JP2000347372A - 熱現像処理方法及びデジタル画像情報作成方法 - Google Patents
熱現像処理方法及びデジタル画像情報作成方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Photographic Developing Apparatuses (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後、処理
材料と重ね合わせて熱現像することによって画像を形成
する方法であり乍ら、画像形成後にスキャナーで読みと
ってデジタル画像情報に変換してもノイズが少ないデジ
タル画像情報作成方法を提供する。ことである 【解決手段】支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤、現
像主薬、該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
って色素を形成する化合物を含有する層を含む複数の写
真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、画像露
光後、塩基及び/もしくは塩基プレカーサーを含有する
処理材料と重ね合わせて熱現像処理することによって画
像を形成する方法であって、該ハロゲン化銀写真感光材
料と該処理材料を完全に一致しない状態で重ね合わせる
ことを特徴とする熱現像処理方法である。
材料と重ね合わせて熱現像することによって画像を形成
する方法であり乍ら、画像形成後にスキャナーで読みと
ってデジタル画像情報に変換してもノイズが少ないデジ
タル画像情報作成方法を提供する。ことである 【解決手段】支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤、現
像主薬、該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
って色素を形成する化合物を含有する層を含む複数の写
真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、画像露
光後、塩基及び/もしくは塩基プレカーサーを含有する
処理材料と重ね合わせて熱現像処理することによって画
像を形成する方法であって、該ハロゲン化銀写真感光材
料と該処理材料を完全に一致しない状態で重ね合わせる
ことを特徴とする熱現像処理方法である。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料の熱現像処理方法及びデジタル画像情報作成方
法に関する。
感光材料の熱現像処理方法及びデジタル画像情報作成方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】熱現像型フィルムに関しては、特開平9
−204031号、同9−258402号、同9−27
4295号、同9−121265号、同9−14624
7号、同9−230557号公報等に記載されている。
−204031号、同9−258402号、同9−27
4295号、同9−121265号、同9−14624
7号、同9−230557号公報等に記載されている。
【0003】熱現像型の感光材料を現像する方法とし
て、例えば特開平9−319057号公報に記載のもの
が知られている。この方法は、感光材料の現像処理工程
において実質的に処理液を用いない熱現像により画像を
得る方法であり、この方法によると従来の方法に比べて
現像処理液を用いる煩わしさがなく、現像処理時間が比
較的短く、操作が簡便となる特徴を備えている。本発明
に係わる熱現像処理は、感光材料を像様に露光した後、
感光材料と処理材料とを、感光材料の感光性層面と処理
材料の処理層面で重ね合わせて加熱することにより画像
形成が行われる。画像形成後は感光材料と処理材料を剥
離する。
て、例えば特開平9−319057号公報に記載のもの
が知られている。この方法は、感光材料の現像処理工程
において実質的に処理液を用いない熱現像により画像を
得る方法であり、この方法によると従来の方法に比べて
現像処理液を用いる煩わしさがなく、現像処理時間が比
較的短く、操作が簡便となる特徴を備えている。本発明
に係わる熱現像処理は、感光材料を像様に露光した後、
感光材料と処理材料とを、感光材料の感光性層面と処理
材料の処理層面で重ね合わせて加熱することにより画像
形成が行われる。画像形成後は感光材料と処理材料を剥
離する。
【0004】画像形成後にスキャナーで読みとることに
よりデジタル画像情報に変換するデジタル画像情報作成
方法もある。しかし、感光材料と処理材料との処理に際
し処理ムラができ、スキャナー読取り時にノイズ源とな
って得られる電子画像に悪影響を与えることがある。
よりデジタル画像情報に変換するデジタル画像情報作成
方法もある。しかし、感光材料と処理材料との処理に際
し処理ムラができ、スキャナー読取り時にノイズ源とな
って得られる電子画像に悪影響を与えることがある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料を画像露光後、処理材料と重ね合
わせて熱現像することによって画像を形成する方法であ
り乍ら、画像形成後にスキャナーで読みとってデジタル
画像情報に変換してもノイズが少ないデジタル画像情報
作成方法を提供することである。
ゲン化銀写真感光材料を画像露光後、処理材料と重ね合
わせて熱現像することによって画像を形成する方法であ
り乍ら、画像形成後にスキャナーで読みとってデジタル
画像情報に変換してもノイズが少ないデジタル画像情報
作成方法を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の手
段によって達成された。 1.支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤、現像主薬、
該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって色素
を形成する化合物を含有する層を含む複数の写真構成層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を、画像露光後、塩
基及び/もしくは塩基プレカーサーを含有する処理材料
と重ね合わせて熱現像処理することによって画像を形成
する方法であって、該ハロゲン化銀写真感光材料と該処
理材料を完全に一致しない状態で重ね合わせることを特
徴とする熱現像処理方法。
段によって達成された。 1.支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤、現像主薬、
該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって色素
を形成する化合物を含有する層を含む複数の写真構成層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を、画像露光後、塩
基及び/もしくは塩基プレカーサーを含有する処理材料
と重ね合わせて熱現像処理することによって画像を形成
する方法であって、該ハロゲン化銀写真感光材料と該処
理材料を完全に一致しない状態で重ね合わせることを特
徴とする熱現像処理方法。
【0007】2.前記現像主薬が、下記一般式I−1〜
I−5で表される化合物の少なくとも1つであることを
特徴とする請求項1に記載の熱現像処理方法。
I−5で表される化合物の少なくとも1つであることを
特徴とする請求項1に記載の熱現像処理方法。
【0008】
【化6】 式中、R1〜R4は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリー
ルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基を表す。
R1〜R4の中で、R2およびR4は好ましくは水素原子で
ある。R5はアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。
ル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリー
ルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基を表す。
R1〜R4の中で、R2およびR4は好ましくは水素原子で
ある。R5はアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。
【0009】
【化7】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。R5はアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。
キル基、アリール基、または複素環基を表す。
【0010】
【化8】 式中、R5はアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。R6は置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7、
R8、R9、R10は水素原子または置換基を表し、R7、
R8、R9、R10が互いに結合して2重結合または環を形
成してもよい。
を表す。R6は置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7、
R8、R9、R10は水素原子または置換基を表し、R7、
R8、R9、R10が互いに結合して2重結合または環を形
成してもよい。
【0011】
【化9】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。R5はアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。
キル基、アリール基、または複素環基を表す。
【0012】
【化10】 式中、R5はアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。R6は置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7、
R8、R9、R10は水素原子または置換基を表し、R7、
R8、R9、R10が互いに結合して2重結合または環を形
成してもよい。
を表す。R6は置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7、
R8、R9、R10は水素原子または置換基を表し、R7、
R8、R9、R10が互いに結合して2重結合または環を形
成してもよい。
【0013】3.ハロゲン化銀写真感光材料に水難溶性
金属塩化合物が含有されることを特徴とする上記1又は
2に記載の熱現像処理方法。
金属塩化合物が含有されることを特徴とする上記1又は
2に記載の熱現像処理方法。
【0014】4.支持体上に、少なくとも2つの分光吸
収特性の異なる領域を有するモザイク状、又はストライ
プ状のフィルター層と少なくとも1つのハロゲン化銀乳
剤及び現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって
色素を形成する化合物を含有する層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を画像露光後、処理材料と重ね合わせて
熱現像処理することによって画像を形成する方法であっ
て、該ハロゲン化銀写真感光材料と該処理材料を完全に
一致しない状態で重ね合わせることを特徴とする熱現像
処理方法。
収特性の異なる領域を有するモザイク状、又はストライ
プ状のフィルター層と少なくとも1つのハロゲン化銀乳
剤及び現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって
色素を形成する化合物を含有する層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を画像露光後、処理材料と重ね合わせて
熱現像処理することによって画像を形成する方法であっ
て、該ハロゲン化銀写真感光材料と該処理材料を完全に
一致しない状態で重ね合わせることを特徴とする熱現像
処理方法。
【0015】5.支持体の両側の各々の上にハロゲン化
銀乳剤を含有する層を少なくとも1層有するハロゲン化
銀写真感光材料を、画像露光後、処理材料と重ね合わせ
て熱現像処理することによって画像を形成する方法であ
って、該ハロゲン化銀写真感光材料と該処理材料を完全
に一致しない状態で重ね合わせることを特徴とする熱現
像処理方法。
銀乳剤を含有する層を少なくとも1層有するハロゲン化
銀写真感光材料を、画像露光後、処理材料と重ね合わせ
て熱現像処理することによって画像を形成する方法であ
って、該ハロゲン化銀写真感光材料と該処理材料を完全
に一致しない状態で重ね合わせることを特徴とする熱現
像処理方法。
【0016】6.ロール状のハロゲン化銀写真感光材料
を画像露光後、処理材料と重ね合わせて熱現像処理する
ことによって画像を形成する方法であって、該ハロゲン
化銀写真感光材料と該処理材料を完全に一致しない状態
で重ね合わせることを特徴とする熱現像処理方法。
を画像露光後、処理材料と重ね合わせて熱現像処理する
ことによって画像を形成する方法であって、該ハロゲン
化銀写真感光材料と該処理材料を完全に一致しない状態
で重ね合わせることを特徴とする熱現像処理方法。
【0017】7.ハロゲン化銀写真感光材料もしくは処
理材料の少なくともどちらか一方に切欠部を有すること
を特徴とする上記1〜6のいずれかに記載の熱現像処理
方法。
理材料の少なくともどちらか一方に切欠部を有すること
を特徴とする上記1〜6のいずれかに記載の熱現像処理
方法。
【0018】8.処理材料に含有される塩基および塩基
プレカーサーの総量が20mmol/m2 以上である処
理材料を用いることを特徴とする請求項1〜7のいずれ
かに記載の熱現像処理方法。
プレカーサーの総量が20mmol/m2 以上である処
理材料を用いることを特徴とする請求項1〜7のいずれ
かに記載の熱現像処理方法。
【0019】9.支持体の片側に含有される水難溶性金
属塩化合物が20mmol/m2 以上である感光材料を
用いることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載
の熱現像処理方法。
属塩化合物が20mmol/m2 以上である感光材料を
用いることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載
の熱現像処理方法。
【0020】10.上記1〜7のいずれかに記載の熱現
像処理方法によりハロゲン化銀写真感光材料中に画像を
形成させた後、スキャナーで読みとることによりデジタ
ル画像情報に変換することを特徴とするデジタル画像情
報作成方法。
像処理方法によりハロゲン化銀写真感光材料中に画像を
形成させた後、スキャナーで読みとることによりデジタ
ル画像情報に変換することを特徴とするデジタル画像情
報作成方法。
【0021】本発明の作用は次の通りである。従来の熱
現像感光材料は、DRRやROSETと称される色素供
与物質を用い、熱現像によって起こる画像形成反応を経
て拡散性色素を像様に生成させ、それを受像材料に拡散
転写させて観賞用のネガまたはポジの画像を作成するも
のであった。
現像感光材料は、DRRやROSETと称される色素供
与物質を用い、熱現像によって起こる画像形成反応を経
て拡散性色素を像様に生成させ、それを受像材料に拡散
転写させて観賞用のネガまたはポジの画像を作成するも
のであった。
【0022】それに対し近年、前述の公開特許公報に示
されるように、熱現像フィルムを撮影用感光材料に用い
る試みがなされている。撮影用感光材料をカメラ等に装
填して用いられる小サイズの材料であり、通常形成され
た画像をもとに引き伸ばしが行われる。そのため高い解
像度が要求される。従来の熱現像感光材料を用いて得ら
れる受像材料に拡散転写した画像は鑑賞のためには品質
の高いものであるが、拡散の際に生じる解像度の劣化や
画像のぼけが避けることができない。したがってかかる
目的では感光材料上の画像そのものを利用すべきであ
る。
されるように、熱現像フィルムを撮影用感光材料に用い
る試みがなされている。撮影用感光材料をカメラ等に装
填して用いられる小サイズの材料であり、通常形成され
た画像をもとに引き伸ばしが行われる。そのため高い解
像度が要求される。従来の熱現像感光材料を用いて得ら
れる受像材料に拡散転写した画像は鑑賞のためには品質
の高いものであるが、拡散の際に生じる解像度の劣化や
画像のぼけが避けることができない。したがってかかる
目的では感光材料上の画像そのものを利用すべきであ
る。
【0023】しかし感光材料上には熱現像後不要となっ
たハロゲン化銀やその他有色物質が除去されずに残存し
ているため、そのままの状態で通常のネガフィルムのよ
うにアナログ露光方式で引き伸ばしを行うことは困難で
ある。そのため、熱現像後に感光材料上に形成された画
像をスキャナーで読みとってデジタル画像情報に変換し
たのち、適宜画像処理を加えて、鑑賞に堪えうるデジタ
ル画像情報作成方法が提案されている。このようにして
得られたデジタル画像情報をもとにして、別の銀塩記録
材料もしくは非銀塩記録材料に画像を作成してハードコ
ピーを得ることが提案されている。
たハロゲン化銀やその他有色物質が除去されずに残存し
ているため、そのままの状態で通常のネガフィルムのよ
うにアナログ露光方式で引き伸ばしを行うことは困難で
ある。そのため、熱現像後に感光材料上に形成された画
像をスキャナーで読みとってデジタル画像情報に変換し
たのち、適宜画像処理を加えて、鑑賞に堪えうるデジタ
ル画像情報作成方法が提案されている。このようにして
得られたデジタル画像情報をもとにして、別の銀塩記録
材料もしくは非銀塩記録材料に画像を作成してハードコ
ピーを得ることが提案されている。
【0024】熱現像感光材料を撮影用フィルムとして用
いる場合には、十分な感度を維持するために、無色の画
像形成物質を用いるのが好ましい。従来の熱現像感光材
料に用いられていたDRRやROSETは着色した色素
供与物質であるため好ましくない。無色の画像形成物質
としては、一般的なカラーフィルムに用いられているよ
うな発色現像主薬と画像形成カプラーを用いる方法が好
ましい。
いる場合には、十分な感度を維持するために、無色の画
像形成物質を用いるのが好ましい。従来の熱現像感光材
料に用いられていたDRRやROSETは着色した色素
供与物質であるため好ましくない。無色の画像形成物質
としては、一般的なカラーフィルムに用いられているよ
うな発色現像主薬と画像形成カプラーを用いる方法が好
ましい。
【0025】感光材料と処理材料を重ね合わせて行う熱
現像処理においては、所定の熱現像時間が経過した後、
両材料は速やかに剥離されて分離される必要がある。そ
の際、感光材料に無理な応力がかかると膜の破壊がおこ
り、画像に損害を与える恐れがある。形成された画像を
スキャナー等で読みとってデジタル画像情報に変換する
場合には非常に微細なキズやムラであっても画像に悪影
響を与えることは言うまでもない。特に撮影感材を熱現
像処理して引き伸ばす、あるいはデジタル画像情報に変
換したのちの感材より大きなサイズで出力する場合に
は、熱現像した感材をそのまま鑑賞に供する場合に比べ
て、かかる画像のムラや傷は大きな損傷となって現れ、
感光材料と処理材料の剥離には細心の注意を払う必要が
ある。
現像処理においては、所定の熱現像時間が経過した後、
両材料は速やかに剥離されて分離される必要がある。そ
の際、感光材料に無理な応力がかかると膜の破壊がおこ
り、画像に損害を与える恐れがある。形成された画像を
スキャナー等で読みとってデジタル画像情報に変換する
場合には非常に微細なキズやムラであっても画像に悪影
響を与えることは言うまでもない。特に撮影感材を熱現
像処理して引き伸ばす、あるいはデジタル画像情報に変
換したのちの感材より大きなサイズで出力する場合に
は、熱現像した感材をそのまま鑑賞に供する場合に比べ
て、かかる画像のムラや傷は大きな損傷となって現れ、
感光材料と処理材料の剥離には細心の注意を払う必要が
ある。
【0026】本発明に係わる現像主薬酸化体と画像形成
カプラーのカップリング反応を利用した画像形成反応に
おいては、現像主薬やカプラーは耐拡散性を高めるため
に疎水性に設計されており、これらはオイルプロテクト
分散や固体分散されて感光材料中に添加される。このよ
うな感光材料では、通常、従来のDRRやROSETを
使用した場合に比べて画像形成に係わる化合物が多量に
感光材料中に含有される。その結果親水性バインダーに
対する疎水性化合物の割合が高くなり膜が脆くなり、剥
離の際に傷、ムラなどの欠陥が生じやすいという問題が
あることが判明した。
カプラーのカップリング反応を利用した画像形成反応に
おいては、現像主薬やカプラーは耐拡散性を高めるため
に疎水性に設計されており、これらはオイルプロテクト
分散や固体分散されて感光材料中に添加される。このよ
うな感光材料では、通常、従来のDRRやROSETを
使用した場合に比べて画像形成に係わる化合物が多量に
感光材料中に含有される。その結果親水性バインダーに
対する疎水性化合物の割合が高くなり膜が脆くなり、剥
離の際に傷、ムラなどの欠陥が生じやすいという問題が
あることが判明した。
【0027】また本発明に係わる現像主薬酸化体と画像
形成カプラーのカップリング反応を利用した画像形成反
応において、画像形成反応を短時間で行ない、所望の画
像濃度を得るためには、十分な量のアルカリを必要とす
る。アルカリ必要量は従来のDRRやROSETを使用
した感材に比べてはるかに多い。
形成カプラーのカップリング反応を利用した画像形成反
応において、画像形成反応を短時間で行ない、所望の画
像濃度を得るためには、十分な量のアルカリを必要とす
る。アルカリ必要量は従来のDRRやROSETを使用
した感材に比べてはるかに多い。
【0028】本発明に係わる画像形成方法においてアル
カリは処理材料に塩基または塩基プレカーサーとして添
加される。本発明の好ましい形態においては、処理材料
に含まれる塩基プレカーサーが感光材料に含まれる水難
溶性金属化合物と反応することによってアルカリが発生
する。このためアルカリ発生量を多くするために処理材
料への塩基プレカーサー添加量、および感光材料への水
難溶性金属化合物添加量を増やすことが解決策となる
が、どちらも熱現像後の両材料の剥離を困難にするもの
である。塩基プレカーサーを多量に含むことは処理材料
と感光材料の接着力を強くするため、熱現像後速やかに
剥離を行わないと剥離が非常に難しくなるし、極端な場
合には二度と剥がせなくなる。特に本発明の感光材料の
如くカプラーをはじめ、油溶性物質を多量に含む場合に
はこれが顕著になる。また感光材料への多量の水難溶性
金属化合物の添加は感光材料の被膜を脆くするため、高
い応力を加えた剥離操作や、剥離操作途中で剥離速度の
微妙な変化によって、感光材料皮膜にひび割れや傷など
の欠陥が生じやすくなる。
カリは処理材料に塩基または塩基プレカーサーとして添
加される。本発明の好ましい形態においては、処理材料
に含まれる塩基プレカーサーが感光材料に含まれる水難
溶性金属化合物と反応することによってアルカリが発生
する。このためアルカリ発生量を多くするために処理材
料への塩基プレカーサー添加量、および感光材料への水
難溶性金属化合物添加量を増やすことが解決策となる
が、どちらも熱現像後の両材料の剥離を困難にするもの
である。塩基プレカーサーを多量に含むことは処理材料
と感光材料の接着力を強くするため、熱現像後速やかに
剥離を行わないと剥離が非常に難しくなるし、極端な場
合には二度と剥がせなくなる。特に本発明の感光材料の
如くカプラーをはじめ、油溶性物質を多量に含む場合に
はこれが顕著になる。また感光材料への多量の水難溶性
金属化合物の添加は感光材料の被膜を脆くするため、高
い応力を加えた剥離操作や、剥離操作途中で剥離速度の
微妙な変化によって、感光材料皮膜にひび割れや傷など
の欠陥が生じやすくなる。
【0029】本発明に係わる熱現像感光材料を撮影用感
光材料として用いる場合には、たとえ処理が簡便で短時
間に行なえても、スキャナー読み取り以前にこのような
傷や欠陥の生じることは画像形成システムそのものの信
頼性に係わる問題であり、いかなる手段を用いても回避
しなければならない障害であった。本発明はこれらの不
都合を解決することに成功した。
光材料として用いる場合には、たとえ処理が簡便で短時
間に行なえても、スキャナー読み取り以前にこのような
傷や欠陥の生じることは画像形成システムそのものの信
頼性に係わる問題であり、いかなる手段を用いても回避
しなければならない障害であった。本発明はこれらの不
都合を解決することに成功した。
【0030】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料は、実質的に
現像処理液を用いないで熱現像(加熱)することによっ
て画像を得るような、乾式処理が可能な写真感光材料で
あり、支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤、現像主
薬、該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって
色素を形成する化合物を含有する層を含む複数の写真構
成層を有している。
本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料は、実質的に
現像処理液を用いないで熱現像(加熱)することによっ
て画像を得るような、乾式処理が可能な写真感光材料で
あり、支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤、現像主
薬、該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって
色素を形成する化合物を含有する層を含む複数の写真構
成層を有している。
【0031】本発明において用いることができる感光性
ハロゲン化銀としては特に制限がなく、ハロゲン組成と
しては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀及び塩
化銀等のハロゲン化銀粒子が任意に使用できる。
ハロゲン化銀としては特に制限がなく、ハロゲン組成と
しては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀及び塩
化銀等のハロゲン化銀粒子が任意に使用できる。
【0032】本発明の感光性ハロゲン化銀は、分光増感
色素によって分光増感することができる。分光増感色素
は、有機溶媒の溶液として添加することが可能であり、
また分光増感色素を固体微粒子状の分散物として添加す
ることも可能である。分光増感色素の少なくとも一種が
実質的に有機溶媒及び/又は界面活性剤が存在しない水
系中に分散させた実質的に水に難溶性の固体微粒子分散
物の状態で添加されることが好ましい。
色素によって分光増感することができる。分光増感色素
は、有機溶媒の溶液として添加することが可能であり、
また分光増感色素を固体微粒子状の分散物として添加す
ることも可能である。分光増感色素の少なくとも一種が
実質的に有機溶媒及び/又は界面活性剤が存在しない水
系中に分散させた実質的に水に難溶性の固体微粒子分散
物の状態で添加されることが好ましい。
【0033】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は現像
主薬の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成
する化合物を含有する。具体例としてはリサーチ・ディ
スクロージャー(RD)No.17643号、VII−
C〜G等に記載された特許に記載されている。
主薬の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成
する化合物を含有する。具体例としてはリサーチ・ディ
スクロージャー(RD)No.17643号、VII−
C〜G等に記載された特許に記載されている。
【0034】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は現像
主薬を含有する。好ましくは、前記一般式I−1、I−
2、I−3、I−4、I−5で表される化合物から選ば
れる少なくとも1種の現像主薬は含有することであり、
これらの中でも特に一般式I−1あるいはI−4の化合
物が好ましく用いられる。以下にこれらの化合物につい
て詳細に説明する。
主薬を含有する。好ましくは、前記一般式I−1、I−
2、I−3、I−4、I−5で表される化合物から選ば
れる少なくとも1種の現像主薬は含有することであり、
これらの中でも特に一般式I−1あるいはI−4の化合
物が好ましく用いられる。以下にこれらの化合物につい
て詳細に説明する。
【0035】一般式I−1で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、R
1〜R4は各々水素原子、ハロゲン原子(例えばクロル
基、ブロム基)、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基)、
アリール基(例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基)、アルキルカルボンアミド基(例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基)、
アリールカルボンアミド基(例えばベンゾイルアミノ
基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基)、アリール
スルホンアミド基(例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基(例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基)、アリールスル
ファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基(例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、アリー
ルスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、4−ク
ロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、アリールカル
ボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基)、またはアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)を表
す。これらの置換基はさらに置換基を有するものを含
む。R1〜R4の中で、R2およびR4は好ましくは水素原
子である。また、R1〜R4のハメット定数σp値の合計
は0以上となることが好ましい。
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、R
1〜R4は各々水素原子、ハロゲン原子(例えばクロル
基、ブロム基)、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基)、
アリール基(例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基)、アルキルカルボンアミド基(例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基)、
アリールカルボンアミド基(例えばベンゾイルアミノ
基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基)、アリール
スルホンアミド基(例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基(例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基)、アリールスル
ファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基(例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、アリー
ルスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、4−ク
ロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、アリールカル
ボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基)、またはアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)を表
す。これらの置換基はさらに置換基を有するものを含
む。R1〜R4の中で、R2およびR4は好ましくは水素原
子である。また、R1〜R4のハメット定数σp値の合計
は0以上となることが好ましい。
【0036】R5はアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基)、アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、4−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、4−ドデシルオキシフェニル基、3,5−ジ−
(メトキシカルボニル)基)、または複素環基(例えば
ピリジル基)を表す。これらの置換基はさらに置換基を
有するものを含む。
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基)、アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、4−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、4−ドデシルオキシフェニル基、3,5−ジ−
(メトキシカルボニル)基)、または複素環基(例えば
ピリジル基)を表す。これらの置換基はさらに置換基を
有するものを含む。
【0037】一般式I−2で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
I−4で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
I−4で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。
【0038】式中、Zは芳香環を形成する原子群を表
す。Zによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キナ
ゾリン環、キノキサリン環等が好ましい。
す。Zによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キナ
ゾリン環、キノキサリン環等が好ましい。
【0039】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基)、ハロゲン原子(例えばクロル基、
ブロム基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
(例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基)、アリール
スルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
(例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、
4−クロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホ
ニル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキ
シカルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、またはアリ
ールカルボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基)等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σp値の合計は1以上である。これらの置換基はさら
に置換基を有するものを含む。
アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基)、ハロゲン原子(例えばクロル基、
ブロム基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
(例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基)、アリール
スルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
(例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、
4−クロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホ
ニル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキ
シカルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、またはアリ
ールカルボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基)等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σp値の合計は1以上である。これらの置換基はさら
に置換基を有するものを含む。
【0040】一般式I−3で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
I−5で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。式中、R6は置換または無置換
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基)を表す。X
は酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換
もしくはアリール置換の3級窒素原子を表すが、アルキ
ル置換の3級窒素原子が好ましい。R7、R8、R9、R
1Oは水素原子または置換基を表し、R7、R8、R9、R
10が互いに結合して2重結合または環を形成してもよ
い。
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
I−5で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。式中、R6は置換または無置換
のアルキル基(例えばメチル基、エチル基)を表す。X
は酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換
もしくはアリール置換の3級窒素原子を表すが、アルキ
ル置換の3級窒素原子が好ましい。R7、R8、R9、R
1Oは水素原子または置換基を表し、R7、R8、R9、R
10が互いに結合して2重結合または環を形成してもよ
い。
【0041】以下に、一般式I−1〜I−5で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。
【0042】
【化11】
【0043】
【化12】
【0044】
【化13】
【0045】
【化14】
【0046】
【化15】
【0047】
【化16】
【0048】
【化17】
【0049】
【化18】
【0050】
【化19】
【0051】
【化20】
【0052】本発明に用いられるこれらの現像主薬は、
発色層1層当たり0.05〜10mmol/m2使用す
ることが好ましい。更に好ましい使用量は0.1〜5m
mol/m2であり、特に好ましい使用量は0.2〜
2.5mmol/m2である。
発色層1層当たり0.05〜10mmol/m2使用す
ることが好ましい。更に好ましい使用量は0.1〜5m
mol/m2であり、特に好ましい使用量は0.2〜
2.5mmol/m2である。
【0053】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は親水
性バインダーを含有することができる。親水性バインダ
ーはゼラチンを用いることが好ましい。
性バインダーを含有することができる。親水性バインダ
ーはゼラチンを用いることが好ましい。
【0054】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は各種
の写真用添加剤を含有することができる。特に、本発明
において、現像主役の酸化体とのカップリング反応によ
って色素を形成する化合物を用いる場合、前記発色現像
主薬及びオイル等の疎水性添加剤が多量に用いられる。
公知の添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロ
ージャー(RD)No.17643(1978年12
月)、同No.18716(1979年11月)及びN
o.308119(1989年12月)に記載された化
合物が挙げられる。
の写真用添加剤を含有することができる。特に、本発明
において、現像主役の酸化体とのカップリング反応によ
って色素を形成する化合物を用いる場合、前記発色現像
主薬及びオイル等の疎水性添加剤が多量に用いられる。
公知の添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロ
ージャー(RD)No.17643(1978年12
月)、同No.18716(1979年11月)及びN
o.308119(1989年12月)に記載された化
合物が挙げられる。
【0055】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることのできる支持体は、可撓性を有するものであり、
例えば、前述RD−17643の28頁及びRD−30
8119の1009頁に記載されているものが挙げられ
る。適当な支持体としては、ポリエチレンナフタレート
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、三酢
酸セルロースフィルム、バライタ紙、ポリエチレンコー
トした紙(RC原紙)等で、これら支持体の表面は塗布
層の接着をよくするために、下塗り層を設けたり、コロ
ナ放電、紫外線照射等を施してもよい。また、支持体と
して例えば、特開平4−124645号、同5−403
21号、同6−35092号、特願平5−58221
号、同5−106979号記載の磁気記録層を有する支
持体を用いて、撮影情報などを記録することもできる。
また、支持体としては、熱現像処理温度に耐えることの
できるものを用いる必要がある。
ることのできる支持体は、可撓性を有するものであり、
例えば、前述RD−17643の28頁及びRD−30
8119の1009頁に記載されているものが挙げられ
る。適当な支持体としては、ポリエチレンナフタレート
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、三酢
酸セルロースフィルム、バライタ紙、ポリエチレンコー
トした紙(RC原紙)等で、これら支持体の表面は塗布
層の接着をよくするために、下塗り層を設けたり、コロ
ナ放電、紫外線照射等を施してもよい。また、支持体と
して例えば、特開平4−124645号、同5−403
21号、同6−35092号、特願平5−58221
号、同5−106979号記載の磁気記録層を有する支
持体を用いて、撮影情報などを記録することもできる。
また、支持体としては、熱現像処理温度に耐えることの
できるものを用いる必要がある。
【0056】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、可
撓性支持体上に複数の写真構成層を有している。又、カ
ラー熱現像感光材料においては通常、支持体上に複数の
感光性乳剤層を有している。通常これらの層は、感光波
長域が互いに異なり、現像処理後に形成される色素の吸
収も互いに異なるように設計される。一般に、感光性層
は青色光、緑色光、赤色光、さらには赤外光、紫外光な
どの波長領域に感光性を有する単位感光性層であり、支
持体上にこれらの感光性層を積層することによってカラ
ー感光材料が形成される。
撓性支持体上に複数の写真構成層を有している。又、カ
ラー熱現像感光材料においては通常、支持体上に複数の
感光性乳剤層を有している。通常これらの層は、感光波
長域が互いに異なり、現像処理後に形成される色素の吸
収も互いに異なるように設計される。一般に、感光性層
は青色光、緑色光、赤色光、さらには赤外光、紫外光な
どの波長領域に感光性を有する単位感光性層であり、支
持体上にこれらの感光性層を積層することによってカラ
ー感光材料が形成される。
【0057】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最
下層に、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター
層、アンチハレーション層などの各種の非感光性層を設
けても良い。具体的には、米国特許第5,051,33
5号記載のような下塗り層、特開平1−167838
号、特開昭61−20943号記載のような固体顔料を
有する中間層、特開平1−120553号、同5−34
884号、同2−64634号記載のような還元剤やD
IR化合物を有する中間層、米国特許第5,017,4
54号、同5,139,919号、特開平2−2350
44号記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平
4−249245号記載のような還元剤を有する保護層
またはこれらを組み合わせた層などを設けることができ
る。
ては、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最
下層に、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター
層、アンチハレーション層などの各種の非感光性層を設
けても良い。具体的には、米国特許第5,051,33
5号記載のような下塗り層、特開平1−167838
号、特開昭61−20943号記載のような固体顔料を
有する中間層、特開平1−120553号、同5−34
884号、同2−64634号記載のような還元剤やD
IR化合物を有する中間層、米国特許第5,017,4
54号、同5,139,919号、特開平2−2350
44号記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平
4−249245号記載のような還元剤を有する保護層
またはこれらを組み合わせた層などを設けることができ
る。
【0058】本発明のハロゲン化銀写真感光材料とし
て、特願平11−002903号に記載されている感光
材料は好ましい態様の1つである。
て、特願平11−002903号に記載されている感光
材料は好ましい態様の1つである。
【0059】本発明の感光材料の処理形態は熱現像処理
である。熱現像においては、感光材料とは別の処理材料
を用いることが好ましい。処理材料としては、支持体上
に塩基および/または塩基プレカーサーを含有した処理
層を有するシート(以下処理シートともいう)を挙げる
ことができる。処理層は親水性バインダーにより構成さ
れていることが好ましい。感光材料を像様に露光した
後、感光材料と処理材料とを、感光材料の感光性層面と
処理材料の処理層面で重ね合わせて加熱することにより
画像形成が行われる。このような塩基および/または塩
基プレカーサーの多量の存在により、処理シートと感光
材料との重ねあわせ状態での加熱に基き両者の接着性は
著しく増大する。本発明において、感光材料および処理
材料を構成する全塗布膜の最大膨潤に要する水の1/1
0から1倍に相当する水を感光材料または処理材料に供
給後、重ね合わせて加熱することにより発色現像を行う
方法は好ましく用いられる。また、前記補助現像剤を必
要に応じて感光材料または処理材料に内蔵する、あるい
は水とともに塗布する方法も用いることができる。尚、
水は熱水、水蒸気であってもよい。
である。熱現像においては、感光材料とは別の処理材料
を用いることが好ましい。処理材料としては、支持体上
に塩基および/または塩基プレカーサーを含有した処理
層を有するシート(以下処理シートともいう)を挙げる
ことができる。処理層は親水性バインダーにより構成さ
れていることが好ましい。感光材料を像様に露光した
後、感光材料と処理材料とを、感光材料の感光性層面と
処理材料の処理層面で重ね合わせて加熱することにより
画像形成が行われる。このような塩基および/または塩
基プレカーサーの多量の存在により、処理シートと感光
材料との重ねあわせ状態での加熱に基き両者の接着性は
著しく増大する。本発明において、感光材料および処理
材料を構成する全塗布膜の最大膨潤に要する水の1/1
0から1倍に相当する水を感光材料または処理材料に供
給後、重ね合わせて加熱することにより発色現像を行う
方法は好ましく用いられる。また、前記補助現像剤を必
要に応じて感光材料または処理材料に内蔵する、あるい
は水とともに塗布する方法も用いることができる。尚、
水は熱水、水蒸気であってもよい。
【0060】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎(1970年、コロナ社発行)
の553頁〜555頁、1978年4月発行映像情報4
0頁、Nabletts Handbook of P
hotography and Reprograph
y 7th Ed.(Vna Nostrand an
d ReinholdCompany)の32〜33
頁、米国特許第3,152,904号、同第3,30
1,678号、同第3,392,020号、同第3,4
57,075号、英国特許第1,131,108号、同
第1,167,777号およびリサーチ・ディスクロー
ジャー誌1978年6月号9〜15頁(RD1702
9)に記載されている。熱現像工程の加熱温度は、約5
0℃から250℃であるが、特に60℃から150℃が
有用である。
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎(1970年、コロナ社発行)
の553頁〜555頁、1978年4月発行映像情報4
0頁、Nabletts Handbook of P
hotography and Reprograph
y 7th Ed.(Vna Nostrand an
d ReinholdCompany)の32〜33
頁、米国特許第3,152,904号、同第3,30
1,678号、同第3,392,020号、同第3,4
57,075号、英国特許第1,131,108号、同
第1,167,777号およびリサーチ・ディスクロー
ジャー誌1978年6月号9〜15頁(RD1702
9)に記載されている。熱現像工程の加熱温度は、約5
0℃から250℃であるが、特に60℃から150℃が
有用である。
【0061】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、熱
現像を促進する目的で熱溶剤を含有することができる。
熱溶剤は加熱時に液状化し、画像形成を促進する作用を
有する化合物である。常温では白色、固体状態であるこ
とが好ましく、加熱時の揮散性が小さいことが望まれ
る。熱溶剤の種類に特に制限はないが、熱現像温度に適
した融点の熱溶剤を用いることが有利である。熱溶剤の
種類及び使用量は所望の最大濃度が得られるように最適
化して決めることが容易である。
現像を促進する目的で熱溶剤を含有することができる。
熱溶剤は加熱時に液状化し、画像形成を促進する作用を
有する化合物である。常温では白色、固体状態であるこ
とが好ましく、加熱時の揮散性が小さいことが望まれ
る。熱溶剤の種類に特に制限はないが、熱現像温度に適
した融点の熱溶剤を用いることが有利である。熱溶剤の
種類及び使用量は所望の最大濃度が得られるように最適
化して決めることが容易である。
【0062】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は有機
金属塩を酸化剤として含有することができる。このよう
な有機金属塩の中で、有機銀塩は特に好ましく用いられ
る。有機銀塩の具体例としては、ベヘン酸銀、ベンゾト
リアゾール銀等を挙げることができる。有機銀塩を用い
ると高い画像濃度が得られて好ましい。
金属塩を酸化剤として含有することができる。このよう
な有機金属塩の中で、有機銀塩は特に好ましく用いられ
る。有機銀塩の具体例としては、ベヘン酸銀、ベンゾト
リアゾール銀等を挙げることができる。有機銀塩を用い
ると高い画像濃度が得られて好ましい。
【0063】本発明の感光材料及び/または処理材料に
は銀現像および色素形成反応促進の目的で、多量の塩基
又は塩基プレカーサーを用いることが好ましい。塩基プ
レカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基
の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベック
マン転移によりアミン類を放出する化合物がある。その
具体例は、米国特許第4,514,493号、同第4,
657,848号および公知技術第5号(1991年3
月22日、アズテック有限会社発行)の55頁から86
頁等に記載されている。水に難溶な塩基性金属化合物お
よびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を
媒体として錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物とい
う)の組合せで塩基を発生させる方法も好ましく用いら
れる。このような塩基発生方法は、欧州特許公開21
0,660号、米国特許第4,740,445号に記載
されている。このような塩基発生方法を用いる場合、処
理シートと感光材料との接着性が著しく増大してしまう
ものの、本発明においては、感光材料に水に難溶な塩基
性金属化合物を添加し、処理材料にこの塩基性金属化合
物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応し
うる化合物(錯形成化合物という)を含有させることに
より、感光材料の保存安定性を高めることができる。
は銀現像および色素形成反応促進の目的で、多量の塩基
又は塩基プレカーサーを用いることが好ましい。塩基プ
レカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基
の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベック
マン転移によりアミン類を放出する化合物がある。その
具体例は、米国特許第4,514,493号、同第4,
657,848号および公知技術第5号(1991年3
月22日、アズテック有限会社発行)の55頁から86
頁等に記載されている。水に難溶な塩基性金属化合物お
よびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を
媒体として錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物とい
う)の組合せで塩基を発生させる方法も好ましく用いら
れる。このような塩基発生方法は、欧州特許公開21
0,660号、米国特許第4,740,445号に記載
されている。このような塩基発生方法を用いる場合、処
理シートと感光材料との接着性が著しく増大してしまう
ものの、本発明においては、感光材料に水に難溶な塩基
性金属化合物を添加し、処理材料にこの塩基性金属化合
物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応し
うる化合物(錯形成化合物という)を含有させることに
より、感光材料の保存安定性を高めることができる。
【0064】本発明の熱現像工程において用いられる処
理材料は、上記塩基および/または塩基プレカーサーを
含有することの他に、加熱現像時に空気を遮断したり、
感材からの素材の揮散を防止したり、塩基以外の処理用
の素材を感光材料に供給したり、現像後に不要になる感
光材料中の素材(YF染料、AH染料等)あるいは現像
時に生成する不要成分を除去したりする機能を併せ持つ
こともできる。また、処理材料には脱銀機能を持たせて
も良い。例えば、感光材料を像様露光後処理材料と重ね
合わせ処理する際ハロゲン化銀及び/または現像銀の一
部または全てを可溶解する場合、処理材料にハロゲン化
銀溶剤として定着剤を含ませておいても良い。
理材料は、上記塩基および/または塩基プレカーサーを
含有することの他に、加熱現像時に空気を遮断したり、
感材からの素材の揮散を防止したり、塩基以外の処理用
の素材を感光材料に供給したり、現像後に不要になる感
光材料中の素材(YF染料、AH染料等)あるいは現像
時に生成する不要成分を除去したりする機能を併せ持つ
こともできる。また、処理材料には脱銀機能を持たせて
も良い。例えば、感光材料を像様露光後処理材料と重ね
合わせ処理する際ハロゲン化銀及び/または現像銀の一
部または全てを可溶解する場合、処理材料にハロゲン化
銀溶剤として定着剤を含ませておいても良い。
【0065】処理材料の支持体とバインダーには、感光
材料と同様のものを用いることが出来る。処理材料に
は、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を添加し
ても良い。媒染剤は写真分野で公知のものを用いること
が出来、米国特許第4,50,626号第58〜59欄
や、特開昭61−88256号32〜41頁、特開昭6
2−244043号、同62−244036号等に記載
の媒染剤を挙げることが出来る。また、米国特許第4,
463,079号記載の色素受容性の高分子化合物を用
いても良い。また前記した熱溶剤を含有させてもよい。
材料と同様のものを用いることが出来る。処理材料に
は、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を添加し
ても良い。媒染剤は写真分野で公知のものを用いること
が出来、米国特許第4,50,626号第58〜59欄
や、特開昭61−88256号32〜41頁、特開昭6
2−244043号、同62−244036号等に記載
の媒染剤を挙げることが出来る。また、米国特許第4,
463,079号記載の色素受容性の高分子化合物を用
いても良い。また前記した熱溶剤を含有させてもよい。
【0066】処理材料の処理層には、塩基又は塩基プレ
カーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、無機塩
基のいずれでもよい。無機の塩基としては、特開昭62
−209448号記載のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物(例えば水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム等)、リン酸塩(例えばリン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム
・ナトリウム、リン酸水素カルシウム等の第二または第
三リン酸塩等)、炭酸塩(例えば炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム
等)、ホウ酸塩(例えばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸ナトリウム等)、有機酸塩(例えば酢
酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュ
ウ酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、
リンゴ酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステア
リン酸ナトリウム等)、特開昭63−25208号記載
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアセチリド、
などが挙げられる。
カーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、無機塩
基のいずれでもよい。無機の塩基としては、特開昭62
−209448号記載のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物(例えば水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム等)、リン酸塩(例えばリン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム
・ナトリウム、リン酸水素カルシウム等の第二または第
三リン酸塩等)、炭酸塩(例えば炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム
等)、ホウ酸塩(例えばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸ナトリウム等)、有機酸塩(例えば酢
酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュ
ウ酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、
リンゴ酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステア
リン酸ナトリウム等)、特開昭63−25208号記載
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアセチリド、
などが挙げられる。
【0067】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類例えば1級アミン(例えば
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、n−ヘキ
シルアミン、シクロヘキシルアミン、2−エチルヘキシ
ルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、1,4−
ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリン、
アニシジン、p−トルイジン、α−ナフチルアミン、m
−フェニレンジアミン、1,8−ジアミノナフタレン、
ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノールアミン
等)、2級アミン(例えばジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジアリルアミン、N−メチルア
ニリン、N−メチルベンジルアミン、N−メチルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等)、3級アミン(例
えば特開昭62−170954号記載のN−メチルモル
ホリン、N−ヒドロキシエチルモルホリン、N−メチル
ピぺリジン、N−ヒドロキシエチルピペリジン、N,
N′−ジメチルピペラジン、N,N′−ジヒドロキシエ
チルピペラジン、ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタ
ン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジメ
チルプロパノールアミン、N−メチルジエタノールアミ
ン、N−メチルジプロパノールアミン、トリエタノール
アミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジ
アミン、N,N,N′,N′−テトラヒドロキシエチル
エチレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル
トリメチレンジアミン、N−メチルピロリジン等)、ポ
リアミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビ
ニルベンジルアミン、ポリ−(N,N−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート)、ポリ−(N,N−ジメチルビ
ニルベンジルアミン等)、ヒドロキシルアミン類(例え
ばヒドロキシルアミン、N−ヒドロキシ−N−メチルア
ニリン等)、複素環状アミン類(例えばピリジン、ルチ
ジン、イミダゾール、アミノピリジン、N,N−ジメチ
ルアミノピリジン、インドール、キノリン、イソキノリ
ン、ポリ−4−ビニルピリジン、ポリ−2−ビニルピリ
ジン等)、アミジン類例えばモノアミジン、(例えばア
セトアミジン、2−メチルイミダゾール、1,4,5,
6−テトラヒドロピリミジン、2−メチル−1,4,
5,6−テトラヒドロピリミジン、2−フェニル−1,
4,5,6−テトラヒドロピリミジン、イミノピペリジ
ン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン
(DBU)等)、ビスあるいはトリスあるいはテトラア
ミジン、グアニジン類例えば水溶性のモノグアニジン
(例えばグアニジン、ジメチルグアニジン、テトラメチ
ルグアニジン、2−アミノイミダゾリン、2−アミノ−
1,4,5−テトラヒドロピリミジン等)、特開昭63
−70845号記載の水不溶性のモノあるいはビスグア
ニジン、ビスあるいはトリスあるいはテトラグアニジ
ン、4級アンモニウムの水酸化物(例えばテトラメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモ
ニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリオクチルメチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、メチルピリジニウムハイドロオキ
サイド等)などが挙げられる。
肪族あるいは芳香族アミン類例えば1級アミン(例えば
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、n−ヘキ
シルアミン、シクロヘキシルアミン、2−エチルヘキシ
ルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、1,4−
ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリン、
アニシジン、p−トルイジン、α−ナフチルアミン、m
−フェニレンジアミン、1,8−ジアミノナフタレン、
ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノールアミン
等)、2級アミン(例えばジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジアリルアミン、N−メチルア
ニリン、N−メチルベンジルアミン、N−メチルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等)、3級アミン(例
えば特開昭62−170954号記載のN−メチルモル
ホリン、N−ヒドロキシエチルモルホリン、N−メチル
ピぺリジン、N−ヒドロキシエチルピペリジン、N,
N′−ジメチルピペラジン、N,N′−ジヒドロキシエ
チルピペラジン、ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタ
ン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジメ
チルプロパノールアミン、N−メチルジエタノールアミ
ン、N−メチルジプロパノールアミン、トリエタノール
アミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジ
アミン、N,N,N′,N′−テトラヒドロキシエチル
エチレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル
トリメチレンジアミン、N−メチルピロリジン等)、ポ
リアミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビ
ニルベンジルアミン、ポリ−(N,N−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート)、ポリ−(N,N−ジメチルビ
ニルベンジルアミン等)、ヒドロキシルアミン類(例え
ばヒドロキシルアミン、N−ヒドロキシ−N−メチルア
ニリン等)、複素環状アミン類(例えばピリジン、ルチ
ジン、イミダゾール、アミノピリジン、N,N−ジメチ
ルアミノピリジン、インドール、キノリン、イソキノリ
ン、ポリ−4−ビニルピリジン、ポリ−2−ビニルピリ
ジン等)、アミジン類例えばモノアミジン、(例えばア
セトアミジン、2−メチルイミダゾール、1,4,5,
6−テトラヒドロピリミジン、2−メチル−1,4,
5,6−テトラヒドロピリミジン、2−フェニル−1,
4,5,6−テトラヒドロピリミジン、イミノピペリジ
ン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン
(DBU)等)、ビスあるいはトリスあるいはテトラア
ミジン、グアニジン類例えば水溶性のモノグアニジン
(例えばグアニジン、ジメチルグアニジン、テトラメチ
ルグアニジン、2−アミノイミダゾリン、2−アミノ−
1,4,5−テトラヒドロピリミジン等)、特開昭63
−70845号記載の水不溶性のモノあるいはビスグア
ニジン、ビスあるいはトリスあるいはテトラグアニジ
ン、4級アンモニウムの水酸化物(例えばテトラメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモ
ニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリオクチルメチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、メチルピリジニウムハイドロオキ
サイド等)などが挙げられる。
【0068】塩基プレカーサーとして、水に難溶性の塩
基性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用す
る場合には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカル
ボン酸またはその塩、アミノホスホン酸またはその塩、
2−ピコリン酸、ピリジン−2,6−ジカルボン酸、5
−エチル−2−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸また
はその塩、ベンジルイミノジ酢酸、α−ピコリルイミノ
ジ酢酸等のイミノジ酢酸またはその塩等を用いることが
できる。錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基また
はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好ま
しい。処理材料中での塩基又は塩基プレカーサー又は錯
形成化合物の好ましい添加量は0.1〜20g/m2で
あり、より好ましくは0.5〜10g/m2である。
基性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用す
る場合には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカル
ボン酸またはその塩、アミノホスホン酸またはその塩、
2−ピコリン酸、ピリジン−2,6−ジカルボン酸、5
−エチル−2−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸また
はその塩、ベンジルイミノジ酢酸、α−ピコリルイミノ
ジ酢酸等のイミノジ酢酸またはその塩等を用いることが
できる。錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基また
はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好ま
しい。処理材料中での塩基又は塩基プレカーサー又は錯
形成化合物の好ましい添加量は0.1〜20g/m2で
あり、より好ましくは0.5〜10g/m2である。
【0069】一方、感光材料に含有させる水に難溶性の
塩基性化合物としては、金属水酸化物、あるいは金属酸
化物が好ましく用いられ、これらの中で特に、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛を用いることが好ましい。
塩基性化合物としては、金属水酸化物、あるいは金属酸
化物が好ましく用いられ、これらの中で特に、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛を用いることが好ましい。
【0070】処理材料を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いることが好ましい。上記の如
き、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成化合物の組合せで
塩基を発生させる方法を採用する場合には、水を用いる
ことが必須である。水には無機のアルカリ金属塩や有機
の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶
性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を含ませて
もよい。水としては一般に用いられる水であれば何を用
いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネ
ラルウォーター等を用いることができる。また本発明の
感光材料および処理材料を用いる熱現像装置においては
水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用
してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水
を使用することになる。また特開昭63−144354
号、同63−144355号、同62−38460号、
特開平3−210555号等に記載の装置や水を用いて
も良い。水は感光材料、処理材料またはその両者に付与
する方法を用いることができる。その使用量は感光材料
および処理材料の(バック層を除く)全塗布膜を最大膨
潤させるに要する量の1/10〜1倍に相当する量であ
る。この水を付与する方法としては、例えば特開昭62
−253159号(5)頁、特開昭63−85544号
等に記載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマ
イクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光
材料もしくは処理材料またはその両者に内蔵させて用い
ることもできる。付与する水の温度は前記特開昭63−
85544号等に記載のように30℃〜60℃であれば
良い。水は熱水又は水蒸気であってもよく、特に、特開
平10−333300号に記載の画像形成方法及び熱現
像処理装置に利用されている陰極液を用いることは好ま
しい。
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いることが好ましい。上記の如
き、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成化合物の組合せで
塩基を発生させる方法を採用する場合には、水を用いる
ことが必須である。水には無機のアルカリ金属塩や有機
の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶
性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を含ませて
もよい。水としては一般に用いられる水であれば何を用
いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネ
ラルウォーター等を用いることができる。また本発明の
感光材料および処理材料を用いる熱現像装置においては
水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用
してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水
を使用することになる。また特開昭63−144354
号、同63−144355号、同62−38460号、
特開平3−210555号等に記載の装置や水を用いて
も良い。水は感光材料、処理材料またはその両者に付与
する方法を用いることができる。その使用量は感光材料
および処理材料の(バック層を除く)全塗布膜を最大膨
潤させるに要する量の1/10〜1倍に相当する量であ
る。この水を付与する方法としては、例えば特開昭62
−253159号(5)頁、特開昭63−85544号
等に記載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマ
イクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光
材料もしくは処理材料またはその両者に内蔵させて用い
ることもできる。付与する水の温度は前記特開昭63−
85544号等に記載のように30℃〜60℃であれば
良い。水は熱水又は水蒸気であってもよく、特に、特開
平10−333300号に記載の画像形成方法及び熱現
像処理装置に利用されている陰極液を用いることは好ま
しい。
【0071】本発明の熱現像に用いる処理材料は、当業
界において公知の各種添加剤を含有する層を有すること
ができる。
界において公知の各種添加剤を含有する層を有すること
ができる。
【0072】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
は、支持体上に少なくとも2つの分光吸収特性の異なる
領域を有するモザイク状、又はストライプ状のフィルタ
ー層と少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤及び現像主薬
の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成する
化合物を含有する層を有することができる。
は、支持体上に少なくとも2つの分光吸収特性の異なる
領域を有するモザイク状、又はストライプ状のフィルタ
ー層と少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤及び現像主薬
の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成する
化合物を含有する層を有することができる。
【0073】本発明のフィルター層の製造方法として
は、染色したでんぷん粒子を用いる方法や、ストライプ
またはモザイク状のパターンを印刷により形成する方
法、感熱転写による方法、インクジェットによる方法、
フォトレジスト(光硬化性樹脂)による方法、写真によ
る方法など、カラー液晶表示素子やカラーCCD撮影素
子などに用いられる様々な方法が使用でき、これらは特
開昭55−6342号、同63−261361号、特開
平5−127016号、同6−100811号、同7−
294714号、同8−22108号、同9−1850
77号、同9−145909号、同9−178925号
などの明細書に記載がある。
は、染色したでんぷん粒子を用いる方法や、ストライプ
またはモザイク状のパターンを印刷により形成する方
法、感熱転写による方法、インクジェットによる方法、
フォトレジスト(光硬化性樹脂)による方法、写真によ
る方法など、カラー液晶表示素子やカラーCCD撮影素
子などに用いられる様々な方法が使用でき、これらは特
開昭55−6342号、同63−261361号、特開
平5−127016号、同6−100811号、同7−
294714号、同8−22108号、同9−1850
77号、同9−145909号、同9−178925号
などの明細書に記載がある。
【0074】本発明のフィルター層の分光透過特性とし
ては、好ましくは減色法の光の3原色であるY(イエロ
ー)、M(マゼンタ)、C(シアン)の組み合わせや、
加色法の光の3原色であるB(青)、G(緑)、R
(赤)の組み合わせを用いることができ、これらの他に
黒色のブラックマトリックス部を有していてもよい。
ては、好ましくは減色法の光の3原色であるY(イエロ
ー)、M(マゼンタ)、C(シアン)の組み合わせや、
加色法の光の3原色であるB(青)、G(緑)、R
(赤)の組み合わせを用いることができ、これらの他に
黒色のブラックマトリックス部を有していてもよい。
【0075】本発明のフィルター層のパターンとしては
ストライプ状、モザイク状の何れを用いてもよい。本発
明のフィルター層のサイズとしては、ストライプ状の場
合1色当たり1〜50μmが好ましく、5〜30μmが
更に好ましい。また、モザイク状の場合は1単位領域当
たり1μm〜50μmが好ましく、5〜40μmが更に
好ましい。また、カラーフィルター層の厚さとしては、
ストライプ状、モザイク状のいずれの場合も0.1〜1
0μmが好ましく、0.2〜5μmが更に好ましい。
ストライプ状、モザイク状の何れを用いてもよい。本発
明のフィルター層のサイズとしては、ストライプ状の場
合1色当たり1〜50μmが好ましく、5〜30μmが
更に好ましい。また、モザイク状の場合は1単位領域当
たり1μm〜50μmが好ましく、5〜40μmが更に
好ましい。また、カラーフィルター層の厚さとしては、
ストライプ状、モザイク状のいずれの場合も0.1〜1
0μmが好ましく、0.2〜5μmが更に好ましい。
【0076】カラーフィルター配列は、赤・緑・青の次
に緑のラインを加えた、赤・緑・青・緑のラインパター
ンの帯びを1セットとするストライプ状カラーフィルタ
配列であってもよい。この場合、赤・青の線数に対し、
緑の線数が倍の数を有し、かつ緑どうしのストライプの
繰り返し幅が小さくなり、ストライプ状の配列でありな
がら、ベイヤー配列に近い画質向上効果をもたらすこと
が可能となる。
に緑のラインを加えた、赤・緑・青・緑のラインパター
ンの帯びを1セットとするストライプ状カラーフィルタ
配列であってもよい。この場合、赤・青の線数に対し、
緑の線数が倍の数を有し、かつ緑どうしのストライプの
繰り返し幅が小さくなり、ストライプ状の配列でありな
がら、ベイヤー配列に近い画質向上効果をもたらすこと
が可能となる。
【0077】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
は、支持体上の両側に、ハロゲン化銀乳剤を含有する層
を少なくとも1層有することができる。さらに詳しく言
えば、支持体上の両側に感光性乳剤層と、難溶性金属塩
化合物を含有する塩基発生層を有することができる。好
ましくは、支持体上のいずれか一方にはハロゲン化銀乳
剤の他に、現像主薬、該現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応によって色素を形成する化合物を含有し、複数
の写真構成層によって構成されているハロゲン化銀写真
感光材料である。支持体上の両側には同じ感色性の感光
性乳剤層が設けられてもよいし、感色性の異なる感光性
乳剤層が設けられてもよい。保護層、下塗り層、中間
層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの各
種の非感光性層は、支持体上の片側もしくは両側にその
目的に応じて適宜設けられることができる。
は、支持体上の両側に、ハロゲン化銀乳剤を含有する層
を少なくとも1層有することができる。さらに詳しく言
えば、支持体上の両側に感光性乳剤層と、難溶性金属塩
化合物を含有する塩基発生層を有することができる。好
ましくは、支持体上のいずれか一方にはハロゲン化銀乳
剤の他に、現像主薬、該現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応によって色素を形成する化合物を含有し、複数
の写真構成層によって構成されているハロゲン化銀写真
感光材料である。支持体上の両側には同じ感色性の感光
性乳剤層が設けられてもよいし、感色性の異なる感光性
乳剤層が設けられてもよい。保護層、下塗り層、中間
層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの各
種の非感光性層は、支持体上の片側もしくは両側にその
目的に応じて適宜設けられることができる。
【0078】本発明の支持体上の両側にハロゲン化銀乳
剤を含有する層を少なくとも1層有するハロゲン化銀写
真感光材料の好ましい層構成の例を以下に挙げるが、本
発明の態様はこれに限定されない。 (露光面) 保護層/塩基発生層/青感性乳剤層/黄色
フィルター層/下塗り層/透明支持体/下塗り層/緑感
性乳剤層/マゼンタ染料層/赤感性乳剤層/シアン染料
層/塩基発生層/保護層 (露光面) 保護層/塩基発生層/青感性乳剤層/黄色
フィルター層/下塗り層/透明支持体/下塗り層/緑感
性乳剤層/中間層/赤感性乳剤層/マゼンタおよびシア
ン染料層/塩基発生層/保護層 本発明の感光材料はロール状に巻いて使用することがで
きる。ロール状の形態で使用する場合はカートリッジに
収納した形態をとるのが好ましい。
剤を含有する層を少なくとも1層有するハロゲン化銀写
真感光材料の好ましい層構成の例を以下に挙げるが、本
発明の態様はこれに限定されない。 (露光面) 保護層/塩基発生層/青感性乳剤層/黄色
フィルター層/下塗り層/透明支持体/下塗り層/緑感
性乳剤層/マゼンタ染料層/赤感性乳剤層/シアン染料
層/塩基発生層/保護層 (露光面) 保護層/塩基発生層/青感性乳剤層/黄色
フィルター層/下塗り層/透明支持体/下塗り層/緑感
性乳剤層/中間層/赤感性乳剤層/マゼンタおよびシア
ン染料層/塩基発生層/保護層 本発明の感光材料はロール状に巻いて使用することがで
きる。ロール状の形態で使用する場合はカートリッジに
収納した形態をとるのが好ましい。
【0079】カートリッジとして最も一般的なものは、
現在の135フォーマットもしくはIX−240フォー
マットのパトローネである。その他の下記特許文献で提
案されたカートリッジも使用できる。即ち、実開昭58
−67329号公報、特開昭58−181035号公
報、同58−182634号公報、実開昭58−195
236号公報、米国特許第4,221,479号明細
書、特願昭63−57785号公報、同63−1833
44号公報、同63−325638号公報、特願平1−
21862号公報、同1−25362号公報、同1−3
0246号公報、同1−20222号公報、同1−21
863号公報、同1−37181号公報、同1−331
08号公報、同1−85198号公報、同1−1725
95号公報、同1−172594号公報、同1−172
593号公報、米国特許第4,846,418号明細
書、同第4,848,693号明細書、同第4,83
2,275号明細書等に開示されたカートリッジ技術を
参照できる。
現在の135フォーマットもしくはIX−240フォー
マットのパトローネである。その他の下記特許文献で提
案されたカートリッジも使用できる。即ち、実開昭58
−67329号公報、特開昭58−181035号公
報、同58−182634号公報、実開昭58−195
236号公報、米国特許第4,221,479号明細
書、特願昭63−57785号公報、同63−1833
44号公報、同63−325638号公報、特願平1−
21862号公報、同1−25362号公報、同1−3
0246号公報、同1−20222号公報、同1−21
863号公報、同1−37181号公報、同1−331
08号公報、同1−85198号公報、同1−1725
95号公報、同1−172594号公報、同1−172
593号公報、米国特許第4,846,418号明細
書、同第4,848,693号明細書、同第4,83
2,275号明細書等に開示されたカートリッジ技術を
参照できる。
【0080】本発明の感光材料を熱現像する際には、公
知の加熱手段を適用することが出来、例えば、加熱され
たヒートブロックや面ヒータに接触させる方式、熱ロー
ラや熱ドラムに接触させる方式、赤外および遠赤外ラン
プヒーターなどに接触させる方式、高温に維持された雰
囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方式
などを用いることができる。このほか、感光材料又は受
像部材の裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物
質を設け、通電することにより生ずるジュール熱を利用
する方式を適用することもできる。この発熱の発熱要素
には、特開昭61−145544号等に記載のものを利
用できる。感光材料と処理材料を感光層と処理層が向か
い合う形で重ね合わせる方法は特開昭62−25315
9号、同61−147244号(27)頁記載の方法が
適用できる。加熱温度としては70℃〜100℃が好ま
しい。
知の加熱手段を適用することが出来、例えば、加熱され
たヒートブロックや面ヒータに接触させる方式、熱ロー
ラや熱ドラムに接触させる方式、赤外および遠赤外ラン
プヒーターなどに接触させる方式、高温に維持された雰
囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方式
などを用いることができる。このほか、感光材料又は受
像部材の裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物
質を設け、通電することにより生ずるジュール熱を利用
する方式を適用することもできる。この発熱の発熱要素
には、特開昭61−145544号等に記載のものを利
用できる。感光材料と処理材料を感光層と処理層が向か
い合う形で重ね合わせる方法は特開昭62−25315
9号、同61−147244号(27)頁記載の方法が
適用できる。加熱温度としては70℃〜100℃が好ま
しい。
【0081】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
には種々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例え
ば、特開昭59−75247号、同59−177547
号、同59−181353号、同60−18951号、
同10−333300号、実開昭62−25944号、
特願平4−277517号、同4−243072号、同
4−244693号、同6−164421号、同6−1
64422号等に記載されている装置などが好ましく用
いられる。また市販の装置としては富士写真フイルム社
製ピクトロスタット100、同ピクトロスタット20
0、同ピクトロスタット300、同ピクトロスタット3
30、同ピクトロスタット50、同ピクトログラフィー
3000、同ピクトログラフィー2000などが使用で
きる。
には種々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例え
ば、特開昭59−75247号、同59−177547
号、同59−181353号、同60−18951号、
同10−333300号、実開昭62−25944号、
特願平4−277517号、同4−243072号、同
4−244693号、同6−164421号、同6−1
64422号等に記載されている装置などが好ましく用
いられる。また市販の装置としては富士写真フイルム社
製ピクトロスタット100、同ピクトロスタット20
0、同ピクトロスタット300、同ピクトロスタット3
30、同ピクトロスタット50、同ピクトログラフィー
3000、同ピクトログラフィー2000などが使用で
きる。
【0082】本発明の感光材料を処理後、長期間に渡っ
て保管あるいは鑑賞する目的で用いるためには、漂白処
理や定着処理を行うことが好ましいが、本発明の感光材
料を処理後直ちにスキャナー等で読取り、電子画像に変
換する目的で用いる場合には、漂白処理や定着処理は必
ずしも必要ではない。しかし通常は定着処理は行うのが
好ましい。これは残存するハロゲン化銀が可視波長域に
吸収を持つため、スキャナー読取り時にノイズ源となっ
て得られる電子画像に悪影響を与えるからである。定着
処理を行わず、現像だけの簡易な処理を実現するために
は、薄い平板ハロゲン化銀粒子や塩化銀粒子を用いるこ
とが好ましい。
て保管あるいは鑑賞する目的で用いるためには、漂白処
理や定着処理を行うことが好ましいが、本発明の感光材
料を処理後直ちにスキャナー等で読取り、電子画像に変
換する目的で用いる場合には、漂白処理や定着処理は必
ずしも必要ではない。しかし通常は定着処理は行うのが
好ましい。これは残存するハロゲン化銀が可視波長域に
吸収を持つため、スキャナー読取り時にノイズ源となっ
て得られる電子画像に悪影響を与えるからである。定着
処理を行わず、現像だけの簡易な処理を実現するために
は、薄い平板ハロゲン化銀粒子や塩化銀粒子を用いるこ
とが好ましい。
【0083】本発明によって得られた画像は、スキャナ
ー等を用いて読み取り、電子画像情報に変換することが
できる。本発明においてスキャナーとは感光材料を光学
的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情報に
変換する装置である。走査する際にはスキャナーの光学
部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動させ
ることによって感光材料の必要な領域を走査することが
一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してスキ
ャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみを
移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。ま
たはこれらの組み合わせであってもよい。
ー等を用いて読み取り、電子画像情報に変換することが
できる。本発明においてスキャナーとは感光材料を光学
的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情報に
変換する装置である。走査する際にはスキャナーの光学
部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動させ
ることによって感光材料の必要な領域を走査することが
一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してスキ
ャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみを
移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。ま
たはこれらの組み合わせであってもよい。
【0084】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることができる。画像表示装
置としては、カラーもしくはモノクロCRT、液晶ディ
スプレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ELディスプレ
イなど、任意の装置が用いられる。
種画像表示装置を用いて見ることができる。画像表示装
置としては、カラーもしくはモノクロCRT、液晶ディ
スプレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ELディスプレ
イなど、任意の装置が用いられる。
【0085】本発明ではこのようにして読み取られた画
像信号を出力して別の記録材料上に画像を形成すること
ができる。出力する材料はハロゲン化銀感光材料の他、
各種ハードコピー装置が用いられる。例えばインクジェ
ット方式、昇華型熱転写方式、電子写真方式、サイカラ
ー方式、サーモオートクロム方式、ハロゲン化銀カラー
ぺーパーに露光する方法、ハロゲン化銀熱現像方式など
様々な方式が用いられる。また、このようにして得られ
た画像情報を電送したり、フロッピーディスクやハード
ディスクに保存することができる。
像信号を出力して別の記録材料上に画像を形成すること
ができる。出力する材料はハロゲン化銀感光材料の他、
各種ハードコピー装置が用いられる。例えばインクジェ
ット方式、昇華型熱転写方式、電子写真方式、サイカラ
ー方式、サーモオートクロム方式、ハロゲン化銀カラー
ぺーパーに露光する方法、ハロゲン化銀熱現像方式など
様々な方式が用いられる。また、このようにして得られ
た画像情報を電送したり、フロッピーディスクやハード
ディスクに保存することができる。
【0086】本発明においては、撮影後、感光材料を熱
現像処理装置を有する現像所に移送して熱現像処理を行
い、その情報を電気的又は光学的にデジタル変換し、こ
のデジタル情報を通信回線のデータベースに保管するこ
ともできる。従って、撮影者であるユーザーは、通信回
線のデータベースにアクセスすることによって、自分の
撮影した画像を見たり、プリントアウトしたりできる。
また、デジタル変換した画像情報を記録媒体に入力し
て、ユーザーの指定する場所に送付することもできる。
現像処理装置を有する現像所に移送して熱現像処理を行
い、その情報を電気的又は光学的にデジタル変換し、こ
のデジタル情報を通信回線のデータベースに保管するこ
ともできる。従って、撮影者であるユーザーは、通信回
線のデータベースにアクセスすることによって、自分の
撮影した画像を見たり、プリントアウトしたりできる。
また、デジタル変換した画像情報を記録媒体に入力し
て、ユーザーの指定する場所に送付することもできる。
【0087】本発明は、感光材料を画像露光後、処理材
料と重ね合わせて熱現像することによって画像を形成す
る方法において、感光材料と処理材料を完全に一致しな
い状態で重ね合わせることを特徴とする熱現像処理方法
である。
料と重ね合わせて熱現像することによって画像を形成す
る方法において、感光材料と処理材料を完全に一致しな
い状態で重ね合わせることを特徴とする熱現像処理方法
である。
【0088】本発明において、感光材料と処理材料を完
全に一致しない状態で重ね合わせるとは、両者を重ね合
わせた際に両者が一致していない面積が両者が一致して
いる面積の0.1%以上ある状態をいう。この場合、感
光材料が処理材料と重なっていない部分を有しても良
く、処理材料が感光材料と重なっていない部分を有して
も良く、又、感光材料が処理材料と重なっていない部分
と処理材料が感光材料と重なっていない部分の両方が存
在することもできる。本発明において、感光材料と処理
材料が完全に一致していない部分は、幅手方向でも、前
後方向でも良く、又、幅手方向及び前後方向の両者に存
在しても良い。
全に一致しない状態で重ね合わせるとは、両者を重ね合
わせた際に両者が一致していない面積が両者が一致して
いる面積の0.1%以上ある状態をいう。この場合、感
光材料が処理材料と重なっていない部分を有しても良
く、処理材料が感光材料と重なっていない部分を有して
も良く、又、感光材料が処理材料と重なっていない部分
と処理材料が感光材料と重なっていない部分の両方が存
在することもできる。本発明において、感光材料と処理
材料が完全に一致していない部分は、幅手方向でも、前
後方向でも良く、又、幅手方向及び前後方向の両者に存
在しても良い。
【0089】本発明において、感光材料もしくは処理材
料の少なくともどちらか一方に切欠部を有することもで
きる。この切欠部が存在することによって、感光材料と
処理材料を重ね合わせた際に両者が一致していない部分
をもつことができる。切欠部の形状としては特に制限は
ないが、円形、半円形、正方形、長方形、三角形、菱形
等が挙げられる。切欠部が存在する位置としては、材料
の端部、端部付近、端部のコーナー等が挙げられる。ま
た、切欠部は1つではなく、複数存在することもでき
る。
料の少なくともどちらか一方に切欠部を有することもで
きる。この切欠部が存在することによって、感光材料と
処理材料を重ね合わせた際に両者が一致していない部分
をもつことができる。切欠部の形状としては特に制限は
ないが、円形、半円形、正方形、長方形、三角形、菱形
等が挙げられる。切欠部が存在する位置としては、材料
の端部、端部付近、端部のコーナー等が挙げられる。ま
た、切欠部は1つではなく、複数存在することもでき
る。
【0090】本発明において、感光材料と処理材料が完
全に一致していない部分が、幅手方向、又は前後方向、
おるいは幅手方向及び前後方向の両者に存在し、かつ感
光材料もしくは処理材料の少なくともどちらか一方に切
欠部を有していることもできる。
全に一致していない部分が、幅手方向、又は前後方向、
おるいは幅手方向及び前後方向の両者に存在し、かつ感
光材料もしくは処理材料の少なくともどちらか一方に切
欠部を有していることもできる。
【0091】以下に、本発明における感光材料と処理材
料の重ね合わせた状態の具体例を示すが、上下関係、前
後関係、及び幅手関係等は自由に変更可能であり、本発
明の態様はこれに限定されない。
料の重ね合わせた状態の具体例を示すが、上下関係、前
後関係、及び幅手関係等は自由に変更可能であり、本発
明の態様はこれに限定されない。
【0092】図1〜図6は、本発明の請求項1〜4,6
に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体
例を示す。図7〜図11は、本発明の請求項1〜4に記
載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例を
示す。図12〜図16は、本発明の請求項1〜4,6,
7に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態の具
体例を示す。図17〜図19は、本発明の請求項1〜
4,7に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態
の具体例を示す。図20及び図21は、本発明の請求項
1〜4,6,7に記載の感光材料と処理材料の重ね合わ
せた状態の具体例を示す。図22及び図23は、本発明
の請求項1〜4,7に記載の感光材料と処理材料の重ね
合わせた状態の具体例を示す。図24は、本発明の請求
項5に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態の
具体例を示す。図25及び図26は、本発明の請求項
5,7に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態
の具体例を示す。
に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体
例を示す。図7〜図11は、本発明の請求項1〜4に記
載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例を
示す。図12〜図16は、本発明の請求項1〜4,6,
7に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態の具
体例を示す。図17〜図19は、本発明の請求項1〜
4,7に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態
の具体例を示す。図20及び図21は、本発明の請求項
1〜4,6,7に記載の感光材料と処理材料の重ね合わ
せた状態の具体例を示す。図22及び図23は、本発明
の請求項1〜4,7に記載の感光材料と処理材料の重ね
合わせた状態の具体例を示す。図24は、本発明の請求
項5に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態の
具体例を示す。図25及び図26は、本発明の請求項
5,7に記載の感光材料と処理材料の重ね合わせた状態
の具体例を示す。
【0093】各図において、10は感光材料、20は処
理材料、30は切欠部、Aは移送方向を各々示す。
理材料、30は切欠部、Aは移送方向を各々示す。
【0094】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。 実施例1 <種乳剤T−1の調製>以下に示す方法によって、2枚
の平行な双晶面を有する種乳剤T−1を調製した。 (A−1液) オセインゼラチン 38.0g 臭化カリウム 11.7g 水で34.0リットルに仕上げる。 (B−1液) 硝酸銀 810.0g 水で3815mlに仕上げる。 (C−1液) 臭化カリウム 567.3g 水で3815mlに仕上げる。 (D−1液) オセインゼラチン 163.4g HO(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)19.8(CH2CH2O)nH( m+n=9.77)の10%メタノール溶液 5.5ml 水で3961mlに仕上げる。 (E−1液) 硝酸(10%) 91.1ml (F−1液) 56%酢酸水溶液 必要量 (G−1液) アンモニア水(28%) 105.7ml (H−1液) 水酸化カリウム水溶液(10%) 必要量
るが、本発明の態様はこれに限定されない。 実施例1 <種乳剤T−1の調製>以下に示す方法によって、2枚
の平行な双晶面を有する種乳剤T−1を調製した。 (A−1液) オセインゼラチン 38.0g 臭化カリウム 11.7g 水で34.0リットルに仕上げる。 (B−1液) 硝酸銀 810.0g 水で3815mlに仕上げる。 (C−1液) 臭化カリウム 567.3g 水で3815mlに仕上げる。 (D−1液) オセインゼラチン 163.4g HO(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)19.8(CH2CH2O)nH( m+n=9.77)の10%メタノール溶液 5.5ml 水で3961mlに仕上げる。 (E−1液) 硝酸(10%) 91.1ml (F−1液) 56%酢酸水溶液 必要量 (G−1液) アンモニア水(28%) 105.7ml (H−1液) 水酸化カリウム水溶液(10%) 必要量
【0095】特開昭62−160128号記載の攪拌装
置を用い、30℃で激しく攪拌したA−1液にE−1液
を添加し、その後B−1液とC−1液とをダブルジェッ
ト法により各々279mlを1分間低速で添加し、ハロ
ゲン化銀核の生成を行った。
置を用い、30℃で激しく攪拌したA−1液にE−1液
を添加し、その後B−1液とC−1液とをダブルジェッ
ト法により各々279mlを1分間低速で添加し、ハロ
ゲン化銀核の生成を行った。
【0096】その後D−1液を添加し、31分かけて温
度を60℃に上げ、さらにG−1液を添加し、H−1液
でpHを9.3に調製し、6.5分間熟成を行った。そ
の後、F−1液でpHを5.8に調整し、その後、残り
のB−1液とC−1液とをダブルジェット法により37
分で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。この種
乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、互いに平行な2
枚の双晶面をもつECD=0.72μm、粒径分布の変
動係数16%の単分散平板種乳剤であった。
度を60℃に上げ、さらにG−1液を添加し、H−1液
でpHを9.3に調製し、6.5分間熟成を行った。そ
の後、F−1液でpHを5.8に調整し、その後、残り
のB−1液とC−1液とをダブルジェット法により37
分で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。この種
乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、互いに平行な2
枚の双晶面をもつECD=0.72μm、粒径分布の変
動係数16%の単分散平板種乳剤であった。
【0097】<平板状粒子乳剤Em−1の調製>種乳剤
T−1と以下に示す溶液を用い、乳剤Em−1を調製し
た。 (A−2液) オセインゼラチン 519.9g HO(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)19.8(CH2CH2O)nH( m+n=9.77)の10%メタノール溶液 4.5ml 種乳剤T−1 5.3モル相当 水で18.0リットルに仕上げる。 (B−2液) 3.5N硝酸銀水溶液 2787ml (C−2液) 臭化カリウム 1020g 沃化カリウム 29.1g 水で2500mlに仕上げる。 (D−2液) 臭化カリウム 618.5g 沃化カリウム 8.7g 水で1500mlに仕上げる。 (E−2液) 臭化カリウム 208.3g 水で1000mlに仕上げる。 (F−2液) 56%酢酸水溶液 必要量 (G−2液) 臭化カリウム 624.8g 水で1500mlに仕上げる。 (H−2液) 3.0重量%のゼラチンと沃化銀微粒子(ECD=0.05μm)からなる 微粒子乳剤 0.672モル相当
T−1と以下に示す溶液を用い、乳剤Em−1を調製し
た。 (A−2液) オセインゼラチン 519.9g HO(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)19.8(CH2CH2O)nH( m+n=9.77)の10%メタノール溶液 4.5ml 種乳剤T−1 5.3モル相当 水で18.0リットルに仕上げる。 (B−2液) 3.5N硝酸銀水溶液 2787ml (C−2液) 臭化カリウム 1020g 沃化カリウム 29.1g 水で2500mlに仕上げる。 (D−2液) 臭化カリウム 618.5g 沃化カリウム 8.7g 水で1500mlに仕上げる。 (E−2液) 臭化カリウム 208.3g 水で1000mlに仕上げる。 (F−2液) 56%酢酸水溶液 必要量 (G−2液) 臭化カリウム 624.8g 水で1500mlに仕上げる。 (H−2液) 3.0重量%のゼラチンと沃化銀微粒子(ECD=0.05μm)からなる 微粒子乳剤 0.672モル相当
【0098】調製法を以下に示す。0.254モルの沃
化カリウムを含む5.0%のゼラチン溶液9942ml
に10.59モルの硝酸銀と10.59モルの沃化カリ
ウムを含む水溶液各々3092mlを35分間かけて等
速添加し、微粒子を形成した。微粒子形成中の温度は4
0℃に制御し、pH、EAgは成りゆきとした。 (I−2液) 二酸化チオ尿素をハロゲン化銀1モル当たり1.4×10-6モル含む水溶液 10ml (J−2液) エチルチオスルホン酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当たり2.3×10-5 モル含む水溶液 100ml( K−2液) 10%水酸化カリウム水溶液 必要量
化カリウムを含む5.0%のゼラチン溶液9942ml
に10.59モルの硝酸銀と10.59モルの沃化カリ
ウムを含む水溶液各々3092mlを35分間かけて等
速添加し、微粒子を形成した。微粒子形成中の温度は4
0℃に制御し、pH、EAgは成りゆきとした。 (I−2液) 二酸化チオ尿素をハロゲン化銀1モル当たり1.4×10-6モル含む水溶液 10ml (J−2液) エチルチオスルホン酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当たり2.3×10-5 モル含む水溶液 100ml( K−2液) 10%水酸化カリウム水溶液 必要量
【0099】反応容器内にA−2液を添加し、75℃に
て激しく攪拌しながら、I−2液を添加した後、B−2
液、C−2液、D−2液を表2に示した組合わせに従っ
て同時混合法によって添加を行い、種結晶を成長させ、
Em−1を調製した。ここで、B−2液、C−2液、D
−2液の添加速度は、臨界成長速度を考慮し、添加時間
に対して関数様に変化させ、成長している種粒子以外の
小粒子の発生や、成長粒子間のオストワルド熟成による
粒径分布の劣化が起こらないようにした。
て激しく攪拌しながら、I−2液を添加した後、B−2
液、C−2液、D−2液を表2に示した組合わせに従っ
て同時混合法によって添加を行い、種結晶を成長させ、
Em−1を調製した。ここで、B−2液、C−2液、D
−2液の添加速度は、臨界成長速度を考慮し、添加時間
に対して関数様に変化させ、成長している種粒子以外の
小粒子の発生や、成長粒子間のオストワルド熟成による
粒径分布の劣化が起こらないようにした。
【0100】結晶成長はまず、第1添加の反応容器内の
溶液温度を75℃、pAgを8.9、pHを5.8にコ
ントロールして行った。この第1添加でB−2液の6
5.8%を添加した。その後J−2液を添加し、30分
間で反応容器内の溶液温度を40℃に下げ、pAgを1
0.3に調整し、H−2液を2分間定速で全量を添加
し、直ちに第2添加を行った。第2添加は反応容器内の
溶液温度を40℃、pAgを10.3、pHを5.0に
コントロールして行い、B−2液の残りをすべて添加し
た。pAg及びpHのコントロールのために、必要に応
じてE−2液、F−2液、K−2液を添加した。
溶液温度を75℃、pAgを8.9、pHを5.8にコ
ントロールして行った。この第1添加でB−2液の6
5.8%を添加した。その後J−2液を添加し、30分
間で反応容器内の溶液温度を40℃に下げ、pAgを1
0.3に調整し、H−2液を2分間定速で全量を添加
し、直ちに第2添加を行った。第2添加は反応容器内の
溶液温度を40℃、pAgを10.3、pHを5.0に
コントロールして行い、B−2液の残りをすべて添加し
た。pAg及びpHのコントロールのために、必要に応
じてE−2液、F−2液、K−2液を添加した。
【0101】粒子形成後に、特開平5−72658号に
記載の方法に従い脱塩処理を行った。その後ゼラチンを
加えて分散し、40℃においてpAg8.06、pH
5.8の乳剤を得た。この乳剤の沃化銀含有率は5.3
モル%であり、この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕
微鏡にて観察したところ、ECD(投影面積円換算粒
径)=1.50μm、粒径分布の変動係数14%の平均
アスペクト比7.0の六角平板状単分散ハロゲン化銀粒
子であった。
記載の方法に従い脱塩処理を行った。その後ゼラチンを
加えて分散し、40℃においてpAg8.06、pH
5.8の乳剤を得た。この乳剤の沃化銀含有率は5.3
モル%であり、この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕
微鏡にて観察したところ、ECD(投影面積円換算粒
径)=1.50μm、粒径分布の変動係数14%の平均
アスペクト比7.0の六角平板状単分散ハロゲン化銀粒
子であった。
【0102】
【表1】
【0103】<化学増感及び分光増感>Em−1を少量
に分割して各々に下記分光増感色素を加え、さらに最適
量のチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ト
リエチルチオウレア、塩化金酸、1−(3−アセトアミ
ドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール(AF−
5)を添加し、50℃に加熱した。各々最適反応時間の
熟成を行った後冷却し、安定化剤ST−1及びカブリ防
止剤AF−5を添加して、赤感性ハロゲン化銀乳剤−
1、緑感性ハロゲン化銀乳剤−1、及び青感性ハロゲン
化銀乳剤−1を得た。各乳剤に添加した増感色素の種類
と添加量は下記のとおりである。尚、添加量はハロゲン
化銀1モル当たりの添加量として示した。
に分割して各々に下記分光増感色素を加え、さらに最適
量のチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ト
リエチルチオウレア、塩化金酸、1−(3−アセトアミ
ドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール(AF−
5)を添加し、50℃に加熱した。各々最適反応時間の
熟成を行った後冷却し、安定化剤ST−1及びカブリ防
止剤AF−5を添加して、赤感性ハロゲン化銀乳剤−
1、緑感性ハロゲン化銀乳剤−1、及び青感性ハロゲン
化銀乳剤−1を得た。各乳剤に添加した増感色素の種類
と添加量は下記のとおりである。尚、添加量はハロゲン
化銀1モル当たりの添加量として示した。
【0104】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−1) 0.04ミリモル 増感色素(SD−2) 0.07ミリモル 増感色素(SD−3) 0.04ミリモル 増感色素(SD−4) 0.13ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−5) 0.04ミリモル 増感色素(SD−6) 0.03ミリモル 増感色素(SD−7) 0.17ミリモル 増感色素(SD−8) 0.02ミリモル 増感色素(SD−9) 0.02ミリモル 増感色素(SD−10) 0.02ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−11) 0.19ミリモル 増感色素(SD−12) 0.06ミリモル
【0105】又前記調製例と基本的に同様の方法によ
り、沃化銀含有率3モル%、ECD(投影面積円換算粒
径)=0.59、平均アスペクト比3.4、粒径分布の
変動係数16%の単分散沃臭化銀平板粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤に対し、赤感性ハロゲン化銀乳剤−1、緑感
性ハロゲン化銀乳剤−1、及び青感性ハロゲン化銀乳剤
−1と同様にして分光増感、化学増感を施すことによ
り、赤感性ハロゲン化銀乳剤−2、緑感性ハロゲン化銀
乳剤−2、及び青感性ハロゲン化銀乳剤−2を得た。各
乳剤に添加した増感色素の種類と添加量は下記のとおり
である。尚、添加量はハロゲン化銀1モル当たりの添加
量として示した。
り、沃化銀含有率3モル%、ECD(投影面積円換算粒
径)=0.59、平均アスペクト比3.4、粒径分布の
変動係数16%の単分散沃臭化銀平板粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤に対し、赤感性ハロゲン化銀乳剤−1、緑感
性ハロゲン化銀乳剤−1、及び青感性ハロゲン化銀乳剤
−1と同様にして分光増感、化学増感を施すことによ
り、赤感性ハロゲン化銀乳剤−2、緑感性ハロゲン化銀
乳剤−2、及び青感性ハロゲン化銀乳剤−2を得た。各
乳剤に添加した増感色素の種類と添加量は下記のとおり
である。尚、添加量はハロゲン化銀1モル当たりの添加
量として示した。
【0106】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−2 増感色素(SD−1) 0.08ミリモル 増感色素(SD−3) 0.08ミリモル 増感色素(SD−4) 0.42ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−2 増感色素(SD−5) 0.04ミリモル 増感色素(SD−6) 0.15ミリモル 増感色素(SD−7) 0.35ミリモル 増感色素(SD−9) 0.05ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−2 増感色素(SD−11) 0.38ミリモル 増感色素(SD−12) 0.11ミリモル ここで用いた増感色素を以下に示す。
【0107】
【化21】
【0108】
【化22】
【0109】<感光材料101の作製>このようにして
得られた乳剤と後述の化合物を用い、下引済透明PEN
ベース(厚さ85μm)上に以下に示す組成の写真構成
層を順次塗設して、多層構成の感光材料101を作製し
た。各素材の添加量は1m2当たりの塗設量としてmg
/m2の単位で示した。但し、ハロゲン化銀は銀に換算
して表示した。
得られた乳剤と後述の化合物を用い、下引済透明PEN
ベース(厚さ85μm)上に以下に示す組成の写真構成
層を順次塗設して、多層構成の感光材料101を作製し
た。各素材の添加量は1m2当たりの塗設量としてmg
/m2の単位で示した。但し、ハロゲン化銀は銀に換算
して表示した。
【0110】 第1層:ハレーション防止層 ゼラチン 800 紫外線吸収剤(UV−1) 200 高沸点溶媒(Oil−2) 200 酸化亜鉛 410 染料(AI−1) 280 染料(AI−2) 240 染料(AI−3) 400
【0111】 第2層:シアン発色層 ゼラチン 1000 赤感性ハロゲン化銀乳剤−1 350 赤感性ハロゲン化銀乳剤−2 290 発色現像主薬(D−24) 520 シアンカプラー(C−1) 360 高沸点溶媒(Oil−1) 460 高沸点溶媒(Oil−2) 130 カブリ防止剤(AF−6) 1
【0112】 第3層:中間層 ゼラチン 800 染料(AI−2) 160 添加剤(HQ−2) 20 高沸点溶媒(Oil−2) 60 水溶性ポリマー(PS−1) 60 酸化亜鉛 410
【0113】 第4層:マゼンタ発色層 ゼラチン 1800 緑感性ハロゲン化銀乳剤−1 350 緑感性ハロゲン化銀乳剤−2 290 発色現像主薬(D−24) 520 マゼンタカプラー(M−1) 400 高沸点溶媒(Oil−1) 460 高沸点溶媒(Oil−2) 90 カブリ防止剤(AF−6) 1 水溶性ポリマー(PS−1) 20
【0114】 第5層:中間層 ゼラチン 800 染料(AI−1) 320 添加剤(HQ−1) 6 添加剤(HQ−2) 20 高沸点溶媒(Oil−1) 75 酸化亜鉛 240
【0115】 第6層:イエロー発色層 ゼラチン 3200 青感性ハロゲン化銀乳剤−1 670 青感性ハロゲン化銀乳剤−2 550 発色現像主薬(D−24) 520 イエローカプラー(Y−1) 1060 高沸点溶媒(Oil−1) 450 高沸点溶媒(Oil−2) 300 カブリ防止剤(AF−6) 2 水溶性ポリマー(PS−1) 40
【0116】 第7層:中間層 ゼラチン 1500 水溶性ポリマー(PS−1) 60 酸化亜鉛 1380
【0117】 第8層:保護層 ゼラチン 1000 マット剤(WAX−1) 200 水溶性ポリマー(PS−1) 120
【0118】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−
1、SU−2、SU−3、分散助剤SU−4、安定剤S
T−1、ST−2、カブリ防止剤AF−1、AF−2、
AF−3、AF−4、AF−5、硬膜剤H−1、H−
2、H−3、H−4を添加した。また、F−2、F−
3、F−4及びF−5をそれぞれ全量が15.0mg/
m 2、60.01mg/m2、50.0mg/m2及び1
0.0mg/m2になるように各層に分配して添加し
た。上記使用した素材は以下の通りである。
1、SU−2、SU−3、分散助剤SU−4、安定剤S
T−1、ST−2、カブリ防止剤AF−1、AF−2、
AF−3、AF−4、AF−5、硬膜剤H−1、H−
2、H−3、H−4を添加した。また、F−2、F−
3、F−4及びF−5をそれぞれ全量が15.0mg/
m 2、60.01mg/m2、50.0mg/m2及び1
0.0mg/m2になるように各層に分配して添加し
た。上記使用した素材は以下の通りである。
【0119】
【化23】
【0120】
【化24】
【0121】
【化25】
【0122】
【化26】
【0123】
【化27】
【0124】
【化28】
【0125】
【化29】
【0126】<処理シートP−1の作製>下引済透明P
ENベース(厚さ85μm)上に以下に示す組成の層を
順次塗設して、処理シートP−1を作製した。各素材の
添加量は1m2当たりの塗設量としてmg/m2の単位で
示した。又使用した素材については前記のもの、及びそ
こにないものについては下記に示した。
ENベース(厚さ85μm)上に以下に示す組成の層を
順次塗設して、処理シートP−1を作製した。各素材の
添加量は1m2当たりの塗設量としてmg/m2の単位で
示した。又使用した素材については前記のもの、及びそ
こにないものについては下記に示した。
【0127】 第1層 添加量(mg/m2) ゼラチン 460 水溶性ポリマー(PS−2) 20 界面活性剤(SU−3) 23 硬膜剤(H−5) 360
【0128】 第2層 ゼラチン 2400 水溶性ポリマー(PS−3) 360 水溶性ポリマー(PS−1) 700 水溶性ポリマー(PS−4) 600 高沸点溶媒(Oil−3) 2000 ピコリン酸グアニジン 2730 キノリン酸カリウム 225 キノリン酸ナトリウム 180 界面活性剤(SU−3) 24
【0129】 第3層 ゼラチン 2400 水溶性ポリマー(PS−1) 24 界面活性剤(SU−3) 700 ピコリン酸グアニジン 2370 水溶性ポリマー(PS−3) 360 水溶性ポリマー(PS−4) 600
【0130】 第4層 ゼラチン 220 水溶性ポリマー(PS−2) 60 水溶性ポリマー(PS−3) 200 硝酸カリウム 12 マット剤(PM−2) 10 界面活性剤(SU−3) 7 界面活性剤(SU−5) 7 界面活性剤(SU−6) 10 硬膜剤(H−5) 370
【0131】
【化30】
【0132】<感光材料102〜103の作成>感光材
料101の作成において、第7層の酸化亜鉛の添加量を
730、240と変化させたこと以外は同様にして感光
材料102及び103を作成した。
料101の作成において、第7層の酸化亜鉛の添加量を
730、240と変化させたこと以外は同様にして感光
材料102及び103を作成した。
【0133】<処理シートP−2、P−3の作成>処理
シートP−1の作成において、第3層のピコリン酸グア
ニジンの添加量を910、0と変化させたこと以外は同
様にして処理シートP−2及びP−3を作成した。
シートP−1の作成において、第3層のピコリン酸グア
ニジンの添加量を910、0と変化させたこと以外は同
様にして処理シートP−2及びP−3を作成した。
【0134】<試料の評価>上記のようにして作製され
た感光材料101〜103を60mm×90mmの大き
さに裁断し下記のように処理を施した。すなわち、それ
ぞれの感光材料に光学楔を介して1600Luxで1/
100秒の露光を施し、露光後の感光材料の表面に40
℃の温水を15ml/m2付与し、処理シートP−1〜
P−3と互いの膜面どうしを重ね合わせた後、ヒートブ
ロックを用いて85℃で40秒間熱現像した。このとき
処理シートは感光材料と同じサイズとし、図3の如く、
両者をずらして重ね合せた。熱現像終了5秒以内に感光
材料と処理シートを剥離すると感光材料上にグレーの楔
形画像が得られた。それぞれの試料に対し、青色光、緑
色光および赤色光で透過濃度を測定し、特性曲線を得
た。それぞれの感光材料、処理シートの組合せによって
得られた、最高濃度と最低濃度の差(△D)を表2に示
す。(△Dが大きいほどよい。)
た感光材料101〜103を60mm×90mmの大き
さに裁断し下記のように処理を施した。すなわち、それ
ぞれの感光材料に光学楔を介して1600Luxで1/
100秒の露光を施し、露光後の感光材料の表面に40
℃の温水を15ml/m2付与し、処理シートP−1〜
P−3と互いの膜面どうしを重ね合わせた後、ヒートブ
ロックを用いて85℃で40秒間熱現像した。このとき
処理シートは感光材料と同じサイズとし、図3の如く、
両者をずらして重ね合せた。熱現像終了5秒以内に感光
材料と処理シートを剥離すると感光材料上にグレーの楔
形画像が得られた。それぞれの試料に対し、青色光、緑
色光および赤色光で透過濃度を測定し、特性曲線を得
た。それぞれの感光材料、処理シートの組合せによって
得られた、最高濃度と最低濃度の差(△D)を表2に示
す。(△Dが大きいほどよい。)
【0135】
【表2】
【0136】表2から明らかなように、本発明に係る
「現像主薬及び現像主薬の酸化体とのカップリング反応
によって色素を形成する化合物を含有する層を含む写真
感光材料」において充分な△Dを得るためには多量の水
難溶性金属塩化合物(ここでは酸化亜鉛)及び/または
多量の塩基プレカーサ(ここではピコリン酸、キノリン
酸)の存在下において熱現像を行うことが好ましい。即
ち、充分な△Dを得るには、感光材料101、102と
処理シートP−1、P−2とを用いるのが好ましいこと
が明らかである。
「現像主薬及び現像主薬の酸化体とのカップリング反応
によって色素を形成する化合物を含有する層を含む写真
感光材料」において充分な△Dを得るためには多量の水
難溶性金属塩化合物(ここでは酸化亜鉛)及び/または
多量の塩基プレカーサ(ここではピコリン酸、キノリン
酸)の存在下において熱現像を行うことが好ましい。即
ち、充分な△Dを得るには、感光材料101、102と
処理シートP−1、P−2とを用いるのが好ましいこと
が明らかである。
【0137】実施例2 実施例1で作成した感光材料101〜103に50μm
ピッチのストライプ画像を露光し、実施例1と同様の熱
現像処理を行った。但し、熱現像終了から感光材料と処
理シートを剥離するまでの時間を5秒から120秒の範
囲で変化させた。剥離後の感光材料の表面状態を観察す
るとともに、スキャナーで画像を読取り、その品質につ
いても評価した。結果を表3に示す。評価は5段階で表
し、それぞれ以下のような尺度である。
ピッチのストライプ画像を露光し、実施例1と同様の熱
現像処理を行った。但し、熱現像終了から感光材料と処
理シートを剥離するまでの時間を5秒から120秒の範
囲で変化させた。剥離後の感光材料の表面状態を観察す
るとともに、スキャナーで画像を読取り、その品質につ
いても評価した。結果を表3に示す。評価は5段階で表
し、それぞれ以下のような尺度である。
【0138】 ◎・・感光材料表面に欠陥は観察されず、スキャナー読
取も問題なく行える。 ○・・感光材料表面に微細な傷、欠陥が認められるが、
スキャナー読取にはほとんど支障がない。 △・・感光材料表面に傷、欠陥が発生し、スキャナー読
取画像の品質が低下している。 ×・・感光材料表面に発生した傷、欠陥の影響が大き
く、スキャナー読取画像の品質が大幅に低下している。 ××・・剥離ができない。または剥離後の感光材料のダ
メージが大きく、スキャナー読取がほとんど不可能であ
る。
取も問題なく行える。 ○・・感光材料表面に微細な傷、欠陥が認められるが、
スキャナー読取にはほとんど支障がない。 △・・感光材料表面に傷、欠陥が発生し、スキャナー読
取画像の品質が低下している。 ×・・感光材料表面に発生した傷、欠陥の影響が大き
く、スキャナー読取画像の品質が大幅に低下している。 ××・・剥離ができない。または剥離後の感光材料のダ
メージが大きく、スキャナー読取がほとんど不可能であ
る。
【0139】
【表3】
【0140】表3から明らかなように、本発明に係る感
光材料は熱現像後すみやかに剥離を行なわないとスキャ
ナー読取に支障をきたす。この傾向は大きな△Dを得ら
れる感光材料と処理シートの組合せにおいて顕著とな
る。従って△Dとスキャナー読取品質を両立させるため
には、剥離工程をすみやかに行える手段を用いる必要が
ある。
光材料は熱現像後すみやかに剥離を行なわないとスキャ
ナー読取に支障をきたす。この傾向は大きな△Dを得ら
れる感光材料と処理シートの組合せにおいて顕著とな
る。従って△Dとスキャナー読取品質を両立させるため
には、剥離工程をすみやかに行える手段を用いる必要が
ある。
【0141】実施例3 実施例2において感光材料と処理シートを互いにずらす
ことなく重ね合わせること以外は実施例2と全く同様の
処理、評価を行った。この場合には剥離操作が行いにく
く、5秒以内で剥離を終了するのが困難であり、10秒
以上を要したため、10秒以後の評価結果を表4に示
す。5段階尺度は表3と同様である。
ことなく重ね合わせること以外は実施例2と全く同様の
処理、評価を行った。この場合には剥離操作が行いにく
く、5秒以内で剥離を終了するのが困難であり、10秒
以上を要したため、10秒以後の評価結果を表4に示
す。5段階尺度は表3と同様である。
【0142】
【表4】
【0143】剥離の際に無理な応力がかかるため、実施
例2の場合よりも感光材料表面の欠陥を生じ易く、スキ
ャナー読取に対する影響が大きくなっていることが分か
る。
例2の場合よりも感光材料表面の欠陥を生じ易く、スキ
ャナー読取に対する影響が大きくなっていることが分か
る。
【0144】(比較例)感光材料として富士フイルム社
製ピクトログラフィー用ドナー「PGドナーPG−S
G」、処理シートとして富士フイルム社製ピクトログラ
フィー用受像紙「PGペーパーPG−SG」を用い、実
施例3と同様の処理及び評価を行った。この場合にも5
秒以内では剥離を終了することはできなかったが、熱現
像後120秒たっても、剥離ができなくなったり感光材
料表面に欠陥が生じることはなく、スキャナー読取に支
障は生じなかった。
製ピクトログラフィー用ドナー「PGドナーPG−S
G」、処理シートとして富士フイルム社製ピクトログラ
フィー用受像紙「PGペーパーPG−SG」を用い、実
施例3と同様の処理及び評価を行った。この場合にも5
秒以内では剥離を終了することはできなかったが、熱現
像後120秒たっても、剥離ができなくなったり感光材
料表面に欠陥が生じることはなく、スキャナー読取に支
障は生じなかった。
【0145】実施例2のようにすれば、剥離し易いので
良好である。しかしながら、実施例2のように露光して
も、現像後、画像はほとんど形成されなかった(撮影用
感光材料としては不適)。
良好である。しかしながら、実施例2のように露光して
も、現像後、画像はほとんど形成されなかった(撮影用
感光材料としては不適)。
【0146】
【発明の効果】本発明によれば、ハロゲン化銀写真感光
材料を画像露光後、処理材料と重ね合わせて熱現像処理
することによって画像を形成する方法であっても、画像
形成後に感光材料と処理材料の剥離が容易かつ確実に行
うことができ、これより、画像形成後にスキャナーで読
みとってデジタル画像情報に変換してもノイズが少ない
デジタル画像情報を作成することができる。
材料を画像露光後、処理材料と重ね合わせて熱現像処理
することによって画像を形成する方法であっても、画像
形成後に感光材料と処理材料の剥離が容易かつ確実に行
うことができ、これより、画像形成後にスキャナーで読
みとってデジタル画像情報に変換してもノイズが少ない
デジタル画像情報を作成することができる。
【図1】本発明の請求項1〜4,6に記載の感光材料と
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図2】本発明の請求項1〜4,6に記載の感光材料と
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図3】本発明の請求項1〜4,6に記載の感光材料と
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図4】本発明の請求項1〜4,6に記載の感光材料と
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図5】本発明の請求項1〜4,6に記載の感光材料と
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図6】本発明の請求項1〜4,6に記載の感光材料と
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図7】本発明の請求項1〜4に記載の感光材料と処理
材料の重ね合わせた状態の具体例
材料の重ね合わせた状態の具体例
【図8】本発明の請求項1〜4に記載の感光材料と処理
材料の重ね合わせた状態の具体例
材料の重ね合わせた状態の具体例
【図9】本発明の請求項1〜4に記載の感光材料と処理
材料の重ね合わせた状態の具体例
材料の重ね合わせた状態の具体例
【図10】本発明の請求項1〜4に記載の感光材料と処
理材料の重ね合わせた状態の具体例
理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図11】本発明の請求項1〜4に記載の感光材料と処
理材料の重ね合わせた状態の具体例
理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図12】本発明の請求項1〜4,6,7に記載の感光
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図13】本発明の請求項1〜4,6,7に記載の感光
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図14】本発明の請求項1〜4,6,7に記載の感光
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図15】本発明の請求項1〜4,6,7に記載の感光
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図16】本発明の請求項1〜4,6,7に記載の感光
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図17】本発明の請求項1〜4,7に記載の感光材料
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図18】本発明の請求項1〜4,7に記載の感光材料
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図19】本発明の請求項1〜4,7に記載の感光材料
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図20】本発明の請求項1〜4,6,7に記載の感光
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図21】本発明の請求項1〜4,6,7に記載の感光
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
材料と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図22】本発明の請求項1〜4,7に記載の感光材料
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図23】本発明の請求項1〜4,7に記載の感光材料
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
と処理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図24】本発明の請求項5に記載の感光材料と処理材
料の重ね合わせた状態の具体例
料の重ね合わせた状態の具体例
【図25】本発明の請求項5,7に記載の感光材料と処
理材料の重ね合わせた状態の具体例
理材料の重ね合わせた状態の具体例
【図26】本発明の請求項5,7に記載の感光材料と処
理材料の重ね合わせた状態の具体例
理材料の重ね合わせた状態の具体例
10:感光材料 20:処理材料 30:切欠部 A:移送方向
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H016 AC00 BA00 BC03 BD00 BE00 BK00 2H023 AA02 CD06 CD10 2H112 AA03 AA11 BA23 BC41
Claims (10)
- 【請求項1】支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤、現
像主薬、該現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
って色素を形成する化合物を含有する層を含む複数の写
真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、画像露
光後、塩基及び/もしくは塩基プレカーサーを含有する
処理材料と重ね合わせて熱現像処理することによって画
像を形成する方法であって、該ハロゲン化銀写真感光材
料と該処理材料を完全に一致しない状態で重ね合わせる
ことを特徴とする熱現像処理方法。 - 【請求項2】前記現像主薬が、下記一般式I−1〜I−
5で表される化合物の少なくとも1つであることを特徴
とする請求項1に記載の熱現像処理方法。 【化1】 式中、R1〜R4は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリー
ルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基を表す。
R1〜R4の中で、R2およびR4は好ましくは水素原子で
ある。R5はアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。 【化2】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。R5はアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。 【化3】 式中、R5はアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。R6は置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7、
R8、R9、R10は水素原子または置換基を表し、R7、
R8、R9、R10が互いに結合して2重結合または環を形
成してもよい。 【化4】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。R5はアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。 【化5】 式中、R5はアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。R6は置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7、
R8、R9、R10は水素原子または置換基を表し、R7、
R8、R9、R10が互いに結合して2重結合または環を形
成してもよい。 - 【請求項3】ハロゲン化銀写真感光材料に水難溶性金属
塩化合物が含有されることを特徴とする請求項1又は2
に記載の熱現像処理方法。 - 【請求項4】支持体上に、少なくとも2つの分光吸収特
性の異なる領域を有するモザイク状、又はストライプ状
のフィルター層と少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤及
び現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって色素
を形成する化合物を含有する層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を画像露光後、処理材料と重ね合わせて熱現
像処理することによって画像を形成する方法であって、
該ハロゲン化銀写真感光材料と該処理材料を完全に一致
しない状態で重ね合わせることを特徴とする熱現像処理
方法。 - 【請求項5】支持体上両側の各々の上にハロゲン化銀乳
剤を含有する層を少なくとも1層有するハロゲン化銀写
真感光材料を、画像露光後、処理材料と重ね合わせて熱
現像処理することによって画像を形成する方法であっ
て、該ハロゲン化銀写真感光材料と該処理材料を完全に
一致しない状態で重ね合わせることを特徴とする熱現像
処理方法。 - 【請求項6】ロール状のハロゲン化銀写真感光材料を画
像露光後、処理材料と重ね合わせて熱現像処理すること
によって画像を形成する方法であって、該ハロゲン化銀
写真感光材料と該処理材料を完全に一致しない状態で重
ね合わせることを特徴とする熱現像処理方法。 - 【請求項7】ハロゲン化銀写真感光材料もしくは処理材
料の少なくともどちらか一方に切欠部を有することを特
徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の熱現像処理方
法。 - 【請求項8】処理材料に含有される塩基および塩基プレ
カーサーの総量が20mmol/m2 以上である処理材
料を用いることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに
記載の熱現像処理方法。 - 【請求項9】支持体の片側に含有される水難溶性金属塩
化合物が20mmol/m2 以上である感光材料を用い
ることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の熱
現像処理方法。 - 【請求項10】請求項1〜9のいずれかに記載の熱現像
処理方法によりハロゲン化銀写真感光材料中に画像を形
成させた後、スキャナーで読みとることによりデジタル
画像情報に変換することを特徴とするデジタル画像情報
作成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11159346A JP2000347372A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 熱現像処理方法及びデジタル画像情報作成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11159346A JP2000347372A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 熱現像処理方法及びデジタル画像情報作成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000347372A true JP2000347372A (ja) | 2000-12-15 |
Family
ID=15691845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11159346A Pending JP2000347372A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 熱現像処理方法及びデジタル画像情報作成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000347372A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023136198A1 (ja) * | 2022-01-14 | 2023-07-20 | クオリカプス株式会社 | フィルム組成物およびマーキングされたフィルム組成物の製造方法 |
-
1999
- 1999-06-07 JP JP11159346A patent/JP2000347372A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023136198A1 (ja) * | 2022-01-14 | 2023-07-20 | クオリカプス株式会社 | フィルム組成物およびマーキングされたフィルム組成物の製造方法 |
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