タルク、
炭酸カルシウムおよびシリカで例示される無機系の粉末
や、オレフィン重合体樹脂で例示される粉末を例示する
ことができ、エチレン重合体樹脂からなる粉末が好まし
い。

【００６９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は耐
フォギング性に優れた熱可塑性エラストマー組成物であ
り、ＩＳＯ６４５２の規定に準じた装置を用い、加熱温
度を１００℃とし、加熱後２０時間後に測定したガラス
板のヘイズが２％以下の熱可塑性エラストマー組成物で
ある。なお、本発明においては、フォギング試験前のヘ
イズ値が０．５％以下のガラス板を用いることとする。

【００７０】上記の方法で測定したヘイズが２％以下の
熱可塑性エラストマー組成物は、自動車内装部品、特に
インストルメントパネルに好適である。かかる耐フォギ
ング性に優れた本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、ゴムと熱可塑性樹脂とを溶融混練して得られる熱可
塑性エラストマー組成物であることが好ましく、その場
合のゴムとしては上述のオレフィン共重合体ゴムが好ま
しく、また熱可塑性樹脂としては上述のオレフィン重合
体樹脂が好ましい。本発明の熱可塑性エラストマー組成
物は、既に述べた本発明の熱可塑性エラストマー組成物
の製造方法で製造される。

【００７１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものでない。

【００７２】耐フォギング性は、ＩＳＯ６４５２に準じ
た装置を用いてフォギング試験を行ったガラス板のヘイ
ズ値で表し、該ヘイズ値はＪＩＳＫ７１０５に準拠し
て測定した。ここで、ＩＳＯとはＩｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌＯｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎｆｏｒＳｔａｎｄ
ａｒｄｉｚａｔｉｏｎ（国際標準化機構）を意味し、Ｉ
ＳＯ６４５２の規定に準じた装置として、図４に示す装
置を用いた。図４で、３１がオイルバス、３２がオイ
ル、３３がガラス板、３４が温度コントロール付冷却
板、３５が内径９０ｍｍφのビーカー、３６がシリコン
ゴム製環状パッキンである。なお、オイルバス３１の内
壁とビーカー３５の外壁との間のクリアランスは４０ｍ
ｍである。一方、３７がサンプル、３８、３９がクロム
メッキを施した金属リングである。なお、フォギング試
験前のガラス板３３のヘイズ値は０．３％であった。

【００７３】耐フォギング性の測定において、オイルバ
ス３１は１００±２℃、冷却板３４は２０±２℃の温度
範囲で調整され、サンプル３７は８０ｍｍφ×１ｍｍｔ
とする。サンプル３７を２０時間ビーカー３５内で加熱
し、取り出した後、２３±２℃、５０％ＲＨの環境下で
１±０．１時間後にガラス板３３のヘイズ値をＪＩＳＫ
７１０５に準拠して測定し、この値を耐フォギング性と
した。

【００７４】図５に実施例で使用した装置構成図を示
す。図５において、４０は、約１３０ｍｍ×約１５０ｍ
ｍ×約３３０ｍｍの略直方体状の油展エチレン−プロピ
レン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴ
ム、４１は供給口、４２および４３はそれぞれ押出機、
４４および４５はそれぞれ供給口、４６は揮発ガスを押
出機４３の外に排出するためのベント口、４７、４８、
４９および５０はそれぞれニーディングディスクを用い
たゾーンを示している。ここで、ゾーン４７は分散部で
あり、ゾーン４８〜５０は動的架橋部である。

【００７５】次に、押出機４２および４３の構成、なら
びに運転条件について説明する。（１）押出機４２：バレル径＝２３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
５、シリンダーブロック数＝２、スクリューの軸間距離
＝２０７ｍｍの異方向回転２軸押出機である。以下、各
シリンダーブロックを押出機４２の上流側からＣ１、Ｃ
２とする。ゴムを供給するための供給口４１が、Ｃ１に
設けられており、供給口４１の下方のスクリューのリー
ドは２８７．５ｍｍであった。なお、ゴムを押出機に供
給するための補助手段として、プッシャー（図示してい
ない）が設置されている。スクリュー回転数は１３．５
ｒｐｍ、シリンダー設定温度はＣ１／Ｃ２＝１７０℃／
１７０℃であった。

【００７６】（２）押出機４３：バレル径＝１２０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝４２、シリンダーブロック数＝１２の同方
向回転２軸押出機である。以下、各シリンダーブロック
を押出機４３の上流側から、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、・・・
・・、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２とし、また、ダイ部をＤ
とする。熱可塑性樹脂および各種添加剤を供給するため
の供給口４４がＣ２に、架橋剤を供給するための供給口
４５がＣ６に設けられている。スクリュー回転数は１２
０ｒｐｍ、シリンダーおよびダイ部の設定温度は、Ｃ１
／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｃ７／Ｃ８／Ｃ９／
Ｃ１０／Ｃ１１／Ｃ１２／Ｄ＝１６０／１６０／１６０
／１４０／１４０／１４０／１６０／１８０／２００／
２００／１６０／１６０／２４０℃であった。

【００７７】大きさが約１５０ｍｍ×約６６０ｍｍ×約
３３０ｍｍ、重量が２５ｋｇのベール状の油展エチレン
−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重
合体ゴム（住友化学工業（株）製；商品名エスプレン
６７０Ｆ）を、裁断機により５分割し、約１３０ｍｍ×
約１５０ｍｍ×約３３０ｍｍの略直方体状のブロック状
ゴム４０を得た。次に、これを供給口４１より押出機４
２に供給して軟化させ、軟化したゴムを押出機４３に５
３０ｋｇ／ｈｒで供給した。

【００７８】一方、供給口４４より、ポリピロピレン
（住友化学工業（株）製；商品名ノーブレンＹ５０１
Ｎ、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ６７５８に従い、温度２３０℃、
荷重２１．１８Ｎで測定した値）＝１３ｇ／１０分）、
および添加剤混合物を、各々定量フィーダーを通して押
出機４３に供給した。供給量は、ポリプロピレンが８
６．４ｋｇ／ｈｒ、添加剤混合物が７．４８ｋｇ／ｈｒ
であった。ここで、添加剤混合物とは、架橋助剤（住友
化学工業（株）社製；商品名スミファインＢＭ）／酸
化防止剤（住友化学工業（株）社製；商品名スミライ
ザーＢＰ１０１）＝０．９／０．２５重量比より成る混
合物であった。

【００７９】そして、ニーディングディスクを用いたゾ
ーン４７で、油展エチレン−プロピレン−５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、ポリプロピレン、
添加剤混合物を混練した。

【００８０】さらに、供給口４５より、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを鉱
物油系オイル（出光興産製；商品名ダイアナプロセス
オイルＰＷ３８０）で１０重量％に希釈したものを、プ
ランジャーポンプを用い、２０．９ｋｇ／ｈｒで押出機
４３に供給した。

【００８１】そして、ニーディングディスクゾーン４
８、４９および５０で、動的架橋を行った。アンダーウ
オーターカッターを用いてペレット化し、オレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。

【００８２】得たペレットを２００℃に温調したプレス
機で、２分間プレスして、厚さ１ｍｍのシートを得た。
プレスの圧力は１０ＭＰａとした。そして、得たシート
を切り抜き、８０ｍｍφ×１ｍｍのサンプルを得て、耐
フォギング性の評価を行った。その結果、ガラス板のヘ
イズ値は０．４％であった。

【００８３】

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれ
ば、ゴムと熱可塑性樹脂を溶融混練して熱可塑性エラス
トマー組成物を製造する熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法において、互着性の強いゴムを用いる場合でも
ゴムを押出機に安定に供給でき、かつ、経済性に優れ、
組成比の均一な熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
が提供される。さらには、ゴムとしてブロック状ゴムを
用いることにより、さらに安定的にゴムを押出機に供給
でき、簡便に組成比の均一な熱可塑性エラストマー組成
物を製造する方法が提供される。また本発明によれば、
インストルメントパネル（ダッシュボード）などの自動
車内装部品用途で必要とされる耐フォギング性に優れた
熱可塑性エラストマー組成物が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施態様の一例を示す図面であり、２
台の押出機を用いて、熱可塑性エラストマー組成物を製
造する一例を示す図面である。

【図２】図１の押出機の供給口１４の下方に位置するス
クリューおよびバレルの一例を示す図面である。

【図３】本発明の実施態様の一例を示す図面であり、オ
レフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂とを溶融
混錬して動的に架橋し、架橋タイプの熱可塑性エラスト
マー組成物を製造する方法の好ましい一態様を示す図面
である。

【図４】ＩＳＯ６４５２の規定に準じたフォギングのヘ
イズの測定装置の断面図である。

【図５】本発明の実施例で使用した装置構成を示す図面
である。

【符号の説明】

Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃・・・略直方体状ゴムの１辺の長さＬ₄・・・２本のスクリューの軸間距離Ｌ₅・・・スクリューのリード１１、２２、４０・・・略直方体状のゴム１２、１３、２３、２４、４２、４３・・・押出機１４、１５、２５、２６、２７、４１、４４、４５・・
・供給口１６、１７・・・スクリューの軸１８、１９・・・スクリューのフライト２０、２１・・・バレル２８、４６・・・ベント口２９、４７・・・分散部３０、４８、４９、５０・・・動的架橋部３１・・・オイルバス３２・・・オイル３３・・・ガラス板３４・・・温度コントロール付き冷却板３５・・・ビーカー３６・・・シリコンゴム製環状パッキン３７・・・サンプル３８、３９・・・金属リング

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 101/00 101/00 // Ｂ２９Ｋ 21:00 23:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴムと熱可塑性樹脂とを別々の供給口から
押出機に供給して溶融混練する熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法。
【請求項２】ゴムが、体積が２７ｃｍ³以上のブロック
状ゴムである請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成
物の製造方法。
【請求項３】押出機に供給したブロック状ゴムを破砕お
よび／または軟化させたのちに熱可塑性樹脂と溶融混練
する請求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造
方法。
【請求項４】ブロック状ゴムを異方向に回転する２本の
スクリューの隙間に噛み込ませることにより、ブロック
状ゴムを押出機に供給する請求項２または３記載の熱可
塑性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項５】ブロック状ゴムが、略直方体状ゴムであ
り、該略直方体状ゴムの３辺のうち少なくとも１辺の長
さが２本のスクリューの軸間距離より短いブロック状ゴ
ムである請求項４記載の熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法。
【請求項６】ブロック状ゴムが、略直方体状ゴムであ
り、該略直方体状ゴムの３辺のうち少なくとも１辺の長
さがスクリューのリードより短いブロック状ゴムである
請求項４または５記載の熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法。
【請求項７】溶融混練が、溶融混錬しながら動的架橋さ
せる溶融混練である請求項１〜６のいずれかに記載の熱
可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項８】ゴムが、オレフィン共重合体ゴムである請
求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法。
【請求項９】熱可塑性樹脂が、オレフィン重合体樹脂で
ある請求項１〜８のいずれかに記載の熱可塑性エラスト
マー組成物の製造方法。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法で製造される熱可塑性
エラストマー組成物。
【請求項１１】ＩＳＯ６４５２の規定に準じた装置を用
い、加熱温度を１００℃とし、加熱時間２０時間後に測
定したガラス板のヘイズが２％以下である熱可塑性エラ
ストマー組成物。
【請求項１２】熱可塑性エラストマー組成物が、ゴムと
熱可塑性樹脂とを溶融混練して得られる熱可塑性エラス
トマー組成物である請求項１１記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。
【請求項１３】ゴムが、オレフィン共重合体ゴムである
請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１４】熱可塑性樹脂が、オレフィン重合体樹脂
である請求項１２または１３記載の熱可塑性エラストマ
ー組成物。
【請求項１５】請求項１０〜１４のいずれかに記載の熱
可塑性エラストマー組成物からなる自動車内装部品。