JP2000338669A - 感光性組成物および感光性平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】感光性組成物として高感度であり、更に印刷性
に優れた平版印刷版を与える。 【解決手段】（１）側鎖にオキサゾリン基を有する重合
体、アジド化合物または光酸発生剤から構成される感光
性組成物およびこれを用いた平版印刷版材料、（２）フ
ェノール性水酸基を有する重合体、分子内にオキサゾリ
ン基を２つ以上有する化合物および光酸発生剤から構成
される感光性組成物及びこれを用いた平版印刷材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性組成物に関
し、更にこれを利用した感光性平版印刷版材料に関す
る。更に詳しくは、レーザーを用いて画像形成可能な感
光性組成物および感光性平版印刷版材料に関する。更
に、感光性水溶性樹脂を使用したスクリーン用レジスト
や、カラーフィルター、蛍光体パターンの形成等に好適
な水溶性の感光性組成物に関する。また、特に近赤外光
の波長範囲にある光に感度を有するネガ型の感光性平版
印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、半導体レーザーは高出力化、長寿
命化、低価格化が進みつつあり、好ましい露光用光源と
して注目を集めているが、特に近赤外領域に発振波長を
有する近赤外半導体レーザーは１Ｗ以上の出力を有する
ものが市場に現れている。

【０００３】上記のような半導体レーザーを利用し、デ
ジタルデータを直接印刷版上に出力するいわゆるＣＴＰ
用平版印刷版としての用途に関しては、特開平７−２０
６２９号、同２７１０２９号、同９−２４４２２６号公
報等に記載される例が挙げられる。これらの内、平版印
刷版に関する公報については、フェノール樹脂、赤外線
吸収剤、酸発生剤を基本的に含む感光性層を有する平版
印刷版が開示されている。こうした平版印刷版は例えば
高出力半導体レーザー等により露光し、光酸発生剤から
発生する酸によりフェノール樹脂の現像液に対する溶解
性が架橋等により変化することを利用したものである。
ネガ型処理では、こうした方式を用いる場合に露光後に
版面を加熱処理することが上記明細書中に記載されてお
り、露光部に発生した強酸によるフェノール樹脂の架橋
を促進させる上で必要とされる工程であるが、加熱され
る温度により露光部／未露光部の溶解性の差が一定に保
たれず、例えば十分な加熱が行われなければ現像液によ
り露光部まで溶解する場合や、逆に加熱温度が高すぎる
場合には未露光部が部分的に不溶化し、現像が十分に行
われない等の問題点がある。更には、長期にわたる保存
性や特に高温条件下での保存により、感光層が自然硬化
する問題や、感度低下を来すといった保存性に問題があ
った。

【０００４】上記の例ような基本的にアルカリ可溶性樹
脂と光酸発生剤および酸触媒架橋剤（レゾール樹脂やメ
チロールメラミン等）を含む感光性組成物を利用する場
合、現像においてアルカリ性水溶液を必然的に使用する
が、アルカリ現像液の廃液の問題や、現像液ｐＨを適性
に維持するための現像液補充の問題などが存在し、水現
像可能な感光性組成物およびこれを利用した印刷版等が
望まれているが、未だ満足な系が見出されていないのが
現状である。

【０００５】例えば、水現像可能な感光性組成物の例と
して、水溶性ジアジドとポリビニルピロリドンを含む系
（特開昭４８−９０１８５号公報）や、ポリビニルホル
ムアミドを含む系（特開平１０−３０１２７２号公報）
等が挙げられるが、これらは何れも感度の点で十分なも
のでは無かった。さらには、平版印刷版としてこうした
感光性組成物を利用しようとした場合には、ポリビニル
ピロリドンやポリビニルホルムアミドのような水溶性ポ
リマーはインク受理性に乏しく、印刷版としては使用出
来ない問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感光材料と
して高感度であり、水現像が可能であり、更には近赤外
光高出力半導体レーザー等の光源が利用できる感光性組
成物を与えることを課題とする。さらに、画質、耐刷力
に優れた水性現像液で現像が可能な平版印刷版材料を与
えることを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、下
記構成によって基本的に達成される。 （１）側鎖にオキサゾリン基を有する重合体およびアジ
ド化合物から構成されることを特徴とする感光性組成
物。 （２）側鎖にオキサゾリン基を有する重合体および光酸
発生剤から構成されることを特徴とする感光性組成物。 （３）フェノール性水酸基を有する重合体、分子内にオ
キサゾリン基を２つ以上有する化合物および光酸発生剤
から構成されることを特徴とする感光性組成物。

【０００８】

【発明の実施の形態】先ず、上記（１）及び（２）で示
される感光性組成物について説明する。ここで側鎖にオ
キサゾリン基を有する重合体の好ましい例としては、下
記一般式化１で示される繰り返し単位を含む重合体が挙
げられる。

【０００９】

【化１】

【００１０】化１中、Ｒ₁は水素またはメチル基を表
し、Ｌは重合体主鎖とオキサゾリン基を結合する任意の
連結基を表すが、Ｌを介さずオキサゾリン基が主鎖に直
接連結していても良い。Ｒ₂およびＲ₃は水素原子または
アルキル基を表す。

【００１１】化１で示される繰り返し単位を有する重合
体は、アジド化合物もしくは光酸発生剤と組み合わせる
ことで、光照射部においてオキサゾリン基が架橋反応を
行い、ネガ型の感光性組成物を与えることが特徴であ
る。更に、フィルムあるいはアルミニウム支持体上に化
１で示される繰り返し単位を有する重合体とアジド化合
物を塗布し、被膜形成することで、ネガ型の平版印刷版
とすることが基本的には可能である。

【００１２】重合体中に存在する化１で示されるような
オキサゾリン基を含む繰り返し単位の割合は重合体全量
１００重量部中１重量部以上であることが好ましく、５
重量部から５０重量部の範囲にあることが得に好まし
い。

【００１３】本発明に係わるアジド化合物の好ましい例
としては、化２および化３に示すような分子内に少なく
とも２個のアジド基を有する化合物が好ましく、感光材
料の現像にあたって水現像を行う場合に於いては、化２
に示されるように分子内にさらにスルホン酸塩基のよう
に極性基を有することで水に可溶性を有するものが特に
好ましい。化２中、Ｘはアルカリ金属イオンまたはアン
モニウム塩を表す。

【００１４】

【化２】

【００１５】

【化３】

【００１６】上記の例に挙げたアジド化合物は紫外光領
域にのみ感光し、ＵＶランプ等による紫外光露光により
発生する中間体ナイトレンにより、化１のようなオキサ
ゾリン基を側鎖に有する重合体を架橋することが特徴で
ある。

【００１７】本発明に係わる光酸発生剤の好ましい例と
しては、オニウム塩として、ジアゾニウム塩、ヨードニ
ウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩や、或いはト
リハロメチル置換されたトリアジン誘導体およびオキサ
ジアゾール誘導体、またはニトロベンジルエステル誘導
体、アリールスルホン酸エステル誘導体および鉄アレー
ン錯体等が挙げられる。これらの内で得に好ましい光酸
発生剤の例を化４および化５に示す。

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】上記の例に挙げた光酸発生剤は紫外光領域
にのみ感光し、ＵＶランプ等による紫外光露光により発
生する酸により、化１のようなオキサゾリン基を側鎖に
有する重合体を架橋することが特徴である。架橋を十分
に完結させるためには、露光後、例えば１００〜１３０
℃程度の熱で１分前後加熱することで露光された部分を
選択的にかつ十分に架橋することが出来る。

【００２１】先に挙げたようなアジド化合物もしくは光
酸発生剤とともに可視光から近赤外光の領域に吸収を有
する色素を添加することで該感光性組成物および感光性
平版印刷版材料を可視光〜近赤外領域の何れかの波長範
囲に感光性を持たせることが出来る。こうした目的で使
用される色素の好ましい例としては、シアニン、メロシ
アニン、ローダニン、クマリン、ポルフィリン系色素等
が好ましい例として挙げられる。特に近赤外光領域で高
出力半導体レーザー等を使用する場合の色素としては上
記のような例に加えてスクアリリウム色素、ピリリウム
色素、ジチオベンジルニッケル錯体あるいはカーボンブ
ラック、フタロシアニン類等が挙げられる。好ましく使
用される色素の例を化６〜化９に示す。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】本発明に係わる感光材料特に平版印刷版材
料を感光させる光源としては近赤外領域に発振波長を有
する高出力半導体レーザーが特に好ましく、版材表面に
露光される光エネルギーとしては数ｍＷ／cm²以上の光
量が好ましい。具体的には８３０ｎｍ付近に発光する１
Ｗクラスの高出力半導体レーザー或いは１０６４ｎｍに
発光するＹＡＧレーザー等が本発明に係わる好ましいレ
ーザー光源として挙げることが出来る。

【００２７】本発明に係わる該重合体を使用した感光性
組成物および平版印刷版材料を露光の後、現像するため
には水性現像液を使用することが好ましく行われる。水
性現像液としてアルカリ現像液を使用する場合には、フ
ェノール性水酸基を併せて有する重合体が好ましい。こ
の場合特に好ましい例としては化１０および化１１に示
されるような種々の例を挙げることが出来る。式中にお
ける数値は重量部を表す。

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】上記の種々の例に於いて、重合体の分子量
については特に制限は無いが、重合度が１００〜２００
０程度の範囲にあるものを使用した場合に、溶解性が良
好であり、溶液の粘度が適度な範囲にあるため好まし
い。

【００３１】本発明に係わる該重合体のもう一つの好ま
しい様態として、オキサゾリン基を有する水溶性重合体
を使用することが挙げられる。この場合には現像液とし
てアルカリ現像液を使用せず、単に水現像が可能である
ため特に好ましい。このような重合体の例としては、化
１２および化１３のような例が挙げられ、さらに株式会
社日本触媒からエポクロスＷＳ−５００の商品名で入手
されるオキサゾリン基を有する水溶性樹脂も好ましく用
いることが出来る。

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】本発明に係わる該重合体の更なる例として
は、オキサゾリン基を有する重合体が水分散性ラテック
スの場合であり、この場合も該ラテックスを単独或いは
他の水溶性ポリマーとともに使用することで水性現像が
可能な感光性組成物および平版印刷版材料を与えること
が出来る。こうした目的で使用される該水分散性ラテッ
クスとしては株式会社日本触媒からエポクロスＫ−２０
１０Ｅ、同Ｋ−２０２０Ｅ、同Ｋ−２０３０Ｅ等が好ま
しく使用される。

【００３５】本発明による感光性組成物（１）及び
（２）を構成する各要素について説明を行ったが、それ
ぞれの要素が感光層中に占める割合については好ましい
範囲が存在する。該重合体１００重量部に対し、光酸発
生剤の好ましい割合は１重量部から５０重量部の範囲で
あり、さらに好ましい範囲は１重量部から２０重量部の
範囲である。色素の好ましい割合は０．１重量部から２
０重量部の範囲であり、さらに好ましい範囲は１重量部
から１０重量部の範囲である。

【００３６】次に、本発明のもう１つの態様である前記
（３）で示す感光性組成物について説明する。この感光
性組成物は、フェノール性水酸基を有する重合体、分子
内にオキサゾリン基を２つ以上有する化合物および光酸
発生剤から構成される。ここで、フェノール性水酸基を
有する重合体の好ましい例としては、下記一般式化１
４、化１５または化１６で示される繰り返し単位を含む
重合体が挙げられる。

【００３７】

【化１４】

【００３８】化１４中、Ｒ₁は置換可能な任意の基また
は原子を表し、ｐは１から３の整数を表す。

【００３９】

【化１５】

【００４０】化１５中、Ｒ₂は水素またはメチル基を表
す。

【００４１】

【化１６】

【００４２】化１６中、Ｒ₃〜Ｒ₆は水素または炭素数７
以下のアルキル基を表す。

【００４３】上記の一般式で表される繰り返し単位を有
する重合体は何れも後述するオキサゾリン基を分子内に
２個以上有する化合物により酸性条件下で架橋反応を行
い、アルカリ現像液に対して溶解性が低下することが特
徴である。上記の例に留まらず、更にフェノール性水酸
基を有する重合体の例としては化１６に挙げた以外の各
種ノボラック樹脂、レゾール樹脂等が挙げられる。特に
好ましい該重合体の例を化１７に示す。

【００４４】

【化１７】

【００４５】上記フェノール性水酸基を有する重合体の
分子量については特に制限は無いが、重合度が１００〜
２０００程度の範囲にあるものを使用した場合に、溶解
性が良好であり、溶液の粘度が適度な範囲にあるため特
に好ましい。

【００４６】分子内にオキサゾリン基を２個以上有する
化合物としては、例えば化１８に示されるような例が好
ましい化合物として挙げられる。

【００４７】

【化１８】

【００４８】化１４〜化１７で示される繰り返し単位を
有する重合体は、前述した光酸発生剤と組み合わせるこ
とで、光照射部に発生する酸によりオキサゾリン化合物
により該重合体が架橋反応を行い、ネガ型の感光性組成
物を与えることが特徴である。更に、フィルムあるいは
アルミニウム支持体上に化１４〜１７で示される繰り返
し単位を有する重合体とオキサゾリン化合物および光酸
発生剤を塗布し、被膜形成することで、ネガ型の平版印
刷版とすることが基本的には可能である。

【００４９】上記の例に挙げた光酸発生剤は紫外光領域
にのみ感光し、ＵＶランプ等による紫外光露光により発
生する酸により、オキサゾリン化合物の存在下に該重合
体を架橋することが特徴である。架橋を十分に完結させ
るためには、露光後、例えば１００〜１３０℃程度の熱
で１分前後加熱することで露光された部分を選択的にか
つ十分に架橋することが出来るが、露光量を十分に与え
る場合には、加熱処理を行わずともアルカリ現像により
良好なネガ画像を与えることが出来る。

【００５０】先に挙げたような光酸発生剤とともに、前
述したような可視光から近赤外光の領域に吸収を有する
色素を添加することで該感光性組成物および感光性平版
印刷版材料を可視光〜近赤外領域の何れかの波長範囲に
感光性を持たせることが出来る。

【００５１】本発明による感光性組成物（３）を構成す
る各要素について説明を行ったが、それぞれの要素が感
光層中に占める割合については好ましい範囲が存在す
る。該重合体１００重量部に対し、オキサゾリン化合物
の好ましい範囲は１重量部から５０重量部の範囲であ
り、光酸発生剤の好ましい割合は１重量部から５０重量
部の範囲であり、さらに好ましい範囲は１重量部から２
０重量部の範囲である。色素の好ましい割合は０．１重
量部から２０重量部の範囲であり、さらに好ましい範囲
は１重量部から１０重量部の範囲である。

【００５２】本発明の感光性組成物（１）、（２）及び
（３）を構成する要素については、上述の要素以外にも
種々の目的で他の要素を追加して含有することも出来
る。画像の視認性を高める目的で種々の染料、顔料を添
加することや、感光性組成物のブロッキングを防止する
目的等で無機物微粒子あるいは有機物微粒子を添加する
ことも好ましく行われる。さらには感光層を保護する目
的等で感光層に隣接する形で別の層を設けても良い。

【００５３】平版印刷版材料として使用する場合の感光
層自体の厚みに関しては、支持体上に０．５ミクロンか
ら１０ミクロンの範囲の乾燥厚みで形成することが好ま
しく、さらに１ミクロンから５ミクロンの範囲であるこ
とが耐刷性を大幅に向上させるために極めて好ましい。
感光層は上述の３つの要素を混合した溶液を作成し、公
知の種々の塗布方式を用いて支持体上に塗布、乾燥され
る。支持体については、例えばフィルムやポリエチレン
被覆紙を使用しても良いが、より好ましい支持体は、研
磨され、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板である。

【００５４】上記のようにして支持体上に形成された感
光層を有する材料を印刷版として使用するためには、こ
れに密着露光あるいはレーザー走査露光を行い、露光さ
れた部分が架橋することでアルカリ性現像液に対する溶
解性が低下することから、後述するアルカリ性現像液に
より未露光部を溶出することでパターン形成が行われ
る。

【００５５】露光後に、架橋反応を完結させ、アルカリ
現像液に対する耐性をより強固にする等の目的で加熱処
理を施すことも好ましく行われるが、加熱温度は５０℃
から１５０℃の温度範囲において行うのが好ましく、加
熱時間は数秒から数分程度の範囲が好ましい。

【００５６】アルカリ性現像液としては、本発明に係わ
る重合体を溶解する液で有れば特に制限は無いが、好ま
しくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナト
リウム、メタ珪酸ナトリウムのようなアルカリ性化合物
を溶解した水性現像液が良好に未露光部を選択的に溶解
し、下方の支持体表面を露出出来るため極めて好まし
い。こうしたアルカリ現像液を用いて現像処理を行った
後に、アラビアゴム等を使用して通常のガム引きが好ま
しく行われる。

【００５７】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、効果はもとより本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。実施例中の部は重量部を示す。

【００５８】実施例１ 合成例（化１１中Ｐ−４の合成例） ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０５、鹸化度
９８．５モル％）１００グラムをジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）５００グラムおよびベンゼン１００グラムに
懸濁し、ｐ−トルエンスルホン酸３グラムを添加した。
内温５０℃にてｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド７０グ
ラムおよび４−シアノベンズアルデヒド１６グラムを加
え、還流温度でベンゼンを還流しながら共沸する水を除
去しつつ６時間撹拌を行った後、室温まで冷却した。次
いで、トリエチルアミンを加えて反応系を中和した後、
全体を大量の水に添加し、析出したポリマーを分離した
後真空乾燥機内で乾燥した。得られたポリマーを加熱し
ながらメトキシプロパノール５００ｍｌに溶解し、酢酸
亜鉛５グラムを添加し、さらに２−アミノエタノール２
２グラムを加えて１３０℃に加熱した油浴上で２５時間
加熱撹拌を行った。少量をサンプリングし、赤外分光光
度計によりシアノ基による吸収が認められず、かつ６μ
付近にオキサゾリン環による吸収が認められるのを確認
した後、室温まで冷却し、全体を大量のイオン交換水中
に投入した。析出した沈殿物を流水にて十分に洗浄を行
い、減圧下加熱乾燥した。得られたポリマーを少量採取
し、重水素化ＤＭＳＯに溶解してプロトンＮＭＲにより
構造解析した結果、Ｐ−４で示した割合で各繰り返し単
位が含まれていると解析された。

【００５９】上記合成例で得られた重合体（Ｐ−４）を
使用し、下記の処方による感光性組成液を作成し、ワイ
アバーを使用して１００ミクロン厚みのポリエステルフ
ィルム上に乾燥膜厚が３ミクロンになるよう塗設し、感
光性フィルムを作成した。 重合体（Ｐ−４） １０重量部 アジド化合物（Ａ−１２） １重量部 ジオキサン ７０重量部 ＤＭＦ ２０重量部

【００６０】得られた感光性フィルムを高圧水銀ランプ
を光源とする感光計を使用して、２２０ｍＷの光量で濃
度差０．１５間隔のステップウェッジを有するマスクフ
ィルムを通して１秒間露光を行った。１３０℃に加熱し
た乾燥機内で１分間加熱を行った後、メタ珪酸ソーダを
６重量％溶解した現像液を使用して現像を行ったとこ
ろ、約１０ｍＪ／cm²以上の露光量を与えた部分が画像
として残存し、レリーフパターンが形成された。

【００６１】実施例２ 実施例１と全く同様にして、上記合成例で得られた重合
体（Ｐ−４）を使用し、下記の処方による感光性組成液
を作成し、ワイアバーを使用して１００ミクロン厚みの
ポリエステルフィルム上に乾燥膜厚が３ミクロンになる
よう塗設し、感光性フィルムを作成した。 重合体（Ｐ−４） １０重量部 光酸発生剤（ＰＡＧ−５） １重量部 ジオキサン ７０重量部 ＤＭＦ ２０重量部

【００６２】得られた感光性フィルムを高圧水銀ランプ
を光源とする感光計を使用して、２２０ｍＷの光量で濃
度差０．１５間隔のステップウェッジを有するマスクフ
ィルムを通して１秒間露光を行った。１３０℃に加熱し
た乾燥機内で１分間加熱を行った後、メタ珪酸ソーダを
６重量％溶解した現像液を使用して現像を行ったとこ
ろ、約６ｍＪ／cm²以上の露光量を与えた部分が画像と
して残存し、レリーフパターンが形成された。

【００６３】実施例３ 実施例１および２で用いた感光性組成液を用いて、それ
ぞれ砂目立て処理を行い陽極酸化アルミニウム板上に同
様に塗布、乾燥を行い感光性平版印刷版を作成した。実
施例１と全く同様にして、ステップウェッジおよび解像
度パターンを有するネガフィルム原稿を通して露光を行
い、更に１３０℃に加熱した乾燥器内で１分間加熱を行
った。実施例１と同様にして現像を行い、陽極酸化アル
ミニウム板上にパターンが形成された。これをアラビア
ゴム水溶液で表面をコートし平版印刷版として印刷試験
に供した。印刷機はリョービ３２００（モルトン方式印
刷機）を使用し、インクはニューチャンピオン墨Ｈ（大
日本インク（株）製）を用い、湿し水は１％東邦エッチ
液を使用して通常のオフセット印刷を行った。実施例１
および実施例２で用いた感光性組成液を使用した平版印
刷版はどちらもインク着肉性は刷りはじめより良好で、
かつ非画像部においては地汚れの発生もなく良好な印刷
物が得られ、耐刷性に関しては１０万部以上の良好な結
果を得た。

【００６４】実施例４ 感光性組成液として以下の構成からなる液を使用した。 重合体（Ｐ−４） １０重量部 アジド化合物（Ａ−１２） １重量部 色素（Ｓ−８） ０．１重量部 ジオキサン １００重量部 ＤＭＦ １０重量部

【００６５】上記感光性組成液を実施例３と同様に陽極
酸化アルミニウム板上に乾燥膜厚が１．２μになるよう
塗布乾燥を行い感光性平版印刷版原板を作成した。これ
をドラムに巻き付け、８３０ｎｍの発信波長を有する１
Ｗ出力の半導体レーザーを使用し、パルス露光を行い、
解像力テストパターンを印字した。感光性平版印刷版表
面上の露光エネルギーは２００ｍＪ／cm²であった。露
光後、感光性平版印刷版をドラムから取り出し、１３０
℃にて１分間加熱した後、実施例１と全く同様にして現
像を行い平版印刷版を作成した。実施例３と全く同様に
して印刷試験を行い、同様に良好な結果を得た。

【００６６】実施例５ 感光性組成液として以下の構成からなる液を使用した。 重合体（Ｐ−４） １０重量部 光酸発生剤（ＰＡＧ−１） １重量部 色素（Ｓ−６） ０．１重量部 ジオキサン １００重量部 ＤＭＦ １０重量部

【００６７】上記感光性組成液を実施例３と同様に陽極
酸化アルミニウム板上に乾燥膜厚が１．２μになるよう
塗布乾燥を行い感光性平版印刷版原板を作成した。これ
をドラムに巻き付け、８３０ｎｍの発信波長を有する１
Ｗ出力の半導体レーザーを使用し、パルス露光を行い、
解像力テストパターンを印字した。感光性平版印刷版表
面上の露光エネルギーは１００ｍＪ／cm²であった。露
光後、感光性平版印刷版をドラムから取り出し、１３０
℃にて１分間加熱した後、実施例と全く同様にして現像
を行い平版印刷版を作成した。実施例３と全く同様にし
て印刷試験を行い、同様に良好な結果を得た。

【００６８】実施例６ オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとして、エポク
ロスＷＳ−５００（株式会社日本触媒）を使用し、下記
の感光性組成液を調整した。 エポクロスＷＳ−５００（４０％） ２５重量部 アジド化合物（Ａ−３） １重量部 色素（Ｓ−８） ０．２重量部 エタノール １０重量部 水 ９０重量部

【００６９】上記の組成の感光性組成液をポリエステル
フィルム上に塗布し、これをドラムに巻き付け、８３０
ｎｍの発信波長を有する１Ｗ出力の半導体レーザーを使
用し、パルス露光を行い、解像力テストパターンを印字
した。感光性平版印刷版表面上の露光エネルギーは２０
０ｍＪ／cm²であった。露光後、感光性平版印刷版をド
ラムから取り出し、１３０℃で１分間加熱を行った。こ
れを水道水流水中で洗浄することでフィルム上にレリー
フ像を得た。形成された画像を光学顕微鏡により観察し
たところ、細線で１０ミクロン、ドットで１５ミクロン
のパターンが明瞭に再現されており、かつ２０ミクロン
間隔で形成された細線間の非画像部も良好に溶出除去さ
れていることが確認された。

【００７０】実施例７ オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとして、化１２
中Ｐ−６を使用し、下記の感光性組成液を調整した。 Ｐ−６（３０％） ３３重量部 光酸発生剤（ＰＡＧ−３） １重量部 色素（Ｓ−６） ０．２重量部 エタノール １００重量部

【００７１】上記の組成の感光性組成液をアルミ板状に
塗布し、タングステンランプを光源とする密着プリンタ
ーを使用し、黄色フィルターを通して４００ｎｍ以下の
波長の光を遮断してフィルム原稿を通して密着露光を行
った。露光量にして約２００ｍＪ／cm²に相当する時間
（６０秒）露光を行った後、１３０℃１分間加熱を行っ
た。これを水道水流水中で洗浄することでアルミ板状に
レリーフ像を得た。形成された画像を光学顕微鏡により
観察したところ、細線で１０ミクロン、ドットで１５ミ
クロンのパターンが明瞭に再現されており、かつ２０ミ
クロン間隔で形成された細線間の非画像部も良好に溶出
除去されていることが確認された。

【００７２】実施例８ オキサゾリン基を有する水分散性ラテックスとしてエポ
クロスＫ−２０１０（オキサゾリン当量５５０，日本触
媒）を使用し、下記の感光性組成液を作成した。 エポクロスＫ−２０１０（４０％） ２０重量部 ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ２０３） （１０％水溶液） ２０重量部 アジド化合物（Ａ−３） １重量部 色素（Ｓ−１０） ０．２重量部 ジオキサン １０重量部 ＤＭＦ １重量部

【００７３】尚、色素は予め溶剤に溶解した後、超音波
照射下にアジド化合物、エポクロスおよびＰＶＡを含む
水分散液中に滴下することで感光性組成液を調整した。
得られた感光性組成液を実施例３と全く同様にして陽極
酸化アルミニウム板上に塗布乾燥した感光性平版印刷版
原板を作成し、８３０ｎｍに発光する高出力半導体レー
ザーを使用して露光を行った。露光後、１３０℃１分間
加熱処理を行い、水道水にて未露光部を洗い流した後、
実施例３と全く同様にして印刷試験を行った。印刷性能
については実施例３の場合と遜色のない良好な結果を得
た。

【００７４】実施例９ オキサゾリン基を有する水分散性ラテックスとしてエポ
クロスＫ−２０３０（オキサゾリン当量５５０，日本触
媒）を使用し、下記の感光性組成液を作成した。 エポクロスＫ−２０３０（４０％） ２０重量部 ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ２０３） （１０％水溶液） ２０重量部 光酸発生剤（ＰＡＧ−４） １重量部 色素（Ｓ−１２） ０．２重量部 ジオキサン １０重量部 ＤＭＦ １重量部

【００７５】尚、光酸発生剤および色素は予め溶剤に溶
解した後、超音波照射下にエポクロスおよびＰＶＡを含
む水分散液中に滴下することで感光性組成液を調整し
た。得られた感光性組成液を実施例３と全く同様にして
陽極酸化アルミニウム板上に塗布乾燥した感光性平版印
刷版原板を作成し、８３０ｎｍに発光する高出力半導体
レーザーを使用して露光を行った。露光後、１３０℃１
分間加熱処理を行い、水道水にて未露光部を洗い流した
後、実施例３と全く同様にして印刷試験を行った。印刷
性能については実施例３の場合と遜色のない良好な結果
を得た。

【００７６】実施例１０ 合成例（化１７中Ｐ−９の合成例） ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０５、鹸化度
９８．５モル％）１２０グラムをジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）５００グラムおよびベンゼン１００グラムに
懸濁し、ｐ−トルエンスルホン酸５グラムを添加した。
内温５０℃にてｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド１２０
グラムを加え、還流温度でベンゼンを還流しながら共沸
する水を除去しつつ６時間撹拌を行った後、室温まで冷
却した。次いで、トリエチルアミンを加えて反応系を中
和した後、全体を大量の水に添加し、析出したポリマー
を分離した後真空乾燥機内で乾燥した。

【００７７】上記合成例で得られた重合体（Ｐ−９）を
使用し、下記の処方による感光性組成液を作成し、ワイ
アバーを使用して１００ミクロン厚みのポリエステルフ
ィルム上に乾燥膜厚が３ミクロンになるよう塗設し、感
光性フィルムを作成した。 重合体（Ｐ−９） １０重量部 オキサゾリン化合物（ＯＸ−１） ２重量部 光酸発生剤（ＰＡＧ−５） １重量部 ジオキサン ７０重量部 ＤＭＦ ２０重量部

【００７８】得られた感光性フィルムを高圧水銀ランプ
を光源とする感光計を使用して、２２０ｍＷの光量で濃
度差０．１５間隔のステップウェッジを有するマスクフ
ィルムを通して１秒間露光を行った。露光後すぐにメタ
珪酸ソーダを６重量％溶解した現像液を使用して現像を
行ったところ、約３００ｍＪ／ｃｍ²以上の露光量を与
えた部分が画像として残存し、レリーフパターンが形成
された。

【００７９】実施例１１ 実施例１０で用いた感光性組成液を用いて、砂目立て処
理を行い陽極酸化アルミニウム板上に同様に塗布、乾燥
を行い感光性平版印刷版を作成した。実施例１と全く同
様にして、ステップウェッジおよび解像度パターンを有
するネガフィルム原稿を通して露光を行い、直後に実施
例１０と同様にして現像を行い、陽極酸化アルミニウム
板上にパターンが形成された。これをアラビアゴム水溶
液で表面をコートし平版印刷版として印刷試験に供し
た。印刷機はリョービ３２００（モルトン方式印刷機）
を使用し、インクはニューチャンピオン墨Ｈ（大日本イ
ンク（株）製）を用い、湿し水は１％東邦エッチ液を使
用して通常のオフセット印刷を行った。インク着肉性は
刷りはじめより良好で、かつ非画像部においては地汚れ
の発生もなく良好な印刷物が得られ、耐刷性に関しては
１０万部以上の良好な結果を得た。

【００８０】実施例１２ 感光性組成液として以下の構成からなる液を使用した。 重合体（Ｐ−１０） １０重量部 オキサゾリン化合物 ２重量部 光酸発生剤（ＰＡＧ−１） １重量部 色素（Ｓ−６） ０．１重量部 ジオキサン １００重量部 ＤＭＦ １０重量部

【００８１】上記感光性組成液を実施例１１と同様に陽
極酸化アルミニウム板上に乾燥膜厚が１．２μになるよ
う塗布乾燥を行い感光性平版印刷版原板を作成した。こ
れをドラムに巻き付け、８３０ｎｍの発信波長を有する
１Ｗ出力の半導体レーザーを使用し、パルス露光を行
い、解像力テストパターンを印字した。感光性平版印刷
版表面上の露光エネルギーは３００ｍＪ／ｃｍ²であっ
た。露光後、感光性平版印刷版をドラムから取り出し、
実施例１０と全く同様にして現像を行い平版印刷版を作
成した。実施例１１と全く同様にして印刷試験を行い、
同様に良好な結果を得た。

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、感光材料として高感度
であり、高出力半導体レーザーを含めた光源が利用で
き、さらに、水性現像可能である感光性組成物および画
質、耐刷力に優れた平版印刷版材料を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA12 AB03 AC01 AC08 AD01 BA07 BD25 BE00 BJ03 CB17 CB29 CB45 FA03 FA12 FA17 2H096 AA07 AA08 AA19 AA27 AA28 BA02 BA16 BA20 EA02 EA04 FA01 GA08 JA03

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 側鎖にオキサゾリン基を有する重合体お
   よびアジド化合物から構成されることを特徴とする感光
   性組成物。
2. 【請求項２】 側鎖にオキサゾリン基を有する重合体お
   よび光酸発生剤から構成されることを特徴とする感光性
   組成物。
3. 【請求項３】 フェノール性水酸基を有する重合体、分
   子内にオキサゾリン基を２つ以上有する化合物および光
   酸発生剤から構成されることを特徴とする感光性組成
   物。
4. 【請求項４】 請求項１または２における該重合体が水
   溶性樹脂であることを特徴とする感光性組成物。
5. 【請求項５】 請求項１または２における該重合体が水
   分散性ラテックスであることを特徴とする感光性組成
   物。
6. 【請求項６】 前記感光性組成物が更に可視光から近赤
   外光の波長範囲に吸収を有する色素を併せて含むことを
   特徴とする前記請求項のいずれか１つに記載の感光性組
   成物。
7. 【請求項７】 前記請求項のいずれか一つに記載の該感
   光性組成物を利用したことを特徴とする感光性平版印刷
   版材料。