JP2000344861A - 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板 - Google Patents
難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン含有化合物を使用することなく高度
な難燃性を有する積層板用エポキシ樹脂組成物を得るこ
と。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ当量が１５００〜３００
０であるハロゲン化されていないビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
（Ｂ）エポキシ当量が１５０〜２００であるハロゲン化
されていない液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又
はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、（Ｃ）ノボラック
エポキシ樹脂、（Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、及び（Ｅ）
分子内にハロゲンを含まないリン含有化合物を必須成分
としてなることを特徴とする難燃性樹脂組成物であり、
プリプレグ及び積層板用として好ましい。
な難燃性を有する積層板用エポキシ樹脂組成物を得るこ
と。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ当量が１５００〜３００
０であるハロゲン化されていないビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
（Ｂ）エポキシ当量が１５０〜２００であるハロゲン化
されていない液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又
はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、（Ｃ）ノボラック
エポキシ樹脂、（Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、及び（Ｅ）
分子内にハロゲンを含まないリン含有化合物を必須成分
としてなることを特徴とする難燃性樹脂組成物であり、
プリプレグ及び積層板用として好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン系難燃剤
を使用しなくても優れた難燃性を有する樹脂組成物、こ
れを用いたプリプレグ及び積層板に関するものである。
を使用しなくても優れた難燃性を有する樹脂組成物、こ
れを用いたプリプレグ及び積層板に関するものである。
【０００２】エポキシ樹脂等に代表される熱硬化性樹脂
はその優れた特性から電気及び電子機器部品等に広く使
用されており、火災に対する安全性を確保するため難燃
性が付与されている場合が多い。これらの樹脂の難燃化
は従来臭素化エポキシ樹脂等のハロゲン含有化合物を用
いることが一般的であった。これらのハロゲン含有化合
物は高度な難燃性を有するが、芳香族臭素化合物は熱分
解で腐食性の臭素、臭化水素を分離するだけでなく、酸
素存在下で分解した場合に毒性の高いポリブロムジベン
ゾフラン、及びポリジブロモベンゾオキシンを形成する
可能性がある。また、臭素を含有する老朽廃材の処分は
極めて困難である。このような理由から臭素含有難燃剤
に代わる難燃剤としてリン化合物が検討されている。
はその優れた特性から電気及び電子機器部品等に広く使
用されており、火災に対する安全性を確保するため難燃
性が付与されている場合が多い。これらの樹脂の難燃化
は従来臭素化エポキシ樹脂等のハロゲン含有化合物を用
いることが一般的であった。これらのハロゲン含有化合
物は高度な難燃性を有するが、芳香族臭素化合物は熱分
解で腐食性の臭素、臭化水素を分離するだけでなく、酸
素存在下で分解した場合に毒性の高いポリブロムジベン
ゾフラン、及びポリジブロモベンゾオキシンを形成する
可能性がある。また、臭素を含有する老朽廃材の処分は
極めて困難である。このような理由から臭素含有難燃剤
に代わる難燃剤としてリン化合物が検討されている。
【０００３】前述のように、リン化合物によって難燃化
を実現できる。その機構は、リン化合物の分解および熱
縮合によってポリリン酸が生成し、そのポリリン酸がエ
ポキシ樹脂の表面に被膜を生成し、断熱効果、酸素遮断
効果を生じ、その結果、燃焼を防ぐというものである。
を実現できる。その機構は、リン化合物の分解および熱
縮合によってポリリン酸が生成し、そのポリリン酸がエ
ポキシ樹脂の表面に被膜を生成し、断熱効果、酸素遮断
効果を生じ、その結果、燃焼を防ぐというものである。
【０００４】しかしながら、リン化合物は吸水しやすい
欠点があるため、多量に添加することは困難である。こ
のため樹脂構造を難燃化する必要がある。一般に積層板
に用いられるエポキシ樹脂はビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂とノボラックエポキシ樹脂であるが、ノボラック
エポキシ樹脂の方が耐熱性も高く燃焼しにくい構造であ
るため、ノボラックエポキシ樹脂成分を多く添加すれば
難燃化できる。しかしながらノボラックエポキシ樹脂成
分が多くなれば密着力が低下し、半田耐熱性が著しく低
下する欠点がある。
欠点があるため、多量に添加することは困難である。こ
のため樹脂構造を難燃化する必要がある。一般に積層板
に用いられるエポキシ樹脂はビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂とノボラックエポキシ樹脂であるが、ノボラック
エポキシ樹脂の方が耐熱性も高く燃焼しにくい構造であ
るため、ノボラックエポキシ樹脂成分を多く添加すれば
難燃化できる。しかしながらノボラックエポキシ樹脂成
分が多くなれば密着力が低下し、半田耐熱性が著しく低
下する欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題を解決すべく検討結果なされたものであり、リン含
有化合物を用いることによってハロゲン含有化合物を使
用しないで難燃性を発現させ、かつ十分な密着性と半田
耐熱性を発現させることを目的とするもので、高度な難
燃性を有する樹脂組成物、プリプレグ及びそのプリプレ
グから得られた積層板を提供するものである。
問題を解決すべく検討結果なされたものであり、リン含
有化合物を用いることによってハロゲン含有化合物を使
用しないで難燃性を発現させ、かつ十分な密着性と半田
耐熱性を発現させることを目的とするもので、高度な難
燃性を有する樹脂組成物、プリプレグ及びそのプリプレ
グから得られた積層板を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）エポキ
シ当量が１５００〜３０００であるハロゲン化されてい
ないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂、（Ｂ）エポキシ当量が１５０〜２
００であるハロゲン化されていない液状のビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、（Ｃ）ノボラックエポキシ樹脂、（Ｄ）エポキシ樹
脂硬化剤、及び（Ｅ）分子内にハロゲンを含まないリン
含有化合物を必須成分としてなることを特徴とする樹脂
組成物に関するものである。そして、前記樹脂組成物を
基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ、さ
らに前記プリプレグを１枚以上重ね合わせ加熱加圧して
なることを特徴とする積層板又は金属箔張積層板に関す
るものである。
シ当量が１５００〜３０００であるハロゲン化されてい
ないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂、（Ｂ）エポキシ当量が１５０〜２
００であるハロゲン化されていない液状のビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、（Ｃ）ノボラックエポキシ樹脂、（Ｄ）エポキシ樹
脂硬化剤、及び（Ｅ）分子内にハロゲンを含まないリン
含有化合物を必須成分としてなることを特徴とする樹脂
組成物に関するものである。そして、前記樹脂組成物を
基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ、さ
らに前記プリプレグを１枚以上重ね合わせ加熱加圧して
なることを特徴とする積層板又は金属箔張積層板に関す
るものである。
【０００７】本発明者は、上記の課題を解決するために
鋭意研究を重ねた結果、エポキシ樹脂として、エポキシ
当量が１５００〜３０００であるハロゲン化されていな
いビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂とエポキシ当量が１５０〜２００であ
るハロゲン化されていない液状のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とノボ
ラックエポキシ樹脂を併用し、さらにリン含有化合物を
使用することで、密着力と耐熱性を同時に満足し、かつ
ハロゲン化合物を使用しないで十分な難燃性を発現する
ことを見いだした。
鋭意研究を重ねた結果、エポキシ樹脂として、エポキシ
当量が１５００〜３０００であるハロゲン化されていな
いビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂とエポキシ当量が１５０〜２００であ
るハロゲン化されていない液状のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とノボ
ラックエポキシ樹脂を併用し、さらにリン含有化合物を
使用することで、密着力と耐熱性を同時に満足し、かつ
ハロゲン化合物を使用しないで十分な難燃性を発現する
ことを見いだした。
【０００８】前述のようにリン含有化合物を使用するこ
とで、ハロゲン化合物を使用しなくても難燃化できる。
しかしリン含有化合物を多量に配合すると吸湿しやすく
なるため半田耐熱性が低下する。このため樹脂構造を燃
焼しにくい構造にし、リン含有化合物の添加量を減少さ
せる必要がある。
とで、ハロゲン化合物を使用しなくても難燃化できる。
しかしリン含有化合物を多量に配合すると吸湿しやすく
なるため半田耐熱性が低下する。このため樹脂構造を燃
焼しにくい構造にし、リン含有化合物の添加量を減少さ
せる必要がある。
【０００９】積層板等に使用されるエポキシ樹脂として
はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、あるいはノボラックエポキシ樹脂が
あげられ、これらを併用することが多い。このうちノボ
ラックエポキシ樹脂はベンゼン環含有率が高く炭化しや
すく、また耐熱性も高いため燃焼しにくい。このため、
ノボラックエポキシ樹脂の添加量を多くすれば難燃性を
向上できる。しかしながらノボラックエポキシ樹脂の添
加量を多くすれば、樹脂が脆くなり密着性が低下する。
はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、あるいはノボラックエポキシ樹脂が
あげられ、これらを併用することが多い。このうちノボ
ラックエポキシ樹脂はベンゼン環含有率が高く炭化しや
すく、また耐熱性も高いため燃焼しにくい。このため、
ノボラックエポキシ樹脂の添加量を多くすれば難燃性を
向上できる。しかしながらノボラックエポキシ樹脂の添
加量を多くすれば、樹脂が脆くなり密着性が低下する。
【００１０】密着性の低下を防ぐためには、用いるビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂のエポキシ当量を大きくすればよい。エポキ
シ当量が１５００〜３０００であるハロゲン化されてい
ないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂は鎖長が非常に長いため硬化物は非
常に軟らかく、クラック等を生じにくく密着性に優れて
いる。
フェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂のエポキシ当量を大きくすればよい。エポキ
シ当量が１５００〜３０００であるハロゲン化されてい
ないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂は鎖長が非常に長いため硬化物は非
常に軟らかく、クラック等を生じにくく密着性に優れて
いる。
【００１１】エポキシ当量が１５００〜３０００である
ハロゲン化されていないビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は粘度が非常に
高くガラスクロス等の基材への塗布が困難であるが、エ
ポキシ当量が１５０〜２００であるハロゲン化されてい
ない液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂を併用することで粘度が下が
り、塗布が容易となる。またエポキシ当量が１５０〜２
００であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂はエポキシ当量が小さく架橋
点間距離が短いため架橋密度を低下させず、耐熱性が低
下しない。
ハロゲン化されていないビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は粘度が非常に
高くガラスクロス等の基材への塗布が困難であるが、エ
ポキシ当量が１５０〜２００であるハロゲン化されてい
ない液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂を併用することで粘度が下が
り、塗布が容易となる。またエポキシ当量が１５０〜２
００であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂はエポキシ当量が小さく架橋
点間距離が短いため架橋密度を低下させず、耐熱性が低
下しない。
【００１２】本発明で用いる（Ａ）エポキシ当量が１５
００〜３０００であるハロゲン化されていないビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂はエポキシ樹脂の合計量１００重量部中、１０〜
４０重量部であることが好ましい。１０重量部未満では
樹脂の密着力が十分でなく、４０重量部を越えると耐熱
性が低下するようになり、また燃焼しやすくなる。耐熱
性を考慮するとエポキシ当量は１５００程度が好まし
く、密着力を考慮するとエポキシ当量は３０００程度が
好ましい。耐熱性を考慮するとビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂が好ましく、耐燃性を考慮するとビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
００〜３０００であるハロゲン化されていないビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂はエポキシ樹脂の合計量１００重量部中、１０〜
４０重量部であることが好ましい。１０重量部未満では
樹脂の密着力が十分でなく、４０重量部を越えると耐熱
性が低下するようになり、また燃焼しやすくなる。耐熱
性を考慮するとエポキシ当量は１５００程度が好まし
く、密着力を考慮するとエポキシ当量は３０００程度が
好ましい。耐熱性を考慮するとビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂が好ましく、耐燃性を考慮するとビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００１３】本発明で用いる（Ｂ）エポキシ当量が１５
０〜２００であるハロゲン化されていない液状のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂は、エポキシ樹脂の合計量１００重量部中、５
〜３０重量部であることが好ましい。５重量部未満では
樹脂の粘度が高くなり、３０重量部を越えると樹脂の粘
度が低くなりともに塗布が困難となるため好ましくな
い。耐熱性を考慮するとビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂が好ましく、耐燃性を考慮するとビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂が好ましい。
０〜２００であるハロゲン化されていない液状のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂は、エポキシ樹脂の合計量１００重量部中、５
〜３０重量部であることが好ましい。５重量部未満では
樹脂の粘度が高くなり、３０重量部を越えると樹脂の粘
度が低くなりともに塗布が困難となるため好ましくな
い。耐熱性を考慮するとビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂が好ましく、耐燃性を考慮するとビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂が好ましい。
【００１４】本発明で用いる（Ｃ）ノボラックエポキシ
樹脂は、エポキシ樹脂の合計量１００重量部中、３０〜
６０重量部であることが好ましい。３０重量部未満では
難燃性が十分でなく、６０重量部を越えると樹脂が堅く
脆くなり好ましくない。
樹脂は、エポキシ樹脂の合計量１００重量部中、３０〜
６０重量部であることが好ましい。３０重量部未満では
難燃性が十分でなく、６０重量部を越えると樹脂が堅く
脆くなり好ましくない。
【００１５】本発明で用いる（Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤
は、芳香族アミン化合物、酸無水物、ノボラック樹脂な
どがあげられる。樹脂の難燃化を考慮するとフェノール
アラルキル樹脂が炭化しやすい構造であり、また優れた
耐熱性及び密着性を有することから好ましい。
は、芳香族アミン化合物、酸無水物、ノボラック樹脂な
どがあげられる。樹脂の難燃化を考慮するとフェノール
アラルキル樹脂が炭化しやすい構造であり、また優れた
耐熱性及び密着性を有することから好ましい。
【００１６】本発明で用いる（Ｅ）分子内にハロゲンを
含まないリン含有化合物としては、トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリス（２、６ジメチルフェニル）ホスフ
ェート、レゾルシンジフェニルホスフェート等のリン酸
エステル、ジアルキルヒドロキシメチルホスホネート等
の縮合リン酸エステル等が例示されるが、特にこれらに
限定されるものではない。エポキシ樹脂の優れた特性を
損なわないためには、エポキシ樹脂と反応するものが望
ましく、特に、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−ホスファフェナントレン−１０−オキシドが望まし
い。
含まないリン含有化合物としては、トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリス（２、６ジメチルフェニル）ホスフ
ェート、レゾルシンジフェニルホスフェート等のリン酸
エステル、ジアルキルヒドロキシメチルホスホネート等
の縮合リン酸エステル等が例示されるが、特にこれらに
限定されるものではない。エポキシ樹脂の優れた特性を
損なわないためには、エポキシ樹脂と反応するものが望
ましく、特に、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−ホスファフェナントレン−１０−オキシドが望まし
い。
【００１７】本発明の難燃性樹脂組成物は、上述した
（Ａ）エポキシ当量が１５００〜３０００であるハロゲ
ン化されていないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又は
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、（Ｂ）エポキシ当量
が１５０〜２００であるハロゲン化されていない液状の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、（Ｃ）ノボラックエポキシ樹脂、
（Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、及び（Ｅ）分子内にハロゲ
ンを含まないリン含有化合物を必須成分とするが、本発
明の目的に反しない範囲において、その他の硬化剤、硬
化促進剤、カップリング剤、その他の成分を添加するこ
とは差し支えない。
（Ａ）エポキシ当量が１５００〜３０００であるハロゲ
ン化されていないビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又は
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、（Ｂ）エポキシ当量
が１５０〜２００であるハロゲン化されていない液状の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、（Ｃ）ノボラックエポキシ樹脂、
（Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、及び（Ｅ）分子内にハロゲ
ンを含まないリン含有化合物を必須成分とするが、本発
明の目的に反しない範囲において、その他の硬化剤、硬
化促進剤、カップリング剤、その他の成分を添加するこ
とは差し支えない。
【００１８】本発明のエポキシ樹脂組成物は種々の形態
で利用されるが、基材に含浸する際には通常溶剤が使用
される。用いられる溶剤は組成の一部に対して良好な溶
解性を示すことが必要であるが、悪影響を及ぼさない範
囲で貧溶媒を使用しても構わない。
で利用されるが、基材に含浸する際には通常溶剤が使用
される。用いられる溶剤は組成の一部に対して良好な溶
解性を示すことが必要であるが、悪影響を及ぼさない範
囲で貧溶媒を使用しても構わない。
【００１９】本発明の難燃性樹脂組成物を溶剤に溶解し
て得られるワニスはガラスクロス、ガラス不織布、ある
いはガラス以外を成分とする布等の基材に塗布、含浸さ
せ、８０〜２００℃で乾燥させることによりプリント配
線板用プリプレグを得ることが出来る。プリプレグは加
熱加圧してプリント配線板を製造することに用いられる
が、本発明の難燃性樹脂組成物はハロゲン化合物を添加
することなく高度な難燃性を有する熱硬化性樹脂組成物
であり、積層板等に好適に使用されるものである。
て得られるワニスはガラスクロス、ガラス不織布、ある
いはガラス以外を成分とする布等の基材に塗布、含浸さ
せ、８０〜２００℃で乾燥させることによりプリント配
線板用プリプレグを得ることが出来る。プリプレグは加
熱加圧してプリント配線板を製造することに用いられる
が、本発明の難燃性樹脂組成物はハロゲン化合物を添加
することなく高度な難燃性を有する熱硬化性樹脂組成物
であり、積層板等に好適に使用されるものである。
【００２０】
【実施例】以下、本発明について実施例及び比較例によ
り具体的に説明する。ここで、「部」及び「％」は「重
量部」及び「重量％」を示す。
り具体的に説明する。ここで、「部」及び「％」は「重
量部」及び「重量％」を示す。
【００２１】（実施例１）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（油化シェルエポキシ社製エピコート１００７：エ
ポキシ当量２１０６）３２．８部、クレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂（大日本インキ化学工業社製エピクロン
Ｎ−６９０：エポキシ当量２１０）４７．４部、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製エ
ピコート８０７：エポキシ当量１７０）１９．８部、フ
ェノールアラルキル樹脂（三井化学社製ミレックスＸＬ
Ｃ−ＬＬ）５８．７重量部、及び９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オ
キシド２９重量部にメチルセルソルブを加え、不揮発分
濃度６０％となるようにワニスを調製した。
樹脂（油化シェルエポキシ社製エピコート１００７：エ
ポキシ当量２１０６）３２．８部、クレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂（大日本インキ化学工業社製エピクロン
Ｎ−６９０：エポキシ当量２１０）４７．４部、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製エ
ピコート８０７：エポキシ当量１７０）１９．８部、フ
ェノールアラルキル樹脂（三井化学社製ミレックスＸＬ
Ｃ−ＬＬ）５８．７重量部、及び９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オ
キシド２９重量部にメチルセルソルブを加え、不揮発分
濃度６０％となるようにワニスを調製した。
【００２２】このワニスを用いて、ガラスクロス（厚さ
０．１８ｍｍ、日東紡績（株）製）１００部にワニス固
形分で８０部含浸させて、１５０℃の乾燥機で５分乾燥
させ、樹脂含有量４４．４％のプリプレグを作成した。
上記プリプレグを６枚を重ね、上下に厚さ３５μｍの電
解銅箔を重ねて、圧力４０ｋｇｆ／ｃｍ２ 、温度１９
０℃で１２０分加熱加圧成形を行い、厚さ１．２ｍｍの
両面銅張積層板を得た。得られた積層板の難燃性は、Ｕ
Ｌ−９４規格に従い垂直方により評価した。半田耐熱
性、ピール強度についてはＪＩＳ Ｃ ６４８１に準じて
測定し、半田耐熱性は煮沸２時間の吸湿処理を行った
後、２６０℃の半田槽に１２０秒浸漬した後の外観の異
常の有無を調べた。配合処方及び結果を表１に示す。
０．１８ｍｍ、日東紡績（株）製）１００部にワニス固
形分で８０部含浸させて、１５０℃の乾燥機で５分乾燥
させ、樹脂含有量４４．４％のプリプレグを作成した。
上記プリプレグを６枚を重ね、上下に厚さ３５μｍの電
解銅箔を重ねて、圧力４０ｋｇｆ／ｃｍ２ 、温度１９
０℃で１２０分加熱加圧成形を行い、厚さ１．２ｍｍの
両面銅張積層板を得た。得られた積層板の難燃性は、Ｕ
Ｌ−９４規格に従い垂直方により評価した。半田耐熱
性、ピール強度についてはＪＩＳ Ｃ ６４８１に準じて
測定し、半田耐熱性は煮沸２時間の吸湿処理を行った
後、２６０℃の半田槽に１２０秒浸漬した後の外観の異
常の有無を調べた。配合処方及び結果を表１に示す。
【００２３】（実施例２〜４、及び比較例１〜４）表１
（実施例）及び表２（比較例）に示した配合処方によ
り、これ以外は全て実施例１と同様の方法で両面銅張積
層板を作成した。評価結果を併せ表１及び表２に示す。
表１に示す実施例では、いずれもピール強度が強く、か
つ耐燃性に優れていることがわかる。
（実施例）及び表２（比較例）に示した配合処方によ
り、これ以外は全て実施例１と同様の方法で両面銅張積
層板を作成した。評価結果を併せ表１及び表２に示す。
表１に示す実施例では、いずれもピール強度が強く、か
つ耐燃性に優れていることがわかる。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】表１及び表２の注 （１）油化シェルエポキシ社製エピコート１００７、エ
ポキシ当量２１０５ （２）油化シェルエポキシ社製エピコート４００７、エ
ポキシ当量２０５０ （３）大日本インキ化学工業社製エピクロンＮ−６９
０、エポキシ当量２１０ （４）油化シェルエポキシ社製エピコート８２８、エポ
キシ当量１９０ （５）油化シェルエポキシ社製エピコート８０７、エポ
キシ当量１７０ （６）三井化学(株)製ミレックスＸＬＣ−ＬＬ、水酸基
当量１７５ （７）９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキシド （８）油化シェルエポキシ社製エピコート１００１、エ
ポキシ当量４７５ （９）油化シェルエポキシ社製エピコート４００１、エ
ポキシ当量４７８
ポキシ当量２１０５ （２）油化シェルエポキシ社製エピコート４００７、エ
ポキシ当量２０５０ （３）大日本インキ化学工業社製エピクロンＮ−６９
０、エポキシ当量２１０ （４）油化シェルエポキシ社製エピコート８２８、エポ
キシ当量１９０ （５）油化シェルエポキシ社製エピコート８０７、エポ
キシ当量１７０ （６）三井化学(株)製ミレックスＸＬＣ−ＬＬ、水酸基
当量１７５ （７）９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキシド （８）油化シェルエポキシ社製エピコート１００１、エ
ポキシ当量４７５ （９）油化シェルエポキシ社製エピコート４００１、エ
ポキシ当量４７８
【００２７】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物はハロゲン化
合物を添加することなく高度な難燃性を有し、今後要求
されるノンハロゲン材料として新規な熱硬化性樹脂組成
物を提供するものである。
合物を添加することなく高度な難燃性を有し、今後要求
されるノンハロゲン材料として新規な熱硬化性樹脂組成
物を提供するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｂ Ｃ Ｆターム(参考） 4F072 AA05 AA07 AB09 AB28 AD23 AE07 AF16 AG03 AG17 AG19 AH02 AH21 AJ04 AL12 4F100 AB01B AB33B AG00A AH03A AH07A AK33A AK33H AK53A BA01 BA02 CA02A DG11A DH01A EJ82A GB43 JJ03 4J002 CD05W CD05X CD06Y CE004 EW006 FD136 FD144 GF00 4J036 AA01 AA02 FA04 FB07 JA08
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）エポキシ当量が１５００〜３００
０であるハロゲン化されていないビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
（Ｂ）エポキシ当量が１５０〜２００であるハロゲン化
されていない液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又
はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、（Ｃ）ノボラック
エポキシ樹脂、（Ｄ）エポキシ樹脂硬化剤、及び（Ｅ）
分子内にハロゲンを含まないリン含有化合物を必須成分
としてなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｄ）成分のエポキシ樹脂硬化剤がフェ
ノールアラルキル樹脂であること請求項１記載の樹脂組
成物。 - 【請求項３】 （Ｅ）成分の分子内にハロゲンを含まな
いリン含有化合物が９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドである
請求項１又は２記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の樹脂組成物を
基材に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ。 - 【請求項５】 請求項４記載のプリプレグを１枚ないし
複数枚重ね合わせ、加熱加圧成形してなることを特徴と
する積層板又は金属箔張積層板。
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