JP2000314087A - 表面立毛を有する皮革様シート - Google Patents

表面立毛を有する皮革様シート

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Abstract

(57)【要約】 【課題】ライティングがあって高級な外観を有し、かつ
天然皮革に近い柔らかな風合いとタッチ感、更に天然皮
革調の折れしわを兼ね備えた、表面立毛を有する皮革様
シートと、それを釣り込み製靴した場合、表面に不自然
な凹凸のない、かつ型くずれのしない靴が得られること
となる皮革様シートを提供する。 【解決手段】下記の（Ａ）の絡合不織布と（Ｂ）の絡合
不織布（Ａ）弾性重合体を含有した０．１デニール以下
の極細繊維（ａ）の絡合不織布からなり、かつ積層され
る反対側の面が毛羽立てられており、経方向及び緯方向
の破断伸度がそれぞれ５０％以上、８０％以上である絡
合不織布、（Ｂ）弾性重合体を含有した０．５デニール
以下でかつ繊維（ａ）の４倍以上の繊度を有する細繊維
（ｂ）の絡合不織布からなり、経方向及び緯方向の破断
伸度がそれぞれ５０％以上、８０％以上である絡合不織
布、が、不連続状に存在する接着剤により積層されてい
る皮革様シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ライティング（手書き
効果）があって高級な外観を有し、かつ天然皮革に近い
柔らかな風合い、タッチ感を兼ね備え、さらに製靴時の
釣り込み性及び製靴後の保形性に優れた皮革様シートに
関するものであり、必要に応じ、防水性と透湿性を兼ね
備え、しかも外的因子、たとえば引っ張る、ひっかく、
たたく等の外的な応力が掛かった場合や、汚れ等が付着
した際にも、防水性能を損なうことが少ないため、靴等
への応用に有用な皮革様シートとそれを用いた靴に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】最近、アウトドア活動がレクリエーショ
ンとして重要視されてきた背景から、ファッションの傾
向においても、カジュアル感覚の天然皮革スエードや天
然皮革ヌバック、スエード調素材やヌバック調素材の使
用が靴などを中心に多くなってきている。しかしなが
ら、従来のヌバック調人工皮革は、実際の天然皮革ヌバ
ックを構成するコラーゲン繊維と比較して、明らかに繊
度の高い繊維が用いられているため、外観が劣るばかり
か、タッチがざらざらとしており、高級感がない。ま
た、人工皮革を構成する繊維が全層にわたり均一の繊度
であったり、または繊度の異なる繊維から構成される場
合にも、これら繊維が混在していたりするため、天然皮
革のような細かい折れシボが達成できなかった。
【０００３】例として、特開昭５９−１７４９号公報に
記載される技術のごとく、立毛部が、０．５デニール以
下の極細繊維と該極細繊維の４倍以上の太さを有する繊
維の混合物からなる立毛層を有する場合、表面のタッチ
が太さの異なる繊維によりざらざらとした感触となり、
染色した場合にも、繊維の太さにより染色の濃度むらが
発生しやすいため、高級な外観が得られにくい。また特
開平３−１３７２８１号公報に記載される技術のごと
く、極細繊維からなる絡合ウエブに織編物を重ね合わせ
た後、ニードルパンチで絡合一体化する場合にも、表面
層またはその付近に織編物の繊度の太い繊維が存在しや
すくなるため、同様の問題が起こる。
【０００４】また太さの異なる繊維からなる層が積層さ
れ、それら繊維が混在していない例として、特開昭５９
−１１６４７７号公報には、１デニール以下の繊維と高
分子弾性重合体からなる人工皮革に、編物または織物
を、点状塗布した接着剤により貼合わせするという技術
が紹介されている。しかしながら、この技術では、貼合
せる層が、編物または織物であり、かつそれを構成して
いる繊維の太さが太すぎるため、裏張り材として、人工
皮革の強度を高めることは可能であるが、製靴工程での
釣り込み時に編織物の凹凸が表面に現れたり、編織物の
破断伸度によっては、釣り込み工程に適さず、応用する
靴の種類が限定される場合があった。
【０００５】さらに、従来の人工皮革は、全層が染色さ
れているものが多く、特に靴などに用いた場合に足と接
する部分、すなわち皮革様シートの裏面の染色堅牢度に
よっては、靴下などが染料により汚れるという問題があ
った。
【０００６】また、防水性が求められる場合にも、ヌバ
ック調素材は、天然皮革ヌバックと同様に表面に銀面層
を持たないため、靴に用いた場合に透湿性が大きく蒸れ
にくく、履き心地が良いという長所を有する反面、雨水
が皮層を通過して極めて容易に内部に浸透するという欠
点を有している。この問題点を解決する手法としては、
裏面に防水層を設ける等の方法が提案されているが、こ
れらの方法においては、防水層が裏面に露出しているた
め、裏面に外的な応力因子、例えば引っ張る、筆画、た
たく等の力が掛かった場合、防水層が損なわれるという
問題点があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高級な外
観と天然皮革に近い風合い、タッチ、そして製靴時の釣
り込み性と保形性を兼ね備え、さらには、必要に応じて
防水機能と透湿機能を両立し、更には外的因子に対して
もこれら性能を損なうことのないヌバック調皮革様シー
トに関して鋭意検討を行った結果、次の絡合不織布
（Ａ）、（Ｂ）（Ａ）弾性重合体を含有した０．１デニ
ール以下の極細繊維（ａ）の絡合不織布からなり、かつ
積層される反対側の面が毛羽立てられており、経方向及
び緯方向の破断伸度がそれぞれ５０％以上、８０％以上
である絡合不織布、（Ｂ）弾性重合体を含有した０．５
デニール以下でかつ繊維（ａ）の４倍以上の繊度を有す
る細繊維（ｂ）の絡合不織布からなり、経方向及び緯方
向の破断伸度がそれぞれ５０％以上、８０％以上である
絡合不織布、が不連続状に存在する接着剤により積層さ
れている皮革様シートにより上記目的が達成されること
を見いだし、本発明に至った。さらに本発明において、
好適には、絡合不織布（Ａ）は染色されているが、
（Ｂ）は実質的に染色されていない場合であり、また必
要に応じて、絡合不織布（Ａ）と（Ｂ）の間に、（Ｃ）
弾性重合体からなる透湿性フィルム層が存在している皮
革様シートである。また、これら皮革様シートを釣り込
み製靴して得られる靴である。
【０００８】天然皮革は、極細繊維束からなる表面層の
下に該極細繊維よりもやや太い繊維からなる層が存在し
ており、本発明の皮革様シートは断面構造がこのような
天然皮革の構造に類似した構造となっており、このこと
が、本発明の皮革様シートに天然皮革様の風合いや、タ
ッチ、折れしわ等をもたらしている原因であると推測さ
れる。
【０００９】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用する（Ａ）層は、０．１デニール以下の極細繊維を
絡合して得られる不織布と、それに含浸・凝固された弾
性重合体からなっている。（Ａ）層を構成する繊維の繊
度は、０．１デニール以下であることが必要で、好まし
くは、０．１〜０．０００１デニールの範囲である。
０．１デニールを越えると、立毛面の触感がざらざらと
した感じとなり、きめの細かい光沢が得られず、外観が
低下する。また０．０００１デニール未満では、繊維の
破断強力が低下し、層の剥離強力や破断強力が低下する
傾向があり、さらに染色後の発色性が劣る。
【００１０】極細繊維の製造方法としては、相溶性を有
しておらず、溶解性または分解性の異なる２種類以上の
ポリマーを使用して混合紡糸法や複合紡糸法等の紡糸方
法により、断面形状が海島構造や分割可能な貼合せ構造
となっている極細繊維発生型繊維を得て、そしてその繊
維の一部（例えば海成分）を抽出または分解除去、貼合
せ部を剥離して極細繊維とする方法や、立毛構造を有す
るシートを形成した後に繊維の一部（たとえば海成分）
を抽出または分解除去して極細繊維とする方法や、溶融
紡糸ノズルから繊維形成性ポリマーを吐出した直後に高
速気体で吹き飛ばし繊維を細くする、いわゆるメルトブ
ロー法などの公知の極細繊維の製造方法を用いることが
できるが、好ましくは繊維太さの管理や極細繊維の安定
性から、上記極細繊維発生型繊維を経由する方法であ
る。
【００１１】極細繊維を構成する樹脂としては、特に限
定されるものではないが、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、さらにこれらを主体とする共重合ポリエステル
等の芳香族ポリエステル類や、ナイロン−６，ナイロン
−６６，ナイロン−６１０等のポリアミド類、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類などの公知
の樹脂から選ばれたポリマーが挙げられる。なかでも、
上記芳香族ポリエステル類や、ポリアミド類が天然皮革
調の人工皮革が得られ、染色性も優れていることなどの
点で好ましい。また、これらの樹脂には、紡糸の際の安
定性を損なわない範囲で、カーボンブラック等の着色剤
を添加してもない。
【００１２】また極細繊維発生型繊維を構成する抽出除
去または分解除去される樹脂成分の例としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ス
チレン−アクリル系モノマー共重合体、スチレン−エチ
レン共重合体、共重合ポリエステル等のポリマーから選
ばれた少なくとも１種のポリマーが挙げられる。なかで
も、ポリエチレンやポリスチレンまたはこれらを主体と
する共重合体等が抽出の容易さの点で好ましい。
【００１３】次に上記極細繊維または極細繊維発生型繊
維を用いて基材を形成する方法について説明する。不織
布を形成する方法としては、公知の方法、たとえば極細
繊維発生型繊維からなる絡合不織布を製造する工程、そ
の絡合不織布に弾性重合体溶液を含浸・凝固する工程、
極細繊維発生型繊維を極細繊維に変性する工程を順次行
うことにより達成できる。もちろん極細繊維に変性する
工程と弾性重合体を含浸・凝固させる工程を逆転させて
もよい。
【００１４】極細繊維発生型繊維を用いて絡合不織布を
製造する方法としては、極細繊維発生型繊維を、従来公
知の方法により、紡糸、延伸、熱処理、捲縮、カット等
の処理を行って、同繊維の原綿を作製し、かかる原綿
を、カードで解繊し、ウェーバーでランダムウェブまた
はクロスラップウェブに形成する。得られたウェブを必
要に応じて積層し、所望の重さにする。ウェブの重さ
は、目的とする最終的な用途分野に応じて適宜選択さ
れ、一般的に１００〜３０００ｇ／ｍ２の範囲が好まし
い。また低コスト化などの目的で、必要とする重量の約
２倍の不織布に弾性重合体溶液を含浸・凝固させた後に
バンドナイフなどにより厚さ方向に分割することによ
り、効率よく１度に２枚の基材を製造することもでき
る。ウェブの積層に次いで公知の手段、たとえばニード
ルパンチング法や高圧水流噴射法等を用いて絡合処理を
施して、絡合不織布を形成する。ニードルパンチング数
及びニードルパンチング条件は使用針の形状やウェブの
厚みにより異なるが、一般的には２００〜２５００パン
チ／ｃｍ２の範囲で設定するのがよい。
【００１５】絡合不織布は、弾性重合体の含有処理に先
立って、必要に応じて熱プレスなどの公知の方法により
表面の平滑化処理を行うこともできる。絡合不織布を構
成する繊維が、たとえばポリエチレンを海成分とし、ポ
リエステルやポリアミドを極細の島成分とする海島型極
細繊維発生型繊維である場合には、熱プレスにより海成
分のポリエチレンを溶融させ、繊維同士を接着させるこ
とにより極めて表面平滑性に優れた絡合不織布とするこ
とが出来るので特に好ましい。また絡合不織布を構成す
る繊維が一成分を溶解除去して極細繊維に変性すること
のできる多成分繊維でない場合には、含有させる弾性重
合体が繊維に固着して風合いが硬くなることを防止する
ために、含浸処理に先立ってポリビニルアルコールなど
の仮充填物質で繊維表面を覆っておき、弾性重合体を付
与した後に仮充填物質を除去することが好ましい。また
極細化工程を弾性重合体の含浸・凝固工程の後に行う場
合にも、絡合不織布の段階で仮充填物質を付与すること
により、より柔軟なシートとすることができる。
【００１６】次に絡合不織布に含有させる弾性重合体と
しては、公知のものが使用できるが、風合いの点からポ
リウレタン樹脂を用いることが好ましい。好ましいポリ
ウレタン樹脂としては、ソフトセグメントとして、ジオ
ールとジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
を反応させて得られるポリエステル系ジオール、ポリラ
クトン系ジオール、ポリカーボネート系ジオール、ポリ
エーテル系ジオール等からなる群から選ばれた数平均分
子量が５００〜５０００の少なくとも１種類のポリマー
ジオールを使用し、これとジイソシアネート化合物と低
分子鎖伸長剤とを反応させて得られる、いわゆるセグメ
ント化ポリウレタンが挙げられる。
【００１７】ソフトセグメントを構成する上記ジオール
化合物としては、耐久性あるいは皮革様の風合いの点で
炭素数6以上１０以下の化合物が好ましく、たとえば、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ルなどが挙げられる。ジカルボン酸の代表例としてはコ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００１８】ポリマージオールの数平均分子量が５００
未満の場合には、柔軟性に欠け、天然皮革様の風合いが
得られないため好ましくない。またポリマージオールの
数平均分子量が５０００を越える場合には、ウレタン基
濃度が減少するため柔軟性及び耐久性、耐熱性、耐加水
分解性においてバランスのとれたものが得られにくい。
【００１９】ジイソシアネート化合物としては、例えば
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン−４，４’−ジイソシアネート等の芳香族系、脂肪
族、脂環族系のジイソシアネート化合物が挙げられる。
また低分子鎖伸長剤としては、たとえばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチレン
ジアミンなどの分子量が３００以下の活性水素原子を２
個有する低分子化合物が挙げられる。また必要に応じ
て、弾性重合体には、凝固調節剤、安定剤などを添加し
てもよく、更に２種以上のポリマーを併用しても構わな
い。さらに、カーボンブラックなどの着色剤を添加して
もよい。
【００２０】絡合不織布に弾性重合体を含有させる方法
については特に限定されるものではないが、風合いのバ
ランスの点から絡合不織布に弾性重合体溶液を直接含浸
させ、必要によりマングルで絞る方法や、弾性重合体溶
液をコーターでコーティングしながらしみ込ませる方法
などが好ましい。また天然皮革様の柔軟な風合いの点か
ら、不織布を構成する繊維（極細繊維発生型繊維の場合
には極細繊維化処理後の繊維）と弾性重合体との重量比
率は、２０／８０〜９５／５の範囲が好ましく、更に好
ましくは２５／７５〜９０／１０の範囲内である。繊維
の比率が低くなりすぎると、皮革様シートがゴムライク
な風合いとなり好ましくなく、繊維の比率が高くなりす
ぎるとペーパーライクな風合いになるため、目標とする
天然皮革様の風合いが得られない。
【００２１】絡合不織布に弾性重合体を含有させた後
に、弾性重合体及び極細繊維発生型繊維の島成分に対し
ては非溶剤で、かつ海成分に対しては溶剤または分解剤
として働く液体で処理することにより極細繊維発生型繊
維を極細繊維束に変性し、極細繊維絡合不織布と弾性重
合体からなるシートとする。もちろん、弾性重合体を含
有させるのに先立って、極細繊維発生型繊維を極細繊維
束に変性する方法を用いてシートとすることもできる。
【００２２】得られた極細繊維の絡合不織布と弾性重合
体からなる不織布の表面起毛は、バフ、整毛等の公知の
方法により行うことができる。起毛する毛羽長は、触感
や光沢等の外観に影響するため、バフや整毛の条件、例
えばバフに用いるサンドペーパーの番手や、削る速度、
押し当てる圧力等を調整することにより、好みの毛羽長
を得ることができる。
【００２３】このようにして得られた絡合不織布と弾性
重合体からなるシートは、経方向、緯方向の破断伸度
が、５０％以上、８０％以上であることが必須である。
製靴工程での釣り込み時、約３０％程度伸長されるた
め、経方向、緯方向それぞれ５０％以上、８０％以上の
破断伸度を有していることが好ましい。それ未満の場合
には、釣り込み時の破断や、皮革様シート表面の地割れ
等の欠陥が生じる場合があり好ましくない。より好まし
くは、経方向５５％以上で１５０％以下、緯方向８５％
以上で２００％以下である。破断伸度を経方向５０％以
上、緯方向８０％以上とするためには、一般に、ニード
ルパンチにて極細繊維又は極細繊維発生型繊維を絡合さ
せる際のパンチ数を高める方法を用いるのが好ましい。
したがって、適当なニードルパンチ数のニードルパンチ
を行い、得られるシートの破断伸度を測定した結果に基
づき、ニードルパンチ数を増減させて必要とする破断伸
度を有するシートを得ることができる。逆に、不織布に
補強のために、織編物が一体化されている場合には、破
断伸度が低くなる傾向があるため好ましくない。
【００２４】本発明において、製靴した際に、得られる
靴の型くずれを防止し、かつ製靴時の釣り込み時に表面
に凹凸が生じることを防止し、更に裏面の摩擦堅牢度を
向上するために、（Ａ）層の裏面に前記した（Ｂ）層を
一体化する。本発明を構成する（Ｂ）層は、０．５デニ
ール以下の繊維からなる絡合不織布と弾性重合体からな
る層であるが、繊維の繊度が０．５デニール以下である
という点とを除いては、（Ａ）層と同様であり、繊維を
構成する樹脂や製造方法、また弾性重合体を構成する樹
脂や製造方法も同様である。従って、（Ａ）層を構成す
る繊維の樹脂成分や弾性重合体の成分が同一であっても
構わない。また（Ａ）層では必須である片面の立毛処理
に関しては、特に必要はないが、してあっても構わな
い。
【００２５】（Ｂ）層を構成する繊維の繊度は０．５デ
ニール以下である必要があり、０．５デニールを越える
場合には製靴の際の釣り込み時に表面に凹凸が発生し、
外観不良となる。より好ましくは０．１〜０．００１デ
ニールの範囲である。また（Ａ）層を構成する繊維の繊
度に対し、（Ｂ）層を構成する繊維の繊度は、４倍以上
であることが必須である。好ましくは５〜１０００倍で
ある。繊度の差が４倍未満になると、天然皮革のごとき
自然な風合いが得られなくなり、高級感が低下したり、
釣り込み時の保形性が低下する。なお本発明で言う、
（Ａ）層と（Ｂ）層を構成する繊維の繊度（平均太さ）
とは、それぞれの層の厚さ方向の断面の電子顕微鏡写真
を撮り、その写真から任意の繊維を１００本選び出し、
その断面積から個々の繊維の太さを求め、太さを１００
本合計した後、１００で割ることにより求められる。ま
たこの（Ｂ）層についても破断伸度の限定は（Ａ）層の
場合と同様であり、経方向５０％以上、緯方向８０％以
上を満足していない場合には、（Ａ）層の場合と同様の
問題が生じる。
【００２６】本発明を構成する（Ａ）層、（Ｂ）層は、
不連続状に存在する接着剤により積層されている。接着
剤として用いられる樹脂としては、特に限定されるもの
ではないが、既存のポリウレタン樹脂が一般的に用いら
れる。接着に用いられる樹脂は、（Ａ）層、または
（Ｂ）層の弾性重合体を構成する樹脂と同一であっても
良いし、また異なっていても良い。接着に用いる樹脂
は、接着性能を大きく損なわない範囲で、必要により、
安定剤、着色剤、微粒子等が添加されていてもよい。本
発明において、（Ａ）層と（Ｂ）層を積層する場合に
は、（Ａ）層の経方向と（Ｂ）層の経方向が同一方向を
向くように積層するのが好ましい。
【００２７】接着に用いられる樹脂の塗布方法は、特に
限定されるものではないが、該樹脂を溶剤に溶解して塗
布する方法や、ホットメルト法等がある。該接着用樹脂
の塗布形態に関しては、接着する樹脂が不連続状に存在
していることが必要である。具体的には、点状塗布や、
線状塗布が挙げられるが、接着した（Ａ）層および
（Ｂ）層からなる積層物のタテ、ヨコの伸縮弾性を平均
化する目的においては、点状接着がさらに好ましく、グ
ラビアロールを用いて接着樹脂を点状塗布することが特
に好ましい。グラビアロールのメッシュは、特に限定さ
れないが、５０〜２００メッシュで行うのが通常であ
る。塗布した接着用樹脂が連続的に存在する場合、風合
いが硬くなるため好ましくない。なお本発明でいう不連
続とは、塗布した接着剤が縦横両方向に対して実質的に
切れ目なく連続している状態ではないことを意味してい
る。接着剤の塗布量としては、固形分で１〜３０ｇ／ｍ
２の範囲が好ましい。
【００２８】本発明の皮革様シートの構成は、（Ａ）
層、（Ｂ）層が不連続状に存在する接着剤により積層さ
れているため、（Ａ）、（Ｂ）両層にまたがる繊維は実
質的に存在していないことを特徴としている。このよう
な構造を有することにより、（Ａ）層を構成する極細繊
維による高級感のある風合い、タッチ、外観を達成し、
更に、（Ａ）層のみの染色による裏面の堅牢度低下防
止、また必要に応じて防水フィルムの挟み込みが可能と
なる。
【００２９】本発明では、（Ａ）層は染色されている
が、（Ｂ）層は実質的に染色されていない場合が好まし
い。本発明でいう染色とは、（Ａ）層を構成する極細繊
維からなる絡合不織布に弾性重合体が含有された層を形
成した後、染料で染色することを意味しており、
（Ａ）、（Ｂ）それぞれの層を構成する極細繊維や細繊
維、または弾性重合体に予め、カーボンブラックをはじ
めとする顔料や染料を添加し着色することは含んでいな
い。従って、（Ｂ）層を構成する成分である細繊維や弾
性重合体を作製する過程でカーボンブラック等により着
色した場合に対し、染色するという表現は用いていな
い。（Ａ）層のみを染色することにより、（Ａ），
（Ｂ）両層を染色した場合と比較して、染料コストが少
なくてすみ、また本発明の皮革様シートを靴などに用い
た場合、足と接する部分が染料によって汚れることがな
い。
【００３０】以上のように（Ａ）、（Ｂ）層の積層によ
り構成される皮革様シートの厚さに関しては、特に限定
されないが、靴に応用する場合には、（Ａ）層が０．２
５〜１．８mm、（Ｂ）層が０．２５〜２．５mm、積層し
たスエード調皮革様シートが０．５〜３mm程度の厚みが
好適に用いられる。また、染料コスト、折れしわの観点
からは（Ａ）層が（Ｂ）層と比較して薄い方が好まし
い。
【００３１】本発明において、必要に応じ（Ａ）層と
（Ｂ）層との間に（Ｃ）弾性重合体からなる透湿性フィ
ルム層を積層している。（Ｃ）層を（Ａ）、（Ｂ）両層
の間に挟み込む、すなわち（Ａ）、（Ｃ）、（Ｂ）の順
に積層させることにより、耐水性を付与することができ
る。さらに（Ｃ）層が（Ａ）層及び（Ｂ）層に挟まれて
いることから、（Ｃ）層が傷つけられることが少なく、
従って皮革様シートに外力が加わったとしても耐水性が
損なわれることも極めて少ない。この（Ｃ）層について
以下詳細に説明する。
【００３２】本発明を構成する（Ｃ）層は、弾性重合体
からなる透湿性フィルム層である。透湿度については特
に限定されないが、一般に、蒸れない靴として求められ
る透湿性、すなわち皮革様シートの透湿性を、ＪＩＳ
Ｋ−６５４９の測定法（以下、測定法省略）において７
００ｇ／ｍ２／２４ｈ以上とするためには、１０００ｇ
／ｍ２／２４ｈ以上であるフィルム状弾性重合体を使用
するのが好ましい。そして、厚みは防水性、風合いの兼
ね合いから５〜４０ミクロンであることが好ましい。５
ミクロン未満では、防水性が低下する傾向にあり、逆
に、４０ミクロンを越えると風合いが硬くなる傾向があ
る。また、フィルム層は、多孔質であっても、非多孔質
であっても良い。ただし、多孔質である場合には、穴の
径の大きさにより、耐水圧が低下したり、フィルムの強
度が低くなる等の不具合が起こるため、穴の平均径が３
ミクロン以下であることが好ましい。
【００３３】弾性重合体の成分は特に限定されないが、
一般的には、ポリウレタン樹脂が用いられる。特に高い
透湿性を要求される場合には主鎖にポリエーテル鎖を有
するポリウレタン樹脂が好適に用いられる。フィルム状
に成型する方法については、多孔質の場合には、公知の
湿式法により、また非多孔質の場合には弾性重合体を溶
剤に溶解した後、剥離紙上に乾式フィルムとして得る方
法や、重合体が熱可塑性を有する場合には、Ｔダイ押し
出しなど熱による溶融成型法などがあるが、成型法につ
いても特に限定されるものではない。
【００３４】本発明において、（Ｃ）層を構成するフィ
ルム状弾性重合体は、（Ａ）層および（Ｂ）層より高い
破断伸度を有していなければならない。本発明でいう破
断伸度とは、ＪＩＳＫ−６５５０により測定される値で
あり、好ましくは（Ｃ）層の破断伸度が、（Ａ）層およ
び（Ｂ）層の破断伸度のいずれよりも１０％以上高い場
合である。（Ｃ）層の破断伸度が（Ａ）層や（Ｂ）層の
破断伸度よりも低い場合には靴を製造する際の釣り込み
時に（Ｃ）層が破断し、耐水性の得られない原因とな
る。
【００３５】（Ａ）、（Ｃ）、（Ｂ）層の順に積層する
のに用いられる接着樹脂としては、先述したとおり、特
に限定されるものではないが、透湿性を確保する目的
で、主鎖にポリエーテル鎖を有するポリウレタン樹脂が
高い透湿性を有するため、好適に用いられる。接着に用
いられる樹脂は、（Ｃ）層の弾性重合体を構成する樹脂
と同一であっても良いし、また異なっていても良い。
（Ａ）と（Ｃ）および（Ｃ）と（Ｂ）層を接着する際、
該接着用樹脂は、通常（Ａ）層、（Ｂ）層に同時または
逐次に塗布し、塗布面に（Ｃ）層が重ね合わされる。接
着用樹脂を（Ｃ）層に直接塗布した場合には、溶剤また
は熱により（Ｃ）層が溶解や分解等により防水性が損な
われることがあるので好ましくない。しかしながら、例
えば（Ａ）層に（Ｃ）層を接着した場合のごとく、
（Ａ）、（Ｂ）どちらかの層に（Ｃ）層を接着した後
に、（Ｃ）層側に接着用樹脂を塗布することは可能であ
る。
【００３６】（Ａ）層と（Ｃ）層との接着及び（Ｃ）層
と（Ｂ）層との接着の際の、該接着用樹脂の塗布方法、
接着剤が不連続状に存在する必要があること等に関して
は、（Ａ）、（Ｂ）両層のみの接着と同様であり、先述
した通りであるが、溶融させた接着用樹脂をグラビアに
より塗布し、貼り合わせを行ったのち、冷却させる方
法、いわゆるホットメルト法での接着でも構わない。
【００３７】このようにして得られた（Ａ）、（Ｃ）及
び（Ｂ）層からなる積層物、すなわち防水性を付与した
皮革様シートの耐水性は、ＪＩＳ Ｌ−１０７９法（以
下測定法省略）において、１５００mm以上、透湿度が７
００ｇ／ｍ２／２４ｈ以上であることが好ましい。該皮
革様シートを靴に応用した場合、耐水度を１５００mm以
上とすることにより、雨水はもちろん、水たまりや、浅
瀬の川などに靴が浸かった際にも、水が皮革様シートの
表面から内部に侵入することはなく、透湿度を７００ｇ
／ｍ２／２４ｈ以上とすることにより、蒸れを防ぎ、良
好な履き心地を保つことができる。
【００３８】該皮革様シートに、フッ素系などの撥水剤
を添加することもできる。撥水処理することにより、汚
れを防ぐのみならず、靴などに応用した際に（Ａ）層に
相当する表面層に水が染み込み、靴が重量増加をするの
を防ぐ効果もあるため、特に有効である。さらに本発明
において、本発明の目的を大きく損なわない範囲で、
（Ａ）層と（Ｂ）層との間に、また（Ａ）層と（Ｃ）層
との間や、（Ｃ）層と（Ｂ）層との間に極細繊維層や他
の樹脂層や存在させたり、さらに（Ｂ）層の（Ａ）層又
は（Ｃ）層と接する面とは反対側の面に極細繊維層や他
の樹脂層や存在させることもできる。
【００３９】このようにして得られた皮革様シートは、
アウトドア用のカジュアルシューズ、スポーツシューズ
等の一般靴はもちろん、釣り込み工程を行う高級ゾーン
の靴の原料として有用である。
【００４０】
【実施例】次に、本発明を具体的な実施例で説明する
が、本発明は、これら実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中の部はことわりのない限り、重量に関
するものである。なお本発明において、（Ａ）層、
（Ｂ）層、（Ｃ）層の破断伸度は、ＪＩＳＬ−１０９６
により測定され、基材の生産時の進行方向が経方向、そ
の直角方向が緯方向となる。また厚さに関しても、ＪＩ
Ｓ Ｌ−１０９６に示される方法により測定され、２４
０ｇ／ｃｍ２の加重時の厚さである。また実施例中、耐
水圧は、ＪＩＳ Ｋ−１０７９、透湿度はＪＩＳ Ｋ−
６５４９により測定を行った。また、外観は、触感や光
沢等を加味して発明者らが判断し、良好：○、普通：
△、不良：×で表現した。
【００４１】製造例１ ナイロン−６（相対粘度２．８）とポリエチレンをチッ
プの状態で５０：５０の重量比で混合して押出機により
溶融紡糸を行い、ポリエチレンが海成分でナイロンー６
が島成分である海島断面を有する混合紡糸繊維を紡糸
し、延伸、捲縮、カットして４デニール、５１ｍｍ長の
短繊維を作製し、ウエーバーでクロスラップを作りニー
ドルパンチング機を用いて７００パンチ／ｃｍ２のニー
ドルパンチングを施して絡合不織布を得た。この繊維質
シートにポリ３メチルペンタンアジペート／ポリエチレ
ングリコール共重合系ポリウレタン樹脂のジメチルホル
ムアミド溶液を含浸し、湿式凝固させた後、繊維の海成
分であるポリエチレンを８０℃のトルエンで抽出し、目
付４５０ｇ／ｍ２、厚み１．３mm、ポリウレタン樹脂と
繊維の比率が５０／５０の基体層を得た。得られたシー
トのナイロン極細繊維の繊度は、０．００６デニールで
あった。得られた基体層の片面をサンドペーパーにてバ
フして該ナイロン極細繊維からなる立毛表面を有した基
体（Ａ）−１を得た。この基体の破断伸度は経方向７０
％、緯方向９５％であった。
【００４２】製造例２ 製造例１で得られた基体層の両面をサンドペーパーにて
バフして該ナイロン極細繊維からなる立毛表面とし、そ
の後厚み方向で完全２分割スライスを行い、目付２２０
ｇ／ｍ２、厚み０．６mmの基体（Ａ）−２を得た。表裏
２枚得られた基体は同じ外観、目付、厚みを有してい
た。この基体の破断伸度は経方向７５％、緯方向１１０
％であった。
【００４３】製造例３ ナイロン−６（相対粘度２．４）とポリエチレンをチッ
プの状態で５０：５０の重量比で混合して押出機により
溶融紡糸を行い、ポリエチレンが海成分でナイロンー６
が島成分である海島断面繊維を紡糸し、延伸、捲縮、カ
ットして３．５デニール、５１ｍｍ長の短繊維を作製
し、ウエーバーでクロスラップを作りニードルパンチン
グ機を用いて１５００パンチ／ｃｍ２のニードルパンチ
ングを施して絡合不織布を得た。この繊維質シートにポ
リ３―メチルペンタンアジペート／ポリエチレングリコ
ール共重合系ポリウレタン樹脂のジメチルホルムアミド
溶液を含浸し、湿式凝固させた後、繊維の海成分である
ポリエチレンを８０℃のトルエンで抽出し、目付３０５
ｇ／ｍ２、厚み０．９mm、ポリウレタン樹脂と繊維の比
率が５５／４５の基体層を得た。得られたシートのナイ
ロン極細繊維の繊度は、０．０４デニールであった。得
られた基体層の両面をサンドペーパーにてバフして該ナ
イロン極細繊維からなる立毛表面とし、その後厚み方向
に完全２分割スライスと施し、目付１５０ｇ／ｍ２、厚
み０．４ｍｍの基体（Ａ）−３を得た。この製造例にお
いても、得られた２枚の基体は、同じ外観、物性を有し
ていた。この基体層の破断面伸度は経方向８０％、緯方
向１０５％であった。
【００４４】製造例４ ナイロン−６（相対粘度２．６）とポリエチレンを別々
に溶融して、それぞれ紡糸口金の直前に合流させて５
０：５０の重量比からなり、ナイロン−６が１０本の島
成分でポリエチレンが海成分となっている海島状複合紡
糸繊維を紡糸し、延伸、捲縮、カットして５デニール、
５１ｍｍ長の短繊維を作製し、ウエーバーでクロスラッ
プを作りニードルパンチング機を用いて１０００パンチ
／ｃｍ２のニードルパンチングを施して絡合不織布を得
た。この繊維質シートにポリテトラメチレンエーテル系
ポリウレタン樹脂を主体とするジメチルホルムアミド溶
液を含浸し、湿式凝固させた後、繊維の海成分であるポ
リエチレンを８０℃のトルエンで抽出し、目付５８０ｇ
／ｍ２、厚み１．５mm、ポリウレタン樹脂と繊維の比率
が５８／４２の基体（Ｂ）−１を得た。抽出後の繊維の
繊度（平均太さ）は０．２５デニールであった。この基
体の破断伸度は経方向７５％、緯方向１０１％であっ
た。また、（Ｂ）−１基体の片面をサンドペーパーにて
バフして該ナイロン極細繊維からなる立毛表面としたも
のを基体（Ａ）−４とした。
【００４５】製造例５ ナイロン−６（相対粘度２．６）のみからなる１．５デ
ニール、５１ｍｍ長の繊維を用い、製造例１と同様の方
法により絡合不織布とし、更にトルエンによる抽出処理
を行わない以外は製造例１と同様にして、ポリウレタン
樹脂と繊維の比率が２７：７３の基体（Ｂ）−２を得
た。この基体の破断伸度は経方向６５％、緯方向８５％
であった。
【００４６】染色例 製造例１〜４で得られた基体（Ａ）―１〜４をウインス
染色機にて、赤の含金属錯塩染料を用いて、ｏｗｆが１
０％となる条件下で、９０℃、１時間の染色を行った。
【００４７】実施例１〜３ 製造例４で得られた３枚の基体（Ｂ）−１に接着剤とし
て、ポリエステル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液を１４０
メッシュのグラビアロールで点状塗布［塗布量（固形
分）：３ｇ／ｍ２］した直後に、それぞれ、染色した基
体（Ａ）−１〜３を経緯方向が同一となるように貼合
せ、皮革様シートを得た。得られた皮革様シートは、高
級感のある外観、天然皮革に近い柔らかな風合い、タッ
チ感を有しており、自然な折れしわも実現していた。ま
た、染色を施していない裏面の染色堅牢度は５級であっ
た。得られた皮革様シートを靴の甲皮に用いるために、
３０％伸長し、釣り込み製靴してスポーツシューズを作
製したところ、いずれも表面に凹凸のない、天然皮革に
類似した高級感のあるスポーツシューズが得られた。
【００４８】実施例４ ポリウレタン（大日精化製、ハイムレンＹ−３０１−
３：ポリエチレングリコール系ポリウレタン）の１５％
ＤＭＦ溶液を剥離紙上にコーティングし、公知の方法に
て、厚さ２０ミクロンのポリウレタンフィルムを作製し
た（透湿度２５００ｇ／ｍ２／２４ｈ：繊維を含まず、
またフィルムは非多孔質で、破断伸度は経方向３５０
％、緯方向３８０％である、以下Ｙ−３０１−３と略
す）。このフィルムを染色した基体（Ａ）―２と基体
（Ｂ）−１の中間層として、（Ａ）−２層、該ポリウレ
タンフィルム、（Ｂ）−１層の順に積層した。接着剤に
はポリウレタン（大日精化製、ハイムレンＹ−３０１−
３）をＤＭＦに溶解したものを用いて、グラビアロール
１４０メッシュで接着剤溶液を（Ａ）−２、（Ｂ）−１
各層の接着面に点状塗布して［塗布量（固形分）：３ｇ
／ｍ２］接着を行い、皮革様シートを得た。得られた皮
革様シートは、耐水圧、透湿度とも靴用原反としては充
分な性能と、外観を兼ね備えていた。得られた皮革様シ
ートを３０％伸長し、釣り込み製靴してスポーツシュー
ズを作製したところ、いずれも表面に凹凸斑のない、天
然皮革に類似した高級感のあるスポーツシューズが得ら
れた。また、この靴を深さ４ｃｍの水浴に浸漬し、２日
間放置したところ、皮革様シートを通じての靴内への水
の侵入は全く見られなかった。また皮革様シートの表面
を一部サンドペーパーにより擦り、傷を付けたが、耐水
性に関しては全く問題なかった。
【００４９】比較例１ 製造例４で得られた基体（Ｂ）−１に接着剤として、ポ
リエステル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液を１４０メッシ
ュのグラビアロールで点状塗布した直後に、染色した基
体（Ａ）−４を貼合せ、皮革様シートを得た。得られた
皮革様シートは、表面がざらざらとしたタッチであり、
ライティングもきめが粗く高級感にかけるものであっ
た。
【００５０】比較例２ 製造例４で紡糸し作製した目付３５０ｇ／ｍ２のクロス
ラップ上に、製造例１で紡糸し作製した目付２５０ｇ／
ｍ２のクロスラップを積層した後、ニードルパンチング
機を用いて７００パンチ／ｃｍ２のニードルパンチング
を施して絡合不織布を得た。この繊維質シートに、ポリ
３メチルペンタンアジペート／ポリエチレングリコール
共重合系ポリウレタン樹脂のジメチルホルムアミド溶液
を含浸し、湿式凝固させた後、繊維の海成分であるポリ
エチレンを８０℃のトルエンで抽出し、目付４６０ｇ／
ｍ２、厚み１．３mm、ポリウレタン樹脂と繊維の比率が
４５／５５の基体層を得た。得られたシートのナイロン
極細繊維の繊度は、片面が主に０．００６デニールの繊
維で構成されており、もう一方の面が主に０．２５デニ
ールの繊維で構成されていた。得られた基体層の主に
０．００６デニールの繊維で構成されている面をサンド
ペーパーにてバフして該ナイロン極細繊維からなる立毛
表面を有した基体（Ａ）−５を得た。この基体の破断伸
度は経方向７２％、緯方向９０％であった。得られた基
体を染色例に示した方法で染色し、皮革様シートを得
た。得られた皮革様シートは、比較的良好な外観を有し
ていたが、若干ざらざらとしたタッチであり、自然な折
れしわが得られなかった。また、裏面の染色堅牢度は３
級であった。
【００５１】比較例３ 実施例１において、基体（Ｂ）−１を（Ｂ）―２に変え
る以外は同一の方法により接着し、皮革様シートを得
て、スポーツシューズに加工した。このものは、表面の
平滑性に劣っていた。以上の実施例及び比較例の結果を
表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】本発明の皮革様シートは、ライティング
があって高級な外観を有し、かつ天然皮革に類似した柔
らかな風合い、タッチ感、さらに天然皮革調の折れしわ
を兼ね備えた表面立毛を有する皮革様シートである。そ
れを釣り込み製靴した場合には、表面に凹凸がなくかつ
型くずれしない靴が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F050 AA01 AA06 BC01 BC03 BC06 BC07 BC10 BC43 HA05 HA20 HA24 HA26 HA56 HA60 HA63 HA77 HA85 HA89 4F055 AA01 AA27 BA10 CA14 EA11 EA29 EA31 EA33 EA37

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記の絡合不織布（Ａ）と（Ｂ）（Ａ）弾
    性重合体を含有した０．１デニール以下の極細繊維
    （ａ）の絡合不織布からなり、かつ積層される反対側の
    面が毛羽立てられており、経方向及び緯方向の破断伸度
    がそれぞれ５０％以上、８０％以上である絡合不織布、
    （Ｂ）弾性重合体を含有した０．５デニール以下でかつ
    繊維（ａ）の４倍以上の繊度を有する細繊維（ｂ）の絡
    合不織布からなり、経方向及び緯方向の破断伸度がそれ
    ぞれ５０％以上、８０％以上である絡合不織布、が、不
    連続状に存在する接着剤により積層されている皮革様シ
    ート。
  2. 【請求項２】絡合不織布（Ａ）は染色されているが、
    （Ｂ）は実質的に染色されていない請求項１の皮革様シ
    ート。
  3. 【請求項３】絡合不織布（Ａ）と（Ｂ）の間に、弾性重
    合体からなる透湿性のあるフィルム層（Ｃ）が存在して
    いる請求項１又は２に記載の皮革様シート。
  4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の皮革様シ
    ートを釣り込み製靴して得られる靴。
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