JP2000344915A - 粗さ可変フィルム - Google Patents
粗さ可変フィルムInfo
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- JP2000344915A JP2000344915A JP2000098099A JP2000098099A JP2000344915A JP 2000344915 A JP2000344915 A JP 2000344915A JP 2000098099 A JP2000098099 A JP 2000098099A JP 2000098099 A JP2000098099 A JP 2000098099A JP 2000344915 A JP2000344915 A JP 2000344915A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】加工時の熱処理により表面粗さを小さくするフ
ィルムを提供する。 【解決手段】有機高分子体からなるフィルムにおいて、
少なくとも片面の熱処理前の平均粗さRa1と、熱処理
後の平均粗さRa2の関係をRa2/Ra1<1とす
る。
ィルムを提供する。 【解決手段】有機高分子体からなるフィルムにおいて、
少なくとも片面の熱処理前の平均粗さRa1と、熱処理
後の平均粗さRa2の関係をRa2/Ra1<1とす
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、加工時に目的に応
じて表面粗さを調整することの出来る粗さ可変フィルム
に関するものである。
じて表面粗さを調整することの出来る粗さ可変フィルム
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】有機高分子フィルムは、工業材料として
広く使用されている。その用途としては、磁気記録媒体
のベースフィルム、FPC、TAB、太陽電池、コンデ
ンサー等電気、絶縁用途のベースフィルム、パッケージ
等の包装用途等枚挙にいとまがない。こうした用途全て
において、その表面性は重要な意味を持つ。
広く使用されている。その用途としては、磁気記録媒体
のベースフィルム、FPC、TAB、太陽電池、コンデ
ンサー等電気、絶縁用途のベースフィルム、パッケージ
等の包装用途等枚挙にいとまがない。こうした用途全て
において、その表面性は重要な意味を持つ。
【0003】例えば、磁気記録媒体においては、走行
性、加工性を確保するためには、表面が粗い方が好まし
く、一方、電磁変換特性を向上させるためには表面は平
滑な方が好ましい。こうした要請に応えるべく、フィル
ムの表面形成については、これまで様々な手法、形態が
提案されている。
性、加工性を確保するためには、表面が粗い方が好まし
く、一方、電磁変換特性を向上させるためには表面は平
滑な方が好ましい。こうした要請に応えるべく、フィル
ムの表面形成については、これまで様々な手法、形態が
提案されている。
【0004】その手法としては、フィルムを形成するポ
リマー中に無機あるいは有機粒子を含有せしめる方法
(例えば、特開昭60ー127523号公報、特開昭6
0ー201914号公報)、フィルム成形時あるいは成
形後に、微細粒子を含有したスラリーをコーティングし
表面突起を形成する方法(例えば、特開平3ー1195
12号公報)が代表的なものとして挙げられ、更に両面
の粗さを規制する方法等が提案されている(例えば、特
開平1−247162号公報)。こうした、従来の方法
においては一旦形成されたフィルム表面はその後の加工
工程を経ても不変であり、平滑なものは平滑なまま、粗
いものは粗いままで最終製品に加工されてきた。従っ
て、フィルムにおいては、その用途の要請に応じてそれ
ぞれ個別の表面形成を行う必要があった。
リマー中に無機あるいは有機粒子を含有せしめる方法
(例えば、特開昭60ー127523号公報、特開昭6
0ー201914号公報)、フィルム成形時あるいは成
形後に、微細粒子を含有したスラリーをコーティングし
表面突起を形成する方法(例えば、特開平3ー1195
12号公報)が代表的なものとして挙げられ、更に両面
の粗さを規制する方法等が提案されている(例えば、特
開平1−247162号公報)。こうした、従来の方法
においては一旦形成されたフィルム表面はその後の加工
工程を経ても不変であり、平滑なものは平滑なまま、粗
いものは粗いままで最終製品に加工されてきた。従っ
て、フィルムにおいては、その用途の要請に応じてそれ
ぞれ個別の表面形成を行う必要があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、用途に
応じて個別に表面設計を行うため、品種が増大し、コス
トアップの要因となる。また、加工工程と製品で要求さ
れる滑り性、平滑性など表面に関する要求が異なる場合
は、従来の方法では最早対処できない。例えば、蒸着型
磁気記録媒体の製造においては、磁性層、バックコート
層の形成時には、ロールとの摩擦性を低減し、工程速度
を上げるために易滑な表面が求められるが、製品とした
場合には、出力特性を確保するために極めて平滑な表面
が必要とされる。
応じて個別に表面設計を行うため、品種が増大し、コス
トアップの要因となる。また、加工工程と製品で要求さ
れる滑り性、平滑性など表面に関する要求が異なる場合
は、従来の方法では最早対処できない。例えば、蒸着型
磁気記録媒体の製造においては、磁性層、バックコート
層の形成時には、ロールとの摩擦性を低減し、工程速度
を上げるために易滑な表面が求められるが、製品とした
場合には、出力特性を確保するために極めて平滑な表面
が必要とされる。
【0006】そこで本発明は、熱処理を加えることによ
り、フィルム表面を平滑化することが可能であり、加工
時、製品使用時にそれぞれ必要な表面粗さに調整できる
フィルムを提供することをその目的とするものである。
り、フィルム表面を平滑化することが可能であり、加工
時、製品使用時にそれぞれ必要な表面粗さに調整できる
フィルムを提供することをその目的とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機高分子体
からなるフィルムにおいて、少なくとも片面の熱処理前
の平均粗さRa1と、熱処理後の平均粗さRa2が、
(I)式を充たすことを特徴とする粗さ可変フィルムで
ある。
からなるフィルムにおいて、少なくとも片面の熱処理前
の平均粗さRa1と、熱処理後の平均粗さRa2が、
(I)式を充たすことを特徴とする粗さ可変フィルムで
ある。
【0008】Ra2/Ra1<1 (I)
【0009】
【発明の実施の形態】本発明において有機高分子体は、
特に限定はなく、ポリエステル、脂肪族ポリアミド、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどのいわゆる溶融製膜法
により成形される有機高分子体、芳香族ポリアミド、芳
香族ポリイミドなどのいわゆる溶液製膜法により成形さ
れる有機高分子体などが例として挙げられる。この中で
も、フィルムの強靱さの点から、芳香族ポリアミドであ
ることが特に好ましい。
特に限定はなく、ポリエステル、脂肪族ポリアミド、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどのいわゆる溶融製膜法
により成形される有機高分子体、芳香族ポリアミド、芳
香族ポリイミドなどのいわゆる溶液製膜法により成形さ
れる有機高分子体などが例として挙げられる。この中で
も、フィルムの強靱さの点から、芳香族ポリアミドであ
ることが特に好ましい。
【0010】芳香族ポリアミドとしては、次の一般式
(1)および/または一般式(2)で表わされる繰り返
し単位を50モル%以上含むものが好ましく、70モル
%以上からなるものがより好ましい。その他の成分とし
て、他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされて
いても差し支えない。
(1)および/または一般式(2)で表わされる繰り返
し単位を50モル%以上含むものが好ましく、70モル
%以上からなるものがより好ましい。その他の成分とし
て、他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされて
いても差し支えない。
【0011】
【化1】
【0012】
【化2】 ここで、Ar1,Ar2、Ar3としては 例えば、
【0013】
【化3】 などが挙げられる。
【0014】X、Yは −O−,−CH2−,−CO−,−SO2−、−S−,−
C(CH3)2− 等から選ばれるが、これらに限定されるものではない。
更にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、フッ素、塩
素、臭素などのハロゲン基(特に塩素)、ニトロ基、メ
チル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基(特に
メチル基)、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基などのアルコキシ基などの置換基で置
換されているものも含み、また、重合体を構成するアミ
ド結合中の水素が他の置換基によって置換されているも
のも含む。
C(CH3)2− 等から選ばれるが、これらに限定されるものではない。
更にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、フッ素、塩
素、臭素などのハロゲン基(特に塩素)、ニトロ基、メ
チル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基(特に
メチル基)、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基などのアルコキシ基などの置換基で置
換されているものも含み、また、重合体を構成するアミ
ド結合中の水素が他の置換基によって置換されているも
のも含む。
【0015】特性面からは上記の芳香環がパラ配向位で
結合されたものが、全芳香環の50%以上、好ましくは
75%以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐
熱性も良好となるため好ましい。尚ここでパラ配向位と
は結合位が直線となるものを意味する。また芳香環上の
水素原子の一部がハロゲン基(特に塩素)で置換された
芳香環が全体の30%以上であると耐湿性が向上し、吸
湿による寸法変化、剛性低下などの特性が改善されるた
めに好ましい。
結合されたものが、全芳香環の50%以上、好ましくは
75%以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐
熱性も良好となるため好ましい。尚ここでパラ配向位と
は結合位が直線となるものを意味する。また芳香環上の
水素原子の一部がハロゲン基(特に塩素)で置換された
芳香環が全体の30%以上であると耐湿性が向上し、吸
湿による寸法変化、剛性低下などの特性が改善されるた
めに好ましい。
【0016】また、本発明の粗さ可変フィルムは、用途
に応じて粒子を0.0001〜3.0重量%含有するこ
とも可能である。
に応じて粒子を0.0001〜3.0重量%含有するこ
とも可能である。
【0017】粒子としては、有機粒子、無機粒子何れで
も差し支えなく、例えば架橋ポリビニルベンゼン、アク
リル、架橋ポリスチレン、ポリエステル、ポリイミド、
ポリアミド、フッ素樹脂などの有機高分子からなる粒
子、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラ
ック、ゼオライト等の無機粒子、あるいは上記有機高分
子粒子に他の有機物で被覆等の各種処理を施した粒子、
あるいは上記無機粒子の表面を上記有機高分子で被覆等
の各種処理を施した粒子等が挙げられる。粒子径として
は、5〜100nmのものが好ましく、より好ましくは
10〜50nm、更に好ましくは15〜30nmであ
り、単分散粒子を用いることが好ましい。また、これら
の中から、複数の粒子を組み合わせて用いても良く、ま
た大きさの異なる粒子を組み合わせて使用しても差し支
えない。粒子の含有量は、用途により適切に設計される
ものであるが、特に磁気記録媒体用途に用いる場合には
フィルムの少なくとも片面の最外層において0. 000
1〜1.0重量%とするのが好ましく、より好ましくは
0.001〜0.2重量%、更に好ましくは0.005
〜0.1重量%である。
も差し支えなく、例えば架橋ポリビニルベンゼン、アク
リル、架橋ポリスチレン、ポリエステル、ポリイミド、
ポリアミド、フッ素樹脂などの有機高分子からなる粒
子、コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラ
ック、ゼオライト等の無機粒子、あるいは上記有機高分
子粒子に他の有機物で被覆等の各種処理を施した粒子、
あるいは上記無機粒子の表面を上記有機高分子で被覆等
の各種処理を施した粒子等が挙げられる。粒子径として
は、5〜100nmのものが好ましく、より好ましくは
10〜50nm、更に好ましくは15〜30nmであ
り、単分散粒子を用いることが好ましい。また、これら
の中から、複数の粒子を組み合わせて用いても良く、ま
た大きさの異なる粒子を組み合わせて使用しても差し支
えない。粒子の含有量は、用途により適切に設計される
ものであるが、特に磁気記録媒体用途に用いる場合には
フィルムの少なくとも片面の最外層において0. 000
1〜1.0重量%とするのが好ましく、より好ましくは
0.001〜0.2重量%、更に好ましくは0.005
〜0.1重量%である。
【0018】本発明の粗さ可変フィルムは均一な突起を
形成させることが好ましいので、粒子形状としては球形
粒子が好ましく、また粒径の均一なものを使用すること
が好ましい。詳しくは平均粒子径をDとした時の粒径分
布の相対標準偏差σ(標準偏差/平均粒子径)が、σ≦
0.3を充たすことが好ましく、より好ましくはσ≦
0.15である。
形成させることが好ましいので、粒子形状としては球形
粒子が好ましく、また粒径の均一なものを使用すること
が好ましい。詳しくは平均粒子径をDとした時の粒径分
布の相対標準偏差σ(標準偏差/平均粒子径)が、σ≦
0.3を充たすことが好ましく、より好ましくはσ≦
0.15である。
【0019】上記の粒子突起のフィルム表面における突
起個数は、用途により適切に設計されるものであるが、
突起個数が、0.1×104個/mm2以上20×104
個/mm2以下、より好ましくは、0.3×104個/m
m2以上10×104個/mm 2以下、更に好ましくは、
0.7×104個/mm2以上2×104個/mm2以下で
あると、特に磁気記録媒体の基体として用いられた場
合、滑り性を更に向上させることができるため好まし
い。
起個数は、用途により適切に設計されるものであるが、
突起個数が、0.1×104個/mm2以上20×104
個/mm2以下、より好ましくは、0.3×104個/m
m2以上10×104個/mm 2以下、更に好ましくは、
0.7×104個/mm2以上2×104個/mm2以下で
あると、特に磁気記録媒体の基体として用いられた場
合、滑り性を更に向上させることができるため好まし
い。
【0020】また、上記粒子突起の平均突起高さが10
nm以上75nm以下であると、フィルムの滑り性を更
に向上させることができるので好ましい。より好ましく
は20nm以上60nm以下であり、更に好ましくは3
0nm以上50nm以下である。
nm以上75nm以下であると、フィルムの滑り性を更
に向上させることができるので好ましい。より好ましく
は20nm以上60nm以下であり、更に好ましくは3
0nm以上50nm以下である。
【0021】本発明の粗さ可変フィルムは上記組成物を
主要成分とするが、本発明の目的を阻害しない範囲で、
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤
等の無機または有機の添加剤がブレンドされていてもよ
い。
主要成分とするが、本発明の目的を阻害しない範囲で、
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤
等の無機または有機の添加剤がブレンドされていてもよ
い。
【0022】本発明の粗さ可変フィルムは、厚みが1〜
20μmの薄膜フィルムである場合に、本発明の効果を
より奏することができるので好ましい。より好ましくは
2〜10μm、更に好ましくは、2.5〜7μmであ
る。
20μmの薄膜フィルムである場合に、本発明の効果を
より奏することができるので好ましい。より好ましくは
2〜10μm、更に好ましくは、2.5〜7μmであ
る。
【0023】本発明の粗さ可変フィルムは、少なくとも
片面の熱処理前の平均粗さRa1と、熱処理後の平均粗
さRa2が、(I)式を充たすことが必要である。
片面の熱処理前の平均粗さRa1と、熱処理後の平均粗
さRa2が、(I)式を充たすことが必要である。
【0024】Ra2/Ra1<1 (I) Ra2/Ra1は好ましくは、0.8以下であり、より
好ましくは0.7以下である。Ra2/Ra1の下限は
特に定められるものではないが、小さすぎると原因は必
ずしも明確でないが、マクロな表面荒れが発生し、実用
的でなくなる場合があるので、0.2以上が好ましく、
より好ましくは0.5以上である。
好ましくは0.7以下である。Ra2/Ra1の下限は
特に定められるものではないが、小さすぎると原因は必
ずしも明確でないが、マクロな表面荒れが発生し、実用
的でなくなる場合があるので、0.2以上が好ましく、
より好ましくは0.5以上である。
【0025】Ra1の大きさは、用途により適切に設計
されることが好ましいが、好ましくは0.5nmから5
00nmの範囲であり、より好ましくは、0.8nmか
ら50nmの範囲である。特に磁気記録媒体に使用され
るときは、0.8nmから15nmの範囲であることが
好ましい。
されることが好ましいが、好ましくは0.5nmから5
00nmの範囲であり、より好ましくは、0.8nmか
ら50nmの範囲である。特に磁気記録媒体に使用され
るときは、0.8nmから15nmの範囲であることが
好ましい。
【0026】本発明でいう熱処理とは、選択された有機
高分子体の種類とフィルム加工時および製品時に要求さ
れる表面粗さにより、選定されるものである。例えば、
芳香族ポリアミドの場合、120℃から350℃の範囲
で調整を行うことが好ましい。
高分子体の種類とフィルム加工時および製品時に要求さ
れる表面粗さにより、選定されるものである。例えば、
芳香族ポリアミドの場合、120℃から350℃の範囲
で調整を行うことが好ましい。
【0027】特に芳香族ポリアミドフィルムを磁気記録
媒体用ベースフィルムとして用いる場合、加工時の易滑
性と製品での表面平滑性を両立させるためには、300
℃、1分間での熱処理後の平均粗さRa2と熱処理前の
平均粗さRa1が、(II)式を充たすことがより好ま
しい。
媒体用ベースフィルムとして用いる場合、加工時の易滑
性と製品での表面平滑性を両立させるためには、300
℃、1分間での熱処理後の平均粗さRa2と熱処理前の
平均粗さRa1が、(II)式を充たすことがより好ま
しい。
【0028】 0.2≦Ra2/Ra1≦0.90 (II) 更に好ましくは、0.2≦Ra2/Ra1≦0.85で
あり、最も好ましくは0.5≦Ra2/Ra1≦0.8
5である。
あり、最も好ましくは0.5≦Ra2/Ra1≦0.8
5である。
【0029】上記の特性を充たすことにより、芳香族ポ
リアミドの耐熱性、剛性を十分に活かしたうえに、加工
性、磁気特性に優れた磁気記録媒体用、特に蒸着型磁気
記録媒体用ベースフィルムが得られることとなる。
リアミドの耐熱性、剛性を十分に活かしたうえに、加工
性、磁気特性に優れた磁気記録媒体用、特に蒸着型磁気
記録媒体用ベースフィルムが得られることとなる。
【0030】更に本発明の粗さ可変フィルムは、少なく
とも一方向のヤング率が7GPa以上であることが、近
年ますます顕著になってきている基体としてのフィルム
の薄膜化を達成するため好ましい。例えば磁気テープの
出力は、テープとヘッドとのヘッドタッチ性の向上に伴
って上がるが、そのために基体であるフィルムの高ヤン
グ率化が求められる。記録方法が固定ヘッド式の場合は
長手方向の、ヘリカルスキャン方式の場合は幅方向のヤ
ング率が特に必要であり、フィルムの少なくとも一方向
のヤング率が7GPa以上であると、高出力が得られ
る。尚、本発明の粗さ可変フィルムの少なくとも一方向
のヤング率は、より好ましくは9GPa以上、更に好ま
しくは11GPa以上である。また、全ての方向のヤン
グ率が7GPa以上であることが好ましいのは言うまで
もない。ヤング率の上限は特に限定されるものではない
が、通常30GPa程度である。
とも一方向のヤング率が7GPa以上であることが、近
年ますます顕著になってきている基体としてのフィルム
の薄膜化を達成するため好ましい。例えば磁気テープの
出力は、テープとヘッドとのヘッドタッチ性の向上に伴
って上がるが、そのために基体であるフィルムの高ヤン
グ率化が求められる。記録方法が固定ヘッド式の場合は
長手方向の、ヘリカルスキャン方式の場合は幅方向のヤ
ング率が特に必要であり、フィルムの少なくとも一方向
のヤング率が7GPa以上であると、高出力が得られ
る。尚、本発明の粗さ可変フィルムの少なくとも一方向
のヤング率は、より好ましくは9GPa以上、更に好ま
しくは11GPa以上である。また、全ての方向のヤン
グ率が7GPa以上であることが好ましいのは言うまで
もない。ヤング率の上限は特に限定されるものではない
が、通常30GPa程度である。
【0031】Ra2/Ra1およびヤング率を上記範囲
とする点からも、本発明においては有機高分子体が芳香
族ポリアミドであって、更にその芳香環がパラ配向性を
有しているものが、全芳香環の50%以上、より好まし
くは75%以上、更に好ましくは80%以上、一層好ま
しくは90%以上をしめていることが好ましい。
とする点からも、本発明においては有機高分子体が芳香
族ポリアミドであって、更にその芳香環がパラ配向性を
有しているものが、全芳香環の50%以上、より好まし
くは75%以上、更に好ましくは80%以上、一層好ま
しくは90%以上をしめていることが好ましい。
【0032】また、本発明の粗さ可変フィルムは、加熱
処理後のフィルム表面上に形成される高さ5nm以上の
突起個数が2×105個/mm2以上であることが好まし
い。突起個数がこの範囲にあると、フィルム等の製造時
に搬送性、スリット性が良好となり、また、磁気記録媒
体、特に蒸着型磁性層を形成した磁気記録媒体としたと
きの走行性、耐久性が良好となる。突起個数は、より好
ましくは、1×106個/mm2以上であり、さらに好ま
しいのは3×106個/mm2以上、最も好ましいのは5
×106個/mm2以上である。突起個数の上限は特に限
定されないが、109個/mm2を超えると磁気記録媒体
としたときに、かかる磁気記録媒体が使用されるシステ
ムによってはノイズが発生することがある。更に、高さ
50nm以上の突起が2×105個/mm2以下であり、
高さ5nmの水平面で切った突起の断面積が、総面積の
0.5〜20%の範囲にあることが一層好ましい。高さ
50nm以上の突起が2×105個/mm2を超える場
合、磁気記録媒体とした時の初期出力が低く、ドロップ
アウトが多発することがある。より好ましくは1×10
5個/mm2以下、更に好ましくは5×104個/mm2以
下である。個数の下限については、0個/mm2である
が、使用用途によっては摩擦係数を低下させるため10
個/mm2程度あることが好ましい場合もある。また、
高さ5nmの水平面で切った突起の断面積が、総面積の
0.5%未満の場合、繰り返し走行させた場合、ヘッド
やガイドピンとの摺動時に突起が削れ易くなり耐久性が
低下することがあり、20%を越える場合、ヘッドやガ
イドピンとの接触面積が大きくなり耐久性が低下するこ
とがある。より好ましくは1.0〜15%、更に好まし
くは2.0〜10%、最も好ましくは、2.0〜5.0
%である。
処理後のフィルム表面上に形成される高さ5nm以上の
突起個数が2×105個/mm2以上であることが好まし
い。突起個数がこの範囲にあると、フィルム等の製造時
に搬送性、スリット性が良好となり、また、磁気記録媒
体、特に蒸着型磁性層を形成した磁気記録媒体としたと
きの走行性、耐久性が良好となる。突起個数は、より好
ましくは、1×106個/mm2以上であり、さらに好ま
しいのは3×106個/mm2以上、最も好ましいのは5
×106個/mm2以上である。突起個数の上限は特に限
定されないが、109個/mm2を超えると磁気記録媒体
としたときに、かかる磁気記録媒体が使用されるシステ
ムによってはノイズが発生することがある。更に、高さ
50nm以上の突起が2×105個/mm2以下であり、
高さ5nmの水平面で切った突起の断面積が、総面積の
0.5〜20%の範囲にあることが一層好ましい。高さ
50nm以上の突起が2×105個/mm2を超える場
合、磁気記録媒体とした時の初期出力が低く、ドロップ
アウトが多発することがある。より好ましくは1×10
5個/mm2以下、更に好ましくは5×104個/mm2以
下である。個数の下限については、0個/mm2である
が、使用用途によっては摩擦係数を低下させるため10
個/mm2程度あることが好ましい場合もある。また、
高さ5nmの水平面で切った突起の断面積が、総面積の
0.5%未満の場合、繰り返し走行させた場合、ヘッド
やガイドピンとの摺動時に突起が削れ易くなり耐久性が
低下することがあり、20%を越える場合、ヘッドやガ
イドピンとの接触面積が大きくなり耐久性が低下するこ
とがある。より好ましくは1.0〜15%、更に好まし
くは2.0〜10%、最も好ましくは、2.0〜5.0
%である。
【0033】また、フィルム表面において高さ10nm
以上の突起は1×105個/mm2以上、より好ましくは
5×105個/mm2以上、更に好ましくは1×106個
/mm2以上で、高さ10nmの水平面で切った突起の
断面積が、総面積の0.01〜10%、より好ましくは
0.05〜8%、更に好ましくは0.1〜7%であると
電磁変換特性および耐久性に、より向上が見られるため
好ましい。突起個数の上限は特に限定されないが、5×
108個/mm2を超えると磁気記録媒体としたときに、
かかる磁気記録媒体が使用されるシステムによってはノ
イズが発生することがある。
以上の突起は1×105個/mm2以上、より好ましくは
5×105個/mm2以上、更に好ましくは1×106個
/mm2以上で、高さ10nmの水平面で切った突起の
断面積が、総面積の0.01〜10%、より好ましくは
0.05〜8%、更に好ましくは0.1〜7%であると
電磁変換特性および耐久性に、より向上が見られるため
好ましい。突起個数の上限は特に限定されないが、5×
108個/mm2を超えると磁気記録媒体としたときに、
かかる磁気記録媒体が使用されるシステムによってはノ
イズが発生することがある。
【0034】更に、フィルム表面において高さ15nm
以上の突起は2×104個/mm2以上、より好ましくは
5×104個/mm2以上、更に好ましくは1×105個
/mm2以上で、高さ15nmの水平面で切った突起の
断面積が、総面積の5%以下、より好ましくは3%、更
に好ましくは0.001〜3%であると電磁変換特性お
よび耐久性に更に向上が見られるためより好ましい。突
起個数の上限は特に限定されないが、3×108個/m
m2を超えると磁気記録媒体としたときに、かかる磁気
記録媒体が使用されるシステムによってはノイズが発生
することがある。、本発明の粗さ可変フィルムの少なく
とも一方向の伸度は10%以上、より好ましくは20%
以上、更に好ましくは30%以上であると適度な柔軟性
を持つので好ましい。伸度の上限は、通常100%程度
である。
以上の突起は2×104個/mm2以上、より好ましくは
5×104個/mm2以上、更に好ましくは1×105個
/mm2以上で、高さ15nmの水平面で切った突起の
断面積が、総面積の5%以下、より好ましくは3%、更
に好ましくは0.001〜3%であると電磁変換特性お
よび耐久性に更に向上が見られるためより好ましい。突
起個数の上限は特に限定されないが、3×108個/m
m2を超えると磁気記録媒体としたときに、かかる磁気
記録媒体が使用されるシステムによってはノイズが発生
することがある。、本発明の粗さ可変フィルムの少なく
とも一方向の伸度は10%以上、より好ましくは20%
以上、更に好ましくは30%以上であると適度な柔軟性
を持つので好ましい。伸度の上限は、通常100%程度
である。
【0035】また、フィルムの吸湿率は、5%以下、よ
り好ましくは3%以下、更に好ましくは2%以下である
と、磁気記録媒体用途にて湿度変化によるテープの伸縮
が抑えられ、良好な出力特性を保てるので好ましい。吸
湿率の下限については、特に限定されないが、あまりに
低くしようとすると他の物性に悪影響を及ぼすことがあ
るため、通常0.3%程度である。
り好ましくは3%以下、更に好ましくは2%以下である
と、磁気記録媒体用途にて湿度変化によるテープの伸縮
が抑えられ、良好な出力特性を保てるので好ましい。吸
湿率の下限については、特に限定されないが、あまりに
低くしようとすると他の物性に悪影響を及ぼすことがあ
るため、通常0.3%程度である。
【0036】更に、フィルムの200℃、10分間での
熱収縮率は3%以下が好ましく、より好ましくは1.5
%以下であると、磁気記録媒体用途にて温度変化による
テープの伸びが抑えられ、良好な出力特性を保てるので
好ましい。熱収縮率の下限は通常0%である。
熱収縮率は3%以下が好ましく、より好ましくは1.5
%以下であると、磁気記録媒体用途にて温度変化による
テープの伸びが抑えられ、良好な出力特性を保てるので
好ましい。熱収縮率の下限は通常0%である。
【0037】本発明の粗さ可変フィルムの少なくとも片
面は無欠点性の高い面であることが、磁気記録媒体など
の用途に使用される場合好ましい。すなわちフィルムの
一方の面をA面、他方の面をB面とした場合、少なくと
もA面において高さh(nm)の粗大突起個数(a;個
/100cm2 )が下記式を満足することが好ましい。
面は無欠点性の高い面であることが、磁気記録媒体など
の用途に使用される場合好ましい。すなわちフィルムの
一方の面をA面、他方の面をB面とした場合、少なくと
もA面において高さh(nm)の粗大突起個数(a;個
/100cm2 )が下記式を満足することが好ましい。
【0038】 h≧270 a<100 h>540 a<70 h>810 a<15 h>1080 a<5 デジタルビデオテ−プなどの高密度記録磁気記録媒体で
は、この範囲を越えるような欠点の多い面では、データ
の欠落の指標であるドロップアウトが多く、到底本発明
の用途に供することは出来ない。上記の式を満足するた
め、所定の濾過精度を有するフィルタ−を通過せしめて
ポリマー中に存在する粗大異物を除去する方法が好まし
い。ここで濾過精度とは、粒子をポリマ−あるいは溶媒
などに分散し、フィルタ−を通過させた時に、丁度95
%フィルタ−上に捕捉された粒子の粒径として定義す
る。当然この濾過精度の値が小さくなるほど、より小さ
な異物の除去が可能となる。濾過精度としては1000
nm以下、好ましくは600nm以下、さらに好ましく
は300nm以下である。尚、上記粗大突起の個数は、
B面についても充たされることが更に好ましい。
は、この範囲を越えるような欠点の多い面では、データ
の欠落の指標であるドロップアウトが多く、到底本発明
の用途に供することは出来ない。上記の式を満足するた
め、所定の濾過精度を有するフィルタ−を通過せしめて
ポリマー中に存在する粗大異物を除去する方法が好まし
い。ここで濾過精度とは、粒子をポリマ−あるいは溶媒
などに分散し、フィルタ−を通過させた時に、丁度95
%フィルタ−上に捕捉された粒子の粒径として定義す
る。当然この濾過精度の値が小さくなるほど、より小さ
な異物の除去が可能となる。濾過精度としては1000
nm以下、好ましくは600nm以下、さらに好ましく
は300nm以下である。尚、上記粗大突起の個数は、
B面についても充たされることが更に好ましい。
【0039】また、少なくともA面における測定面積
0.002mm2での3次元表面粗さSRa1と測定面
積1.0mm2での3次元表面粗さSRa2が下記式を
満足することが好ましい。
0.002mm2での3次元表面粗さSRa1と測定面
積1.0mm2での3次元表面粗さSRa2が下記式を
満足することが好ましい。
【0040】0.8≦SRa2/SRa1≦2.5 SRa2/SRa1が2.5を超えるとフィルム表面に
凹凸状のうねりが発生し、磁気テープとした場合にヘッ
ドタッチが不安定となり出力低下、データの欠落等が発
生することがある。一方、SRa2/SRa1が0.8
未満であると、磁気テープの走行性の低下やロール状に
巻いた際のブロッキングを起こすことがある。SRa2
/SRa1は下式を満足することがより好ましい。
凹凸状のうねりが発生し、磁気テープとした場合にヘッ
ドタッチが不安定となり出力低下、データの欠落等が発
生することがある。一方、SRa2/SRa1が0.8
未満であると、磁気テープの走行性の低下やロール状に
巻いた際のブロッキングを起こすことがある。SRa2
/SRa1は下式を満足することがより好ましい。
【0041】1.1≦SRa2/SRa1≦1.8 尚、上記SRa2/SRa1の範囲は、B面についても
充たされることが更に好ましい。また、上記の特性は熱
処理後のフィルムにおいても充たされることが好まし
い。
充たされることが更に好ましい。また、上記の特性は熱
処理後のフィルムにおいても充たされることが好まし
い。
【0042】SRa2/SRa1を上記の範囲に制御す
るためには、例えば以下の方法が有効である。すなわち
フィルムの製造工程において、エンドレスベルト等から
剥離したフィルムに接触するロール面を鏡面とする方法
や、フィルムの溶媒抽出や乾燥が急激に起こるのを防ぐ
ために、例えば溶媒抽出の工程での温度を−10〜50
℃の範囲とする方法、およびエンドレスベルト等から剥
離する際のフィルム中のポリマー濃度を30〜70重量
%とする方法、テンターでの乾燥および熱処理を実施す
る前段階で50〜100℃の温度にフィルムを予熱する
方法、あるいは上記方法の組み合わせなどが挙げられ
る。
るためには、例えば以下の方法が有効である。すなわち
フィルムの製造工程において、エンドレスベルト等から
剥離したフィルムに接触するロール面を鏡面とする方法
や、フィルムの溶媒抽出や乾燥が急激に起こるのを防ぐ
ために、例えば溶媒抽出の工程での温度を−10〜50
℃の範囲とする方法、およびエンドレスベルト等から剥
離する際のフィルム中のポリマー濃度を30〜70重量
%とする方法、テンターでの乾燥および熱処理を実施す
る前段階で50〜100℃の温度にフィルムを予熱する
方法、あるいは上記方法の組み合わせなどが挙げられ
る。
【0043】本発明の粗さ可変フィルムは、フレキシブ
ルプリント基板、コンデンサー、プリンタリボン、音響
振動板、太陽電池のベースフィルムなど種々の用途に好
ましく用いられるが、少なくとも片面に磁性層を設けた
磁気記録媒体として用いられると、加工時においてはそ
の易滑性故に磁性塗料の塗布性、フィルムの搬送性など
の加工特性に優れ、また、製品時においては平滑性が良
好となるため高出力、無欠点性を兼ね備えた磁気記録媒
体となるため特に好ましい。
ルプリント基板、コンデンサー、プリンタリボン、音響
振動板、太陽電池のベースフィルムなど種々の用途に好
ましく用いられるが、少なくとも片面に磁性層を設けた
磁気記録媒体として用いられると、加工時においてはそ
の易滑性故に磁性塗料の塗布性、フィルムの搬送性など
の加工特性に優れ、また、製品時においては平滑性が良
好となるため高出力、無欠点性を兼ね備えた磁気記録媒
体となるため特に好ましい。
【0044】磁気記録媒体の形態は、ディスク状、カー
ド状、テープ状等特に限定されないが、本発明の粗さ可
変フィルムの優れた表面性を活かした薄膜形状の具体例
としては、基体であるフィルムの厚みが6.5μm以
下、幅が2.3〜13mm、長さが100m/巻以上で
あり、磁気記録媒体としての記録密度(非圧縮時)が8
キロバイト/mm2以上の長尺、高密度の磁気テープと
した時に表面形状を規制すること、また高い剛性を持つ
ことによる優れた効果をより一層奏することができるの
で特に好ましい。ここで定義する記録密度とは、1カセ
ットあたりの全記録容量を使用されている磁気テープの
(長さ×幅)で除したものである。磁気テープに代表さ
れる磁気記録媒体には近年ますます小型化、高容量化の
要請が高いが、高容量化を実施する上で以下のポイント
がある。一つは、基体としてのフィルムの厚さを薄くし
て長尺化により全体としての記録容量を向上させる方法
であり、もう一つは、トラック幅の狭幅化、記録波長の
短波長化などにより単位面積当たりの記録容量を向上さ
せる方法であり、一般的にはこれらを併用する方向にあ
る。
ド状、テープ状等特に限定されないが、本発明の粗さ可
変フィルムの優れた表面性を活かした薄膜形状の具体例
としては、基体であるフィルムの厚みが6.5μm以
下、幅が2.3〜13mm、長さが100m/巻以上で
あり、磁気記録媒体としての記録密度(非圧縮時)が8
キロバイト/mm2以上の長尺、高密度の磁気テープと
した時に表面形状を規制すること、また高い剛性を持つ
ことによる優れた効果をより一層奏することができるの
で特に好ましい。ここで定義する記録密度とは、1カセ
ットあたりの全記録容量を使用されている磁気テープの
(長さ×幅)で除したものである。磁気テープに代表さ
れる磁気記録媒体には近年ますます小型化、高容量化の
要請が高いが、高容量化を実施する上で以下のポイント
がある。一つは、基体としてのフィルムの厚さを薄くし
て長尺化により全体としての記録容量を向上させる方法
であり、もう一つは、トラック幅の狭幅化、記録波長の
短波長化などにより単位面積当たりの記録容量を向上さ
せる方法であり、一般的にはこれらを併用する方向にあ
る。
【0045】フィルムの厚みを薄くする場合には、フィ
ルムの剛性が高いことがもちろん必要であるが、フィル
ムが厚いときに較べてヘッドタッチ、ひいては電磁変換
特性に関わるフィルム表面の寄与が大きくなる。すなわ
ちテープが厚い場合は走行テンション、ヘッドへのタッ
チ圧は高く設定できるため、フィルム表面が無規制なも
のであってもヘッドに安定に接することができるのに対
し、テープの薄膜化を行った場合、走行テンションやヘ
ッドのタッチ圧は低くせざるを得ず、従って基体表面が
本発明のように規制されたものでないと、ヘッドへの密
着性、走行性が不均一、不安定なものとなるためトラッ
クの位置ずれやシグナルの欠落を発生しやすくなる。ま
た、データ転送速度の高速化の要請により、従来以上に
ヘッドとテープの相対速度が大きくなる傾向にあるが、
それによる摩擦熱を必要以上に発生させないためにも、
製品においては適度な粗さを発現することのできる本発
明の粗さ可変フィルムは極めて有効である。
ルムの剛性が高いことがもちろん必要であるが、フィル
ムが厚いときに較べてヘッドタッチ、ひいては電磁変換
特性に関わるフィルム表面の寄与が大きくなる。すなわ
ちテープが厚い場合は走行テンション、ヘッドへのタッ
チ圧は高く設定できるため、フィルム表面が無規制なも
のであってもヘッドに安定に接することができるのに対
し、テープの薄膜化を行った場合、走行テンションやヘ
ッドのタッチ圧は低くせざるを得ず、従って基体表面が
本発明のように規制されたものでないと、ヘッドへの密
着性、走行性が不均一、不安定なものとなるためトラッ
クの位置ずれやシグナルの欠落を発生しやすくなる。ま
た、データ転送速度の高速化の要請により、従来以上に
ヘッドとテープの相対速度が大きくなる傾向にあるが、
それによる摩擦熱を必要以上に発生させないためにも、
製品においては適度な粗さを発現することのできる本発
明の粗さ可変フィルムは極めて有効である。
【0046】以上のように本発明の粗さ可変フィルム
は、こうした高容量化の要請に対し好適に応えることの
できる磁気テープとすることができる。
は、こうした高容量化の要請に対し好適に応えることの
できる磁気テープとすることができる。
【0047】基体としてのフィルムの厚みは好ましく
は、5.5μm以下、更に好ましくは4.5μm以下で
あり、磁気記録媒体としての記録密度は好ましくは25
キロバイト/mm2以上、更に好ましくは34キロバイ
ト/mm2以上である。
は、5.5μm以下、更に好ましくは4.5μm以下で
あり、磁気記録媒体としての記録密度は好ましくは25
キロバイト/mm2以上、更に好ましくは34キロバイ
ト/mm2以上である。
【0048】また本発明の磁気記録媒体は、民生用、プ
ロ用、D−1、D−2、D−3等の放送局用、デジタル
ビデオカセット、DDS−2、3、4、データ8mm、
QIC、AIT等のデータストレージ用途に好適に用い
ることができるが、データ欠落等の信頼性が最も重視さ
れるデータストレージ用途に最適に用いることができ
る。
ロ用、D−1、D−2、D−3等の放送局用、デジタル
ビデオカセット、DDS−2、3、4、データ8mm、
QIC、AIT等のデータストレージ用途に好適に用い
ることができるが、データ欠落等の信頼性が最も重視さ
れるデータストレージ用途に最適に用いることができ
る。
【0049】また磁性層の形成法は、酸化鉄、メタル粉
等の磁性粉を熱硬化性、熱可塑性あるいは放射線硬化性
などのバインダーと混練し塗布、乾燥を行う塗布法、N
i、Co、Cr、Fe、γ−Fe2O3などの金属または
それらの合金を蒸着、スパッタリング、イオンプレーテ
ィング法などにより基材フィルム上に直接磁性金属薄膜
層を形成する乾式法のいずれの方式も採用できる。乾式
法を採用した場合、得られた磁気記録媒体の更なる耐久
性向上、滑り性付与を目的としてダイアモンド・ライク
・コーティングのような保護層、更にその上に潤滑層を
形成してもよい。
等の磁性粉を熱硬化性、熱可塑性あるいは放射線硬化性
などのバインダーと混練し塗布、乾燥を行う塗布法、N
i、Co、Cr、Fe、γ−Fe2O3などの金属または
それらの合金を蒸着、スパッタリング、イオンプレーテ
ィング法などにより基材フィルム上に直接磁性金属薄膜
層を形成する乾式法のいずれの方式も採用できる。乾式
法を採用した場合、得られた磁気記録媒体の更なる耐久
性向上、滑り性付与を目的としてダイアモンド・ライク
・コーティングのような保護層、更にその上に潤滑層を
形成してもよい。
【0050】また、磁化方式については、水平磁化、垂
直磁化のいずれをも問わず、更に光記録テープにも好適
に使用できる。
直磁化のいずれをも問わず、更に光記録テープにも好適
に使用できる。
【0051】尚、本発明の粗さ可変フィルムは、単層で
あっても、多層であっても差し支えない。多層の場合、
本発明のフィルム表面が少なくとも一面の最外層に積層
されることが好ましく、更にその積層厚みが0.3μm
以上であると本発明の効果を十分に奏することができる
ので好ましい。
あっても、多層であっても差し支えない。多層の場合、
本発明のフィルム表面が少なくとも一面の最外層に積層
されることが好ましく、更にその積層厚みが0.3μm
以上であると本発明の効果を十分に奏することができる
ので好ましい。
【0052】次に本発明の粗さ可変フィルムの製造法に
ついて、有機高分子体が芳香族ポリアミドである場合に
ついて記すが、これに限定されるものではない。
ついて、有機高分子体が芳香族ポリアミドである場合に
ついて記すが、これに限定されるものではない。
【0053】まず、ポリマーであるが、前述した芳香族
ポリアミドに、後述する異種重合体を含有せしめること
が好ましい。
ポリアミドに、後述する異種重合体を含有せしめること
が好ましい。
【0054】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、N−メチルピロリドン
(NMP)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメ
チルホルムアミド(DMF)などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。 この時、低分子量物の生成を
抑制するため、反応を阻害するような水、その他の物質
の混入は避けるべきであり、効率的な攪拌手段をとるこ
とが好ましい。また、原料の当量性は重要であるが、製
膜性を損なう恐れのある時は、適当に調整することがで
きる。また、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグ
ネシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウム
などを添加しても良い。
ドとジアミンから得る場合には、N−メチルピロリドン
(NMP)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメ
チルホルムアミド(DMF)などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。 この時、低分子量物の生成を
抑制するため、反応を阻害するような水、その他の物質
の混入は避けるべきであり、効率的な攪拌手段をとるこ
とが好ましい。また、原料の当量性は重要であるが、製
膜性を損なう恐れのある時は、適当に調整することがで
きる。また、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグ
ネシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウム
などを添加しても良い。
【0055】単量体として芳香族ジ酸クロリドと芳香族
ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和
する場合には、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭
酸リチウムなどの周期律表I族かII族のカチオンと水
酸化物イオン、炭酸イオンなどのアニオンからなる塩に
代表される無機の中和剤、またエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、
トリエタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミンなどの有機
の中和剤が使用される。また、基材フィルムの湿度特性
を改善する目的で、塩化ベンゾイル、無水フタル酸、酢
酸クロリド、アニリン等を重合の完了した系に添加し、
ポリマーの末端を封鎖しても良い。また、イソシアネー
トとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機極性溶媒
中、触媒の存在下で行なわれる。
ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和
する場合には、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭
酸リチウムなどの周期律表I族かII族のカチオンと水
酸化物イオン、炭酸イオンなどのアニオンからなる塩に
代表される無機の中和剤、またエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、
トリエタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミンなどの有機
の中和剤が使用される。また、基材フィルムの湿度特性
を改善する目的で、塩化ベンゾイル、無水フタル酸、酢
酸クロリド、アニリン等を重合の完了した系に添加し、
ポリマーの末端を封鎖しても良い。また、イソシアネー
トとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機極性溶媒
中、触媒の存在下で行なわれる。
【0056】これらのポリマー溶液はそのまま異種重合
体とのブレンド用原液として使用してもよく、あるいは
ポリマを一度単離してから上記の有機溶媒や、硫酸等の
無機溶剤に再溶解してブレンド用原液を調製してもよ
い。
体とのブレンド用原液として使用してもよく、あるいは
ポリマを一度単離してから上記の有機溶媒や、硫酸等の
無機溶剤に再溶解してブレンド用原液を調製してもよ
い。
【0057】また、添加させる異種重合体とは、前述の
芳香族ポリアミド以外の繰り返し単位を有する一種以上
の重合体である。異種重合体の含有量は、目的により最
適となるよう決定されるが、芳香族ポリアミドの優れた
機械特性、耐熱性を損なわないため、また、Ra2/R
a1を本発明の範囲に効果的に規制するために、芳香族
ポリアミドと異種重合体の総量に対し、0.1重量%以
上30重量%以下であることが好ましい。該重量分率が
0.1重量%未満の場合、突起の高さおよび個数が十分
でなく、熱処理の効果が顕著に見られないことがある。
また、30重量%を超える場合は、表面が大きくうねり
実用に適さないだけではなく、フイルムの機械特性が劣
化することがある。異種重合体の含有量は、用いられる
芳香族ポリアミドと異種重合体の種類、溶解性、分子
量、成形体のサイズ等により適切な設計が為されるべき
であるが、より好ましくは、0.5重量%以上8重量%
以下であり、更に好ましくは、1重量%以上6重量%以
下である。
芳香族ポリアミド以外の繰り返し単位を有する一種以上
の重合体である。異種重合体の含有量は、目的により最
適となるよう決定されるが、芳香族ポリアミドの優れた
機械特性、耐熱性を損なわないため、また、Ra2/R
a1を本発明の範囲に効果的に規制するために、芳香族
ポリアミドと異種重合体の総量に対し、0.1重量%以
上30重量%以下であることが好ましい。該重量分率が
0.1重量%未満の場合、突起の高さおよび個数が十分
でなく、熱処理の効果が顕著に見られないことがある。
また、30重量%を超える場合は、表面が大きくうねり
実用に適さないだけではなく、フイルムの機械特性が劣
化することがある。異種重合体の含有量は、用いられる
芳香族ポリアミドと異種重合体の種類、溶解性、分子
量、成形体のサイズ等により適切な設計が為されるべき
であるが、より好ましくは、0.5重量%以上8重量%
以下であり、更に好ましくは、1重量%以上6重量%以
下である。
【0058】かかる異種重合体の種類は、目的の表面を
設計するために適宜選定され、特に限定されるものでは
ないが、芳香族ポリアミドの溶解性パラメーターδa、
含有される異種重合体の溶解性パラメーターδbとした
ときに、下式を充たすことが、本発明の目的を達成する
上で好ましい。
設計するために適宜選定され、特に限定されるものでは
ないが、芳香族ポリアミドの溶解性パラメーターδa、
含有される異種重合体の溶解性パラメーターδbとした
ときに、下式を充たすことが、本発明の目的を達成する
上で好ましい。
【0059】 50(MJ/m3)1/2≦δa≦70(MJ/m3)1/2 2(MJ/m3)1/2≦|δa−δb|≦20(MJ/m
3)1/2 ここで言う溶解性パラメーターとは、Fedorsの方
法により計算される値である(計算方法は、例えば、Pr
operties of Polymers, chapter 7(D.W.Van Kreveren
著、1976、Elsevier)等に示されている)。芳香族ポリ
アミド、異種重合体の構造によっては、含有される化学
種のパラメーターが求められていないためFedors
の方法で計算できないものもあるが、その場合は近似の
化学種を用いることで代用する(例えば、−SO2−に
ついてのパラメーターはないが、−S−と、−O−,−
O−の値を用いて代用することとする)。溶解性パラメ
ーターは、異種ポリマー間の相溶性の目安となるパラメ
ーターであり、δa、δbが上記の範囲であると、分散
相の大きさが規制され、本発明において好ましい表面突
起を容易に形成することができる。
3)1/2 ここで言う溶解性パラメーターとは、Fedorsの方
法により計算される値である(計算方法は、例えば、Pr
operties of Polymers, chapter 7(D.W.Van Kreveren
著、1976、Elsevier)等に示されている)。芳香族ポリ
アミド、異種重合体の構造によっては、含有される化学
種のパラメーターが求められていないためFedors
の方法で計算できないものもあるが、その場合は近似の
化学種を用いることで代用する(例えば、−SO2−に
ついてのパラメーターはないが、−S−と、−O−,−
O−の値を用いて代用することとする)。溶解性パラメ
ーターは、異種ポリマー間の相溶性の目安となるパラメ
ーターであり、δa、δbが上記の範囲であると、分散
相の大きさが規制され、本発明において好ましい表面突
起を容易に形成することができる。
【0060】|δa−δb|は、より好ましくは、 2(MJ/m3)1/2≦|δa−δb|≦16(MJ/m
3)1/2 であり、更に好ましくは、 2(MJ/m3)1/2≦|δa−δb|≦12(MJ/m
3)1/2 である。
3)1/2 であり、更に好ましくは、 2(MJ/m3)1/2≦|δa−δb|≦12(MJ/m
3)1/2 である。
【0061】また、芳香族ポリアミド本来の耐熱性、機
械特性を充分に発揮させるためには異種重合体も耐熱性
に優れることが好ましく、ガラス転移温度、またはガラ
ス転移温度が明確でない場合は、JIS−D648に記
載の熱変形温度が、150℃以上、より好ましくは、2
00℃以上であることが好ましい。
械特性を充分に発揮させるためには異種重合体も耐熱性
に優れることが好ましく、ガラス転移温度、またはガラ
ス転移温度が明確でない場合は、JIS−D648に記
載の熱変形温度が、150℃以上、より好ましくは、2
00℃以上であることが好ましい。
【0062】このような異種重合体の例としては、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスルフィドスル
ホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキ
シド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリイミドまたはその前
駆体であるポリアミド酸、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビニルアル
コール等が挙げられるが、形成される表面突起の均一
性、耐熱性の点から、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリスルフィドスルホンなどの芳香族ポリスルホ
ン系重合体、芳香族ポリエーテルイミド系重合体、ポリ
フェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシドなど
のポリフェニレンオキシド系重合体、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトンなどの芳香族ポリケト
ン系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳
香族ポリエステル系重合体、ポリイミドまたはその前駆
体であるポリアミド酸を用いる芳香族ポリイミド系重合
体等から選ばれる少なくとも一種の重合体を含有するこ
とが好ましい。この中で特に好ましいのは、芳香族ポリ
スルホン系重合体である。ここでいう芳香族ポリスルホ
ン系重合体とは、ビスフェノ−ルAのナトリウム塩と、
4,4’−ジクロロジフェニルスルホンとの重縮合、4
−(4−クロロフェニルスルホニル)フェノ−ルのカリ
ウム塩の重縮合などにより製造されるポリスルホンに代
表される繰り返し単位中に少なくとも1個のスルホン基
−SO2−を有する芳香族ポリスルホン系重合体であ
り、具体的には、下式で表される繰り返し単位を有する
公知の芳香族ポリスルホン系重合体が挙げられ、これら
を2種以上用いても差し支えない。
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスルフィドスル
ホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキ
シド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリイミドまたはその前
駆体であるポリアミド酸、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビニルアル
コール等が挙げられるが、形成される表面突起の均一
性、耐熱性の点から、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリスルフィドスルホンなどの芳香族ポリスルホ
ン系重合体、芳香族ポリエーテルイミド系重合体、ポリ
フェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシドなど
のポリフェニレンオキシド系重合体、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトンなどの芳香族ポリケト
ン系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳
香族ポリエステル系重合体、ポリイミドまたはその前駆
体であるポリアミド酸を用いる芳香族ポリイミド系重合
体等から選ばれる少なくとも一種の重合体を含有するこ
とが好ましい。この中で特に好ましいのは、芳香族ポリ
スルホン系重合体である。ここでいう芳香族ポリスルホ
ン系重合体とは、ビスフェノ−ルAのナトリウム塩と、
4,4’−ジクロロジフェニルスルホンとの重縮合、4
−(4−クロロフェニルスルホニル)フェノ−ルのカリ
ウム塩の重縮合などにより製造されるポリスルホンに代
表される繰り返し単位中に少なくとも1個のスルホン基
−SO2−を有する芳香族ポリスルホン系重合体であ
り、具体的には、下式で表される繰り返し単位を有する
公知の芳香族ポリスルホン系重合体が挙げられ、これら
を2種以上用いても差し支えない。
【0063】
【化4】 ここで、nは正の整数であり、5以上1000以下のも
のが耐熱性および有機溶媒への溶解性の点で好ましい。
また、この中でも特に、
のが耐熱性および有機溶媒への溶解性の点で好ましい。
また、この中でも特に、
【0064】
【化5】 が均一な突起を形成できる点で好ましい。
【0065】上記の芳香族ポリスルホン系重合体は、重
量分率で0.1%以上10%未満、より好ましくは0.
5%以上8%以下、更に好ましくは、1%以上6%以下
含有させることが望ましい。芳香族ポリスルホン系重合
体は、芳香族ポリアミドとは完全には相溶しないもので
あるが、本発明者らは、ポリマ−溶液とした場合、芳香
族ポリスルホン系重合体が少量であれば相溶性が良好
で、この混合溶液から後述のように注意深く製膜すれ
ば、芳香族ポリアミドと芳香族ポリスルホン系重合体と
の相分離により均一な突起が形成され、更に製膜後の熱
処理により表面粗さを制御しうることを見出したのであ
る。該重量分率が0.1%未満の場合、突起の高さおよ
び個数が十分でなく、熱処理の効果が顕著に見られない
ことがある。また、10%以上の場合は、表面が大きく
うねり実用に適さないだけではなく、フイルムの機械特
性が劣化することがある。
量分率で0.1%以上10%未満、より好ましくは0.
5%以上8%以下、更に好ましくは、1%以上6%以下
含有させることが望ましい。芳香族ポリスルホン系重合
体は、芳香族ポリアミドとは完全には相溶しないもので
あるが、本発明者らは、ポリマ−溶液とした場合、芳香
族ポリスルホン系重合体が少量であれば相溶性が良好
で、この混合溶液から後述のように注意深く製膜すれ
ば、芳香族ポリアミドと芳香族ポリスルホン系重合体と
の相分離により均一な突起が形成され、更に製膜後の熱
処理により表面粗さを制御しうることを見出したのであ
る。該重量分率が0.1%未満の場合、突起の高さおよ
び個数が十分でなく、熱処理の効果が顕著に見られない
ことがある。また、10%以上の場合は、表面が大きく
うねり実用に適さないだけではなく、フイルムの機械特
性が劣化することがある。
【0066】芳香族ポリアミドと異種重合体とのブレン
ド方法としては、芳香族ポリアミドの重合前あるいは重
合後に、ペレット、粉末状の異種重合体を直接あるい
は、溶剤に溶解させて添加しても構わないが、芳香族ポ
リアミドと異種重合体とを溶剤に溶解させた状態でブレ
ンドし、成型用原液とすることが好ましい。芳香族ポリ
アミドと異種重合体を溶解させる溶剤は、それぞれ異な
ったものでも構わないが、コスト、生産性等の工業的メ
リットを勘案すると同種の溶剤が好ましい。このような
溶剤としては、N−メチルー2ーピロリドン、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレン
ホスホルアミド、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチル
スルホンなどの有機溶媒や濃硫酸等の鉱酸が挙げられ
る。
ド方法としては、芳香族ポリアミドの重合前あるいは重
合後に、ペレット、粉末状の異種重合体を直接あるい
は、溶剤に溶解させて添加しても構わないが、芳香族ポ
リアミドと異種重合体とを溶剤に溶解させた状態でブレ
ンドし、成型用原液とすることが好ましい。芳香族ポリ
アミドと異種重合体を溶解させる溶剤は、それぞれ異な
ったものでも構わないが、コスト、生産性等の工業的メ
リットを勘案すると同種の溶剤が好ましい。このような
溶剤としては、N−メチルー2ーピロリドン、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレン
ホスホルアミド、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチル
スルホンなどの有機溶媒や濃硫酸等の鉱酸が挙げられ
る。
【0067】また、上記工程中に無機あるいは有機粒子
を添加しても良い。
を添加しても良い。
【0068】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度(ポリマ0.5gを硫酸中で
100mlの溶液として30℃で測定した値)は、0.
5以上であることが好ましい。
ためにはポリマの固有粘度(ポリマ0.5gを硫酸中で
100mlの溶液として30℃で測定した値)は、0.
5以上であることが好ましい。
【0069】次に本発明の粗さ可変フィルムの成形法に
つき、芳香族ポリアミドの場合を例にとって説明する。
つき、芳香族ポリアミドの場合を例にとって説明する。
【0070】上記のように調製された製膜原液は、濾過
精度が6000nm以下のフィルターによって濾過され
た後、いわゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれ
る。溶液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法がある
が、本発明においては、相分離による表面突起形成を制
御しやすい点で、乾湿式法または乾式法が好ましい。乾
湿式法で製膜する場合は該原液を口金からドラム、エン
ドレスベルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、次い
でかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜が自己保持性を
もつまで乾燥する。
精度が6000nm以下のフィルターによって濾過され
た後、いわゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれ
る。溶液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法がある
が、本発明においては、相分離による表面突起形成を制
御しやすい点で、乾湿式法または乾式法が好ましい。乾
湿式法で製膜する場合は該原液を口金からドラム、エン
ドレスベルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、次い
でかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜が自己保持性を
もつまで乾燥する。
【0071】本発明の粗さ可変フィルムを得るには、こ
の乾燥工程条件が重要なポイントの1つであり、得られ
るフィルムの表面性に大きな影響を与える。すなわち、
原液キャスト時の支持体温度Tb(℃)とキャストフィ
ルム上に導入される熱風温度Ta(℃)が、下式を充た
す範囲であると溶剤乾燥時に発生する対流効果により異
種重合体が、場所によらず表面に析出するために、均
一、微細な表面突起を持つ本発明の芳香族ポリアミド系
フィルムを好適に得ることが可能となる。
の乾燥工程条件が重要なポイントの1つであり、得られ
るフィルムの表面性に大きな影響を与える。すなわち、
原液キャスト時の支持体温度Tb(℃)とキャストフィ
ルム上に導入される熱風温度Ta(℃)が、下式を充た
す範囲であると溶剤乾燥時に発生する対流効果により異
種重合体が、場所によらず表面に析出するために、均
一、微細な表面突起を持つ本発明の芳香族ポリアミド系
フィルムを好適に得ることが可能となる。
【0072】20≦Ta−TbTa−Tbが20℃未満
では、温度による対流効果が小さいため、充分な突起を
形成できないことがあり、より好ましくは40℃以上で
あり、更に好ましくは50℃以上である。Ta−Tbの
上限は極端な乾燥斑が発生しない範囲として100℃程
度である。
では、温度による対流効果が小さいため、充分な突起を
形成できないことがあり、より好ましくは40℃以上で
あり、更に好ましくは50℃以上である。Ta−Tbの
上限は極端な乾燥斑が発生しない範囲として100℃程
度である。
【0073】支持体としてエンドレスベルトを使用する
場合、エンドレスベルト上下の加熱温度を調整するこ
と、あるいは、フィルム剥離後にエンドレスベルトを冷
却することで、ポリマーキャスト時の温度差を好適に付
与できる。更にキャストフィルムから溶媒を飛散させ、
薄膜を乾燥する際に、脱溶媒速度を3〜20%/分、好
ましくは5〜15%/分で乾燥することが一層好まし
い。脱溶媒速度が3%/分未満の場合、突起が扁平にな
り、平均粗さの比が本発明の範囲を充たさないことがあ
る。また、脱溶媒速度が20%/分を超える場合、粗大
突起が多くなり、表面が粗れ、平均粗さの比が本発明の
範囲を超えることがある。更に、芳香族ポリアミドある
いは異種重合体の種類により口金からのキャスト温度を
40℃〜150℃の範囲で制御することにより、ポリマ
ー溶液段階で相分離を起こしやすい芳香族ポリアミド系
ポリマーを溶液中では、相溶し、成形時に相分離せしめ
本発明の表面突起を持つフィルムに仕上げることができ
る。また、この乾燥工程で用いられるドラム、エンドレ
スベルトの表面欠点頻度を制御することでベルト接触面
の表面性を制御できる。好ましくは径が30μm以上の
表面欠点頻度が0.001〜0.02個/mm2、より
好ましくは0.002〜0.015個/mm2である。
場合、エンドレスベルト上下の加熱温度を調整するこ
と、あるいは、フィルム剥離後にエンドレスベルトを冷
却することで、ポリマーキャスト時の温度差を好適に付
与できる。更にキャストフィルムから溶媒を飛散させ、
薄膜を乾燥する際に、脱溶媒速度を3〜20%/分、好
ましくは5〜15%/分で乾燥することが一層好まし
い。脱溶媒速度が3%/分未満の場合、突起が扁平にな
り、平均粗さの比が本発明の範囲を充たさないことがあ
る。また、脱溶媒速度が20%/分を超える場合、粗大
突起が多くなり、表面が粗れ、平均粗さの比が本発明の
範囲を超えることがある。更に、芳香族ポリアミドある
いは異種重合体の種類により口金からのキャスト温度を
40℃〜150℃の範囲で制御することにより、ポリマ
ー溶液段階で相分離を起こしやすい芳香族ポリアミド系
ポリマーを溶液中では、相溶し、成形時に相分離せしめ
本発明の表面突起を持つフィルムに仕上げることができ
る。また、この乾燥工程で用いられるドラム、エンドレ
スベルトの表面欠点頻度を制御することでベルト接触面
の表面性を制御できる。好ましくは径が30μm以上の
表面欠点頻度が0.001〜0.02個/mm2、より
好ましくは0.002〜0.015個/mm2である。
【0074】こうして自己支持性を得たフィルムは、次
いで湿式工程に導入される。湿式浴は一般に水系媒体か
らなるものであり、水の他に有機、無機の溶剤や無機塩
等を含有していてもよい。該浴温度は通常0〜100℃
で使用され、湿式浴を通すことでフィルム中に含有され
た塩類、溶媒の抽出が行なわれる。ここで湿式浴に導入
されるときのフィルムは未だ充分な表面硬度を持ってい
ないため、湿式浴媒体にコンタミ等があるとフィルム表
面の付着し表面性が悪化する。このため湿式浴に使用さ
れる媒体は、濾過精度6000nm以下、好ましくは5
000nm以下、更に好ましくは3000nm以下のフ
ィルターを通して供給される必要がある。これら湿式浴
全体を通過する時間はフィルムの厚みにもよるが10秒
〜30分である。さらに必要に応じフィルムの長手方向
に延伸が行なわれる。
いで湿式工程に導入される。湿式浴は一般に水系媒体か
らなるものであり、水の他に有機、無機の溶剤や無機塩
等を含有していてもよい。該浴温度は通常0〜100℃
で使用され、湿式浴を通すことでフィルム中に含有され
た塩類、溶媒の抽出が行なわれる。ここで湿式浴に導入
されるときのフィルムは未だ充分な表面硬度を持ってい
ないため、湿式浴媒体にコンタミ等があるとフィルム表
面の付着し表面性が悪化する。このため湿式浴に使用さ
れる媒体は、濾過精度6000nm以下、好ましくは5
000nm以下、更に好ましくは3000nm以下のフ
ィルターを通して供給される必要がある。これら湿式浴
全体を通過する時間はフィルムの厚みにもよるが10秒
〜30分である。さらに必要に応じフィルムの長手方向
に延伸が行なわれる。
【0075】フィルムは次いでテンターに導入され乾燥
および/または熱処理が行なわれるが、かかる乾燥およ
び/または熱処理条件が本発明の粗さ可変フィルムを得
るための重要な条件の1つである。乾燥および/または
熱処理は、一般にスリット状あるいは円筒状のノズルか
ら熱風をフィルム面に吹き付けることにより行われる
が、その最高温度が異種重合体のガラス転移温度または
熱変形温度(℃:以下Tgと記す)以上、(Tg+10
0)℃以下で行われると本発明のフィルムを達成する上
で好ましい。最高温度はより好ましくは、Tg以上(T
g+80)℃以下であり、更に好ましくはTg以上(T
g+50)℃である。また、Ra2/Ra1を本発明の
範囲に規制するためには、上記ノズルの風速を2m/秒
から13m/秒の範囲、より好ましくは、2m/秒から
8m/秒の範囲に規制することが好ましい。また、上記
最高温度による乾燥および/または熱処理は、テンター
中であれば何れの時点で行われても良い。例えば、一旦
乾燥後最高温度による熱処理を行っても良く、また、最
高温度による処理後、更にそれ以下の温度で熱処理を加
えても良い。
および/または熱処理が行なわれるが、かかる乾燥およ
び/または熱処理条件が本発明の粗さ可変フィルムを得
るための重要な条件の1つである。乾燥および/または
熱処理は、一般にスリット状あるいは円筒状のノズルか
ら熱風をフィルム面に吹き付けることにより行われる
が、その最高温度が異種重合体のガラス転移温度または
熱変形温度(℃:以下Tgと記す)以上、(Tg+10
0)℃以下で行われると本発明のフィルムを達成する上
で好ましい。最高温度はより好ましくは、Tg以上(T
g+80)℃以下であり、更に好ましくはTg以上(T
g+50)℃である。また、Ra2/Ra1を本発明の
範囲に規制するためには、上記ノズルの風速を2m/秒
から13m/秒の範囲、より好ましくは、2m/秒から
8m/秒の範囲に規制することが好ましい。また、上記
最高温度による乾燥および/または熱処理は、テンター
中であれば何れの時点で行われても良い。例えば、一旦
乾燥後最高温度による熱処理を行っても良く、また、最
高温度による処理後、更にそれ以下の温度で熱処理を加
えても良い。
【0076】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中で、延伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で
0.8〜4.0(面倍率とは延伸後のフィルム面積を延
伸前のフィルムの面積で除した値で定義する。1以下は
リラックスを意味する。)の範囲内にあることが好まし
い。面倍率が0.8未満であると、フィルム表面が大き
くうねり、実用に適さないことがある。また、延伸倍率
が4.0より高いと、Ra2/Ra1が本発明の範囲を
外れることがある。より好ましくは1.2から1.8で
ある。面倍率が0.8未満であると、フィルム表面が大
きくうねり、実用に適さないことがある。
膜工程中で、延伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で
0.8〜4.0(面倍率とは延伸後のフィルム面積を延
伸前のフィルムの面積で除した値で定義する。1以下は
リラックスを意味する。)の範囲内にあることが好まし
い。面倍率が0.8未満であると、フィルム表面が大き
くうねり、実用に適さないことがある。また、延伸倍率
が4.0より高いと、Ra2/Ra1が本発明の範囲を
外れることがある。より好ましくは1.2から1.8で
ある。面倍率が0.8未満であると、フィルム表面が大
きくうねり、実用に適さないことがある。
【0077】また、延伸あるいは熱処理後のフィルムを
徐冷する事が有効であり、50℃/秒以下の速度で冷却
する事が有効である。
徐冷する事が有効であり、50℃/秒以下の速度で冷却
する事が有効である。
【0078】このようにして得られた本発明の粗さ可変
フィルムは、実質的に無拘束の状態で熱処理を加えるこ
とによりRa2/Ra1を本発明の範囲内とすることが
できる。芳香族ポリアミドの場合、熱処理温度は250
℃以上400℃以下の熱処理を加えることが好ましく、
芳香族ポリアミド、含有される異種重合体の種類によ
り、熱処理条件を変化させることで、所望のRa2/R
a1を得ることが可能となる。
フィルムは、実質的に無拘束の状態で熱処理を加えるこ
とによりRa2/Ra1を本発明の範囲内とすることが
できる。芳香族ポリアミドの場合、熱処理温度は250
℃以上400℃以下の熱処理を加えることが好ましく、
芳香族ポリアミド、含有される異種重合体の種類によ
り、熱処理条件を変化させることで、所望のRa2/R
a1を得ることが可能となる。
【0079】尚、フィルムを多層構造とする場合、例え
ば2層の場合には重合した芳香族ポリアミド溶液を二分
し、少なくとも一方を上気した本発明で好ましく使用さ
れるポリマーに調製し、積層することにより製造でき、
更に3層以上の場合も同様である。積層の方法として
は、周知の方法、例えば、口金内での積層、複合管での
積層や、一旦1層を形成しておいてその上に他の層を積
層する方法などが挙げられる。
ば2層の場合には重合した芳香族ポリアミド溶液を二分
し、少なくとも一方を上気した本発明で好ましく使用さ
れるポリマーに調製し、積層することにより製造でき、
更に3層以上の場合も同様である。積層の方法として
は、周知の方法、例えば、口金内での積層、複合管での
積層や、一旦1層を形成しておいてその上に他の層を積
層する方法などが挙げられる。
【0080】次に、本発明における特性値について、そ
の測定法および評価基準を説明する。
の測定法および評価基準を説明する。
【0081】(1)平均粗さ(Ra)、突起個数、突起
高さ、突起断面積割合について:原子間力顕微鏡(AF
M)を用いて以下の条件で、場所を変えて測定を10回
行う。 装置:NanoScopeIII AFM(Digital Instruments社製) カンチレバー:シリコン単結晶 走査モード :タッピングモード 走査範囲 :5μm×5μm 走査速度 :0.5Hz 測定環境 :温度 25℃、相対湿度 55% Ra、突起個数については、上記測定で得られた値の平
均値とする。
高さ、突起断面積割合について:原子間力顕微鏡(AF
M)を用いて以下の条件で、場所を変えて測定を10回
行う。 装置:NanoScopeIII AFM(Digital Instruments社製) カンチレバー:シリコン単結晶 走査モード :タッピングモード 走査範囲 :5μm×5μm 走査速度 :0.5Hz 測定環境 :温度 25℃、相対湿度 55% Ra、突起個数については、上記測定で得られた値の平
均値とする。
【0082】一定の高さの水平面で切った突起の断面積
の総面積に対する割合は、平坦面(0nm)から、一定
の高さの平坦面と平行な断面で切断したときの断面積を
上記のAFM測定より求め、その断面積を測定面積で除
した値に100を乗じたものとする。
の総面積に対する割合は、平坦面(0nm)から、一定
の高さの平坦面と平行な断面で切断したときの断面積を
上記のAFM測定より求め、その断面積を測定面積で除
した値に100を乗じたものとする。
【0083】尚、走査電子顕微鏡にてシャドーイング
(5°)をかけた像を倍率30000倍以上で観察し、
影の長さより高さ5nm以上の突起をカウントすること
により、突起個数を求めても良い。また、それぞれの突
起の(長径+短径)/2をその突起の平均直径とし、突
起高さ/平均直径を100個以上の突起について求め、
その平均をHDとしても良い。
(5°)をかけた像を倍率30000倍以上で観察し、
影の長さより高さ5nm以上の突起をカウントすること
により、突起個数を求めても良い。また、それぞれの突
起の(長径+短径)/2をその突起の平均直径とし、突
起高さ/平均直径を100個以上の突起について求め、
その平均をHDとしても良い。
【0084】(2)引張りヤング率・伸度 フィルムを幅10mm、長さ150mmに切断し、チャ
ック間距離100mmにして引張速度300mm/分、
チャート速度500mm/分、温度23℃、相対湿度6
5%の条件下にて、インストロンタイプの引張試験装置
にて引っ張る。得られた荷重ー伸び曲線の立ち上がり部
の接線より引張りヤング率を求める。またフィルム破断
時の長さからチャック間距離を減じたものをチャック間
距離で除したものに100を乗じて伸度とした。
ック間距離100mmにして引張速度300mm/分、
チャート速度500mm/分、温度23℃、相対湿度6
5%の条件下にて、インストロンタイプの引張試験装置
にて引っ張る。得られた荷重ー伸び曲線の立ち上がり部
の接線より引張りヤング率を求める。またフィルム破断
時の長さからチャック間距離を減じたものをチャック間
距離で除したものに100を乗じて伸度とした。
【0085】(3)3次元表面粗さ 小坂製作所(株)製の微細形状測定器ET−30HKを
用いて測定した。検出には光触針(HIPOSS,商品
名)を用い、フィルム表面に真空下でアルミ蒸着を施し
た後に測定した。測定条件を以下に記す。 イ.SRa1(測定面積0.002mm2) ・長手方向の測定長 0.02mm ・幅方向の測定長 0.10mm ・カットオフ値 0.08mm ロ.SRa2(測定面積1.0mm2) ・長手方向の測定長 0.50mm ・幅方向の測定長 2.00mm ・カットオフ値 0.08mm (4)粗大突起個数について フィルム表面50cm2 以上の範囲を実体顕微鏡にて
偏光下に観察し異物などの粗大突起をマーキングする。
その突起高さは多重干渉法により求め、個数を100c
m2 当たりの個数に換算した。
用いて測定した。検出には光触針(HIPOSS,商品
名)を用い、フィルム表面に真空下でアルミ蒸着を施し
た後に測定した。測定条件を以下に記す。 イ.SRa1(測定面積0.002mm2) ・長手方向の測定長 0.02mm ・幅方向の測定長 0.10mm ・カットオフ値 0.08mm ロ.SRa2(測定面積1.0mm2) ・長手方向の測定長 0.50mm ・幅方向の測定長 2.00mm ・カットオフ値 0.08mm (4)粗大突起個数について フィルム表面50cm2 以上の範囲を実体顕微鏡にて
偏光下に観察し異物などの粗大突起をマーキングする。
その突起高さは多重干渉法により求め、個数を100c
m2 当たりの個数に換算した。
【0086】(5)含有粒子の平均粒子径 電子顕微鏡にて粒子を観察し、粒子の画像(粒子によっ
てできる光の濃淡)をイメ−ジアナライザ−(たとえば
ケンブリッジインストルメンタル製QTM900)に結
び付け、観察箇所を変えて粒子数5000個以上で次の
数値処理を行い、それによって求めた数平均径Dを平均
粒子径とする。 D=ΣDi/N ここで、Diは粒子の円相当径、Nは個数である。
てできる光の濃淡)をイメ−ジアナライザ−(たとえば
ケンブリッジインストルメンタル製QTM900)に結
び付け、観察箇所を変えて粒子数5000個以上で次の
数値処理を行い、それによって求めた数平均径Dを平均
粒子径とする。 D=ΣDi/N ここで、Diは粒子の円相当径、Nは個数である。
【0087】(6)含有粒子の相対標準偏差 上記(5)の方法で測定された個々の粒子径Di、平均
粒子径D、粒子総数Nから計算される標準偏差σ(=
{Σ(Di−D)2 /N})を平均粒子径Dで割った
値(σ/D)で表わした。
粒子径D、粒子総数Nから計算される標準偏差σ(=
{Σ(Di−D)2 /N})を平均粒子径Dで割った
値(σ/D)で表わした。
【0088】(7)含有粒子の含有量 粒子は溶解させない溶媒を選択しフィルムを溶解させ、
粒子を遠心分離し、粒子の全体重量に対する比率(重量
%)をもって粒子含有量とする。場合によっては赤外分
光法の併用も有効である。
粒子を遠心分離し、粒子の全体重量に対する比率(重量
%)をもって粒子含有量とする。場合によっては赤外分
光法の併用も有効である。
【0089】(8)脱溶媒速度 乾式工程でt分間乾燥後ベルトから剥離したゲルフィル
ムの一部を切り取り重量(W1)を測定する。このフィ
ルムを水浴中で10分間洗浄後、280℃で熱処理し、
その重量(W2)からゲルフィルム中のポリマ−濃度
(P1)を下式により算出する。脱溶媒速度は、P1と製
膜原液の初期濃度P0から下式 P1 = (W2/W1)×100 脱溶媒速度 = (P1−P0)/t により算出する。
ムの一部を切り取り重量(W1)を測定する。このフィ
ルムを水浴中で10分間洗浄後、280℃で熱処理し、
その重量(W2)からゲルフィルム中のポリマ−濃度
(P1)を下式により算出する。脱溶媒速度は、P1と製
膜原液の初期濃度P0から下式 P1 = (W2/W1)×100 脱溶媒速度 = (P1−P0)/t により算出する。
【0090】(9)熱収縮率 常温において、フィルムを幅1cm、長さ20cmの短
冊状にサンプリングし、長さ方向に15cm間隔の標線
を記す。ついでこのフィルムを所定の温度に設定された
熱風オーブンで、5分間加熱後オーブンより取り出す。
このフィルムを常温まで冷却後、標線間の距離を測定
し、下式
冊状にサンプリングし、長さ方向に15cm間隔の標線
を記す。ついでこのフィルムを所定の温度に設定された
熱風オーブンで、5分間加熱後オーブンより取り出す。
このフィルムを常温まで冷却後、標線間の距離を測定
し、下式
【0091】
【数1】 により熱収縮率を求める。
【0092】(10)吸湿率 フィルムを絶乾(150℃、2時間)後、相対湿度5%
未満のデシケーター内で常温まで冷却し、素早くその重
量を秤量する(その重量をW1とする)。次いで、相対
湿度75%のデシケーターに48時間入れた後、フィル
ムを取り出して素早く秤量し(その重量をW2とす
る)、下式
未満のデシケーター内で常温まで冷却し、素早くその重
量を秤量する(その重量をW1とする)。次いで、相対
湿度75%のデシケーターに48時間入れた後、フィル
ムを取り出して素早く秤量し(その重量をW2とす
る)、下式
【0093】
【数2】 により求める。
【0094】(11)表面欠点頻度 支持体表面を面積100cm2以上について、ライトで
照らしながら目視観察し、欠点と見られる箇所を探す。
その箇所について、金属顕微鏡で観察を行い、径30μ
m以上のものの個数をカウントし、平方ミリあたりの値
に換算する。
照らしながら目視観察し、欠点と見られる箇所を探す。
その箇所について、金属顕微鏡で観察を行い、径30μ
m以上のものの個数をカウントし、平方ミリあたりの値
に換算する。
【0095】
【実施例】次に実施例に基づき本発明を説明するがこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
【0096】実施例1 N−メチルー2ーピロリドン(以下NMPと略す)に芳
香族ジアミン成分として90モル%に相当する2−クロ
ルパラフェニレンジアミンと、10モル%に相当する
4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに100モル%に相当する2−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了した。こ
れを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度10重量
%、粘度3000ポイズの芳香族ポリアミド溶液(以下
溶液Aとする)を得た。
香族ジアミン成分として90モル%に相当する2−クロ
ルパラフェニレンジアミンと、10モル%に相当する
4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに100モル%に相当する2−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了した。こ
れを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度10重量
%、粘度3000ポイズの芳香族ポリアミド溶液(以下
溶液Aとする)を得た。
【0097】一方、ポリエーテルスルホン(住友化学
(株)製スミカエクセルPES−7300P、以下PE
Sと略す)をNMPに10重量%溶解させ、PESの含
有量が芳香族ポリアミドとPESの合計量に対し7重量
%含有されるように溶液Aとブレンドし、50℃で3時
間充分に混合した。
(株)製スミカエクセルPES−7300P、以下PE
Sと略す)をNMPに10重量%溶解させ、PESの含
有量が芳香族ポリアミドとPESの合計量に対し7重量
%含有されるように溶液Aとブレンドし、50℃で3時
間充分に混合した。
【0098】こうして得られた混合溶液を濾過精度50
00nm、1000nmのフィルタ−を通した後、径が
30μm以上の表面欠点の頻度が0.005個/mm2
のエンドレスベルト上にキャスト時溶液温度60℃で流
延した。この時のキャスト時の支持体温度(Tb)は1
40℃、熱風温度(Ta)は170℃であり、脱溶媒速
度は12.5%/分であった。ベルトから剥離されたフ
ィルムは、続いて40℃の水浴中に5分間浸漬後、16
0℃で30秒乾燥を行い、風速4m/秒の250℃の熱
風により熱処理を行い、厚さ4.3μmの芳香族ポリア
ミド系フィルムを得た。また、製膜中に長手方向に1.
1倍、幅方向に1.4倍の延伸を行った。
00nm、1000nmのフィルタ−を通した後、径が
30μm以上の表面欠点の頻度が0.005個/mm2
のエンドレスベルト上にキャスト時溶液温度60℃で流
延した。この時のキャスト時の支持体温度(Tb)は1
40℃、熱風温度(Ta)は170℃であり、脱溶媒速
度は12.5%/分であった。ベルトから剥離されたフ
ィルムは、続いて40℃の水浴中に5分間浸漬後、16
0℃で30秒乾燥を行い、風速4m/秒の250℃の熱
風により熱処理を行い、厚さ4.3μmの芳香族ポリア
ミド系フィルムを得た。また、製膜中に長手方向に1.
1倍、幅方向に1.4倍の延伸を行った。
【0099】このフィルムのRa1は1.5nmであ
り、引張りヤング率は、長手、幅方向それぞれ11.6
GPa、16.7GPaであった。この最終フィルム
を、枠に貼り、熱風オーブン中で270℃、300℃、
350℃で1分間の熱処理を施したところ、Ra2はそ
れぞれ、1.3nm、1.2nm、0.9nmとなり、
製膜後の熱処理により表面が平滑になることが実証され
た。このときのRa2/Ra1は、それぞれ、0.8
7、0.80、0.60である。
り、引張りヤング率は、長手、幅方向それぞれ11.6
GPa、16.7GPaであった。この最終フィルム
を、枠に貼り、熱風オーブン中で270℃、300℃、
350℃で1分間の熱処理を施したところ、Ra2はそ
れぞれ、1.3nm、1.2nm、0.9nmとなり、
製膜後の熱処理により表面が平滑になることが実証され
た。このときのRa2/Ra1は、それぞれ、0.8
7、0.80、0.60である。
【0100】比較例1 実施例1で用いた溶液Aをそのまま実施例1と同様に製
膜した。このフィルムのRa1は、0.8nmであり、
引張りヤング率は、長手、幅方向ともに11.5GPa
であった。この最終フィルムに、無拘束の状態で、27
0℃、300℃、350℃で1分間の熱処理を施したと
ころ、Ra2はそれぞれ、0.8nm、0.8nm、
0.7nmであり、熱処理による表面の粗面化は図れな
かった。このときのRa2/Ra1は、それぞれ、1.
0、1.0、1.0である。
膜した。このフィルムのRa1は、0.8nmであり、
引張りヤング率は、長手、幅方向ともに11.5GPa
であった。この最終フィルムに、無拘束の状態で、27
0℃、300℃、350℃で1分間の熱処理を施したと
ころ、Ra2はそれぞれ、0.8nm、0.8nm、
0.7nmであり、熱処理による表面の粗面化は図れな
かった。このときのRa2/Ra1は、それぞれ、1.
0、1.0、1.0である。
【0101】
【発明の効果】本発明の粗さ可変フィルムは、有機高分
子体からなるフィルムにおいて、少なくとも片面の熱処
理前の平均粗さRa1と、熱処理後の平均粗さRa2
が、Ra2/Ra1<1の関係であるため、加工時にお
ける熱処理により、表面粗さを目的に応じて小さくする
ことができる。これにより、加工時には易滑であり、製
品としては平滑であるフィルムを提供することが可能と
なり、加工、製品設計の自由度が極めて大きくなる。本
発明のフィルムは、磁気記録媒体分野、電気電子分野、
包装分野等のいずれの用途にも好適に用いることができ
るが、特に、加工時の易滑性と、製品時の平滑性が要求
される蒸着型磁気記録媒体分野に好ましく使用できる。
子体からなるフィルムにおいて、少なくとも片面の熱処
理前の平均粗さRa1と、熱処理後の平均粗さRa2
が、Ra2/Ra1<1の関係であるため、加工時にお
ける熱処理により、表面粗さを目的に応じて小さくする
ことができる。これにより、加工時には易滑であり、製
品としては平滑であるフィルムを提供することが可能と
なり、加工、製品設計の自由度が極めて大きくなる。本
発明のフィルムは、磁気記録媒体分野、電気電子分野、
包装分野等のいずれの用途にも好適に用いることができ
るが、特に、加工時の易滑性と、製品時の平滑性が要求
される蒸着型磁気記録媒体分野に好ましく使用できる。
Claims (4)
- 【請求項1】有機高分子体からなるフィルムにおいて、
少なくとも片面の熱処理前の平均粗さRa1と、熱処理
後の平均粗さRa2が、(I)式を充たすことを特徴と
する粗さ可変フィルム。 Ra2/Ra1<1 (I) - 【請求項2】少なくとも一方向のヤング率が7GPa以
上である請求項1に記載の粗さ可変フィルム。 - 【請求項3】有機高分子体が、芳香族ポリアミドを70
モル%以上含有するものである請求項1または2に記載
の粗さ可変フィルム。 - 【請求項4】300℃、1分間での熱処理後の平均粗さ
Ra2と熱処理前の平均粗さRa1が、(II)式を充
たし、且つRa1が0.8〜15nmであり、磁気記録
媒体用途に用いられるものである請求項1〜3のいずれ
かに記載の粗さ可変フィルム。 0.2≦Ra2/Ra1≦0.90 (II)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000098099A JP2000344915A (ja) | 1999-04-02 | 2000-03-31 | 粗さ可変フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9580699 | 1999-04-02 | ||
| JP11-95806 | 1999-04-02 | ||
| JP2000098099A JP2000344915A (ja) | 1999-04-02 | 2000-03-31 | 粗さ可変フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000344915A true JP2000344915A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=26436986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000098099A Pending JP2000344915A (ja) | 1999-04-02 | 2000-03-31 | 粗さ可変フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000344915A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104036910A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-10 | 桂林理工大学 | 磁性材料HN(C2H5)3·[Co4Na3(heb)6(N3)6]及合成方法 |
| KR20170016814A (ko) * | 2014-06-10 | 2017-02-14 | 린텍 가부시키가이샤 | 다이싱 시트 |
| WO2019021814A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 東レ株式会社 | フィルム |
| JP2024008858A (ja) * | 2022-07-08 | 2024-01-19 | エスケーマイクロワークス 株式会社 | ポリアミド系フィルム、その製造方法、並びにそれを含むカバーウィンドウおよびディスプレイ装置 |
-
2000
- 2000-03-31 JP JP2000098099A patent/JP2000344915A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170016814A (ko) * | 2014-06-10 | 2017-02-14 | 린텍 가부시키가이샤 | 다이싱 시트 |
| CN110211912A (zh) * | 2014-06-10 | 2019-09-06 | 琳得科株式会社 | 切割片 |
| KR102355108B1 (ko) * | 2014-06-10 | 2022-01-24 | 린텍 가부시키가이샤 | 다이싱 시트 |
| CN110211912B (zh) * | 2014-06-10 | 2023-06-02 | 琳得科株式会社 | 切割片 |
| CN104036910A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-10 | 桂林理工大学 | 磁性材料HN(C2H5)3·[Co4Na3(heb)6(N3)6]及合成方法 |
| CN104036910B (zh) * | 2014-06-25 | 2016-08-24 | 桂林理工大学 | 磁性材料HN(C2H5)3·[Co4Na3(heb)6(N3)6]及合成方法 |
| WO2019021814A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 東レ株式会社 | フィルム |
| CN110997319A (zh) * | 2017-07-24 | 2020-04-10 | 东丽株式会社 | 膜 |
| JP2024008858A (ja) * | 2022-07-08 | 2024-01-19 | エスケーマイクロワークス 株式会社 | ポリアミド系フィルム、その製造方法、並びにそれを含むカバーウィンドウおよびディスプレイ装置 |
| JP7657857B2 (ja) | 2022-07-08 | 2025-04-07 | エスケーマイクロワークス 株式会社 | ポリアミド系フィルム、その製造方法、並びにそれを含むカバーウィンドウおよびディスプレイ装置 |
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