JP2000329497A

JP2000329497A - 自動車エアコン熱交換器用フィン

Info

Publication number: JP2000329497A
Application number: JP11139256A
Authority: JP
Inventors: Shinji Suzuki; 慎司鈴木; Satoshi Hayakawa; 聡早川; Hideto Ohashi; 英人大橋; Juji Konagaya; 重次小長谷; Kazunori Yamaguchi; 和則山口
Original assignee: Mitsubishi Motors Corp; Toyobo Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Motors Corp; Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-05-19
Filing date: 1999-05-19
Publication date: 2000-11-30

Abstract

(57)【要約】【課題】親水性および耐食性に優れた自動車エアコン
熱交換器用フィンを提供すること。【解決手段】抗菌性樹脂および微粒子を含有する抗菌
性組成物が表面に塗布された自動車エアコン熱交換器用
フィンであって、該抗菌性組成物が、フィルムとしたと
きのＪＩＳＺ２９１１６．２．２に準じた評価法
によるカビ抵抗性表示が２以上であり、かつ水との接触
角が２５°以下であり、そして該フィルムを４０℃の水
に１２０時間浸漬した後の該カビ抵抗性表示が２以上で
あり、かつ該水との接触角が２５°以下である、自動車
エアコン熱交換器用フィン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌・防カビ性、
親水性、および耐久性に優れた自動車エアコン熱交換器
用フィンに関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、自動車エアコンに使用される熱交
換器では、冷房時に凝縮水が発生する。凝縮水は、水滴
となってフィン間に溜まり、さらには水滴間でブリッジ
を形成して、自動車エアコンの冷房能力の低下、水滴の
飛散などの問題を引き起こす。このような問題を解決す
るために、熱交換器フィンの表面を親水性にして、水滴
によるブリッジの形成を防止することが行われている。

【０００３】一般に、熱交換器用フィンの表面親水化処
理は、アルミ板を成形加工してアルミニウムフィンを作
製し、これを組み立てた後に行われる。一般に、表面親
水化処理は、アルミニウムフィンにクロメート処理を施
し、次いで浸漬、スプレー、シャワーなどの手段により
親水性表面処理剤を塗布してアルミニウムフィン上に皮
膜を形成する方法により行われている。このような方法
で使用される親水性表面処理剤として以下が挙げられ
る：（１）水ガラス（例えば、特開昭５９−１３０７８号公
報を参照のこと）；（２）水溶性ポリアミド樹脂のような有機高分子樹脂を
主成分とした溶液（例えば、特開昭６１−２５０４９５
号公報を参照のこと）。

【０００４】また、最近では、フィン表面に発生する微
生物による熱交換器運転開始時の不快臭、微生物の散乱
などの防止するために、抗菌・坑カビ剤を配合した樹脂
系処理剤の使用が提案されている（例えば、特開平４−
３６６３９６号公報を参照のこと）。

【０００５】しかしながら、上記（１）の表面処理剤を
塗布して形成された皮膜では、経時的に皮膜面上に粉状
物が形成され、熱交換器の運転時に飛散して、セメント
臭、あるいは薬品臭が発生する。さらに、熱交換器の運
転により発生する凝集水によって水ガラスが加水分解さ
れ、フィン表面をアルカリ性とし、フィンの腐食を引き
起こす。アルミニウムフィンが腐食して形成された水酸
化アルミニウム粉末は、飛散して環境保全上の問題を生
じる。

【０００６】一方、上記（２）の表面処理剤を塗布して
形成された皮膜では、耐水性が十分ではなく、皮膜は経
時的に凝集水に溶解する。従って、フィン表面における
親水性の持続性が低下し、耐食性が低下するなどの問題
があり、しかも、コストが高い。

【０００７】自動車エアコンは近年小型軽量化が進んで
おり、熱交換器もコンパクトな設計がなされるためフィ
ン間隔が狭くなり、そのためより高い親水性が要求され
ている。親水性は、一般に水との接触角で表され、水と
の接触角が低いほど親水性が高く、従って水との接触角
が低い（例えば、２５°以下）フィンが望まれている。

【０００８】さらに、最近では自動車内においても快適
な居住空間が求められることから自動車エアコンによる
臭気の発生が問題視されている。使用初期の塗膜臭、な
らびにエアコン内に発生する微生物による運転開始時の
不快臭、微生物の散乱などを防止するために提案されて
いる従来の方法（例えば、特開平４−３６６３９６号公
報、前出を参照のこと）では十分な効果が得られず、そ
の改良が求められている。

【０００９】以上のように、現在実用化されている方法
は、上記要請に十分応えられないため、より親水性およ
び耐食性に優れ、臭気の問題もない抗菌性塗膜を有する
自動車エアコン熱交換器用フィンの開発が望まれてい
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の課
題を解決するものであり、その目的とするところは、親
水性および耐食性に優れた自動車エアコン熱交換器用フ
ィンを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決することを目的に鋭意研究を重ねた結果、抗菌・
防カビ性と親水性とを併せ持つ抗菌性樹脂を主成分とす
る抗菌性組成物を表面に塗布することにより、長期にわ
たり細菌・カビの発生を抑制して不快臭の発生を防ぐこ
とができ、さらに上記抗菌性組成物に微粒子を添加して
得られる皮膜表面を粗面化することにより、さらに水に
濡れやすくなり、その結果、抗菌性樹脂本来の親水性に
加えて、極めて高い親水性、水濡れ性を有し、かつ、そ
の効果が長期にわたり持続する自動車エアコン熱交換器
用フィンが得られることを見出した。

【００１２】本発明は、抗菌性樹脂および微粒子を含有
する抗菌性組成物が表面に塗布された自動車エアコン熱
交換器用フィンであって、該抗菌性組成物が、フィルム
としたときのＪＩＳＺ２９１１６．２．２に準じ
た評価法によるカビ抵抗性表示が２以上であり、かつ水
との接触角が２５°以下であり、そして該フィルムを４
０℃の水に１２０時間浸漬した後の該カビ抵抗性表示が
２以上であり、かつ該水との接触角が２５°以下であ
る、自動車エアコン熱交換器用フィンである。そのこと
により上記目的が達成される。

【００１３】好ましくは、上記抗菌性樹脂は、有機系抗
菌剤成分を含有する抗菌性ポリマーと親水性成分との共
重合体である。

【００１４】好ましくは、上記抗菌性ポリマーは、アン
モニウム塩基、ホスホニウム塩基、およびスルホニウム
塩基の少なくとも１種を主鎖および／または側鎖に有す
る共重合体である。

【００１５】本発明はまた、上記自動車エアコン熱交換
器用フィンを有する自動車エアコン熱交換器である。

【００１６】上記抗菌性組成物を表面に塗布したフィン
材は、長期間にわたり親水性および耐食性に優れ、さら
に臭気の問題もなく、自動車エアコン熱交換器用フィン
に最適である。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の自動車エアコン熱
交換器用フィンを詳細に説明する。

【００１８】一般に、エアコン熱交換器用フィンとは、
エアコン用冷媒を放冷させるために設けた金属薄板をい
う。

【００１９】本発明の自動車エアコン熱交換器用フィン
は、フィンの形状をした基材に抗菌性組成物が塗布され
た構造を有する。

【００２０】フィンの形状をした基材としては、従来公
知の任意の基材が使用可能であり、例えば、アルミニウ
ムが好ましい。

【００２１】フィンの形状および大きさは、従来公知の
自動車エアコン熱交換器用フィンの形状および大きさが
可能であり、好ましくは、コルゲートの形状、０．８ｃ
ｍ×６．５ｃｍ×２１ｃｍの大きさである。

【００２２】本発明の自動車エアコン熱交換器用フィン
に塗布される抗菌性組成物は、抗菌性樹脂および微粒子
を含有する。ここで、抗菌性組成物とは、細菌およびカ
ビ類を死滅あるいはその増殖を抑制することの可能な組
成物をさしていい、抗菌性樹脂とは、抗菌・抗カビ性を
有する樹脂である。

【００２３】本発明において使用される抗菌性樹脂は、
有機系抗菌剤成分を含有する抗菌性ポリマーと親水性成
分との共重合体である。この抗菌性ポリマーは、主鎖ま
たは側鎖に有機系抗菌剤成分を有するポリマーである。

【００２４】有機系抗菌剤の中には、比較的高い抗菌・
防カビ性を有するものもあるが、一般に溶出しやすく、
抗菌・防カビ性の効果が持続しない。そこで、抗菌性ポ
リマーの主鎖または側鎖に有機系抗菌剤成分を結合させ
ることにより、溶出を防止することができ、従って、抗
菌・防カビ性の効果を持続させることができる。

【００２５】親水性成分は、抗菌性ポリマーに親水性を
与えることができる。ただし、親水性成分を単に該ポリ
マーに混合した場合、使用していくうちに親水性成分が
徐々に溶出し、抗菌性ポリマーの親水性が低下する。そ
こで、親水性成分を該抗菌性ポリマーに共重合させる、
あるいは硬化剤などにより化学的に結合させる。それに
より、親水性成分の溶出を抑えることができ、従って、
経時的に親水性が低下することを防ぐことができる。

【００２６】有機系抗菌剤成分とは、抗菌性を有する天
然抽出物、低分子有機化合物および重合体の総称であ
り、一般的には窒素、硫黄、リンなどの元素を含む化合
物をいう。例えば、天然抽出物としては、キチン、キト
サン、ワサビ抽出物、カラシ抽出物、ヒノキチオール、
茶抽出物などが、低分子有機化合物としては、イソチオ
シアン酸アリル、ポリオキシアルキレントリアルキルア
ンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ヘキサメチレンビ
グアニド塩酸塩などの第４級アンモニウム塩；有機シリ
コン第４級アンモニウム塩；トリ−ｎ−ブチルヘキサデ
シルホスホニウムクロリド、トリ−ｎ−ブチルテトラデ
シルホスホニウムクロリド、トリ−ｎ−ブチルヘキサデ
シルホスホニウムクロリドなどの第４級ホスホニウム
塩；フェニルアミド系、ビグアニド系、スルホイソフタ
ル酸テトラアルキルホスホニウム塩またはそのジエステ
ル、イミダゾール・チアゾール系化合物、チオカーバイ
ト系化合物、ピリジン・キノリン系化合物などが挙げら
れるが、これらに限定されない。

【００２７】上記有機系抗菌剤の中では、抗菌性ポリマ
ーへの結合の容易さからアンモニウム塩基、ホスホニウ
ム塩基、スルホニウム塩基などのオニウム塩、フェニル
アミド基、ビグアニド基などの抗菌活性基が主鎖または
側鎖に結合した重合体が好ましく、特に、高い抗菌活性
と幅広い抗菌スペクトルを有するホスホニウム塩系化合
物が最も好ましい。

【００２８】上記親水性成分は、水との親和性に優れた
物質、すなわち、水に溶解、分散または膨潤可能な物
質、あるいは保水性または保湿性物質であり、一般的に
は、アミノ基、アミド基、カルボキシル基またはそのア
ルカリ金属塩、スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩
などの親水基またはそれらの誘導体を含む、あるいはエ
ーテル結合を１分子内に２個以上含む低分子有機化合物
または高分子化合物である。親水性成分の具体例として
は、ポリビニルアルコール、澱粉、アクリル酸のホモポ
リマーまたは共重合体、メタクリル酸のホモポリマーま
たは共重合体、無水マレイン酸のホモポリマーまたは共
重合体（例えば、無水マレイン酸・スチレン共重合
体）、ポリビニルスルホン酸またはその共重合体または
それらのアルカリ金属塩、ポリエチレングリコール（別
名ポリエチレンオキサイド）、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン・プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、
グリセリン、ポリグリセリンなどのポリオールまたはそ
の重合体、グリセリン、ポリグリセリン、水溶性変性セ
ルロース（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、
カルボキシセルロースナトリウム、セルロースナイトレ
ートカルボキシルメチルエーテル）などが挙げられる。

【００２９】本発明における抗菌性樹脂としては、特
に、ジカルボン酸成分およびグリコール成分を主構成成
分とし、有機系抗菌剤成分として下記一般式（化１）で
表されるスルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸のホスホ
ニウム塩基を有するポリエステル樹脂と、親水性物質と
の共重合体が好ましい。

【００３０】

【化１】

【００３１】（ここで、Ａは芳香族基であり、Ｘ¹およ
びＸ²は、それぞれ独立してエステル形成性官能基であ
り、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立してアル
キル基であり、そのうちの少なくとも１個は炭素数１０
〜２０のアルキル基である）。

【００３２】好ましくは、上記ポリエステル樹脂は、上
記一般式（化１）で表されるスルホン酸基含有芳香族ジ
カルボン酸のホスホニウム塩基を、全酸成分に対し好ま
しくは１〜５０モル％、より好ましくは３〜２０モル％
共重合したポリエステル樹脂である。

【００３３】スルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸のホ
スホニウム塩基が全酸成分に対し１モル％以下の場合、
良好な抗菌・防カビ性を有する抗菌性ポリマーが得られ
ない場合がある。スルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸
のホスホニウム塩基を全酸成分に対し５０モル％以上共
重合しようとした場合、ポリエステル重合時にゲル化
し、重合が困難である。

【００３４】上記ジカルボン酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。また、発明の
内容を損なわない範囲で、脂環族ジカルボン酸、脂肪族
ジカルボン酸、複素環式ジカルボン酸、オキシカルボン
酸、多価カルボン酸などと組み合わせて使用してもよ
い。脂環族ジカルボン酸としては、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げら
れる。脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、アゼライン酸、エイコ酸、ダイマー酸およびその誘
導体などが挙げられる。複素環式ジカルボン酸として
は、ピリジンカルボン酸およびその誘導体が挙げられ
る。オキシカルボン酸としては、ｐ−オキシ安息香酸な
どが挙げられる。多価カルボン酸としては、無水トリメ
リット酸、無水ピロメリット酸などが挙げられる。

【００３５】得られる抗菌性組成物をフィルムにした場
合の実用上の耐久性を考慮すると、全ジカルボン酸成分
の７０モル％以上が芳香族ジカルボン酸であることが好
ましい。芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分と
しては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸が特に好ましい。

【００３６】上記グリコール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，
５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−
デカンジオールなどのアルキレングリコール、１，２−
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、
ビスフェノールＡまたはＦのアルキレンオキサイド付加
物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ヒドロキシピバリン酸のネオペンチルグリコール（ＨＰ
Ｎ）、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどが挙げられる。上記グリコール成分は、
少量の、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、ま
たはカーボネート結合を有する化合物を含有してもよ
い。

【００３７】得られる抗菌性組成物をフィルムにした場
合の実用上の耐久性を考慮すると、グリコール成分は、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどが好ましい。さらに、発明の内容を損なわな
い範囲で、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価ポ
リオールと組み合わせて使用してもよい。

【００３８】上記スルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸
のホスホニウム塩としては、スルホイソフタル酸トリ−
ｎ−ブチルデシルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸
トリ−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム塩、スルホ
イソフタル酸トリ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホニウ
ム塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルテトラデシ
ルホスホニウム塩、スルホイソフタル酸−ｎ−ブチルド
デシルホスホニウム塩、４−スルホナフタレン−２，７
−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルデシルホスホニウム
塩、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸トリ
−ｎ−ブチルオクタデシルホスホニウム塩、４−スルホ
ナフタレン−２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルヘ
キサデシルホスホニウム塩、４−スルホナフタレン−
２，７−ジカルボン酸トリ−ｎ−ブチルテトラデシルホ
スホニウム塩、４−スルホナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウム塩などが
挙げられる。抗菌活性の点から、スルホイソフタル酸ト
リ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホニウム塩、スルホイ
ソフタル酸トリ−ｎ−ブチルテトラデシルホスホニウム
塩、スルホイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホス
ホニウム塩などが特に好ましい。

【００３９】上記スルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸
のホスホニウム塩は、スルホ芳香族ジカルボン酸または
そのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などに
トリ−ｎ−ブチルヘキサデシルホスホニウムブロマイ
ド、トリ−ｎ−ブチルテトラデシルホスホニウムブロマ
イド、トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウムブロマイ
ドなどのホスホニウム塩を反応させることにより得られ
る。上記反応に使用される溶媒は特に限定されないが、
水が最も好ましい。

【００４０】上記ポリエステル樹脂の製造方法は、特に
限定されず、任意の製造方法、例えば、ジカルボン酸類
とグリコール類とを直接反応させ、得られたオリゴマー
を重縮合する、直接重合法、ジカルボン酸のジメチルエ
ステル体とグリコールとをエステル交換反応させた後、
重縮合する、エステル交換法など、を適用することがで
きる。

【００４１】上記ポリエステル樹脂は、親水性成分と共
重合される。親水性成分を共重合することにより、ポリ
エステル樹脂に親水性を与えることができ、さらに、著
しく抗菌・防カビ性が向上する。親水性成分を単にポリ
エステル樹脂に混合した場合、使用していくうちに親水
性成分が徐々に溶出し、抗菌性樹脂の親水性が低下す
る。親水性成分をポリエステル樹脂に共重合することに
より、親水性成分の溶出を抑えることができ、従って、
経時的な親水性の低下を防ぐことができる。

【００４２】上記親水性成分をポリエステル樹脂に共重
合する方法としては、１）スルホン酸金属塩基を含有す
るジカルボン酸またはグリコールをポリエステル樹脂に
共重合する方法；２）アルキレングリコールをポリエス
テル樹脂に共重合する方法；３）親水性基を有するビニ
ル系モノマーをポリエステル樹脂にグラフト重合する方
法などが挙げられる。１）の方法に用いられるスルホン
酸金属塩基を含有するジカルボン酸またはグリコールと
しては、５−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、５−（４−スルホフェノキ
シ）イソフタル酸などの金属塩、または２−スルホ−
１，４−ブタンジオール、２，５−ジメチル−３−スル
ホ−２，５−ヘキサンジオールなどの金属塩などが挙げ
られる。２）の方法に用いられるアルキレングリコール
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げら
れる。

【００４３】上記親水性成分をポリエステル樹脂にグラ
フト重合する３）の方法で使用され得る親水性基を有す
るビニル系モノマーとしては、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基、スルホン酸基、アミド基などを有するモノマ
ー、親水性基に変換可能な基（例えば、酸無水物基、グ
リシジル基、クロル基など）を有するモノマーが挙げら
れる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの
塩などの、カルボキシル基またはその塩を含有するモノ
マー；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートなどの
アルキルアクリレート；メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルメタクリレートなどのアルキルメタクリレート；２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレートなどのヒドロキシ基含有モノマー；アク
リルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−フェニルア
クリルアミドなどのアミド基含有モノマ−；グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリ
シジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマー；スチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩など
の、スルホン酸基またはその塩を含有するモノマー；無
水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基を含有
するモノマーなどが挙げられる。カルボキシル基を有す
るビニル系モノマーが最も好ましい。

【００４４】上記親水性基を有するビニル系モノマー
は、１種または２種の、親水性基を有しないビニル系モ
ノマーと組み合わせて使用することができる。親水性基
を有しないビニル系モノマーとしては、例えば、ビニル
イソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、酢酸
ビニル、塩化ビニルなどが挙げられる。

【００４５】上記親水性基を有するビニル系モノマー
と、上記親水性基を有しないビニル系モノマーとの比率
は、モル比で好ましくは３０／７０〜１００／０、より
好ましくは４０／６０〜１００／０、最も好ましくは５
０／５０〜１００／０の範囲である。親水性基を有する
ビニル系モノマーの比率が３０％モル未満では、得られ
る抗菌性樹脂全体の親水性を高める効果が充分に発揮さ
れにくい。

【００４６】上記親水性基を有するビニル系モノマーを
ポリエステル樹脂にグラフトさせる方法として、公知の
グラフト重合法を用いることができる。その代表例とし
ては、例えば、以下の方法が挙げられる：光、熱、放射
線などによって主鎖の高分子物質にラジカルを発生させ
てからモノマーをグラフト重合させるラジカル重合法；
ＡｌＣｌ₃、ＴｉＣｌ₄などの触媒を用いて主鎖の高分子
物質にカチオンを発生させ、モノマーをグラフト重合さ
せるカチオン重合法；金属Ｎａ、金属Ｌｉなどを用いて
主鎖の高分子物質にアニオンを発生させ、モノマーをグ
ラフト重合させるアニオン重合法。

【００４７】さらに、あらかじめ主鎖の高分子物質に重
合性不飽和二重結合を導入し、これにビニル系モノマー
を反応させる方法が挙げられる。この方法に用いられる
重合性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水
マレイン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸などが
挙げられ、フマル酸、マレイン酸、および２，５−ノル
ボルネンジカルボン酸が最も好ましい。

【００４８】さらに、側鎖に官能基を導入した、主鎖と
なる高分子物質と、末端にこの官能基と反応する基を有
する枝ポリマーとを反応させる方法が挙げられる。例え
ば、側鎖に−ＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ₂基、−ＣＯＯ
Ｈ基、−ＣＯＮＨ₂基などの水素供与基を有する高分子
と、一方の末端に−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基、＝Ｃ＝Ｃ＝Ｏ基、

【００４９】

【化２】

【００５０】などの水素受容基を有するビニル系共重合
体とを反応させる方法、あるいはこの逆の組み合わせで
反応させる方法が挙げられる。

【００５１】上記抗菌性樹脂の主鎖となるポリエステル
樹脂とグラフトされるビニル系モノマーとの重量比は、
好ましくは９９／１〜３０／７０の範囲であり、より好
ましくは９５／５〜５０／５０、最も好ましくは８５／
１５〜６５／３５の範囲である。主鎖のポリエステル樹
脂の重量比が３０％未満の場合、グラフト重合性ビニル
系モノマーが完全に反応せずに残るため、主鎖のポリエ
ステル樹脂が有する耐熱性、加工性、耐水性などの特性
が損なわれ得る。主鎖のポリエステル樹脂の重量比が９
９％を超える場合、抗菌性樹脂全体としての親水性が得
られにくい。

【００５２】上記抗菌性樹脂には、ポリエステル樹脂ま
たは親水性成分のいずれかと反応し得る硬化剤を配合し
てもよい。このような硬化剤としては、アルキルエーテ
ル化アミノホルムアルデヒド樹脂、エポキシ化合物、イ
ソシアネート化合物などが挙げられる。

【００５３】上記硬化剤として使用され得るアルキルエ
ーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂は、例えば、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノールなどの炭素原子数１〜４のアルコ
ールによってアルキルエーテル化されたホルムアルデヒ
ドあるいはパラホルムアルデヒドなどと、尿素、Ｎ，Ｎ
−エチレン尿素、ジシアンジアミド、アミノトリアジン
などとの縮合生成物である。具体例としては、メトキシ
化メチロールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロール
−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシア
ンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ
化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグ
アナミン、メトキシ化／ブトキシ化混合型メチロールメ
ラミンなどが挙げられる。加工性の点から、メトキシ化
メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、
およびメトキシ化／ブトキシ化混合型メチロールメラミ
ンが好ましく、それぞれ単独または組み合わせて使用す
ることができる。

【００５４】上記硬化剤として使用され得るエポキシ化
合物としては、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソイソ
フタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシ
ジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ
−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイド
ロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエス
テル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジ
グリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよび
ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、ト
リメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジル
イソシアヌレート、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグ
リシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のト
リグリシジルエーテル類が挙げられる。

【００５５】上記硬化剤として使用され得るイソシアネ
ート化合物としては、芳香族または脂肪族のジイソシア
ネート、３価以上のポリイソシアネートなどが挙げら
れ、低分子化合物、高分子化合物のいずれでもよい。例
えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水
素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネートあるいはこれらのイソシアネート化合物の３量
体、およびこれらのイソシアネート化合物の過剰量と、
低分子活性水素化合物または高分子活性水素化合物など
とを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合
物などが挙げられる。低分子活性水素化合物としては、
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、
エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。高
分子活性水素化合物としては、各種ポリエステルポリオ
ール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類など
が挙げられる。上記イソシアネート化合物は、ブロック
イソシアネートであってもよい。ブロックイソシアネー
トは、上記イソシアネート化合物とイソシアネートブロ
ック化剤とを公知の適宜の方法を用いて付加反応させる
ことにより得られる。上記イソシアネートブロック化剤
としては、例えば、フェノール、チオフェノール、メチ
ルチオフェノール、エチルチオフェノール、クレゾー
ル、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノー
ル、クロロフェノールなどのフェノール類；アセトキシ
ム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキ
シムなどのオキシム類；メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノールなどのアルコール類；エチレンク
ロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールな
どのハロゲン置換アルコール類；ｔ−ブタノール、ｔ−
ペンタノールなどの第３級アルコール類；ε−カプロラ
クタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β
−プロピロラクタムなどのラクタム類；ならびに芳香族
アミン類；イミド類；アセチルアセトン、アセト酢酸エ
ステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化
合物；メルカプタン類；イミン類；尿素類；ジアリール
化合物類；重亜硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００５６】また、これらの硬化剤は、その種類に応じ
て選択された公知の他の硬化剤あるいは促進剤と組み合
わせて使用することもできる。

【００５７】本発明における抗菌性組成物は、上記抗菌
性樹脂に加えて、さらに微粒子を含有する。

【００５８】上記微粒子としては、有機粒子および無機
粒子が挙げられる。有機粒子としては、代表的には、セ
ルロース粒子、アクリル酸ナトリウム重合体系粒子、ア
クリル酸ナトリウム−アクリル酸アミド共重合体系粒
子、アクリル酸−ビニルアルコール共重合体系粒子、酢
酸ビニル−メチルアクリレート共重合体ケン化物系粒
子、デンプン−ポリアクリロニトリル加水分解物系粒
子、デンプン−ポリアクリル酸塩架橋物系粒子などが挙
げられる。無機粒子としては、代表的には、シリカ、ア
ルミナ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化
クロム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウムなどが挙げら
れる。無機粒子には、１次粒子径の非常に小さいものも
あるが、２次粒子径が下記範囲に包含されるのが好適で
ある。

【００５９】上記微粒子の平均粒径は、好ましくは０．
０５〜１０μｍ、より好ましくは０．１０〜５μｍ、最
も好ましくは０．１５〜３μｍである。微粒子の平均粒
径が０．０５μｍ以下であると、得られる抗菌性組成物
をフィルムにした場合、フィルム表面の粗面化が不十分
となり、親水性が充分に発現しにくい。一方、微粒子の
平均粒径が１０μｍ以上であると、微粒子の抗菌性組成
物中での分散性が悪化し良好なフィルムが作成できない
場合がある。

【００６０】本発明における抗菌性組成物中の微粒子の
含有量は、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましく
は１２〜４５重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％
である。微粒子の含有量が１０重量％以下であると、得
られる抗菌性組成物をフィルムにした場合、フィルム表
面の粗面化が不十分となり、親水性が充分に発現しにく
い。微粒子の含有量の上限は、微粒子の密度により大き
く変化するため規定しないが、微粒子の含有量が多すぎ
ると、得られる抗菌性組成物をフィルムにした場合、フ
ィルムの表面硬度が著しく低くなる。

【００６１】上記抗菌性組成物をフィルム状に形成した
ときに、得られたフィルム表面と水との接触角は２５°
以下であることが必要であり、好ましくは２０°以下、
最も好ましくは１５°以下であり、そしてＪＩＳＺ
２９１１６．２．２に準じた評価法によるカビ抵抗性
表示が２以上である。ここでフィルムとは、抗菌性組成
物単独のフィルム、基材上に形成された塗膜および皮
膜、基材上に積層されたフィルムなどを包含し、耐水性
にも優れ、例えば、４０℃の水に１２０時間浸漬した後
でさえ、上記カビ抵抗性表示が２以上であり、かつ上記
水との接触角が２５°以下である。

【００６２】上記抗菌性組成物の皮膜を熱交換器用フィ
ンの表面に形成する方法としては、上記抗菌性組成物を
塗布に適する濃度に適宜調整し、従来の塗装方法、例え
ば、浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗
装などによって成型された熱交換器用フィンに塗布し、
次いで、加熱乾燥させる方法が挙げられる。

【００６３】本発明においては、上記塗装方法の中で
も、特に浸漬塗装が好適である。浸漬塗装法を用いる場
合、固形分濃度を通常２〜３０重量％、好ましくは５〜
１０重量％の範囲に調整した抗菌性組成物を含む水性浴
中に、予め成型、組み立てられた熱交換器用フィンを例
えば０．５〜１分間浸漬し、引き上げた後、適当な焼き
付け条件下、例えば１００〜１８０℃で１〜１０分間焼
き付けることによって皮膜を形成することができる。

【００６４】本発明において、上記抗菌性組成物は、脱
脂、洗浄のみ施された熱交換器用フィンへ適用しても実
用的な親水性皮膜を形成するが、耐食性に優れた皮膜を
形成する点から、十分に脱脂処理を施した熱交換器用フ
ィンに従来公知のアルミニウム用表面処理であるリン酸
クロメート処理、またはクロム酸クロメート処理などを
施してから適用するのが好ましい。

【００６５】このようにして形成される抗菌性皮膜は、
膜厚が０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍの範
囲である。膜厚が０．２μｍ未満であると親水性、抗菌
性の持続が不充分であり、他方５μｍを越えると熱交換
器用フィンの放熱効率が低下するおそれがある。

【００６６】上記のようにして、本発明の自動車エアコ
ン熱交換器用フィンが得られる。

【００６７】このように、本発明の自動車エアコン熱交
換器用フィンは、抗菌・防カビ性と親水性とを併せ持つ
抗菌性樹脂を主成分とする抗菌性組成物を表面に塗布す
ることにより、長期にわたり細菌・カビの発生を抑制し
て不快臭の発生を防ぐことができ、さらに上記抗菌性組
成物に微粒子を添加して得られる皮膜表面を粗面化する
ことにより、さらに水に濡れやすくなり、その結果、抗
菌性樹脂本来の親水性に加えて、極めて高い親水性、水
濡れ性を有し、かつ、その効果が長期にわたり持続す
る。

【００６８】このようにして作製された本発明の自動車
エアコン熱交換器用フィンは、従来公知の方法で自動車
エアコン熱交換器に取り付けられる。フィン以外の自動
車エアコンのための部材は、すべて従来公知のものが使
用可能である。本発明の自動車エアコン熱交換器用フィ
ンであれば、例えば、５ｍｍ〜２０ｍｍ、好ましくは５
ｍｍ〜８ｍｍといった極めて狭いフィン間隔で取り付け
た場合でも、フィン間における水の凝集を長期間有効に
防ぐことができる。さらに、このようなフィン間隔の設
計により、熱交換器全体として、例えば、３０ｃｍ×１
０ｃｍ×４４ｃｍ以下、さらには２３ｃｍ×７ｃｍ×２
３ｃｍ以下といった極めて小型の自動車エアコンを製造
することができる。

【００６９】

【実施例】以下の実施例により、本発明の自動車エアコ
ン熱交換器用フィンをさらに詳しく説明する。これら実
施例は、本発明の例示であり、本発明を限定するもので
はない。

【００７０】（ポリエステル樹脂の製造例）撹拌機、温
度計および部分還流式冷却器を備えたステンレススチー
ル製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート５０５
部、ジメチルイソフタレート３６９部、５−スルホジメ
チルイソフタル酸トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウ
ム塩１６１部、エチレングリコール４５０部、ネオペン
チルグリコール４５０部、およびテトラ−ｎ−ブチルチ
タネート０．５２部を仕込み、１６０〜２２０℃まで４
時間かけてエステル交換反応を行った。次いで、フマル
酸２９部を加え、２００〜２２０℃まで１時間かけて昇
温し、反応系を徐々に減圧した後、０．２ｍｍＨｇの減
圧下で２時間反応させ、ポリエステル（Ａ−１）を得
た。ポリエステルの組成は表１に示す通りである。

【００７１】同様の方法により、表１に示したポリエス
テル（Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４）を製造した。

【００７２】

【表１】

【００７３】（グラフト重合体水分散液の製造例１）撹
拌機、温度計、還流装置および定量滴下装置を備えた反
応器に、ポリエステル（Ａ−１）３００部、メチルエチ
ルケトン３６０部およびイソプロピルアルコール１２０
部を入れ、加熱・撹拌し還流状態でポリエステルを溶解
した。ポリエステルが完全に溶解した後、アクリル酸６
０部、アクリル酸エチル４０部およびオクチルメルカプ
タン１．５部の混合物と、アゾビスイソブチロニトリル
６部をメチルエチルケトン９０部およびイソプロピルア
ルコール３０部の混合液に溶解した溶液とを調製した。
これらを２時間かけてポリエステル溶液中にそれぞれ滴
下し、さらに３時間反応させ、グラフト重合体溶液を得
た。次いで、このグラフト重合体溶液を室温まで冷却し
た後、トリエチルアミン５６部を添加して中和し、その
後、イオン交換水８００部を添加し３０分撹拌した。そ
の後、加熱により分散液中に残存する有機溶媒を留去
し、グラフト重合体水分散液（Ｂ−１）を得た。

【００７４】同様の方法により、ポリエステル（Ａ−
２、Ａ−３）をグラフト重合し、グラフト重合体水分散
液（Ｂ−２、Ｂ−３）を得た。

【００７５】（ポリエステル水分散液の製造例）撹拌
機、温度計、還流装置および定量滴下装置を備えた反応
器に、ポリエステル（Ａ−４）３００部、メチルエチル
ケトン３６０部、イソプロピルアルコール１２０部を入
れ、加熱・撹拌し還流状態でポリエステルを溶解した。
次いで、このポリエステル溶液を室温まで冷却した後、
イオン交換水８００部を添加し３０分撹拌した。その
後、加熱により分散液中に残存する有機溶媒を留去し、
ポリエステル水分散液（Ｂ−４）を得た。

【００７６】（グラフト重合体水分散液の製造例２）撹
拌機、温度計、還流装置および定量滴下装置を備えた反
応器に、ポリエステル（Ａ−１）１００部、メチルエチ
ルケトン３６０部およびイソプロピルアルコール１２０
部を入れ、加熱・撹拌し還流状態でポリエステルを溶解
した。ポリエステルが完全に溶解した後、アクリル酸１
８０部、アクリル酸エチル１２０部およびオクチルメル
カプタン４．５部の混合物と、アゾビスイソブチロニト
リル１８部をメチルエチルケトン２７０部およびイソプ
ロピルアルコール９０部の混合液に溶解した溶液とを調
製した。これらを２時間かけてポリエステル溶液中にそ
れぞれ滴下し、さらに３時間反応させ、グラフト重合体
溶液を得た。次いで、このグラフト重合体溶液を室温ま
で冷却した後、トリエチルアミン１５０部を添加して中
和し、その後、イオン交換水８００部を添加し３０分撹
拌した。その後、加熱により分散液中に残存する有機溶
媒を留去し、グラフト重合体水分散液（Ｂ−５）を得
た。

【００７７】次の実施例および比較例で得られる金属基
板について、以下の項目の試験を行った。

【００７８】（抗菌性試験）１／５０ブロースで希釈し
たＥ．Ｃｏｌｉ（大腸菌）（ＡＴＣＣ２５９２２）の
菌液（濃度：１０⁵個／ｍｌ）の０．１ｍｌを、予め高
圧蒸気殺菌した５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試料金属基板
の塗膜表面に滴下し、その試料金属基板の塗膜表面に高
圧蒸気滅菌したポリエチレンフィルムを密着させた。得
られた試験片を滅菌シャーレに移し、３７℃で２４時間
培養した。その後、フィルム上の菌をＳＣＤＬＰ培地１
０ｍｌで洗い出し、１０倍希釈し、普通寒天平板にまい
た後２４時間後に菌数を計測した。抗菌率を式：抗菌率＝［１−（計測した菌数／初期菌数）］×１００により計算して求めた。

【００７９】（防かび性試験）ＪＩＳＺ２９１１６．
２．２に準じた方法で、無機塩寒天培地平板上に５ｃｍ
×５ｃｍの大きさの試料金属基板を貼付し、下記のかび
５菌株の胞子懸濁液に５％スクロースを添加した混合液
０．２ｍｌを噴霧して２７±１℃で２８日間培養後、か
びの生育状態を評価した。試験菌株：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ（ＡＴＣＣ６２７
５）Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｃｉｔｒｉｎｕｍ（ＡＴＣＣ
９８４９）Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ（ＡＴＣＣ６
２０５）Ｒｈｉｚｏｐｕｓｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ（ＡＴＣＣ１
０４０４）Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍｐｕｌｌｕｌａｎｓ（Ｉ
ＦＯ６３５３）かび抵抗性表示：１：かびの生育は試料金属基板の表面積の１／３以上２：かびの生育は試料金属基板の表面積の１／３以内３：かびの生育を認めない（水接触角）接触角計ＣＡ−Ｘ（協和科学（株）製）を
用いて、２５℃、相対湿度５０％下で５ｃｍ×５ｃｍの
大きさの試料金属基板の抗菌性組成物の塗膜の水接触角
を測定した。

【００８０】（水漏れ性）５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試
料金属基板への霧吹き噴霧による水の付着状況により判
断した。表２において、◎は全面水漏れ、○は試料金属
基板の表面積の１０％以内の水のはじき、△は５０％以
内の水のはじき、×は５０％以上の水のはじき状態を示
す。

【００８１】（臭気防止性）５ｃｍ×５ｃｍの大きさの
試料金属基板を温度３０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿
器中に２週間放置した後の臭気を評価した。表２におい
て、◎は臭気を感じない、○は臭気をほとんど感じな
い、△はやや臭気を感じる、×は明らかに臭気を感じる
状態を示す。

【００８２】（耐水性）５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試料
金属基板を４０℃±１℃にコントロールした蒸留水１Ｌ
中に１２０時間浸漬後取り出し、室温で乾燥した後、上
記５つの評価を行い、蒸留水への浸漬前の評価と比較し
た。

【００８３】（実施例１）上記グラフト重合体水分散液
（Ｂ−１）を固形分１０％になるまで水で希釈した液１
００部に、平均２次粒径が０．２μｍのシリカ微粒子
（日本アエロジル株式会社製アエロジル＃２００）５部
を添加し、シリカ微粒子が十分分散するまで撹拌し、抗
菌性コート液を得た。厚さ０．２ｍｍのアルミニウム合
金板表面に、塗布型クロメート処理により皮膜量が１０
ｍｇ／ｍ²となるように予め無機耐食性皮膜を塗工によ
り形成した。次いで、上記抗菌性コート液を浸漬塗装法
により固形分の塗布量が１ｇ/ｍ²となるように塗布後、
１５０℃で５分間熱処理し、表面に抗菌性組成物の塗膜
を有する樹脂積層金属基板を作製した。この樹脂積層金
属基板の特性を、上述の方法により測定した。その結果
を表２に示す。

【００８４】（実施例２）グラフト重合体水分散液（Ｂ
−１）の代わりにグラフト重合体水分散液（Ｂ−２）を
用いたこと以外は、実施例１と同様にして表面に抗菌性
組成物の塗膜を有する樹脂積層金属基板を作製した。こ
の樹脂積層金属基板の特性を、上述の方法により測定し
た。その結果を表２に示す。

【００８５】（比較例１）グラフト重合体水分散液（Ｂ
−１）の代わりにグラフト重合体水分散液（Ｂ−３）を
用いたこと以外は、実施例１と同様にして表面に抗菌性
組成物の塗膜を有する樹脂積層金属基板を作製した。こ
の樹脂積層金属基板の特性を、上述の方法により測定し
た。その結果を表２に示す。

【００８６】（比較例２）グラフト重合体水分散液（Ｂ
−１）の代わりにポリエステル水分散液（Ｂ−４）を用
いたこと以外は、実施例１と同様にして表面に抗菌性組
成物の塗膜を有する樹脂積層金属基板を作製した。この
樹脂積層金属基板の特性を、上述の方法により測定し
た。その結果を表２に示す。

【００８７】（比較例３）ポリエステル（Ｂ−４）を固
形分１０％になるまで水で希釈した液１００部に、シリ
カ微粒子（日本アエロジル株式会社製アエロジル）５部
およびポリアクリル酸水溶液（重量平均分子量５００
０、固形分５０％）１０部を添加し、シリカ微粒子が十
分分散するまで撹拌し、抗菌性コート液を得た。厚さ
０．２ｍｍのアルミニウム合金板表面に、塗布型クロメ
ー卜処理により皮膜量が１０ｍｇ／ｍ²となるように予
め無機耐食性皮膜を塗工により形成した。次いで、上記
抗菌性コート液を浸漬塗装法により固形分の塗布量が１
ｇ/ｍ²となるように塗布後、１５０℃で５分間熱処理
し、表面に抗菌性組成物の塗膜を有する樹脂積層金属基
板を作製した。この樹脂積層金属基板の特性を、上述の
方法により測定した。その結果を表２に示す。

【００８８】（比較例４）グラフト重合体水分散液（Ｂ
−１）の代わりにグラフト重合体水分散液（Ｂ−５）を
用いたこと以外は、実施例１と同様にして表面に抗菌性
組成物の塗膜を有する樹脂積層金属基板を作製した。こ
の樹脂積層金属基板の特性を、上述の方法により測定し
た。その結果を表２に示す。

【００８９】（比較例５）厚さ０．２ｍｍのアルミニウ
ム合金板表面に、塗布型クロメー卜処理により皮膜量が
１０ｍｇ／ｍ²となるように予め無機耐食性皮膜を塗工
により形成した。次いで、上記グラフト重合体水分散液
（Ｂ−１）を固形分１０％になるまで水で希釈した液を
浸漬塗装法により固形分の塗布量が１ｇ/ｍ²となるよう
に塗布後、１５０℃で５分間熱処理し、表面に抗菌性組
成物の塗膜を有する樹脂積層金属基板を作製した。この
樹脂積層金属基板の特性を、上述の方法により測定し
た。その結果を表２に示す。

【００９０】

【表２】

【００９１】表２から、以下のことが明らかとなった：（１）実施例１および２で得られた金属基板は、耐水試
験の前後で良好な抗菌率、防カビ性、水接触角、水漏れ
性および臭気防止性を示す。（２）比較例１で得られた金属基板は、ポリエステル中
に有機系抗菌剤成分（５−スルホジメチルイソフタル酸
トリ−ｎ−ブチルドデシルホスホニウム塩）が含まれて
いなかったため、抗菌・防カビ性および臭気防止性を有
していない。（３）比較例２で得られた金属基板は、ポリエステルに
親水性成分（アクリル酸）をグラフトしなかったため、
水接触角が大きく、水濡れ性が不十分である。さらに実
施例１および２で得られた金属基板と比較して、抗菌率
が大幅に低い。（４）比較例３で得られた金属基板は、親水性成分（ポ
リアクリル酸）を単にポリエステルとブレンドしただけ
だったので耐水性が不十分であり、耐水試験中に抗菌性
組成物の塗膜がほとんど剥がれ落ち、それによって抗菌
率、防カビ性、水接触角、水濡れ性および臭気防止性が
耐水試験後に顕著に悪化した。（５）比較例４で得られた金属基板は、ポリエステルへ
の親水性成分（アクリル酸）のグラフト量が多すぎたた
め耐水性が不十分であり、耐水試験中に抗菌性組成物の
塗膜がほとんど剥がれ落ち、それによって抗菌率、防カ
ビ性、水接触角および水濡れ性が耐水試験後に顕著に悪
化した。（６）比較例５で得られた金属基板は、ポリエステルに
シリカ微粒子を添加しなかったので、水接触角が大き
く、水濡れ性に劣る。

【００９２】上記各実施例および比較例における方法お
よび材料を用いて、ただし、形状のみを自動車エアコン
熱交換器用フィンの形状（０．７ｃｍ×６．５ｃｍ×２
１ｃｍ）として、自動車エアコン熱交換器用フィンを作
製した。このようにして得られた自動車エアコン熱交換
器用フィンを０．８ｍｍ間隔で配置し、自動車エアコン
用熱交換器を作製した。

【００９３】これらの各エアコンを使用し、水濡れ性お
よび防菌性について評価した。

【００９４】上記各実施例と同様のものでは、水道水流
水７２時間後の耐久水接触角は、初期の水接触角よりも
有意に大きくならなかった。さらに、水道水流水７２時
間後、上記（抗菌性試験）に準じて防菌性を評価したと
ころ、枯草菌、緑膿菌および黄色ブドウ状球菌の生菌率
は１００分の１以下であった。従って、フィンの間に凝
縮水がたまることがなく、さらに、不快臭が発生するこ
ともなかった。上記各比較例と同様のものでは、水道水
流水７２時間後の耐久水接触角は、初期の水接触角より
も有意に大きくなった。さらに、水道水流水７２時間
後、上記（抗菌性試験）に準じて防菌性を評価したとこ
ろ、有意な数の生菌が観察された。従って、比較例１と
同様のものでは、菌やカビによる不快臭が発生し、比較
例２と同様のものでは、フィンの間に凝縮水がたまり、
菌が増加し、比較例３および４と同様のものでは、フィ
ンの間に凝縮水がたまり、さらに菌やカビによる不快臭
が発生し、比較例５と同様のものでは、フィン間の水漏
れ性が悪かった。

【００９５】

【発明の効果】本発明によれば、抗菌・防カビ性と親水
性とを併せ持つ抗菌性樹脂を主成分とする抗菌性組成物
を表面に塗布することにより、長期にわたり細菌・カビ
の発生を抑制して不快臭の発生を防ぐことができ、さら
に上記抗菌性組成物に微粒子を添加して得られる皮膜表
面を粗面化することにより、さらに水に濡れやすくな
り、その結果、抗菌性樹脂本来の親水性に加えて、極め
て高い親水性、水濡れ性を有し、かつ、その効果が長期
にわたり持続する自動車エアコン熱交換器用フィンが得
られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 5/14 Ｃ０９Ｄ 5/14 (72)発明者早川聡滋賀県大津市堅田２丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者大橋英人滋賀県大津市堅田２丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者小長谷重次滋賀県大津市堅田２丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者山口和則愛知県岡崎市橋目町字中新切１番地三菱自動車工業株式会社内Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA04 BB04 BB07 BB09 BB10 BB17 BB22 BC19 DD06 DH02 DH03 DH10 DH25 4J038 BA011 BA022 BA121 CE021 CG031 CG081 CG092 CG172 DD001 DD241 EA011 GA08 GA13 GA14 HA216 HA286 HA376 HA416 HA446 JB11 JB29 JB32 JC03 JC29 KA20 MA02 NA06 PB07 PC02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】抗菌性樹脂および微粒子を含有する抗菌
性組成物が表面に塗布された自動車エアコン熱交換器用
フィンであって、該抗菌性組成物が、フィルムとしたときのＪＩＳＺ２９１１６．２．
２に準じた評価法によるカビ抵抗性表示が２以上であ
り、かつ水との接触角が２５°以下であり、そして該フ
ィルムを４０℃の水に１２０時間浸漬した後の該カビ抵
抗性表示が２以上であり、かつ該水との接触角が２５°
以下である、自動車エアコン熱交換器用フィン。
【請求項２】前記抗菌性樹脂が、有機系抗菌剤成分を
含有する抗菌性ポリマーと親水性成分との共重合体であ
る、請求項１に記載の自動車エアコン熱交換器用フィ
ン。
【請求項３】前記抗菌性ポリマーが、アンモニウム塩
基、ホスホニウム塩基、およびスルホニウム塩基の少な
くとも１種を主鎖および／または側鎖に有する共重合体
である、請求項２に記載の自動車エアコン熱交換器用フ
ィン。
【請求項４】請求項１から３のいずれかに記載の自動
車エアコン熱交換器用フィンを有する自動車エアコン熱
交換器。