JP2000336315A - 水性修正液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間保存後も硬い沈降物を生じにくい水性
修正液であり、これによる塗膜は、隠蔽した筆跡中の直
接染料、酸性染料の塗膜表面上への浮き出抑制するもの
である水性修正液を提供すること。 【解決手段】 少なくとも水と隠蔽材とカチオン性樹脂
とからなる水性修正液において、前記隠蔽材がシリカ及
びアルミナで被覆処理され、且つ、シリカ処理量がアル
ミナ処理量よりも多い酸化チタンである水性修正液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油性インキ又は水
性インキの筆跡や、タイプライター、感熱プリンター又
はインクジェットプリンター等よる印字や、乾式複写機
による複写像などを隠蔽修正するための水性修正液に関
する。更に詳細には油性インキ又は水性インキ中の直接
染料、酸性染料が塗膜表面上に浮き出てくる事を防止
し、長期間保存後も硬い沈降物を生じにくい水性修正液
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、修正液とは、紙やフィルム等の上
に記された誤記などの上に塗布することによって、この
誤記などを被覆隠蔽するものである。更に、修正液は、
その塗布膜が乾燥して形成する乾燥塗膜上に筆記するこ
とにより誤記などを修正することにも使用される。

【０００３】水性修正液は、隠蔽材と、結合剤と、水を
主成分としている。隠蔽材は誤字などを隠蔽する為のも
ので、屈折率２．０以上の高屈折率の高隠蔽性顔料、主
に酸化チタンが主隠蔽材として使用されている。結合材
は隠蔽材を紙やフィルム上に固定し、塗膜を形成するも
ので、各種水溶性樹脂エマルジョン等が使用されてい
る。

【０００４】油性インキの筆跡や、タイプライター・感
熱プリンター等による印字跡や、乾式複写機による複写
像など（以下単に筆跡という）を隠蔽修正するために水
を主溶剤とした水性修正液が用いられていた。ところ
が、この水性修正液では染料を用いた油性インキによる
筆跡、さらには水性インキによる筆跡を隠蔽するために
使用した場合、筆跡中の染料が溶解して、塗膜で隠蔽し
た筆跡が塗膜表面上に浮き出て来てしまうという問題が
あった。

【０００５】この問題に対処するために、カチオン性樹
脂を用いて染料の溶解を抑え、塗膜表面上にインキが浮
き出てくるのを防止する水性修正液が提案されている。
例えば、特表平１０−５０２６８８号公報には、水とカ
チオン性樹脂とアルミナ処理した酸化チタンとから少な
くともなり、酸化チタンのアルミナ処理量が４．５％以
上である水性修正液が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
水性修正液の場合、経時的に酸化チタンが沈降し、その
沈殿が再分散が困難な硬い沈降物となってしまい、修正
液として使用できなくなるという問題がある。本発明の
目的は直接染料、酸性染料を用いたインキが塗膜表面上
に浮き出てくる事を防止し、長期間保存後も硬い沈降物
を生じにくい水性修正液を供給することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも水
と隠蔽材とカチオン性樹脂とからなる水性修正液におい
て、前記隠蔽材がシリカ及びアルミナで被覆処理され、
且つ、シリカ処理量がアルミナ処理量よりも多い酸化チ
タンである水性修正液を要旨とするものである。

【０００８】以下、本発明の説明について説明する。隠
蔽材として用いる酸化チタンは通常、その分散性及び耐
光性を向上させるためにアルミナ、またはアルミナとシ
リカ等で被覆処理を行っている。この表面処理剤の処理
比率はインキの分散に大きく影響する。本発明で使用す
る酸化チタンはシリカ及びアルミナで被覆処理され、シ
リカ処理量がアルミナ処理量よりも多いものを用いる。
これは、カチオン性樹脂と組み合わせることにより、分
散が安定化され、酸化チタンの沈降を極力抑え、且つ長
期間保存後も硬い沈降物を生じ難くするためである。ま
た、その配合量を修正液全量に対して１５重量％以上８
０重量％以下に調整することが好ましい。酸化チタンの
市販品としては、タイピュアＲ−９６０（吸油量１８．
０（ｇ／１００ｇ）ＴｉＯ２：８９．０％以上、アルミ
ナ：３．６％、シリカ：６．５％）、同Ｒ−９３１（吸
油量３６．０（ｇ／１００ｇ）ＴｉＯ２：８０．０％以
上、アルミナ：８．０％、シリカ：９．５％）（以上デ
ュポンジャパンリミテッド社製 ）、チタニックスＪＲ
−８００（吸油量３０．０（ｇ／１００ｇ）ＴｉＯ２：
９１．０％以上、アルミナ：２．７％、シリカ：４．１
％）、同ＪＲ−８０１（吸油量４０．０（ｇ／１００
ｇ）ＴｉＯ２：８３．９％以上、アルミナ：４．７％、
シリカ：７．１％）、同ＪＲ−８０５（吸油量２２．０
（ｇ／１００ｇ）ＴｉＯ２：８９．５％以上、アルミ
ナ：２．９％、シリカ：５．３％）、同ＪＲ−８０９
（吸油量２２．０（ｇ／１００ｇ）ＴｉＯ２：８８．０
％以上、アルミナ：４．０％、シリカ：５．０％）（以
上、テイカ（株）製）などが挙げられる。また、これら
の隠蔽材は単独もしくは２種類以上併用しても使用可能
である。なお、（）内の数値（吸油量の数値を除く）
は、酸化チタン組成の代表値で単位は重量％である。

【０００９】尚、吸油量は、２ｇの酸化チタンをガラス
板上に取り、煮あまに油を少量ずつ滴下し、金属ヘラで
よく混ぜ、煮あまに油と酸化チタンとの混合物がパテ状
となり成形性を持つまでの添加量の酸化チタン１００ｇ
として換算した煮あまに油の量（ｇ）である。

【０００１０】結合材としては、カチオン性樹脂を使用
する。カチオン性樹脂は上記隠蔽材などを含んだ塗膜を
形成するために用いるものであると共に、隠蔽すべき筆
跡の上に修正液を塗布した時、修正液によって油性イン
キ又は水性インキの筆跡中に含まれる直接染料、酸性染
料が溶解して、塗膜中に隠蔽した筆跡が塗膜表面上に浮
き出てくる事を防止するために用いるものでもある。

【０００１１】カチオン性樹脂としては、アミン官能性
モノマーを含むアクリル共重合体、アクリル−ウレタン
系マイクロエマルジョン、ポリエチレンイミン、ポリア
リルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミ
ン酢酸塩などがあげられる。これらの結合材は単独もし
くは２種類以上併用して使用可能である。結合材の使用
量は水性修正液全量に対して５重量％以上２０重量％以
下が好ましい。アミン官能性モノマーを含むアクリル共
重合体の具体例としては、Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ ７７
１２Ｗ、同７７１２(以上、Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ−Ｃ
ｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ製、独国）アクリル−ウレタン系
マイクロエマルジョンとしてアクリットＵＷ−３１９Ｓ
Ｘ（大成化工（株）製）などが挙げられる。ポリエチレ
ンイミンの具体例としては、ＬｕｐａｓｏｌＦＧ、同Ｇ
２０ｗａｔｅｒｆｒｅｅ、同ＰＲ８５１５、同ＷＦ、同
ＦＣ、同Ｇ２０、同Ｇ３５、同Ｇ１００、同ＨＦ、同
Ｐ、同ＰＳ、同ＳＫ、同ＳＮ、（以上、ビーエーエスエ
フジャパン（株）製）、エポミンＳＰ−００３、同ＳＰ
−００６、同ＳＰ−０１２、同ＳＰ−０１８、同ＳＰ−
１０３、同ＳＰ−１１０、同ＳＰ−２０、同ＳＰ−１０
００、（以上、（株）日本触媒製）などが挙げられる。
ポリアリルアミンの具体例としては、ＰＡＡ−１５、Ｐ
ＡＡ−１５Ｂ、ＰＡＡ−１０Ｃなどが挙げられ、ポリア
リルアミン塩酸塩の具体例としては、ＰＡＡ−ＨＣｌ−
３Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣｌ−１０Ｌ、ＰＡＡ−ＨＣｌ−３
Ｓ、ＰＡＡ−ＨＣｌ−１０Ｓなどが挙げられ、ポリアリ
ルアミン酢酸塩の具体例としては、ＰＡＡ−ＣＨ３ＣＯ
ＯＨ−Ｌ、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣｌ（以上、日東紡績
(株)製）などが挙げられる。なお、水不溶性樹脂は、当
然、水性エマルジョンの形態で使用する。

【００１２】溶剤は水及び必用に応じて水溶性有機溶剤
が用いられる。水溶性有機溶剤としては具体的には、メ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール等のアルコール系有機溶剤が挙げられる。これら
の水溶性溶剤は単独もしくは２種類以上併用して使用可
能である。溶剤の使用量は、水性修正液全量に対して２
重量％以上７０重量％以下が好ましい。

【００１３】本発明に係る水性修正液は、上記の各成分
をボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の
撹拌分散機を使用して分散混合することによって得られ
る。

【００１４】尚、上記した成分の他に、必用に応じて、
種々の添加剤を併用することも可能である。例えば、固
体酸の添加は、インキの筆跡がにじみことを防止する。
これはインキ中の酸性染料、あるいは直接染料と固体酸
が接触すると、染料−固体酸間で電子の供与、受容が行
われ、染料が水に不要な凝集物となるからである。固体
酸の具体例には、酸性白土としてミズカエース＃２０、
同＃２００、同＃３００、同＃４００（以上、水澤化学
工業（株）製）、活性白土としてＳＡ−１０、ＳＡ−
１、Ｒ−１５、Ｒ−５、ニッカナイトＧ−３６、同Ｇ−
１５３（以上、日本活性白土（株）製）、ガレオンアー
スＶ２Ｒ、同Ｖ１、同ＮＶ、同ＮＳ、同ＧＳＦ、同ＮＦ
−２（以上、水澤化学工業（株）製）、ケイ酸アルミニ
ウムとしてキョーワード７００（協和化学工業（株）
製）などが挙げられる。その他の固体酸には硫酸カルシ
ウムなどが挙げられる。これらの固体酸は単独もしくは
２種類以上併用して使用可能であり、その使用量は水性
修正液全量に対して１〜４０重量％が好ましい。

【００１５】更に、炭酸カルシウムなどの体質顔料、筆
記面と色調を合わせる為に着色顔料などを併用すること
ができる。その他、保湿剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、
分散安定の為に分散剤、増粘剤も適宣使用することもで
きる。この場合、非イオン性、またはカチオン性の分散
剤、分散安定剤を使用する。

【００１６】

【作用】本発明の酸化チタンとカチオン性樹脂と水とを
少なくとも含む水性修正液は、そのｐＨがｐＨ４．０〜
ｐＨ７．０になる。この時使用する酸化チタンは、その
表面をアルミナ及びこのアルミナ以上の量のシリカで被
覆処理しているため、水との親和性に優れ、またこのｐ
Ｈ領域では負に帯電していると推察される。カチオン性
樹脂は水中で溶解してイオン化する。正に荷電したカチ
オン性樹脂は酸化チタン粒子表面に優先的に吸着して拡
散電荷の外被膜を生じる。この結果、粒子同士の静電的
反発力は大きくなり分散状態は安定化される。さらに、
吸着したカチオン性樹脂の鎖同士の立体障害がもたらす
分散効果も加わり分散状態は安定になる。このことによ
り経時的に硬い沈降物を生じにくくなる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明の実施例として修正液を用いて
例示するが、本発明は、実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ タイピュアーＲ９６０（デュポンジャパンリミテッド社製、二酸化チタン） ４０重量部 Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ ７７１２Ｗ(Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、独国）（不揮発分２５重量％水溶液） ４０重量 部 水 ２０重量部 上記成分をボールミルにて２４時間分散処理して水性修
正液を得た。

【００１８】 実施例２ チタニックスＪＲ−８００（テイカ（株）製、二酸化チタン） ４０重量部 Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ ７７１２Ｗ(Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、独国）（不揮発分２５重量％水溶液） ４０重量 部 水 ２０重量部 上記成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。

【００１９】 実施例３ チタニックスＪＲ−８０５（テイカ（株）製、二酸化チタン） ４０重量部 ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ（日東紡績(株)製、ポリアリルアミン塩酸塩（不揮発分 ５０重量％水溶液）） ２０重量部 水 ４０重量部 上記成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。

【００２０】 実施例４ タイピュアーＲ９３１（デュポンジャパンリミテッド社、二酸化チタン） ４０重量部 Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ ７７１２Ｗ(Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、独国）（不揮発分２５重量％水溶液） ４０重量 部 水 １５重量部 ＳＡ−１０（日本活性白土（株）製、活性白土） ５重量部 上記成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。

【００２１】 比較例１ タイピュアーＲ９０２（吸油量１７．０（ｇ／１００ｇ）ＴｉＯ₂：９１．０ 重量％以上、アルミナ：４．７重量％、シリカ：２．０重量％。デュポンジャパ ンリミテッド社、二酸化チタン） ４０重量 部 Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ ７７１２Ｗ(Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、独国）（不揮発分２５重量％水溶液） ４０重量 部 水 ２０重量部 上記成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。

【００２２】 比較例２ チタニックスＪＲ−３０１（吸油量１８．０（ｇ／１００ｇ）ＴｉＯ２：９３ ．０％以上、アルミナ処理のみ、テイカ（株）製、二酸化チタン） ４０重量部 ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ（日東紡績(株)製、ポリアリルアミン塩酸塩（不揮発分 ５０重量％水溶液）） ２０重量部 水 ４０重量部 上記成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。

【００２３】 比較例３ チタニックスＪＲ−６０２（吸油量２１．０（ｇ／１００ｇ）ＴｉＯ２：９３ ．０％以上、アルミナ処理のみ。テイカ（株）製、二酸化チタン） ４０重量部 Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ ７７１２Ｗ(Ｗｏｒｌｅｅｃｒｙｌ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇ ｍｂＨ、独国）（不揮発分２５重量％水溶液） ２０重量 部 水 ３５重量部 ＳＡ−１０（日本活性白土（株）製、活性白土） ５重量部 上記成分を実施例１と同様になして水性修正液を得た。

【００２４】以上、実施例１〜４、比較例１〜３で得た
水性修正液について、隠蔽率、沈降分離、経時インキ沈
降層の硬さ試験を行った。結果を表１に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】油性隠蔽率 油性ボールペン（ぺんてる（株）製、ＢＫ１０２−Ａ)
を使用し、上質紙に１ｍｍ幅で１６本、直線を筆記す
る。次に上記修正液を、隙間０．１５２ｍｍのアプリケ
ーターで、上記上質紙の筆跡に直角に交わるように塗布
する。これを２４時間放置後、ＳＭカラーコンピュータ
ー（スガ試験機（株）製）にて、４５°、０°拡散反射
率を測定して、隠蔽率を算出した。

【００２７】水性隠蔽率：水性ボールペン（ぺんてる
（株）製、Ｂ５０−ＡＤ)を使用し、上質紙に１ｍｍ幅
で１６本、直線を筆記する。次に上記修正液を、隙間
０．１５２ｍｍのアプリケーターで、上記上質紙の筆跡
に直角に交わるように塗布する。これを２４時間放置
後、ＳＭカラーコンピューター（スガ試験機（株）製）
にて、４５°、０°拡散反射率を測定して、隠蔽率を算
出した。

【００２８】沈降分離試験：水性修正液を、ネジ口瓶
（Ｓ−５、日電理化硝子（株）製）に５０ｍｍ採取し、
密閉したまま室温にて放置し、分離した液体の高さを２
ヶ月後の測定した。

【００２９】経時インキ沈降層硬さ試験：水性修正液
を、ネジ口瓶（Ｓ−５、日電理化硝子（株）製）に５０
ｍｍ採取し、密閉したまま６０℃恒温漕にて３０日間静
置後、沈降層の硬さを、レオメーター（不動工業（株）
製）にて測定した。

【００３０】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の水
性修正液は直接染料、酸性染料を用いたインキが塗膜表
面上に浮き出てくる事を防止する事ができるとともに経
時的にも安定で、修正液や下塗用絵の具として実用上優
れた品質を有している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも水と隠蔽材とカチオン性樹脂
   とからなる水性修正液において、前記隠蔽材がシリカ及
   びアルミナで被覆処理され、且つ、シリカ処理量がアル
   ミナ処理量よりも多い酸化チタンである水性修正液。
2. 【請求項２】 前記酸化チタンの吸油量が２２．０（ｇ
   ／１００ｇ）以下である請求項１記載の水性修正液。