JP2000319582A

JP2000319582A - 塗料用樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000319582A
Application number: JP11230751A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Fukushima; 達雄福島; Tadashi Nakano; 正中野; Yasuyuki Matsumoto; 康幸松本
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1999-03-11
Filing date: 1999-08-17
Publication date: 2000-11-21

Abstract

(57)【要約】【課題】エポキシ樹脂系塗膜の持つ優れた密着性、防
食性を損なうことなく、耐候性を改良した常温で硬化可
能な、塗料用途に適した組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）１分子中に１個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂成分であって、かつ該エポキシ樹
脂成分のうちの１０重量％以上のエポキシ樹脂が１分子
中に水酸基を１個以上有するエポキシ樹脂成分３０〜９
９重量％と（Ｂ）アルコキシシリル基を含有するオルガ
ノポリシロキサン１〜７０重量％とを加熱して、脱アル
コール縮合反応させてなる塗料用樹脂組成物、並びに該
塗料用樹脂組成物のエポキシ基１当量に対して、脂肪族
又は脂環族のアミンアダクト、脂肪族又は脂環族のマン
ニッヒ化合物、脂肪族又は脂環族のケチミン及びアミノ
基含有シランカップリング剤から選ばれるアミノ基含有
化合物を、該アミノ基の活性水素が０．４〜１．５当量
となる量含有する塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料組成物、さら
に詳しくは相溶性、光沢、密着性に優れ、金属等への美
粧、保護に有効で、常温硬化可能な塗料組成物、及びこ
の組成物に使用するエポキシシロキサン系の塗料用樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】船舶、橋梁、タンク等の大型構造物にお
いては、保護と美粧を兼ね備えた常温硬化性の樹脂組成
物が要望されている。従来、保護を目的に、常温硬化性
のエポキシ樹脂組成物として、ポリグリシジルエーテル
に代表されるエポキシ樹脂とポリアミン、ポリアミドア
ミン等の硬化物がらなる組成物が密着性、防食性の点か
ら広く知られているが、耐候性が劣る問題がある。一
方、美粧を目的に、耐候性が優れる常温硬化性のポリウ
レタン樹脂組成物、アクリルシリコン樹脂組成物、フッ
素樹脂組成物が適用されているが、これらのものは、密
着性、防食性が劣るため、鋼板に直接塗布することがで
きず、通常、エポキシ樹脂塗膜などのプライマー塗膜の
上に塗布されており、塗装工程上、問題がある。また、
特表平１０−５０９１９５号公報には、エポキシ樹脂と
ポリシロキサンとアルコキシシリル基を有する低分子量
のオルガノシロキサンと二官能性アミンの混合物が開示
されているが、エポキシ樹脂とポリシロキサンとの相溶
性が不十分であり、防食性、耐候性が十分でなく、また
塗膜光沢が低くなり、保護と美粧を満足するまでには至
っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来の常温硬化性組成物の問題を解決でき、鋼板に
対する密着性、防食性及び密着性に優れ、保護と美粧の
機能を兼ね備えた常温硬化性組成物を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するために種々検討した結果、エポキシ樹脂に含
まれる水酸基と特定のアルコキシシリル基を有するオル
ガノポリシロキサンとを脱アルコール縮合反応させて結
合させた樹脂組成物を使用することにより、密着性、光
沢、防食性、耐候性に優れた塗膜を形成し得る常温硬化
性組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至
った。

【０００５】しかして、本発明は、（Ａ）１分子中に１
個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂成分であっ
て、かつ該エポキシ樹脂成分のうちの１０重量％以上の
エポキシ樹脂が１分子中に水酸基を１個以上有する樹脂
であるエポキシ樹脂成分３０〜９９重量％と（Ｂ）珪素
原子に直接結合するアルコキシル基を含有するオルガノ
ポリシロキサン１〜７０重量％（但し（Ａ）＋（Ｂ）=
１００重量％）とを加熱して、脱アルコール縮合反応さ
せてなることを特徴とする樹脂組成物を提供するもので
ある。

【０００６】また、本発明は、上記樹脂組成物のエポキ
シ基１当量に対して、脂肪族又は脂環族のアミンアダク
ト、脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物、脂肪族又は
脂環族のケチミン及びアミノ基含有シランカップリング
剤から選ばれるアミノ基含有化合物を、該アミノ基の活
性水素が０．４〜１．５当量となる量含有することを特
徴とする硬化性組成物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の樹脂組成物につ
いて詳細に説明する。

【０００８】本発明の樹脂組成物は、下記エポキシ樹脂
成分（Ａ）と下記オルガノポリシロキサン（Ｂ）とを加
熱して、脱アルコール反応させてなるものである。

【０００９】エポキシ樹脂成分（Ａ）エポキシ樹脂成分（Ａ）は、１分子中に１個以上、好ま
しくは２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂から
なり、エポキシ樹脂成分（Ａ）のうちの１０重量％以上
のエポキシ樹脂が１分子中に水酸基を１個以上有する樹
脂である。エポキシ樹脂成分（Ａ）は、エポキシ当量が
１５０〜１０００、さらには１７０〜５００の範囲内に
あることがオルガノポリシロキサン（Ｂ）との反応性及
び硬化剤との反応による硬化性の点などから好ましい。

【００１０】エポキシ樹脂成分（Ａ）は、１種類のエポ
キシ樹脂からなっていてもよいし、２種以上のエポキシ
樹脂の混合物であってもよい。

【００１１】エポキシ樹脂成分（Ａ）としては、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキ
ルエーテル型エポキシ樹脂及び水添ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂などから適宜選択して使用することができ
る。これらのうち、なかでもビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が、得ら
れる塗膜の防食性の点などから好適である。

【００１２】オルガノポリシロキサン（Ｂ）オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、珪素原子に直接結合
するアルコキシル基を含有するオルガノポリシロキサン
であり、下記示性式Ｒ¹ _a（Ｒ²Ｏ）_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （式中、Ｒ¹は同一又は異なって、炭素数１〜８のアル
キル基又はアリール基を表し、Ｒ²は炭素数１〜８のア
ルキル基を表し、ａが１．０≦ａ≦２．０、ｂが０．１
≦ｂ≦１．５の範囲内にある）で示されるオルガノポリ
シロキサンを好適に使用することができる。

【００１３】上記式中、Ｒ¹における炭素数１〜８のア
ルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル
基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等を挙げることができ、Ｒ¹におけるアリール基の具体
例としては、フェニル基、トリル基等を挙げることがで
きる。Ｒ¹としては、これらのうち、メチル基、エチル
基、プロピル基、フェニル基が入手の容易さ、反応性な
どの点から望ましい。

【００１４】Ｒ²である炭素数１〜８のアルキル基の具
体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基
等を挙げることができ、これらのうち、反応性の点か
ら、なかでもメチル基、エチル基が好ましい。

【００１５】上記式において、ａが１．０≦ａ≦２．０
の範囲内にあり、ｂが０．１≦ｂ≦１．５の範囲内にあ
ることが、エポキシ樹脂成分（Ａ）中の水酸基との反応
性、得られる塗膜の物性、硬化性、耐候性などの点から
好適である。

【００１６】またオルガノポリシロキサン（Ｂ）は、オ
ルガノポリシロキサン（Ｂ）中における珪素原子に直接
結合するアルコキシル基含有量が５〜４５重量％、好ま
しくは７〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜３５重
量％の範囲内にあることがエポキシ樹脂成分（Ａ）中の
水酸基との反応性、得られる塗膜の物性、硬化性、耐候
性などの点から好適である。上記式のＲ¹基中におい
て、アリール基が６５モル％以下であることが耐候性の
点から好適である。また、オルガノポリシロキサン
（Ｂ）は、ポリスチレン換算重量平均分子量が３００〜
３０，０００の範囲内であることが得られる樹脂組成物
を用いた塗膜の物性、硬化性などの点から望ましい。

【００１７】オルガノポリシロキサン（Ｂ）の市販品と
しては、例えば、ＤＣ３０７４、ＤＣ３０３７、ＳＲ２
４０２（以上、いずれも東レダウコーニング（株）製
品）；ＫＲ９２１８、Ｘ−４０−９２２０（以上、いず
れも信越化学（株）製品）、ＴＳＲ１６５、ＸＲ−３１
Ｂ１７６３（以上、いずれも東芝シリコーン（株）製
品）などが例示できる。

【００１８】オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、上記市
販品などの、アルコキシル基を含有するオルガノポリシ
ロキサンの１種又は２種以上の混合物、該１種又は２種
以上の混合物の部分加水分解・縮合物、アルコキシル基
含有オルガノポリシロキサンとオルガノジ又はトリアル
コキシシランとの部分加水分解・縮合物などであること
ができる。上記ジオルガノジアルコキシシランとして
は、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエト
キシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン等を挙げ
ることができ、オルガノトリアルコキシシランとして
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等を挙げ
ることができる。オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、シ
ラノール基を含まないか、又はシラノール基含有量が少
ないことが好ましく、上記いずれの部分加水分解・縮合
物を得る場合においても、部分加水分解・縮合反応は、
シラノール基がほとんど残らない反応条件を採用するこ
とがよいが、部分加水分解・縮合反応においてシラノー
ル基が生成してもシラノール基含有量が少量であれば、
オルガノポリシロキサン（Ｂ）として使用することは可
能である。

【００１９】本発明の樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂
成分（Ａ）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）とを、必要
に応じて反応触媒の存在下において、加熱して、脱アル
コール縮合反応させることによって得ることができる。

【００２０】上記反応におけるエポキシ樹脂成分（Ａ）
とオルガノポリシロキサン（Ｂ）との配合比率は、
（Ａ）と（Ｂ）との合計量に対して、下記の範囲内にあ
ることが得られる樹脂組成物の硬化性及び耐候性の点か
ら好適である。

【００２１】エポキシ樹脂成分（Ａ）：３０〜９９重量
％、好ましくは６０〜９５重量％、オルガノポリシロキサン（Ｂ）：１〜７０重量％、好ま
しくは５〜４０重量％。上記反応における反応触媒としては、金属アルコキシド
化合物、金属キレート化合物、金属エステル化合物など
が用いられる。金属アルコキシド化合物としては、例え
ば、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエ
トキシド、アルミニウムトリｎ−プロポキシド、アルミ
ニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｎ−
ブトキシド、アルミニウムトリイソブトキシド、アルミ
ニウムトリ−sec −ブトキシド、アルミニウムトリ−te
rt−ブトキシド等のアルミニウムアルコキシド；テトラ
メチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ−
ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネー
ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソブチル
チタネート、テトラ−tert−ブチルチタネート、テトラ
−ｎ−ヘキシルチタネート、テトライソオクチルチタネ
ート、テトラ−ｎ−ラウリルチタネート等のチタニウム
アルコキシド；テトラエチルジルコネート、テトラ−ｎ
−プロピルジルコネート、テトライソプロピルジルコネ
ート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート、テトラ−sec
−ブチルジルコネート、テトラ−tert−ブチルジルコネ
ート、テトラ−ｎ−ペンチルジルコネート、テトラ−te
rt−ペンチルジルコネート、テトラ−tert−ヘキシルジ
ルコネート、テトラ−ｎ−ヘプチルジルコネート、テト
ラ−ｎ−オクチルジルコネート、テトラ−ｎ−ステアリ
ルジルコネート等のジルコニウムアルコキシド；ジブチ
ルスズジブトキシド等が挙げられ、金属キレート化合物
としては、例えば、トリス（エチルアセトアセテート）
アルミニウム、トリス（ｎ−プロピルアセトアセテー
ト）アルミニウム、トリス（イソプロピルアセトアセテ
ート）アルミニウム、トリス（ｎ−ブチルアセトアセテ
ート）アルミニウム、イソプロポキシビス（エチルアセ
トアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセト
ナト）アルミニウム、トリス（プロポニルアセトナト）
アルミニウム、ジイソプロポキシプロピオニルアセトナ
トアルミニウム、アセチルアセトナト・ビス（プロピオ
ニルアセトナト）アルミニウム、モノエチルアセトアセ
テート・ビス（アセチルアセトナト）アルミニウム、ア
セチルアセトナトアルミニウム・ジsec −ブチレート、
メチルアセトアセテートアルミニウム・ジtert−ブチレ
ート、ビス（アセチルアセトナト）アルミニウム・モノ
sec ーブチレート、ジ（メチルアセトアセテート）アル
ミニウム・モノtert−ブチレート等のアルミニウムキレ
ート化合物；ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトア
セテート）チタネート、ジイソプロポキシ・ビス（アセ
チルアセトナト）チタネート、ジｎ−ブトキシ・ビス
（アセチルアセトナト）チタネート等のチタニウムキレ
ート化合物；テトラキス（アセチルアセトナト）ジルコ
ニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）
ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）
ジルコニウム等のジルコニウムキレート化合物；ジブチ
ルスズビス（アセチルアセトネート）等が挙げられ、金
属エステル化合物としては、例えば、ジブチルスズジア
セテート、ジブチルスズジ（２−エチルヘキシレー
ト）、ジベンジルスズジ（２−エチルヘキシレート）、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジイソオクチ
ルマレエート等のスズエステル化合物等が挙げられる。

【００２２】これらの反応触媒は１種又は２種以上を組
み合わせて用いることができる。反応触媒は、エポキシ
樹脂成分（Ａ）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）との反
応を促進するために必要に応じて使用される成分であ
り、使用する場合には、（Ａ）と（Ｂ）との合計１００
重量部に対して、０. ００１〜５重量部、好ましくは、
０. ００５〜１重量部を用いることが反応の促進効果及
び得られる樹脂組成物を用いた硬化物の防食性の点から
適当である。

【００２３】上記エポキシ樹脂成分（Ａ）とオルガノポ
リシロキサン（Ｂ）との反応における反応温度、反応時
間としては、脱アルコール縮合反応が進行する温度、時
間であれば、特に限定されるものではないが、通常、反
応温度は、６０〜２５０℃、好ましくは、８０℃〜２０
０℃、さらに好ましくは、１００〜１６０℃の範囲であ
り、反応時間は０．５〜２４時間、好ましくは１〜１２
時間の範囲内であることが好適である。また、上記反応
において、反応により生成するアルコールを系から除去
することにより反応時間を短縮することができる。

【００２４】上記反応は、得られる樹脂が塗料用樹脂と
しての性能を発揮できるまで脱アルコール縮合反応がな
されておればよく、水酸基の一部が反応していても、実
質的に水酸基の全てが反応していてもよい。反応の進行
程度は、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）測定により水酸
基に起因する吸収強度を求める方法、あるいは反応によ
り生成するアルコール量を測定する方法などにより知る
ことができる。

【００２５】上記のようにして得られる本発明の樹脂組
成物は、硬化剤である下記アミノ基含有化合物（Ｃ）と
組合わせることによって本発明の硬化性組成物を得るこ
とができる。

【００２６】アミノ基含有化合物（Ｃ）本発明の硬化性組成物において用いるアミノ基含有化合
物（Ｃ）は、エポキシ樹脂成分（Ａ）とオルガノポリシ
ロキサン（Ｂ）との脱アルコール縮合反応生成物である
上記樹脂組成物中のエポキシ基と反応する硬化剤、該樹
脂組成物中のアルコキシル基と空気中の水分とが加水分
解・縮合反応を起こす際の反応触媒として作用し、本発
明の樹脂組成物の硬化に寄与するものである。

【００２７】アミノ基含有化合物（Ｃ）としては、アミ
ノ基を有し、上記本発明の樹脂組成物と組合わせた場合
に、該樹脂組成物を硬化させることができ、該樹脂組成
物との相溶性に優れ、光沢、密着性、美粧性、金属など
の基材の保護性などに優れた塗膜などの硬化物を形成す
ることができるものであれば、特に制限なく使用するこ
とできる。アミノ基含有化合物（Ｃ）としては、脂肪族
又は脂環族のアミンアダクト、脂肪族又は脂環族のマン
ニッヒ化合物、脂肪族又は脂環族のケチミン（脂肪族及
び脂環族アミンアダクトケチミンも包含する）及びアミ
ノ基含有シランカップリング剤から選ばれる少なくとも
１種を好適に使用することができる。

【００２８】上記脂肪族又は脂環族のアミンアダクトと
しては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ジエチル
アミノプロピルアミン、メタキシレンジアミン、メンセ
ンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノ
メチルシクロヘキサン、メンタンジアミンなどの脂肪族
又は脂環族アミンと、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテルなどの種々のグリシジル型
エポキシ化合物又はエチレンオキサイドもしくはプロピ
レンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとのアダク
ト類を挙げることができる。

【００２９】上記脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物
としては、上記脂肪族又は脂環族のアミンアダクトの製
造に用いられる脂肪族又は脂環族アミンとフェノール
類、ホルムアルデヒドとを反応させて得られるマンニッ
ヒ化合物を挙げることができる。

【００３０】上記脂肪族又は脂環族のケチミンとして
は、上記脂肪族又は脂環族のアミンアダクトの製造に用
いられる脂肪族もしくは脂環族アミン又は上記脂肪族も
しくは脂環族のアミンアダクトと上記ケトン化合物との
ケチミン化合物を挙げることができる。

【００３１】上記脂肪族又は脂環族のアミンアダクト、
脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物、及び脂肪族又は
脂環族のケチミンの市販品としては、具体的には、例え
ば三和化学工業（株）製の「サンマイドＩ５１８」、
「サンマイドＪ２３０Ｎ」；大都産業（株）製の「ダイ
トクラールＢ１９６９」等を挙げることができる。

【００３２】また、前記アミノ基含有シランカップリン
グ剤としては、例えば、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランなどを挙げることができ
る。

【００３３】上記したアミノ基含有化合物は、１種で又
は２種以上を併用して用いることができる。

【００３４】本発明の硬化性組成物において、エポキシ
樹脂成分（Ａ）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）との脱
アルコール縮合反応生成物である前記樹脂組成物と上記
アミノ基含有化合物（Ｃ）との配合比率は、（Ｃ）中の
アミノ基の活性水素の当量数／前記樹脂組成物中のエポ
キシ基の当量数の比が、０．４〜１．５の範囲内となる
割合であることが、得られる硬化性組成物の硬化性、耐
候性などの点から好適である。

【００３５】本発明の硬化性組成物は、前記樹脂組成物
及びアミノ基含有化合物（Ｃ）以外に、さらに必要に応
じて、酸化鉄、酸化チタン等の着色顔料、錫系化合物な
どの硬化触媒、その他の添加剤などを含んでいても良
い。

【００３６】また、本発明の硬化性組成物を塗装する場
合には、その塗装方法は、特に限定されるものではな
く、例えば、刷毛塗り、エアスプレー塗り、エアレスス
プレー塗り、ロールコーター、フローコーター等を用い
て塗装を行うことができ、塗布膜厚は特に限定されるも
のではないが、通常、１０〜１２０μｍの範囲内が望ま
しい。本発明の硬化性組成物は、常温で硬化することが
でき、その硬化物は優れた性能を発揮するが、強制乾燥
や加熱硬化させても良い。本発明の硬化性組成物は、鋼
板などの金属に塗布することによって、優れた防食性、
耐候性などを得ることができるものであるが、その他の
セメント系構造物、無機質硬化体などにも有用に適用で
きる。

【００３７】

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。なお、以下、特に断りのないかぎり「部」及び
「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３８】製造例１メトキシ基含有オルガノポリ
シロキサン（ａ）の製造例温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器を備えた
反応容器に、「ＤＣ３０７４」（東レダウコーニング社
製、メトキシ基含有シリコーン樹脂、フェニル基含有率
約４９％、メトキシ基含有量約１７％、重量平均分子量
約１，４００）１００部、イソプロピルアルコール２０
部、ジイソプロポキシアセチルアセトチタン０．２部、
脱イオン水１．０部を仕込み、８０℃で１時間撹拌後、
還流冷却器を溶剤留出管に代え、窒素ガスを吹き込み、
溶剤を除去しながら、１３０℃で１０時間撹拌し、メト
キシ基含有オルガノポリシロキサン（ａ）を得た。この
ものは、フェニル基含有率約４９％、メトキシ基含有率
約１４％、重量平均分子量が約１２，０００であった。

【００３９】製造例２メトキシ基含有オルガノポリ
シロキサン（ｂ）の製造例温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器を備えた
反応容器に、「ＤＣ３０７４」１００部、メチルアルコ
ール１０部、ジイソプロポキシアセチルアセトチタン
０．２部、脱イオン水４．５部を仕込み、還流温度（７
６℃）で1 時間反応後、「ＳＲ２４０２」（東レダウコ
ーニング社製、メトキシ基含有シリコーン樹脂、フェニ
ル基含有率０％、メトキシ基含有率３４％）１００部を
仕込み、還流冷却器を溶剤留出管に代え、溶剤を除去し
ながら、１２０℃で６時間撹拌し、メトキシ基含有オル
ガノポリシロキサン（ｂ）を得た。このものは、フェニ
ル基含有率約２０％、メトキシ基含有率約１９％、重量
平均分子量が約８２００であった。

【００４０】実施例１樹脂組成物（Ａ）の製造例温度計、サーモスタット、撹拌機、留出管を備えた反応
容器に、「エピコート８２８」（油化シェルエポキシ社
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量約
１８５）７５部、「ＤＣ３０７４」（東レダウコーニン
グ社製、メトキシ基含有シリコーン樹脂、フェニル基含
有率約４９％、メトキシ基含有量約１７％、重量平均分
子量約１，４００）２５部、キシレン２０部、テトライ
ソプロポキシチタン０. １部を仕込み、１３５℃に加熱
後、窒素ガスを吹き込み、溶剤を除去しながら、４時間
撹拌を継続し、樹脂組成物（Ａ）を製造した。赤外線吸
収スペクトル（ＩＲ）測定結果から、このものには、水
酸基がほとんど含まれないことを確認した。

【００４１】実施例２樹脂組成物（Ｂ）の製造例温度計、サーモスタット、撹拌機、留出管を備えた反応
容器に、「エピコート８３４」（油化シェルエポキシ社
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量２
５０）６０部、「ＤＣ３０７４」４０部、キシレン４０
部、テトライソプロポキシチタン０. １部を仕込み、１
３５℃に加熱後、窒素ガスを吹き込み、溶剤を除去しな
がら、６時間撹拌を継続し、樹脂組成物（Ｂ）を製造し
た。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）測定結果から、この
ものには、水酸基がほとんど含まれないことを確認し
た。

【００４２】実施例３樹脂組成物（Ｃ）の製造例温度計、サーモスタット、撹拌機、冷却器を備えた反応
容器に、「エピコート８２８」２５部、「エピコート１
００１」（油化シェルエポキシ社製、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、エポキシ当量約４７５）２５部、「Ｘ
Ｒ−３１−Ｂ１７６３」（東芝シリコーン社製、メトキ
シ基含有オルガノポリシロキサン、メトキシ基含有量３
０％、前記示性式におけるＲ¹中でのアリール基の含有
量が３０モル％、重量平均分子量約５，０００）５０
部、キシレン４０部、テトライソプロポキシチタン０．
２部を仕込み、１５０℃に加熱し、１２時間撹拌を継続
し、樹脂組成物（Ｃ）を製造した。赤外線吸収スペクト
ル（ＩＲ）測定結果により水酸基量が減少していること
を確認した。

【００４３】実施例４〜８樹脂組成物（Ｄ〜Ｈ）の製造例エポキシ樹脂の種類及び量ならびにメトキシ基含有オル
ガノポリシロキサンの種類及び量を下記表１に示すとお
りに変更した以外は、実施例１と同様に行い、樹脂組成
物（Ｄ〜Ｈ）を得た。

【００４４】

【表１】

【００４５】上記表１中の（註）はそれぞれ下記の意味
を有する。（＊１）ＳＴ−３０００：東都化成（株）製、商品名、
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量２
３０。（＊２）Ｘ−４０−９２２０：信越化学工業（株）製、
商品名、メトキシ基含有オルガノポリシロキサン、ポリ
シロキサン中におけるメトキシ基含有量は３０％、重量
平均分子量約９００、ポリシロキサン中にアリール基は
含有しない。

【００４６】実施例９〜１６および比較例１〜３後記表２に示す配合にて混合して各硬化性組成物を得
た。この組成物を、アセトンで脱脂した鋼板上にスプレ
ー塗装にて乾燥膜厚が約７０μｍとなるよう塗装し、常
温（約２０℃）で２週間乾燥させた後、試験に供した。
また、各硬化性組成物をガラス板に乾燥膜厚が約４０μ
ｍになるように引き塗りし、１日乾燥後、相溶性の評価
を行った。これらの試験結果を後記表２に示す。

【００４７】上記試験は下記の試験方法に従って行っ
た。

【００４８】試験方法相溶性：ガラス板に塗布したフィルムの透明性を下記基
準にて評価した。 ○：透明、 ×：くもり有り。

【００４９】初期光沢：ガラス板に塗布したフィルム
の光沢を目視により評価した。 ○：つや有り ×：つや消し状。

【００５０】防食性：ＪＩＳＫ５４００．９．１に準
じて塩水噴霧試験を１００時間行った後、塗膜状態を観
察し下記基準にて評価した。 ○：異常なし △：わずかに発錆 ×：著しく発
錆。

【００５１】耐候性：ＪＩＳＫ５４００．９．８．１
に規定するサンシャインウエザオメータによる促進耐候
性試験を５００時間行った後、目視にて塗膜の光沢感を
初期塗膜（促進耐候性試験を行なっていない）と比較し
た。 ○：変化が殆どない △：やや低下 ×：著しく低
下。

【００５２】

【表２】

【００５３】上記表２中の（註）はそれぞれ下記の意味
を有する。（＊３）ダイトクラールＢ１９６９：大都産業（株）
製、脂環族アミンアダクト、活性水素当量９５。（＊４）サンマイドＪ２３０Ｎ：三和化学（株）製、ポ
リオキシエチレンジアミン、活性水素当量８７。

【００５４】上記表２から明らかなように、実施例９〜
１６の硬化性組成物は、いずれも相溶性に優れ、得られ
る塗膜は、光沢、防食性、耐候性に優れている。このよ
うに、本発明の硬化性組成物は、エポキシ樹脂とアルコ
キシル基含有オルガノポリシロキサンが化学結合してい
るため、相溶性が優れ、良好な塗膜外観を与えるととも
に、耐候性、防食性に優れた被膜を形成することができ
るものである。

【００５５】

【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、エポキシ樹脂
系塗膜の持つ優れた密着性、防食性を損なうことなく、
その欠点であった耐候性を改良したもので、常温で硬化
でき、その塗膜は鋼板等に対する密着性、防食性及び耐
候性に優れるため、実用的な価値は非常に高い。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 DB031 DB041 DB061 DB071 DL031 DL051 GA02 GA03 GA07 GA15 JB01 JB08 JB09 JB18 JC35 KA03 KA04 LA02 MA14 NA01 NA03 NA12 PA18 PC02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）１分子中に１個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂成分であって、かつ該エポキシ樹
脂成分のうちの１０重量％以上のエポキシ樹脂が１分子
中に水酸基を１個以上有する樹脂であるエポキシ樹脂成
分３０〜９９重量％と（Ｂ）珪素原子に直接結合するア
ルコキシル基を含有するオルガノポリシロキサン１〜７
０重量％（但し（Ａ）＋（Ｂ）= １００重量％）とを加
熱して、脱アルコール縮合反応させてなることを特徴と
する塗料用樹脂組成物。
【請求項２】上記エポキシ樹脂成分（Ａ）が、１５０
〜１，０００の範囲内のエポキシ当量を有し、かつ該エ
ポキシ樹脂成分（Ａ）のうちの６０重量％以上のエポキ
シ樹脂が、１分子中に少なくとも１個の水酸基を含有す
るものである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】上記エポキシ樹脂成分（Ａ）が、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキ
ルエーテル型エポキシ樹脂及び水添ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種のエポキシ樹
脂である請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】上記オルガノポリシロキサン（Ｂ）が、
下記示性式Ｒ¹ _a（Ｒ²Ｏ）_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （式中、Ｒ¹は同一又は異なって、炭素数１〜８のアル
キル基又はアリール基を表し、Ｒ²は炭素数１〜８のア
ルキル基を表し、ａが１．０≦ａ≦２．０、ｂが０．１
≦ｂ≦１．５の範囲内にある）で示されるものであり、
かつアルコキシル基含有量がオルガノポリシロキサン
（Ｂ）に基づいて５〜４５重量％であり、Ｒ¹のうちの
アリール基の量が６５モル％以下であり、しかもポリス
チレン換算重量平均分子量が３００〜３０，０００の範
囲内にある請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組
成物。
【請求項５】前記脱アルコール縮合反応を、エポキシ
樹脂成分（Ａ）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）との合
計１００重量部に対して０．００１〜５重量部の反応触
媒の存在下で、６０〜２５０℃の反応温度にて行うこと
を特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂
組成物。
【請求項６】請求項１記載の樹脂組成物のエポキシ基
１当量に対して、脂肪族又は脂環族のアミンアダクト、
脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物、脂肪族又は脂環
族のケチミン及びアミノ基含有シランカップリング剤か
ら選ばれるアミノ基含有化合物を、該アミノ基の活性水
素が０．４〜１．５当量となる量含有することを特徴と
する塗料組成物。