JPH11316448A - 画像情報形成方法、写真感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像表示方法及び画像出力方法 - Google Patents

画像情報形成方法、写真感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像表示方法及び画像出力方法

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JPH11316448A
JPH11316448A JP10363624A JP36362498A JPH11316448A JP H11316448 A JPH11316448 A JP H11316448A JP 10363624 A JP10363624 A JP 10363624A JP 36362498 A JP36362498 A JP 36362498A JP H11316448 A JPH11316448 A JP H11316448A
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JP
Japan
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image
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silver halide
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JP10363624A
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Yoshihiko Suda
美彦 須田
Taketoshi Yamada
岳俊 山田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】簡易な現像処理においても常に安定した画像が
得られる画像情報形成方法を提供すること、及び自動的
に現像処理条件の変動を補正する方法及び写真感光材料
を提供する。 【解決手段】支持体上に特定の信号情報と撮影画像情報
を有する感光材料を現像中又は現像後に特定の信号を読
み取り、電気信号に変換し該信号情報を基に演算により
画像処理に反映させることを特徴とする画像情報形成方
法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光材料の現像処
理による変動を調整する方法及び写真感光材料に関す
る。
【0002】
【従来の技術】近年、パーソナルコンピュータ(パソコ
ン)の普及に伴い、高画質のデジタル画像を簡便かつ迅
速、安価に入手する要望が強くなっている。
【0003】デジタルカメラはデジタル画像を簡便に撮
影し、画像情報を容易にパソコンに取り込んで楽しむこ
とが可能であるが、画素数が少ないため、画質が悪く、
満足できるものではなかった。画素数の多いデジタルカ
メラも業務用を中心に市販されているが、高価であり、
一般ユーザーがデジタル画像を安価に入手する手段とは
なり得なかった。
【0004】そこでハロゲン化銀写真感光材料(以下、
写真感光材料、感光材料、感材とも称する。)を用いて
撮影し、ネガフィルム、又はカラーペーパーをスキャナ
ーを用いて読み取り、デジタル画像情報を得ることも行
われていた。写真感光材料とスキャナーを用いた場合、
比較的高画質のデジタル画像が得られ、従来写真として
蓄積された画像資産を生かすことができる点で優れたシ
ステムと言える。
【0005】この場合、現像処理は、現像処理装置の管
理者ないしは操作をする人による充分な管理のもとに現
像処理の条件変動を少なくして行われるのが普通であっ
た。現像処理条件の管理には条件の変動をできるだけ少
なくすることが求められ、条件の大幅な変動は読み取ら
れた信号の変動につながるためである。しかし最近では
利用者の便宜を図るためコンビニエンスストア等写真業
界とは直接関連のない店舗あるいは街頭など、現像処理
条件の管理が頻繁に行われにくい場所への現像処理装置
設置に対する要求が高まっている。
【0006】一方、写真感光材料の処理システムの簡易
化を求める要求はますます強くなりつつある。それに応
える処理システムとして特願平9−181905号明細
書には発色現像後、漂白・定着といった銀を除去する過
程を経ずに、スキャナー等によって画像を読み取り、デ
ジタル画像情報を作成する方法が開示されている。ここ
で得られた画像情報を基に、各種デジタル出力機器を用
いてカラーハードコピーを得ることができる。この方法
は写真感光材料の処理液を減らすという点で画期的なも
のであるが、発色現像液の管理が不十分な場合には画質
の変動を免れることができなかった。
【0007】ところで、発色現像主薬を含む処理液の不
要なシステムとして、特願平10−83003号、同1
0−170624号、同10−241764号、同10
−245148号、同10−256681号明細書等に
は、特定の発色現像主薬とカプラーを含む感光材料をア
ルカリ液によって処理するいわゆるアクチベータ処理を
施すことにより、あるいは塩基プレカーサを含む処理シ
ートと少量の水を介して重ね合わせて熱現像処理を施す
ことによりカラー画像を得ることが開示されている。こ
れらの方法によって得た画像をスキャナー等で読みとる
ことによってデジタル画像情報が簡便に得られる。しか
しこれらの方法においても、アクチベータ処理液のpH
や温度の変動によって、あるいは熱現像温度の微少な変
動によって画質が変化するという問題は残された。
【0008】このような画像形成方法において常に安定
した画質を得るために、現像処理条件の変動を自動的に
補正する方法の提案が望まれていた。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡易
な現像処理においても常に安定した画像が得られる画像
情報形成方法を提供することであり、更に詳しくは自動
的に現像処理条件の変動を補正する画像情報形成方法、
写真感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像表示
方法及び画像出力方法を提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 1.特定の信号情報と撮影画像情報が記録されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を現像中または現像後、特定の信号
情報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、該
信号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理
することを特徴とする画像情報形成方法、
【0011】2.特定の信号情報と撮影画像情報が記録
されたハロゲン化銀写真感光材料を現像後、現像銀およ
びハロゲン化銀の一部または全部を除去せずに残したま
ま、特定の信号情報と撮影画像情報を読み取って電気信
号に変換し、該信号情報を基に演算を行ない該撮影画像
情報を画像処理することを特徴とする画像情報形成方
法、
【0012】3.特定の信号情報と撮影画像情報が記録
されたハロゲン化銀写真感光材料を熱現像後、特定の信
号情報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、
該信号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処
理することを特徴とする画像情報形成方法、
【0013】4.特定の信号情報と撮影画像情報が記録
されたハロゲン化銀写真感光材料を、画像形成用溶媒を
介して所定の処理部材と重ね合わせて加熱することによ
り、該感光材料を現像した後、特定の信号情報と撮影画
像情報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基
に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特
徴とする画像情報形成方法、
【0014】5.該ハロゲン化銀写真感光材料を現像
後、現像銀およびハロゲン化銀の一部または全部を除去
せずに残したまま、特定の信号情報と撮影画像情報を読
み取って電気信号に変換することを特徴とする、上記
3、4に記載の画像情報形成方法、
【0015】6.該信号情報を基に演算を行なって該撮
影画像情報を画像処理することにより、現像処理による
該撮影画像情報の変動を調整することを特徴とする、上
記1乃至5に記載の画像情報形成方法、
【0016】7.特定の信号情報が光学ウェッジである
ことを特徴とする、上記1乃至6に記載の画像情報形成
方法、
【0017】8.特定の信号情報を潜像として有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を用いることを特徴とする、上
記1乃至7に記載の画像情報形成方法、
【0018】9.撮影画像情報の現像処理による変動を
調整するための特定の信号情報を潜像として有するハロ
ゲン化銀写真感光材料、
【0019】10.支持体上に感光性ハロゲン化銀、現
像主薬、および現像主薬の酸化体とのカップリング反応
によって色素を形成する化合物を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、特定の信号情報を潜像として有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料、
【0020】11.該信号情報が光学ウェッジであるこ
とを特徴とする、上記9、10に記載の写真感光材料、
【0021】12.下記一般式I−1〜I−5で示され
る化合物群から選ばれた化合物の少なくとも一つを現像
主薬として含有することを特徴とする、上記9乃至11
に記載の写真感光材料、
【0022】
【化6】 式中、R〜Rは各々水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基を表
す。R〜Rの中で、R〜Rは好ましくは水素原
子である。Rはアルキル基、アリール基、または複素
環基を表す。
【0023】
【化7】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。Rはアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。
【0024】
【化8】 式中、Rはアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。Rは置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
、R、R 10は水素原子又は置換基を表し、
、R、R、R10が互いに結合して2重結合又
は環を形成してもよい。
【0025】
【化9】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。Rはアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。
【0026】
【化10】 式中、Rはアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。Rは置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
、R、R 10は水素原子又は置換基を表し、
、R、R、R10が互いに結合して2重結合又
は環を形成してもよい。
【0027】13.難溶性金属化合物を含有することを
特徴とする、上記9乃至12に記載の写真感光材料、
【0028】14.上記13に記載の写真感光材料を露
光後、該難溶性金属化合物と錯形成して塩基を発生する
錯形成化合物を含有する処理材料と、水を存在させた
状態で貼り合わせて加熱して現像した後、特定の信号情
報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、該信
号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理す
ることを特徴とする画像情報形成方法、
【0029】15.上記9乃至13に記載の写真感光材
料を露光後、実質的に発色現像主薬を含有しないアルカ
リ水溶液を用いて現像した後、特定の信号情報と撮影画
像情報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基
に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特
徴とする画像情報形成方法、
【0030】16.上記9乃至13に記載の写真感光材
料を、予め撮影可能な状態に装 填したことを特徴とす
るレンズ付フィルムユニット、
【0031】17.上記16に記載のレンズ付きフィル
ムユニットに装填された写真感光材料を露光後、該難溶
性金属化合物と錯形成して塩基を発生する錯形成化合物
を含有する処理材料と、水を存在させた 状態で貼り合
わせて加熱して現像した後、特定の信号情報と撮影画像
情報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基に
演算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特徴
とする画像情報形成方法、
【0032】18.上記1乃至8、14、15および1
7に記載の方法にて作成した画像情報を用い、画像表示
機器に画像を出力することを特徴とする画像表示方法、
【0033】19.上記1乃至8、14、15および1
7の方法にて作成したデジタル画像情報を用い、別の画
像出力材料に画像をプリントすることを特徴とする画像
出力方法、の各々によって達成される。
【0034】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 (特定の信号情報)本発明で言うところの特定の信号情
報は、撮影画像情報が露光される感光材料上に現像処理
前に記録されたものである。好ましくは該感光材料と同
一支持体上の撮影画像情報が露光される場所とは面上重
なりを持たない場所に、現像処理前に露光により記録さ
れ、該感光材料を現像中又は現像後に特定の信号情報を
読み取り電気信号に変換し、現像処理装置内或は別の記
憶装置もしくは記憶媒体に記録されている基準となる情
報との演算により現像処理による変動を調整できるもの
をいう。
【0035】具体的には、光学ウエッジ、縞模様、バー
コード、アミ点等のパターンを単独あるいは組み合わせ
て使用することができるが、特に光学ウエッジを含むも
のが好ましい。ここで光学ウエッジとは段階的に濃度の
変化する画像パターンであって、通常は感光材料に対す
る露光量を段階的に変化させることによって形成され
る。これら、光学ウエッジの濃度パターン、縞模様の線
幅、間隔、網点の大きさ、形状等は必要に応じて任意の
ものを使用することができる。光学ウエッジとしては、
3つ以上の色各色について光学ウエッジが形成されてい
るのが好ましいが、単色でもかまわない。単色である場
合、光学ウエッジとは別に2色以上の各色について色見
本部分があることが好ましい。また3色が混合されたい
わゆるニュートラルカラーの光学ウエッジであっても構
わない。3つ以上の色、或いはニュートラルカラーの色
見本部を形成することによってもそれと信号情報として
本発明の目的を達成することができる。
【0036】特定の信号情報は、露光により潜像として
感光材料に記録されるのが好ましい。特定の信号情報の
露光による書き込みは、感光材料の塗布後、現像処理前
のいずれの段階で行われてもよく、例えば該感光材料の
包装前、撮影機にセットされている間、現像処理装置の
現像処理工程の前に露光部を設けて露光する等が挙げら
れるが、特に感光材料の包装前又は現像処理装置の現像
処理工程の前に露光部を設けて露光するのが好ましい。
特定の信号情報の書き込みは、単発の露光あるいは走査
露光等任意の露光を挙げることができる。
【0037】(演算)本発明において例えばあらかじめ
(適切な現像処理がなされた場合に相当する)基準情報
を決めておき、基準情報及び現像処理中又は後に得られ
た本発明の特定の信号情報を用いた演算により適切な現
像処理条件と特定の信号情報が現像処理された時点での
現像処理条件との差異を数値化し、その数値を用いた演
算で撮影画像情報が調整される方法をとることができ
る。具体的な計算方法は、目的に応じて任意の方法を用
いることができる。
【0038】本発明において、「現像銀及びハロゲン化
銀の一部または全部を除去せずに残したまま」とは現像
処理によって生成した現像銀や、元から感光材料に含ま
れていたハロゲン化銀からなる銀資源を処理液中に溶
解、拡散させないように、その一部または全量が感光材
料中に残ることを言う。好ましくは、処理前に感光材料
中に含まれていた銀資源の70%以上が感光材料中に残
されている状態である。銀資源の90%以上が感光材料
中に残されている場合には資源回収、廃液処理の観点か
らより好ましい。
【0039】本発明においてはスキャナー又はCCD等
を用いて感光材料の現像によって得られた特定の信号情
報を読み取り電気信号に変換するが、茲にスキャナーと
は感光材料を光学的に走査して反射、または透過の光学
濃度を画像情報に変換する装置である。走査する際には
スキャナーの光学部分を感光材料の移動方向とは異なっ
た方向に移動させることによって感光材料必要な領域を
走査することが一般的であり、推奨されるが、感光材料
を固定してスキャナーの光学部分のみを移動させたり、
感光材料のみを移動させてスキャナーの光学部分を固定
してもよい。又は、これらの組み合わせであってもよ
い。またCCDを用いることも高速に画像情報を読み取
れるという点で好ましい方法である。
【0040】信号情報を読み込むための光源はタングス
テンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、レーザー光等、
特に制限なく用いることができ、安価な点でタングステ
ンランプが好ましい。また、安定性、高輝度であり、散
乱の影響を受けにくい点でレーザー光(コヒーレントな
光源)を用いることも好ましい方法の一つである。読み
取り方法には特に制限はないが、鮮鋭性の点で透過光を
読み取ることが好ましい。
【0041】(感光材料)本発明に用いられるハロゲン
化銀感光材料には、カプラーとの発色現像を行い発色さ
せる方式、ロイコ染料の酸化により発色させる方式、カ
ラーフィルター層とハロゲン化銀層を有し発色現像を行
わずにカラー画像を得る方式等、任意の方式を用いるこ
とができる。
【0042】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は赤、緑、青色の光を記録することができる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有することが好ましい。
【0043】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感度はISO30以上であることが好ましく、ISO
100以上であることが好ましく、ISO400以上で
あることがより好ましい。
【0044】本発明において好ましく用いれるハロゲン
化銀感光材料は、少なくとも平板状ハロゲン化銀を乳剤
層中に使用しているものである。
【0045】本発明における平板状ハロゲン化銀(以
下、平板状粒子ともいう)は、2つの平行な主平面を有
し該主平面の円相当直径(該主平面と同じ投影面積を有
する円の直径)と主平面間の距離(即ち粒子の厚み)の
比、即ちアスペクト比が平板状粒子の全粒子の投影面積
の総和の50%以上において2以上20未満の粒子が好
ましく、より好ましくは4以上20未満、更に好ましく
は8以上20未満である。
【0046】本発明の平板状粒子の円相当直径は、所望
の感度を得るために0.3〜10μmが好ましく、より
好ましくは0.5〜5.0μm、更に好ましくは0.5
〜2.0μmである。粒子厚さは、好ましくは0.05
〜0.8μmであり、より好ましくは0.1〜0.3μ
mである。前記直径と粒子厚さによる表面積範囲が、迅
速現像処理に適していることを見出した。本発明におけ
る粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第4,434,
226号に記載の方法で求めることができる。
【0047】本発明の感光材料を構成する場合におい
て、ハロゲン化銀乳剤は一般に、物理熟成、化学増感及
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643、No.18716及びNo.3081
19(それぞれ、以下RD17643<RD18716
及びRD308119と略す)に記載されている。
【0048】以下に記載箇所を示す。 〔項目〕 〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A,B, 23〜24 648〜9 C,D,H,I,J項 強色増感剤 996 IV−A〜E, 23〜24 648〜9 J項 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649
【0049】本発明に用いる乳剤の化学増感は、より具
体的には、銀イオンと反応できる硫黄を含む化学物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。
【0050】本発明においては、化学増感剤としては例
えば、カルコゲン増感剤を用いることができ、中でも硫
黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫黄増感剤として
は例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿
素、アリルイソチオシアネート、シスチン、p−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニン等が挙げられる。
【0051】その他、米国特許第1,574,944号
明細書、同第2,410,689号明細書、同第2,2
78,947号明細書、同第2,728,668号明細
書、同第3,501,313号明細書、同第3,65
6,955号明細書、西独出願公開(OLS)1,42
2,869号明細書、特開昭56−24937号公報、
同55−45016号公報等に記載されている硫黄増感
剤も用いることができる。
【0052】硫黄増感剤の添加量は、pH、温度、ハロ
ゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件下で相当の範囲
にわたって変化するが、目安としては、ハロゲン化銀1
モル当たり約10−7モル〜約10−1モル程度が好ま
しい。
【0053】セレン増感剤としては、アリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレ
ノ尿素類、セレノセレナイド、ジエチルセレナイド等の
セレナイド類などを用いることができ、それらの具体例
は米国特許第1,574,944号明細書、同第1,6
02,592号明細書、同第1,623,499号明細
書に記載されている。更に還元増感剤を併用することも
できる。
【0054】還元増感剤としては、塩化第1錫、二酸化
チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げられる。
又、金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。
【0055】本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀粒子
は、金化合物によって化学増感されることが好ましい。
【0056】本発明に好ましく用いられる金化合物とし
ては、金酸化数が+1価でも+3価でもよく、多種の金
化合物が用いられる。
【0057】代表的な例としては、カリウムクロロオー
レート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリッ
クチオシナネート、カリウムヨードオーレート、テトラ
シアノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシア
ネート、ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイ
ド、金セレナイド等が挙げられる。
【0058】金化合物の添加量は種々の条件で異なる
が、目安としてはハロゲン化銀1モル当たり10−8
ル〜10−1モルであり、好ましくは10−7モル〜1
−2モルである。
【0059】又これらの化合物の添加時期はハロゲン化
銀の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時及び化学熟成
終了後のいずれの工程でもよい。本発明に使用できる公
知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。
【0060】以下に関連する記載箇所を示す。 〔項目〕 〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−C, 25〜26 XIII−C項 光散乱剤 1003 VIII バインダー 1003 IX 26 651 スタチック 1006 XIII 27 650 防止剤 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑油 1006 XII 27 650 活性剤・ 1005 XI 26〜27 650 塗布助剤 マット剤 1007 XVI 現像剤 1011 XX−B項
【0061】又、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許第4,411,98
7号明細書や同第4,435,503号明細書に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。
【0062】。発明のハロゲン化銀感光材料がカプラー
の発色現像により色画像を得るタイプのものの場合カプ
ラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャー(RD)
No.17643号、VII−C〜Gに記載された特許
に記載されている。
【0063】5−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系
の化合物の例としては、米国特許第4,310,619
号明細書、同第4,351,897号明細書、欧州特許
第73,636号明細書、米国特許第第3,061,4
32号明細書、同第3,725,067号明細書、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo.24220(1984
年6月)、特開昭60−33552号公報、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24230(1984年6
月)、特開昭60−43659号公報、同61−722
38号公報、同60−35730号公報、同55−11
8034号公報、同60−185951号公報、米国特
許第4,500,630号明細書、同第4,540,6
54号明細書、同第4,556,630号明細書、国際
公開WO88/04795号公報等に記載のものが特に
好ましい。
【0064】フェノール系及びナフトール系カプラーの
例としては、米国特許第4,052,212号明細書、
同第4,146,396号明細書、同第4,228,2
33号明細書、同第4,296,200号明細書、同第
2,369,929号明細書、同第2,801,171
号明細書、同第2,772,162号明細書、同第2,
895,826号明細書、同第2,772,002号明
細書、同第3,758,308号明細書、同第4,33
4,011号明細書、同第4,327,173号明細
書、西独特許公開第3,329,729号公報、欧州特
許第121,365A号明細書、同第249,453A
号明細書、米国特許第3,446,622号明細書、同
第4,333,999号明細書、同第4,775,61
6号明細書、同第4,451,559号明細書、同第
4,427,767号明細書、同第4,690,889
号明細書、同第4,254,212号明細書、同第4,
296,199号明細書、特開昭61−42658号公
報、特開昭63−88551号公報等に記載のものが好
ましい。
【0065】本発明に用いることができるポリマー化さ
れた色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,45
1,820号明細書、同第4,080,211号明細
書、同第4,367,282号明細書、同第4,40
9,320号明細書、同第4,576,910号明細
書、英国特許第2,102,173号明細書等に記載さ
れている。
【0066】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも又本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前出のRD1
7643、VII−F項に記載された特許、特開昭57
−151944号公報、同57−154234号公報、
同60−184248号公報、同63−37346号公
報、米国特許第4−248,962号明細書、同第4,
782,012号明細書等に記載されたものが好まし
い。
【0067】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,09
7,140号明細書、同第2,131,188号明細
書、特開昭59−157638号公報、同59−170
840号公報に記載のものが好ましい。
【0068】その他、本発明の感光材料に用いることが
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号明細書の記載の競争カプラー、米国特許第4,28
3,427号明細書、同第4,338,393号明細
書、同第4,310,618号明細書に記載の多当量カ
プラー、特開昭60−185950号公報、特開昭62
−24252号公報等に記載のDIRレドックス化合物
放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカ
プラー放出レドックス化合物、もしくはDIRレドック
ス化合物放出レドックス化合物、欧州特許第173,3
02A号明細書に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、RDNo.11440、同24241、特開
昭61−201247号公報等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第4,553,477号公報に記載
のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747号公
報に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4,774,181号明細書等に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
【0069】また本発明には更に種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、下記RDに記載されて
いる。関連箇所を下記に示す。
【0070】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 イエローカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 マゼンタカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 シアンカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 カラードカプラー 1002 VII−G項 VII G項 DIRカプラー 1001 VII−F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII−F項 その他の有用残基 放出カプラー 1001 VII−F項 本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに
記載されている分散法などにより添加することができ
る。
【0071】本発明においては、前述のRD1764
3、第28頁、RD18716、647〜8頁及びRD
308119のXIXに記載されている支持体を使用す
ることもできる。
【0072】本発明の感光材料には、前述のRD308
119 VII−K項に記載されているフィルター層や
中間層の補助層を設けることができる。
【0073】本発明の感光材料の、写真構成層最表面の
pHは5.0〜7.0が好ましく、より好ましくは5.
5〜6.5であり、特開昭61−245153号公報に
記載された方法で測定することができる。
【0074】支持体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、三酢酸セルロースフ
ィルム等を好ましく用いることができる。支持体の厚さ
は50〜200μmが通常用いられる。
【0075】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合はカートリッジに収納した形態をとるのが好ま
しい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の
135フォーマットもしくはIX−240フォーマット
のパトローネである。その他の下記特許文献で提案され
たカートリッジも使用できる。即ち、実開昭58−67
329号公報、特開昭58−181035号公報、同5
8−182634号公報、実開昭58−195236号
公報、米国特許第4,221,479号明細書、特願昭
63−57785号公報、同63−183344号公
報、同63−325638号公報、特願平1−2186
2号公報、同1−25362号公報、同1−30246
号公報、同1−20222号公報、同1−21863号
公報、同1−37181号公報、同1−33108号公
報、同1−85198号公報、同1−172595号公
報、同1−172594号公報、同1−172593号
公報、米国特許第4,846,418号明細書、同第
4,848,693号明細書、同第4,832,275
号明細書等に開示されたカートリッジ技術を参照でき
る。
【0076】本発明において、現像等の処理の方法・方
式、条件は問わず、公知の方法・方式を自由に適用する
ことができる。一般用カラーネガの標準処理条件である
C−41処理の現像条件は好ましく適用することができ
る。現像後に現像銀及び銀塩を実質的に除去しないこと
が、処理時間の短縮、銀資源の回収、処理廃液の廃棄が
容易な点で好ましい。また、感光材料に実質的に染み込
む量の現像液を感光材料に噴射(例えばインクジェット
ノズルを用いる。)あるいは塗り付けて現像することも
可能である。現像液の噴射方法は問わず、単一の可動性
ノズルを移動しながら噴射しても、複数の固定したノズ
ルを用いて噴射しても良い。感光材料を固定してノズル
を移動させながら噴射しても良く、ノズルを固定して感
光材料を移動させながら噴射しても良い。これらの組み
合わせであってもよい。
【0077】現像液を担持した媒体を介して感光材料に
実質的に染み込むことが可能な量の現像液を感光材料に
供給する現像処理を行う場合には、現像液を担持する媒
体に制限はなく、フェルト、織物、スリットや穴を有す
る金属、等を好ましく用いることができる。感光材料又
は媒体に現像液を噴射しながら媒体によって現像液を感
光材料に塗り付ける方法も好ましい。
【0078】本発明における感光材料の処理時間は特に
制限がない。標準的な処理時間、及び処理温度を次に示
す。
【0079】一方、従来の撮影用感光材料の代表的処理
であるカラーネガ処理の処理時間を次に示す。 以下、本発明に好ましく用いられる現像処理時に画像形
成色素を生成する化合物を例示するが、本発明はこれら
に限定されない。
【0080】
【化11】
【0081】
【化12】
【0082】
【化13】
【0083】
【化14】
【0084】
【化15】
【0085】
【化16】
【0086】
【化17】
【0087】
【化18】
【0088】本発明のハロゲン化銀感光材料がカラーフ
ィルター層とハロゲン化銀層を有し発色現像を行わずに
カラー画像を得る方式である場合、カラーフィルターは
撮影時に入射光を3つ以上の色情報に分解できるもので
あり、ブラックマトリックスを有していてもよい。カラ
ーフィルターとしてはストライプ型、モザイク型等目的
に応じて任意の画素形状を使用することができる。カラ
ーフィルターの作成方法としては写真工業7号41頁
(1977年)に記載の方法、インクジェットプリンタ
ーにより書き込む方法、等の方法で作成することができ
る。カラーフィルターは好ましくは青色、緑色、赤色の
3つの色情報に分解できるものが好ましい。ハロゲン化
銀粒子としては上記に説明したものが用いられる。この
場合、カラーカプラーを感光材料に含有していなくても
よい。
【0089】本発明において現像方式は感光材料の性
質、構成に応じた方式が用いられる。すなわち、熱現
像、黒白現像液と接触することによる現像、発色現像液
との接触による現像等が用いられる。
【0090】現像にあたり、液体との接触を必要とする
場合現像装置の小型化の点では吹きつけ現像又は塗りつ
け現像が好ましい。
【0091】吹きつけ現像とは、感光材料に実質的に染
み込むことが可能な量の現像液を感光材料に噴射するこ
とによって現像処理を行う現像処理であって現像液の噴
射方法・方式、ノズルの数、形状は問わず、単一の可動
性ノズルを移動しながら噴射しても、複数の固定したノ
ズルを用いて噴射してもよい。感光材料を固定してノズ
ルを移動させながら噴射してもよく、ノズルを固定して
感材を移動させながら噴射してもよい。及びこれらの方
式を組み合わせてもよい。
【0092】塗りつけ現像とは、現像液を担持した媒体
を介して感光材料に実質的に染み込むことが可能な量の
現像液を感光材料に供給する現像処理であって現像液を
担持する媒体に制限はなく、フェルト、織物、スリット
や穴を有する金属、等を好ましく用いることができる。
感材又は媒体に現像液を噴射しながら媒体によって現像
液を感材に塗りつける方法も好ましい。
【0093】続いて本発明に用いられる現像主薬内蔵型
の写真感光材料について説明する。本発明においては現
像主薬を内蔵した感光材料を用いることも好ましい形態
の一つである。この場合、現像主薬と共に現像主薬の酸
化体とのカップリング反応によって色素を形成する化合
物(いわゆるカプラー)を内蔵する感光材料であること
が好ましい。
【0094】更に好ましくは、前記一般式I−1〜I−
5で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の現像
主薬を内蔵する感光材料である。これらの中でも特に一
般式I−1あるいはI−4の化合物が好ましく用いられ
る。以下にこれらの化合物について詳細に説明する。
【0095】一般式I−1で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、R
〜Rは各々水素原子、ハロゲン原子(例えばクロル
基、ブロム基)、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基)、
アリール基(例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基)、アルキルカルボンアミド基(例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基)、
アリールカルボンアミド基(例えばベンゾイルアミノ
基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基)、アリール
スルホンアミド基(例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基(例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基)、アリールスル
ファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基(例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、アリー
ルスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、4−ク
ロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、アリールカル
ボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基)、またはアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)を表
す。これらの置換基はさらに置換基を有するものを含
む。R〜Rの中で、RおよびRは好ましくは水
素原子である。また、R〜Rのハメット定数σp値
の合計は0以上となることが好ましい。
【0096】Rはアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基)、アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、4−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、4−ドデシルオキシフェニル基、3,5−ジ−
(メトキシカルボニル)基)、または複素環基(例えば
ピリジル基)を表す。これらの置換基はさらに置換基を
有するものを含む。
【0097】一般式I−2で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
I−4で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。
【0098】式中、Zは芳香環を形成する原子群を表
す。Zによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キナ
ゾリン環、キノキサリン環等が好ましい。
【0099】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基)、ハロゲン原子(例えばクロル基、
ブロム基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
(例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基)、アリール
スルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
(例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、
4−クロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホ
ニル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキ
シカルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、またはアリ
ールカルボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基)等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σp値の合計は1以上である。これらの置換基はさら
に置換基を有するものを含む。
【0100】一般式I−3で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
I−5で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。
【0101】式中、Rは置換または無置換のアルキル
基(例えばメチル基、エチル基)を表す。Xは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の3級窒素原子を表すが、アルキル置換の
3級窒素原子が好ましい。R、R、R、R10
水素原子または置換基を表し、R、R、R、R
が互いに結合して2重結合または環を形成してもよ
い。
【0102】以下に、一般式I−1〜I−5で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。
【0103】
【化19】
【0104】
【化20】
【0105】
【化21】
【0106】
【化22】
【0107】
【化23】
【0108】
【化24】
【0109】
【化25】
【0110】
【化26】
【0111】
【化27】
【0112】
【化28】
【0113】本発明に用いられるこれらの現像主薬は、
発色層1層当たり0.05〜10mmol/m使用す
ることが好ましい。更に好ましい使用量は0.1〜5m
mol/mであり特に好ましい使用量は0.2〜2.
5mmol/mである。
【0114】前記一般式I−1〜I−5で表される現像
主薬を、前述のカプラー、感光性ハロゲン化銀及びバイ
ンダーと共に支持体上に塗布することにより、簡易な処
理によりカラー画像を得ることが可能な写真感光材料を
作成することができる。現像主薬及びカプラーの種類を
適宜選択することにより、所望の分光吸収特性を有する
色素を形成させることができる。ここで注意すべきこと
は、形成される色素の分光吸収特性は、同じカプラーを
用いて通常のカラー現像液(パラフェニレンジアミン系
の発色現像主薬を含む)で処理したときに形成される色
素の分光吸収とは異なることが多いことである。例え
ば、前掲のシアンカプラーを用いた場合に、マゼンタ発
色の色素やイエロー発色の色素が生成することがある。
したがって本発明に係る現像主薬内蔵感光材料において
は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプ
ラーという一般的なカテゴリーは通用しなくなる。
【0115】本発明の現像主薬内蔵型感光材料の好まし
い処理形態の1つは熱現像処理である。熱現像において
は、感光材料とは別の処理材料を用いることが好まし
い。処理材料としては、支持体上に塩基および/または
塩基プレカーサーを含有した処理層を有するシートを挙
げることができる。処理層は親水性バインダーにより構
成されていることが好ましい。感光材料を像様に露光し
た後、感光材料と処理材料とを、感光材料の感光性層面
と処理材料の処理層面で貼り合わせて加熱することによ
り画像形成が行われる。感光材料および処理材料を構成
する全塗布膜の最大膨潤に要する水の1/10から1倍
に相当する水を感光材料または処理材料に供給後、貼り
合わせて加熱することにより発色現像を行う方法は好ま
しく用いられる。また、前記補助現像剤を必要に応じて
感光材料または処理材料に内蔵する、あるいは水ととも
に塗布する方法も用いることができる。
【0116】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎(1970年、コロナ社発行)
の553頁〜555頁、1978年4月発行映像情報4
0頁、Nabletts Handbook of P
hotography and Reprograph
y 7th Ed.(Vna Nostrand an
d ReinholdCompany)の32〜33
頁、米国特許第3,152,904号、同第3,30
1,678号、同第3,392,020号、同第3,4
57,075号、英国特許第1,131,108号、同
第1,167,777号およびリサーチ・ディスクロー
ジャー誌1978年6月号9〜15頁(RD1702
9)に記載されている。熱現像工程の加熱温度は、約5
0℃から250℃であるが、特に60℃から150℃が
有用である。
【0117】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加しても良い。熱溶剤は加熱時に液状
化し、画像形成を促進する作用を有する化合物である。
常温では白色、固体状態であることが好ましく、加熱時
の揮散性が小さいことが望まれる。好ましい融点は70
〜170℃である。その例としては、米国特許第3,3
47,675号および同第3,667,959号に記載
されているような極性を有する有機化合物が挙げられ
る。具体的にはアミド誘導体(ベンズアミド等)、尿素
誘導体(メチル尿素、エチレン尿素等)、スルホンアミ
ド誘導体(特公平1−40974号および同4−137
01号に記載されている化合物等)、ポリオール化合物
(ソルビトール類)、およびポリエチレングリコール類
が挙げられる。このほか本発明で用いることのできる熱
溶剤として、例えば米国特許第3,347,675号、
同第3,438,776号、同第3,666,477
号、同第3,667,959号、RD17643号、特
開昭51−19525号、同53−24829号、同5
3−60223号、同58−118640号、同58−
198038号、同59−68730号、同59−84
236号、同59−229556号、同60−1424
1号、同60−191251号、同60−232547
号、同61−52643号、同62−42153号、同
62−44737号、同62−78554号、同62−
136645号、同62−139545号、同63−5
3548号、同63−161446号、特開平1−22
4751号、同1−227150号、同2−863号、
同2−120739号、同2−123354号等の各公
報に記載された化合物を挙げることができる。さらに本
発明に用いられる好ましい熱溶剤の具体的な例として、
特開平2−297548号、8頁左上〜9頁左上に記載
のTS−1〜TS−21が挙げられる。上記本発明の熱
溶剤は、2種以上併用して使用することもできる。
【0118】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第4,50
0,626号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
4,775,613号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、2種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり0.01〜
10モル、好ましくは0.05〜3モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で0.05〜10g/m、好ましくは0.1
〜4g/mが適当である。
【0119】本発明の感光材料及び/または処理材料に
は銀現像および色素形成反応促進の目的で、塩基又は塩
基プレカーサーを用いることが好ましい。塩基プレカー
サーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマン転
移によりアミン類を放出する化合物がある。その具体例
は、米国特許第4,514,493号、同第4,65
7,848号および公知技術第5号(1991年3月2
2日、アズテック有限会社発行)の55頁から86頁等
に記載されている。水に難溶な塩基性金属化合物および
この塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体
として錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物という)
の組合せで塩基を発生させる方法も好ましく用いられ
る。このような塩基発生方法は、欧州特許公開210,
660号、米国特許第4,740,445号に記載され
ている。このような塩基発生方法を用いる場合、本発明
においては、感光材料に水に難溶な塩基性金属化合物を
添加し、処理材料にこの塩基性金属化合物を構成する金
属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物(錯
形成化合物という)を含有させることが好ましい。この
ような構成にすることにより、感光材料の保存安定性を
高めることができる。
【0120】本発明の熱現像工程において用いられる処
理材料は、上記塩基および/または塩基プレカーサーを
含有することの他に、加熱現像時に空気を遮断したり、
感材からの素材の揮散を防止したり、塩基以外の処理用
の素材を感光材料に供給したり、現像後に不要になる感
光材料中の素材(YF染料、AH染料等)あるいは現像
時に生成する不要成分を除去したりする機能を併せ持つ
こともできる。また、処理材料には脱銀機能を持たせて
も良い。例えば、感光材料を像様露光後処理材料と重ね
合わせ処理する際ハロゲン化銀及び/または現像銀の一
部または全てを可溶解する場合、処理材料にハロゲン化
銀溶剤として定着剤を含ませておいても良い。
【0121】処理材料の支持体とバインダーには、感光
材料と同様のものを用いることが出来る。処理材料に
は、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を添加し
ても良い。媒染剤は写真分野で公知のものを用いること
が出来、米国特許第4,50,626号第58〜59欄
や、特開昭61−88256号32〜41頁、特開昭6
2−244043号、同62−244036号等に記載
の媒染剤を挙げることが出来る。また、米国特許第4,
463,079号記載の色素受容性の高分子化合物を用
いても良い。また前記した熱溶剤を含有させてもよい。
【0122】処理材料の処理層には、塩基又は塩基プレ
カーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、無機塩
基のいずれでもよい。無機の塩基としては、特開昭62
−209448号記載のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物(例えば水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム等)、リン酸塩(例えばリン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム
・ナトリウム、リン酸水素カルシウム等の第二または第
三リン酸塩等)、炭酸塩(例えば炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム
等)、ホウ酸塩(例えばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸ナトリウム等)、有機酸塩(例えば酢
酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュ
ウ酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、
リンゴ酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステア
リン酸ナトリウム等)、特開昭63−25208号記載
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアセチリド、
などが挙げられる。
【0123】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類例えば1級アミン(例えば
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、n−ヘキ
シルアミン、シクロヘキシルアミン、2−エチルヘキシ
ルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、1,4−
ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリン、
アニシジン、p−トルイジン、α−ナフチルアミン、m
−フェニレンジアミン、1,8−ジアミノナフタレン、
ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノールアミン
等)、2級アミン(例えばジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジアリルアミン、N−メチルア
ニリン、N−メチルベンジルアミン、N−メチルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等)、3級アミン(例
えば特開昭62−170954号記載のN−メチルモル
ホリン、N−ヒドロキシエチルモルホリン、N−メチル
ピぺリジン、N−ヒドロキシエチルピペリジン、N,
N′−ジメチルピペラジン、N,N′−ジヒドロキシエ
チルピペラジン、ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタ
ン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジメ
チルプロパノールアミン、N−メチルジエタノールアミ
ン、N−メチルジプロパノールアミン、トリエタノール
アミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジ
アミン、N,N,N′,N′−テトラヒドロキシエチル
エチレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル
トリメチレンジアミン、N−メチルピロリジン等)、ポ
リアミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビ
ニルベンジルアミン、ポリ−(N,N−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート)、ポリ−(N,N−ジメチルビ
ニルベンジルアミン等)、ヒドロキシルアミン類(例え
ばヒドロキシルアミン、N−ヒドロキシ−N−メチルア
ニリン等)、複素環状アミン類(例えばピリジン、ルチ
ジン、イミダゾール、アミノピリジン、N,N−ジメチ
ルアミノピリジン、インドール、キノリン、イソキノリ
ン、ポリ−4−ビニルピリジン、ポリ−2−ビニルピリ
ジン等)、アミジン類例えばモノアミジン、(例えばア
セトアミジン、2−メチルイミダゾール、1,4,5,
6−テトラヒドロピリミジン、2−メチル−1,4,
5,6−テトラヒドロピリミジン、2−フェニル−1,
4,5,6−テトラヒドロピリミジン、イミノピペリジ
ン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン
(DBU)等)、ビスあるいはトリスあるいはテトラア
ミジン、グアニジン類例えば水溶性のモノグアニジン
(例えばグアニジン、ジメチルグアニジン、テトラメチ
ルグアニジン、2−アミノイミダゾリン、2−アミノ−
1,4,5−テトラヒドロピリミジン等)、特開昭63
−70845号記載の水不溶性のモノあるいはビスグア
ニジン、ビスあるいはトリスあるいはテトラグアニジ
ン、4級アンモニウムの水酸化物(例えばテトラメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモ
ニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリオクチルメチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、メチルピリジニウムハイドロオキ
サイド等)などが挙げられる。
【0124】塩基プレカーサーとして、水に難溶性の塩
基性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用す
る場合には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカル
ボン酸またはその塩、アミノホスホン酸またはその塩、
2−ピコリン酸、ピリジン−2,6−ジカルボン酸、5
−エチル−2−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸また
はその塩、ベンジルイミノジ酢酸、α−ピコリルイミノ
ジ酢酸等のイミノジ酢酸またはその塩等を用いることが
できる。錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基また
はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好ま
しい。処理材料中での塩基又は塩基プレカーサー又は錯
形成化合物の好ましい添加量は0.1〜20g/m
あり、より好ましくは0.5〜10g/mである。
【0125】一方、感光材料に含有させる水に難溶性の
塩基性化合物としては、金属水酸化物、あるいは金属酸
化物が好ましく用いられ、これらの中で特に、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛を用いることが好ましい。
【0126】処理材料を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いることが好ましい。上記の如
き、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成化合物の組合せで
塩基を発生させる方法を採用する場合には、水を用いる
ことが必須である。水には無機のアルカリ金属塩や有機
の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶
性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を含ませて
もよい。水としては一般に用いられる水であれば何を用
いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネ
ラルウォーター等を用いることができる。また本発明の
感光材料および処理材料を用いる熱現像装置においては
水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用
してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水
を使用することになる。また特開昭63−144354
号、同63−144355号、同62−38460号、
特開平3−210555号等に記載の装置や水を用いて
も良い。水は感光材料、処理材料またはその両者に付与
する方法を用いることができる。その使用量は感光材料
および処理材料の(バック層を除く)全塗布膜を最大膨
潤させるに要する量の1/10〜1倍に相当する量であ
る。この水を付与する方法としては、例えば特開昭62
−253159号(5)頁、特開昭63−85544号
等に記載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマ
イクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光
材料もしくは処理材料またはその両者に内蔵させて用い
ることもできる。付与する水の温度は前記特開昭63−
85544号等に記載のように30℃〜60℃であれば
良い。
【0127】本発明の感光材料を熱現像する際には、公
知の加熱手段を適用することが出来、例えば、加熱され
たヒートブロックや面ヒータに接触させる方式、熱ロー
ラや熱ドラムに接触させる方式、赤外および遠赤外ラン
プヒーターなどに接触させる方式、高温に維持された雰
囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方式
などを用いることができる。このほか、感光材料又は受
像部材の裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物
質を設け、通電することにより生ずるジュール熱を利用
する方式を適用することもできる。この発熱の発熱要素
には、特開昭61−145544号等に記載のものを利
用できる。感光材料と処理材料を感光層と処理層が向か
い合う形で重ね合わせる方法は特開昭62−25315
9号、同61−147244号(27)頁記載の方法が
適用できる。加熱温度としては70℃〜100℃が好ま
しい。
【0128】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
には種々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例え
ば、特開昭59−75247号、同59−177547
号、同59−181353号、同60−18951号、
実開昭62−25944号、特願平4−277517
号、同4−243072号、同4−244693号、同
6−164421号、同6−164422号等に記載さ
れている装置などが好ましく用いられる。また市販の装
置としては富士写真フイルム(株)製ピクトロスタット
100、同ピクトロスタット200、同ピクトロスタッ
ト300、同ピクトロスタット330、同ピクトロスタ
ット50、同ピクトログラフィー3000、同ピクトロ
グラフィー2000などが使用できる。
【0129】本発明の熱現像処理においては、処理部材
に現像停止剤を含ませておき、現像と同時に現像停止剤
を働かせても良い。ここでいう現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、また
は含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前
駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭62−253
159号(31)〜(32)頁に記載されている。ま
た、特願平6−190529号等に記載のメルカプトカ
ルボン酸の亜鉛塩を感光部材に含有させ、前述した錯形
成化合物を処理部材に含有させた組合せは有利である。
また、同様にハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処
理部材に含ませておき、現像と同時にその機能を発現さ
せても良い。プリントアウト防止剤の例としては特公昭
54−164号記載のモノハロゲン化合物、特開昭53
−46020号記載のトリハロゲン化合物、特開昭48
−45228号記載のハロゲンが脂肪族炭素原子に結合
する化合物、特公昭57−8454号に記載のテトラブ
ロムキシレンに代表されるポリハロゲン化合物が挙げら
れる。また、英国特許第1,005,144号に記載さ
れている1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールの
ような現像抑制剤も有効である。また、特願平6−33
7531号に記載されているビオロゲン化合物も有効で
ある。プリントアウト防止剤の使用量は好ましくは10
−4〜1モル/Agモル、特に好ましくは10−3〜1
−1モル/Agモルである。
【0130】本発明の熱現像処理においては、熱現像に
よって感光材料中生成した現像銀を除去するために、処
理材料中に漂白剤として作用する銀の酸化剤を含有させ
ておき、熱現像時にこれらの反応を生じさせることがで
きる。また、画像形成の現像終了後に銀の酸化剤を含有
させた第二の材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除
去を行うこともできる。しかしながら、処理時に現像銀
を漂白しない方が、処理が簡易であり好ましい。
【0131】本発明に用いられる処理において使用でき
る漂白剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使
用できる。このような漂白剤は米国特許第1,315,
464号および同第1,946,640号、およびPh
otographic Chemistry Vol.
2,Chapter30,Foundation Pr
ess London England に記載されて
いる。これらの漂白剤は写真銀像を効果的に酸化しそし
て可溶化する。有用な銀漂白剤の例には、アルカリ金属
重クロム酸塩、アルカリ金属フェリシアン化物がある。
好ましい漂白剤は水に可溶な物であり、そしてニンヒド
リン、インダンジオン、ヘキサケトシクロヘキサン、
2,4−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン、ベンゼンス
ルホン酸、2,5−ジニトロ安息香酸を包含する。ま
た、金属有機錯体、たとえばシキロヘキシルジアルキル
アミノ4酢酸の第2鉄塩およびエチレンジアミン4酢酸
の第2鉄塩、クエン酸の第2鉄塩がある。第二の処理材
料に用いるバインダー、支持体、その他の添加剤に関し
ても、前記の感光材料を現像する処理材料(第一の処理
材料)と同じ物を用いることが出来る。漂白剤の塗布量
は、張り合わせられる感光材料の含有銀量に応じて変え
られるべきであるが、感光材料の単位面積当たりの塗布
銀量の0.01モル〜10モル/感光材料の塗布銀モル
の範囲で使用される。好ましくは0.1から3モル/感
光材料の塗布銀モルであり、さらに好ましくは0.1〜
2モル/感光材料の塗布銀モルである。
【0132】また、画像形成後に不要となったハロゲン
化銀を除去するために、処理材料中に定着機能を持つ化
合物を含有させておくこともできる。このような方式の
具体的な例のひとつは、処理材料に物理現像核およびハ
ロゲン化銀溶剤を含ませておき、加熱中に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化し、処理層に固定する方式が挙げら
れる。物理現像核は、感光材料より拡散してきた可溶性
銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固定させ
るものである。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、
カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、
銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウム、白
金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、セレ
ン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等の物
理現像核として公知のものはすべて使用できる。これら
の物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコルビ
ン酸、水素化ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等の還
元剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、ある
いは、可溶性硫化物、セレン化物またはテルル化物溶液
を混合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物ま
たは金属テルル化物のコロイド分散物をつくることによ
って得られる。これら分散物は、ゼラチンのような親水
性バインダー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀
粒子の調製法は、米国特許第2,688,601号等に
記載されている。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製
法で知られている過剰の塩を除去する、脱塩法をおこな
ってもよい。これらの物理現像核の大きさは、2〜20
0nmの粒径のものが好ましく用いられる。これらの物
理現像核は、処理層に、通常、10 −3〜100mg/
、好ましくは、10−2〜10mg/m含有させ
る。物理現像核は、別途調製して塗布液中に添加するこ
ともできるが、親水性バインダーを含有する塗布液中
で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウム、または、塩化金
と還元剤等を反応させて作製してもよい。物理現像核と
しては、銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好ましく用い
られる。
【0133】このような方式でハロゲン化銀の定着を行
う場合には、物理現像核を含有する層に物理現像を生じ
させ得る還元剤が存在する必要がある。非拡散性の還元
剤を用いる場合には、該層に添加する必要があるが、拡
散性の還元剤を使用する場合には感光材料、処理材料の
いずれの層に還元剤が添加されていても構わない。この
ような機能をもった還元剤としては、前述の補助現像剤
が好ましく用いられる。
【0134】物理現像核や還元剤を用いずにハロゲン化
銀を定着してもよい。この場合にはいわゆるハロゲン化
銀溶剤によって銀イオンに対して塩置換がおこり、感光
性のない銀塩の生成することが望まれる。
【0135】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知の物が使用できる。このような用途には、一
般にハロゲン化銀溶剤、定着剤として知られている化合
物を任意に用いることができる。
【0136】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、
及び特開平4−365037号や同5−66540号に
記載のスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、
メソイオン系化合物、さらに、テトラアザインデン類、
ウラシル類、ベンゾトリアゾール類などの含窒素複素環
化合物、ヒダントイン類などを挙げることができる。
【0137】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知のものを使用できる。例えば、チオ硫酸塩、
亜硫酸塩、チオシアン酸塩、特公昭47−11386号
記載の1,8−ジ−3,6−ジチアオクタン、2,2′
−チオジエタノール、6,9−ジオキサ−3,12−ジ
チアテトラデカン−1,14−ジオールのようなチオエ
ーテル化合物、特願平6−325350号記載のウラシ
ル、ヒダントインの如き5ないし6員環のイミド環を有
する化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、特開
平4−365037号や同5−66540号に記載のの
スルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、特開昭
53−144319号記載の一般式(I)の化合物を用
いることができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ(A
nalytica Chemica Acta)248
巻 604〜614頁(1991年)記載のトリメチル
トリアゾリウムチオレートにメソイオンチオレート化合
物も好ましい。特願平6−206331号記載のハロゲ
ン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶
剤として使用しうる。また、これらのハロゲン化銀溶剤
を併用して用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸
塩、ウラシルやヒダントインのような5ないし6員のイ
ミド環を有する化合物が特に好ましい。特にウラシルや
ヒダントインはカリウム塩として添加すると、処理材料
の保存時の光沢低下が改善できる点で好ましい。
【0138】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、0.01〜100ミリモル/mであり、好ましく
は、0.1〜50ミリモル/mである。より好ましく
は、1〜30ミリモル/mである。感光材料の塗布銀
量に対してモル比で、1/20〜20倍で、好ましくは
1/10〜10倍で、より好ましくは、1/3〜3倍で
ある。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。
【0139】処理材料は最低一つのタイミング層を有す
ることが出来る。このタイミング層は、所望とするハロ
ゲン化銀と現像主薬、さらにカプラーとの反応が実質的
に完了するまでの間、漂白反応や定着反応を遅延させる
ことを目的とするものである。タイミング層は、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、または、ポリビニルアルコ
ール−ポリビニルアセテートからなることが出来る。こ
の層はまた、例えば米国特許第4,056,394号、
同第4,061,496号および、同第4,229,5
16号に記載されているようなバリアータイミング層で
あっても良い。
【0140】本発明の熱現像処理においては、発色現像
を行うための処理材料、漂白および/または定着を行う
ための処理材料(以下、第2処理材料と呼ぶ)、など機
能を分離した2つ以上の処理材料と順次感光材料を重ね
合わせて加熱処理を行うことも可能である。この場合に
は、現像用の処理材料には上で述べたような、漂白や定
着機能をもつ化合物は含有されないのが好ましい。感光
材料は現像用処理材料と重ね合わせて加熱処理された
後、再び漂白のために第2処理材料とそれぞれ感光性層
と処理層を向かい合わせて重ね合わされる。このとき予
め、双方のバック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに
要する量の0.1から1倍に相当する水を感光材料また
は第2処理材料を与えておく。この状態で、40℃から
100℃の温度で5秒から60秒間加熱することによ
り、漂白処理や定着処理が施される。水の量、水の種
類、水の付与方法、および感光材料と処理材料を重ね合
わせる方法については現像用の処理材料と同様のものを
用いることができる。
【0141】本発明の感光材料を処理後、長期間に渡っ
て保管あるいは鑑賞する目的で用いるためには、上述の
漂白処理や定着処理を行うことが好ましい。しかし、後
述のように、本発明の感光材料を処理後直ちにスキャナ
ー等で読取り、電子画像に変換する目的で用いる場合に
は、漂白処理や定着処理は必ずしも必要ではない。しか
し通常は定着処理は行うのがこのましい。これは残存す
るハロゲン化銀が可視波長域に吸収を持つため、スキャ
ナー読取り時にノイズ源となって得られる電子画像に悪
影響を与えるからである。定着処理をおこなわず、現像
だけの簡易な処理を実現するためには、前述の薄い平板
ハロゲン化銀粒子や塩化銀粒子を用いることが好まし
い。特に塩化銀平板粒子を用いることが好ましい。
【0142】本発明の感光材料の別の好ましい処理形態
はアクチベーター処理である。アクチベーター処理と
は、発色現像主薬を感光材料の中に内蔵させておき、発
色現像主薬を含まない処理液で現像処理を行う処理方法
をさしている。この場合の処理液は通常の現像処理液成
分に含まれている発色現像主薬を含まないことが特徴
で、その他の成分(例えばアルカリ、補助現像主薬な
ど)を含んでいても良い。アクチベーター処理について
は欧州特許第545,491A1号、同第565,16
5A1号などの公知文献に例示されている。本発明に用
いるアクチベーター処理液のpHは9以上であることが
好ましく、10以上であることが更に好ましい。
【0143】本発明の感光材料に対しアクチベーター処
理を行う場合、補助現像剤が好ましく用いられる。ここ
で補助現像剤とはハロゲン化銀現像の現像過程におい
て、発色現像主薬からハロゲン化銀への電子の移動を促
進する作用を有する物質である。補助現像剤はアクチベ
ータ処理液に添加してもよいが、予め感光材料に内蔵さ
せておくこともできる。補助現像剤を含むアルカリ水溶
液で現像する方法は、RD17643の28〜29頁、
同18716の651左欄〜右欄、および同30710
5の880〜881頁に記載されている。
【0144】本発明における補助現像主薬は好ましくは
一般式(ETA−I)又は一般式(ETA−II)で表
されるケンダール−ペルツ則に従う電子放出性の化合物
である。この中で(ETA−I)で表されるものが特に
好ましい。
【0145】
【化29】
【0146】一般式(ETA−I)、(ETA−II)
において、R51〜R54は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基を表す。R55〜R59は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アニ
リノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイル
オキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスル
ホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル基、ア
レーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフ
ィノイル基、ホスフィノイルアミノ基を表す。
【0147】qは0〜5の整数を表し、qが2以上のと
きにはR55はそれぞれ異なっていても良い。R60
アルキル基、アリール基を表す。
【0148】一般式(ETA−I)又は(ETA−I
I)で表される化合物の具体的な例としては、本出願人
による特願平10−44518号明細書P26〜30に
記載の化合物(ETA−1)〜(ETA−32)が挙げ
られる。
【0149】また補助現像剤を感光材料に内蔵させる場
合、感光材料の保存安定性を高めるために、補助現像剤
を前駆体の形で内蔵させることもできる。ここで用いら
れる補助現像剤前駆体としては、特開平1−13855
6号に記載の化合物を挙げることができる。これらの化
合物は、水やアルコール類やアセトン、ジメチルホルム
アミド、グリコール類等の適当な溶媒に溶解させる、ま
たは、微粒子固体分散状、または、トリクレジルフォス
フェート等の高沸点有機溶媒に溶解の後に親水性バイン
ダー中で微粒子分散を行うなどして添加し、塗布するこ
とができる。これら補助現像剤前駆体は2種以上併用し
て用いてもよいし、補助現像剤と併用して用いてもよ
い。
【0150】本発明の感光材料および処理材料には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は公知技術第5号(1991年
3月22日、アズテック有限会社発行)の136〜13
8頁、特開昭62−173463号、同62−1834
57号等に記載されている。感光材料には、スベリ性防
止、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フロオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭6
1−20944号、同62−135826号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。
【0151】感光材料および処理材料には滑り性がある
事が好ましい。滑り剤含有量は感光層面、バック面とも
に用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩
擦係数で0.25以下0.01以上である。この時の測
定は直径5mmのステンレス球に対し、60cm/分で
搬送した時の値を表す(25℃、60%RH)。この評
価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同
レベルの値となる。使用可能な滑り剤としては、ポリオ
ルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、
ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキ
サン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシ
ロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いるこ
とができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層
が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキ
ル基を有するエステルが好ましい。
【0152】また本発明の感光材料および処理材料にお
いては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スル
ホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界
面活性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤とし
て最も好ましいものは、ZnO、TiO、SnO
Al、In、SiO、MgO、BaO、
MoO、Vの中から選ばれた少くとも1種の体
積抵抗率が10Ω・cm以下、より好ましくは10
Ω・cm以下である粒子サイズ0.001〜1.0μm
結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒
子、更にはゾル状や金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。感材への含有量としては5〜50
0mg/mが好ましく、特に好ましくは10〜350
mg/mである。導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物とバインダーの量の比は1/300〜100/1
が好ましく、より好ましくは1/100〜100/5で
ある。
【0153】感光材料および処理材料の構成(バック層
を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭62−245258号、同62
−136648号、同62−110066号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。
【0154】本発明の感光材料および処理材料にはマッ
ト剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バ
ック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加する
のが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液
不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することであ
る。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメ
タクリレート/メタクリル酸=9/1又は5/5(モル
比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径として
は0.8〜10μmが好ましく、その粒径分布も狭い方
が好ましく、平均粒径の0.9〜1.1倍の間に全粒子
数の90%以上が含有させることが好ましい。又、マッ
ト性を高めるために0.8μm以下の微粒子を同時に添
加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレー
ト(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート/メタ
クリル酸=9/1(モル比)0.3μm)、ポリスチレ
ン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03
μm)が挙げられる。具体的には、特開昭61−882
56号(29)頁に記載されている。その他、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、A
S樹脂ビーズなどの特開昭63−274944号、同6
3−274952号記載の化合物がある。その他前記リ
サーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使用でき
る。
【0155】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平1−312537号、同1
−312538号に記載されている。特に25℃、25
%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラ
スチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。パトローネのサイズは現在135サイズ
のままでもよいし、カメラの小型化には、現在の135
サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下と
することも有効である。パトローネのケースの容積は、
30cm以下、好ましくは25cm以下とすること
が好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用
されるプラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。
【0156】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは米
国特許第4,834,306号、同第5,226,61
3号に開示されている。
【0157】本発明の感光材料は一般に市販されている
レンズ付きフィルムユニットに装填して用いることがで
きる。また本発明の感光材料は、特願平10−1584
27号、同10−170624号、同10−18898
4号明細書に記載のレンズ付きフィルムユニットに装填
して好ましく用いることができる。
【0158】本発明の感光材料を撮影用感材として用い
る場合、カメラ等を用いて風景や人物などを直接撮影す
るのが一般的である。上記のようなレンズ付きフィルム
ユニットに装填されて用いられる場合もこれに類する。
そのほか、本発明の感光材料は、プリンターや引伸機等
を用いてリバーサルフィルムやネガフィルムを通して露
光する方法、複写機の露光装置等を用いて、原画をスリ
ットなどを通して走査露光する方法、画像情報と電気信
号を経由して発効ダイオード、各種レーザー(レーザー
ダイオード、ガスレーザーなど)などを発光させ走査露
光する方法(特開平2−129625号、特願平3−3
38182号、同4−9388号、同4−281442
号等に記載の方法)、画像情報をCRT、液晶ディスプ
レー、エレクトロルミネッセンスディスプレー、プラズ
マディスプレーなどの画像表示装置に出力し、直接又は
光学系を介して露光する方法などにも用いられる。
【0159】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、CRT光源などの米国特許第4,
500,626号第56欄、特開平2−53378号、
同2−54672号記載の光源や露光方法を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界を与えたときに現れる分
局と電界との非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ
酸リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸
リチウム、BaBなどに代表される無機化合物
や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば、3−
メチル−4−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)
のようなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭
61−53462号、同62−210432号に記載の
化合物が好ましく用いることができる。波長変換素子の
形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知
られており、その何れもが有用である。
【0160】また、前記の画像情報はビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
CG、CADで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像を利用できる。
【0161】本発明によって得られた画像は、スキャナ
ー等を用いて読み取り、電子画像情報に変換することが
できる。本発明においてスキャナ−とは感光材料を光学
的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情報に
変換する装置である。走査する際にはスキャナーの光学
部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動させ
ることによって感光材料の必要な領域を走査することが
一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してスキ
ャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみを
移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。ま
たはこれらの組み合わせであってもよい。
【0162】感光部材の画像情報を読み取る場合には、
少なくとも3つの各々の色素の吸収が出来る波長領域の
光を全面照射あるいはスリット走査してその反射光、あ
るいは透過光の光量を測定する方法が好ましい。この場
合、拡散光を用いた方が、平行光を用いるより、フィル
ムのマット剤、傷などの情報が除去できるので好まし
い。また、受光部には、半導体イメージセンサー(例え
ば、エリア型CCDまたはCCDラインセンサー)を用
いているのが好ましい。また画像読み取り時の処理シー
トも有無は問わない。
【0163】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることができる。画像表示装
置としては、カラーもしくはモノクロCRT、液晶ディ
スプレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ELディスプレ
イなど、任意の装置が用いられる。
【0164】本発明ではこのようにして読み取られた画
像信号を出力して別の記録材料上に画像を形成すること
ができる。出力する材料はハロゲン化銀感光材料の他、
各種ハードコピー装置が用いられる。例えばインクジェ
ット方式、昇華型熱転写方式、電子写真方式、サイカラ
ー方式、サーモオートクロム方式、ハロゲン化銀カラー
ぺーパーに露光する方法、ハロゲン化銀熱現像方式など
様々な方式が用いられる。いずれの方法でも本発明の効
果は充分に発揮される。
【0165】本発明においては、現像によって得られた
画像情報をデジタルデータとして取り込むことを主な目
的としているが、従来の方法である撮影した情報をカラ
ーペーパーのようなプリント材料にアナログ的に光学露
光して使用することもできる。
【0166】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 実施例1 下引層を設けたセルローストリアセテートフィルム支持
体に以下の組成物を塗布して多層カラー感光材料を作製
した。
【0167】以下において、ハロゲン化銀写真感光材料
の添加量は特に記載のない限り1m 当たりのグラム数
を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示し、増感色素はハロゲン化銀1モル当たりのモ
ル数で示した。
【0168】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.18 紫外線吸収剤(UV−1) 0.30 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.37 ゼラチン 1.59
【0169】 第2層:中間層 ゼラチン 0.80
【0170】 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤A 0.63 増感色素(SD−1) 1.7×10−4 増感色素(SD−2) 1.5×10−4 増感色素(SD−3) 1.5×10−4 増感色素(SD−4) 1.3×10−5 シアンカプラー(C−1) 0.71 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.09 DIR化合物(D−2) 0.005 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.65 ゼラチン 2.05
【0171】 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤B 0.71 増感色素(SD−2) 2.5×10−4 増感色素(SD−3) 1.4×10−5 増感色素(SD−4) 2.2×10−4 シアンカプラー(C−1) 0.27 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.04 DIR化合物(D−1) 0.01 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.32 ゼラチン 0.83
【0172】 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤C 1.52 増感色素(SD−2) 2.1×10−4 増感色素(SD−3) 1.2×10−5 増感色素(SD−4) 1.8×10−4 シアンカプラー(C−2) 0.13 DIR化合物(D−2) 0.009 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 1.04
【0173】 第6層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.04 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.50 ゼラチン 1.00 Y−1 0.04 Y−2 0.12
【0174】 第7層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤A 0.76 増感色素(SD−1) 6.5×10−4 増感色素(SD−9) 7.2×10−5 増感色素(SD−7) 7.5×10−5 マゼンタカプラー(M−1) 0.13 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.11 DIR化合物(D−1) 0.004 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.49 ゼラチン 1.10
【0175】 第8層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.55 増感色素(SD−1) 5.2×10−4 増感色素(SD−9) 5.8×10−5 増感色素(SD−7) 5.0×10−5 マゼンタカプラー(M−1) 0.07 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.14 DIR化合物(D−3) 0.002 DIR化合物(D−4) 0.002 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.33 ゼラチン 0.78
【0176】 第9層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤C 0.82 増感色素(SD−6) 1.4×10−4 増感色素(SD−7) 1.5×10−4 増感色素(SD−8) 1.4×10−4 マゼンタカプラー(M−1) 0.03 マゼンタカプラー(M−2) 0.05 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.03 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.31 ゼラチン 0.91
【0177】 第10層:中間層 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.30 ゼラチン 0.50
【0178】 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.10 色汚染防止剤(SC−2) 0.08 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.10 ゼラチン 1.00
【0179】 第12層:中間層 ゼラチン 0.50
【0180】 第13層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤A 0.16 沃臭化銀乳剤D 0.16 増感色素(SD−10) 1.7×10−4 増感色素(SD−11) 4.0×10−4 増感色素(SD′−1) 3.1×10−6 イエローカプラー(Y−1) 0.24 イエローカプラー(Y−2) 0.66 DIR化合物(D−5) 0.10 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.18 ゼラチン 1.19
【0181】 第14層:中感度青感性層 沃臭化銀乳剤B 0.46 増感色素(SD−10) 1.3×10−4 増感色素(SD−11) 3.0×10−4 増感色素(SD′−1) 1.6×10−6 イエローカプラー(Y−1) 0.07 イエローカプラー(Y−2) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.05 ゼラチン 0.84
【0182】 第15層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤E 0.41 増感色素(SD−10) 0.9×10−4 増感色素(SD−12) 2.0×10−4 増感色素(SD′−1) 1.0×10−6 イエローカプラー(Y−1) 0.06 イエローカプラー(Y−2) 0.18 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.05 ゼラチン 0.97
【0183】 第16層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.04μm、沃臭化銀含有率4.0モル%) 0.30 紫外線吸収剤(UV−2) 0.30 紫外線吸収剤(UV−3) 0.015 紫外線吸収剤(UV−4) 0.015 紫外線吸収剤(UV−5) 0.015 紫外線吸収剤(UV−6) 0.10 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.07 高沸点有機溶媒(Oil−3) 0.07 ゼラチン 1.44
【0184】 第17層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(P−1) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.55
【0185】尚上記組成物の他に、化合物SU−1,S
U−2,SU−3、SU−4、粘度調整剤V−1、硬膜
剤H−1,H−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF
−1,AF−2、重量平均分子量:10,000及び重
量平均分子量:1,100,000の2種のAF−3、
化合物FS−1,FS−2、及び防腐剤DI−1を各層
に適宜添加した。上記試料に用いた化合物の構造を以下
に示す。
【0186】
【化30】
【0187】
【化31】
【0188】
【化32】
【0189】
【化33】
【0190】
【化34】
【0191】
【化35】
【0192】
【化36】
【0193】
【化37】
【0194】
【化38】
【0195】
【化39】
【0196】
【化40】
【0197】実施例で用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
【0198】
【表1】
【0199】35mm規格の撮影用フィルムサイズに加
工し試料1〜6とした。
【0200】実施例2 こうして得た試料1〜6に下記の操作を行った。 (基準情報の入力;試料1)先頭部から100mmの部
分から3箇所にそれぞれ青色光、緑色光、赤色光にて光
学ウエッジマスクを通して露光し、パトローネに封入し
た。
【0201】その後、画像情報読み取り部を有する自動
現像機Aの現像液槽部分にC−41処理用発色現像液を
充填した自動現像機Aにより現像及び画像情報の読み取
りを行った。得られた信号は電気的信号に変換され自動
現像機Aに付属するメモリー部分に蓄積された。
【0202】尚、図1中、1は感光材料巻き出し部、2
は現像液槽、3は読み取り用光源(3色並列)、4は読
み取り用CCD(3個並列)、5は演算装置、6は表示
板、7は感光材料排出部、を各々指示する。
【0203】(基準となる撮影画像情報の入力;試料
2)試料2をパトローネに封入した後カメラに装着し林
を背景にした人物(以下情景Bとする)を撮影し、巻き
戻した後、自動現像機Aで連続的に現像および画像情報
の読み取りを行った。得られた信号は電気的信号に変換
され自動現像機Aに付属するメモリー部分に蓄積され
た。
【0204】(処理条件の変動;試料3)上記発色現像
液を充填した自動現像機Aにより、感光材料を6m
理し現像液が疲弊し処理条件が変化した後に、試料3を
下記のように処理した。
【0205】先頭部から100mmの部分から3箇所に
それぞれ青色光、緑色光、赤色光にて光学ウエッジマス
クを通して露光し、パトローネに封入した。この時の露
光量は、試料1の光学ウエッジ露光時と同一になるよう
にした。
【0206】その後、該感光材料の光学ウエッジが露光
されていない部分に情景Bを撮影し、画像情報読み取り
部を有する自動現像機Aにより現像及び画像情報の読み
取りを行った。
【0207】(演算1)実施例2において演算として
は、<1>基準情報光学ウエッジの各段の濃度(Dsx
(i))と特定の信号情報の光学ウエッジの各段の濃度
(Dtx(i))との差(Ddx(i)=Dtx(i)
−Dsx(i))をイエロー(Y)、マゼンタ(M)、
シアン(C)各光学ウエッジにおいてとる。<2>撮影
画像の各色の読み取り信号の各画素毎の濃度(Dpx′
(h))に対し、特定の信号情報の光学ウエッジの各段
のうち、濃度が最も近接しているもの(Dtx′
(i′))を選び出す。<3>それに対応する差(Dd
x′(i))と当該画素の濃度の和(Dax′(h′)
=Dpx′(h′)+Ddx′(i))をネガ情報とし
て採用する。
【0208】(画像情報の評価)画像情報の評価は10
人のモニターによる主観評価によって行った。画像情報
は、基準となる撮影画像情報及び演算1を行わない画像
情報(Dpx(h)の集合)をもとにポジ画像として出
力したもの、演算1を行った画像情報(Dax(h)の
集合)をもとにポジ画像として出力したもの各々のプリ
ントを10人のモニターによって主観評価した。コニカ
社製ポストキレート型昇華感熱転写プリンターCHC−
S845−5Cによってプリントし、各々のプリントを
10人のモニターによって主観評価した。演算1を行わ
ない画像情報を出力したプリント及び演算1を行った画
像情報を出力したプリントの比較によって、基準となる
撮影画像情報をプリントしたものに画質が近いかかけ離
れているかを判断する方法で評価を行った。
【0209】演算1を行わない画像情報を出力したプリ
ント(比較例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 3人、かけ離れてい
る 7人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 9人、どちらかと言えば近い 1人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人 本実施例により、本発明の構成により自動的に処理条件
の変動を補正する方法を提供できることが明らかとなっ
た。
【0210】実施例3 感光材料4〜6に下記の操作を行った。 (基準情報の入力;試料4)自動現像機Bの16部分に
C−41処理用発色現像液を充填し、自動現像機Bの光
学ウエッジ露光部分で試料4に青色光、緑色光、赤色光
にて光学ウエッジマスクを通して光学ウエッジを露光
し、引き続き連続的に現像及び特定の信号情報(光学ウ
エッジ)の読み取りを行った。得られた信号は電気的信
号に変換され自動現像機Bに付属するメモリー部分に蓄
積された。
【0211】尚、図2中、8は感光材料巻き出し部、9
は光学ウェッジ露光部、10は減圧密着機、11は光学
ウェッジマスク(3本並列)、12は光学ウェッジ露光
用光源(3色並列)、13は減圧用ポンプ、14及び1
5は排気ダクト、16は現像液槽、17は読み取り用光
源(3色並列)、18は読み取り用CCD(3個並
列)、19は演算装置、20は表示板、21は感光材料
排出部、を各々指示する。
【0212】(基準となる撮影画像情報の入力;試料
5)感光材料5をパトローネに封入した後カメラに装着
し街の光景を背景にした人物(以下情景Dとする)を撮
影し、巻き戻した後、自動現像機で連続的に現像および
画像情報の読み取りを行った。得られた信号は電気的信
号に変換され自動現像機Bに付属するメモリー部分に蓄
積された。
【0213】(処理条件の変動;試料6)上記発色現像
液を充填した自動現像機Bにより、感光材料を6m
理し現像液が疲弊し処理条件が変化した後に、試料6を
下記のように処理した。
【0214】パトローネに封入後感光材料の先頭から2
50mmより後ろに情景Dを撮影し、画像情報読み取り
部を有する自動現像機Bの光学ウエッジ露光部で感光材
料の情景Dが撮影されていない部分に、青色光、緑色
光、赤色光にて光学ウエッジを露光し、引き続き連続的
に現像及び画像情報の読み取りを行った。
【0215】以上のサンプルに対し、実施例1の演算1
と同様の演算を行い、実施例1と同様に評価した。
【0216】演算1を行わない画像情報を出力したプリ
ント(比較例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 2人、かけ離れてい
る 8人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 8人、どちらかと言えば近い 2人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人 本実施例により、本発明の構成により自動的に処理条件
の変動を補正する方法を提供できることが明らかとなっ
た。
【0217】 実施例4 〈種乳剤T−1の調製〉 以下に示す方法によって、2枚の平行な双晶面を有する種乳剤T−1を調製し た。(A−1液) オセインゼラチン 38.0g 臭化カリウム 11.7g 水で 34.0リットルに仕上げる。 (B−1液) 硝酸銀 810.0g 水で 3815mlに仕上げる。 (C−1液) 臭化カリウム 567.3g 水で 3815mlに仕上げる。 (D−1液) オセインゼラチン 163.4g HO(CHCHO)(CH(CH)CHO)19(CHCH O)H(m+n=9.77)の10%メタノール溶液 5.5ml 水で 3961mlに仕上げる。 (E−1液) 硫酸(10%) 91.1ml (F−1液) 56%酢酸水溶液 必要量 (G−1液) アンモニア水(28%) 105.7ml (H−1液) 水酸化カリウム水溶液(10%) 必要量
【0218】特開昭62−160128号記載の攪拌装
置を用い、30℃で激しく攪拌したA−1液にE−1液
を添加し、その後B−1液とC−1液とをダブルジェッ
ト法により各々279mlを1分間定速で添加し、ハロ
ゲン化銀核の生成を行った。
【0219】その後D−1液を添加し、31分かけて温
度を60℃に上げ、さらにG−1液を添加し、H−1液
でpHを9.3に調整し、6.5分間熟成を行った。そ
の後、F−1液でpHを5.8に調整し、その後、残り
のB−1液とC−1液とをダブルジェット法により37
分で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。この種
乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、互いに平行な2
枚の双晶面をもつECD=0.72μm、粒径分布の変
動係数16%の単分散平板種乳剤であった。
【0220】 〈平板状粒子乳剤Em−1の調製〉 種乳剤T−1と以下に示す溶液を用い、乳剤Em−1を調製した。 (A−2液) オセインゼラチン 519.9g HO(CHCHO)(CH(CH)CHO)19(CHCH O)H(m+n=9.77)の10%メタノール溶液 4.5ml 種乳剤T−1 5.3モル相当 水で 18.0リットルに仕上げる。 (B−2液) 3.5N硝酸銀水溶液 2787ml (C−2液) 臭化カリウム 1020g 沃化カリウム 29.1g 水で 2500mlに仕上げる。 (D−2液) 臭化カリウム 618.5g 沃化カリウム 8.7g 水で 1500mlに仕上げる。 (E−2液) 臭化カリウム 208.3g 水で 1000mlに仕上げる。 (F−2液) 56%酢酸水溶液 必要量 (G−2液) 臭化カリウム 624.8g 水で 1500mlに仕上げる。 (H−2液) 3.0重量%のゼラチンと沃化銀粒子(ECD=0.05μm)からなる微粒 子乳剤 0.672モル相当
【0221】調整法を以下に示す 0.254モルの沃化カリウムを含む5.0%のゼラチ
ン溶液9942mlに10.59モルの硝酸銀と10.
59モルの沃化カリウムを含む水溶液各々3092ml
を35分間かけて等速添加し、微粒子を形成した。微粒
子形成中の温度は40℃に制御し、pH、EAgは成り
行きとした。
【0222】 (I−2液) 二酸化チオ尿素をハロゲン化銀1モル当たり1.4×10−6モル含む水溶液 10ml (J−2液) エチルチオスルホン酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当たり2.3×10 モル含む水溶液 100ml (K−2液) 10%水酸化カリウム水溶液 必要量
【0223】反応容器内にA−2液を添加し、75℃に
て激しく攪拌しながら、B−2液、C−2液、D−2液
を表2に示した組み合わせに従って同時混合法によって
添加を行い、種結晶を成長させ、Em−1を調製した。
ここで、B−2液、C−2液、D−2液の添加速度は、
臨界成長速度を考慮し、添加時間に対して関数様に変化
させ、成長している種粒子以外の小粒子の発生や、成長
粒子間のオストワルド熟成による粒径分布の劣化が起こ
らないようにした。
【0224】結晶成長はまず、第1添加を反応容器内の
溶液温度を75℃、pAgを8.9、pHを5.8にコ
ントロールして行った。この第一添加でB−2液の6
5.8%を添加した。その後J−2液を添加し、30分
間で反応容器内の溶液温度を40℃に下げ、pAgを1
0.3に調整し、H−2液を2分間定速で全量を添加
し、直ちに第二添加を行った。第二添加は反応容器内の
溶液温度を40℃、pAgを10.3、pHを5.0に
コントロールして行い、B−2液の残りをすべて添加し
た。pAg及びpHのコントロールのために、必要に応
じてE−2液、F−2液、K−2液を添加した。
【0225】粒子形成後に、特開平5−72658号に
記載の方法に従い脱塩処理を行い、その後ゼラチンを加
えて分散し、40℃においてpAg8.06、pH5.
8の乳剤を得た。この乳剤の沃化銀含有率は5.3%で
あり、この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて
観察したところ、ECD(投影面積円換算粒径)=1.
50μm、粒径分布の変動係数14%の平均アスペクト
比7.0の六角平板状単分散ハロゲン化銀粒子であっ
た。
【0226】
【表2】
【0227】〈化学増感および分光増感〉Em−1を少
量に分割して各々に下記分光増感色素を加え、さらに最
適量のチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、
トリエチルチオウレア、塩化金酸、1−(3−アセトア
ミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール(AF−
5a)を添加し、50℃に加熱した。各々最適反応時間
の熟成を行った後冷却し、安定化剤ST−1aおよびカ
ブリ防止剤AF−5aを添加して、赤感性ハロゲン化銀
乳剤−1、緑感性ハロゲン化銀乳剤−1、および青感性
ハロゲン化銀乳剤−1を得た。各乳剤に添加した増感色
素の種類と添加量は下記のとおりである。尚、添加量は
ハロゲン化銀1モル当たりの添加量として示した。
【0228】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−1a) 0.04ミリモル 増感色素(SD−2a) 0.07ミリモル 増感色素(SD−3a) 0.04ミリモル 増感色素(SD−4a) 0.13ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−5a) 0.04ミリモル 増感色素(SD−6a) 0.03ミリモル 増感色素(SD−7a) 0.17ミリモル 増感色素(SD−8a) 0.02ミリモル 増感色素(SD−9a) 0.02ミリモル 増感色素(SD−10a) 0.02ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−11a) 0.19ミリモル 増感色素(SD−12a) 0.06ミリモル
【0229】又前記調製例と基本的には同様の方法によ
り、沃化銀含有率3モル%、ECD(投影面積円換算粒
径)=0.59、平均アスペクト比3.4、粒径分布の
変動係数16%の単分散沃臭化銀平板粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤に対し、赤感性ハロゲン化銀乳剤−1、緑感
性ハロゲン化銀乳剤−1、及び青感性ハロゲン化銀乳剤
−1と同様にして分光増感、化学増感を施すことによ
り、赤感性ハロゲン化銀乳剤−2、緑感性ハロゲン化銀
乳剤−2、及び青感性ハロゲン化銀乳剤−2を得た。各
乳剤に添加した増感色素の種類と添加量は下記の通りで
ある。尚、添加量はハロゲン化銀1モル当たりの添加量
として示した。
【0230】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−2 増感色素(SD−1a) 0.08ミリモル 増感色素(SD−3a) 0.08ミリモル 増感色素(SD−4a) 0.42ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−2 増感色素(SD−5a) 0.04ミリモル 増感色素(SD−6a) 0.15ミリモル 増感色素(SD−7a) 0.35ミリモル 増感色素(SD−9a) 0.05ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−11a) 0.38ミリモル 増感色素(SD−12a) 0.11ミリモル ここで用いた増感色素は以下に示す。
【0231】
【化41】
【0232】
【化42】
【0233】〈感光材料101の作製〉このようにして
得られたハロゲン化銀乳剤乳剤を用い、下引済透明PE
Nベース(厚さ85μm)上に以下に示す組成の写真構
成層を順次塗設して、多層構成の感光材料101を作製
した。各素材の添加量は1m当りの塗設量としてmg
/mの単位で示した。但し、ハロゲン化銀は銀に換算
して表示した。
【0234】 第1層(ハレーション防止層) ゼラチン 800 紫外線吸収剤(UV−1a) 200 高沸点溶媒(OIL−2a) 200 水酸化亜鉛 500 染料(AI−1a) 280 染料(AI−2a) 240 染料(AI−3a) 400
【0235】 第2層(シアン発色層) ゼラチン 1000 赤感性ハロゲン化銀乳剤−1 350 赤感性ハロゲン化銀乳剤−2 290 発色現像主薬(D−24) 520 シアンカプラー(C−1a) 230 シアンカプラー(C−2a) 160 高沸点溶媒(OIL−1a) 460 高沸点溶媒(OIL−2a) 130 カブリ防止剤(AF−6a) 1
【0236】 第3層(中間層) ゼラチン 800 染料(AI−2a) 160 添加剤(HQ−2a) 20 高沸点溶媒(OIL−2a) 60 水溶性ポリマー(PS−1a) 60 水酸化亜鉛 500
【0237】 第4層(マゼンタ発色層) ゼラチン 1800 緑感性ハロゲン化銀乳剤−1 350 緑感性ハロゲン化銀乳剤−2 290 発色現像主薬(D−24) 520 マゼンタカプラー(M−1a) 400 高沸点溶媒(OIL−1a) 460 高沸点溶媒(OIL−2a) 90 カブリ防止剤(AF−6a) 1 水溶性ポリマー(PS−1a) 20
【0238】 第5層(中間層) ゼラチン 800 染料(AI−1a) 320 添加剤(HQ−1a) 6 添加剤(HQ−2a) 20 高沸点溶媒(OIL−1a) 75 水酸化亜鉛 300
【0239】 第6層(イエロー発色層) ゼラチン 3200 青感性ハロゲン化銀乳剤−1 670 青感性ハロゲン化銀乳剤−2 550 発色現像主薬(D−24) 520 イエローカプラー(Y−1a) 1060 高沸点溶媒(OIL−1a) 450 高沸点溶媒(OIL−2a) 300 カブリ防止剤(AF−6a) 2 水溶性ポリマー(PS−1a) 40
【0240】 第7層(中間層) ゼラチン 1500 水溶性ポリマー(PS−1a) 60 水酸化亜鉛 700
【0241】 第8層(保護層) ゼラチン 1000 マット剤(WAX−1a) 200 水溶性ポリマー(PS−1a) 120
【0242】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−
1、SU−2、SU−3、分散助剤SU−4、安定剤S
T−1、ST−2、カブリ防止剤AF−1、AF−2、
AF−3、AF−4、AF−5、硬膜剤H−1、H−
2、H−3、H−4を添加した。また、F−2、F−
3、F−4及びF−5をそれぞれ全量が15.0mg/
、60.0mg/m、50.0mg/m及び1
0.0mg/mになるように各層に分配して添加し
た。上記使用した素材は以下の通りである。
【0243】このようにして得られた感光材料101を
IX−240規格の撮影用フィルムサイズに加工し、試
料101A〜101Gとした。
【0244】
【化43】
【0245】
【化44】
【0246】
【化45】
【0247】
【化46】
【0248】
【化47】
【0249】
【化48】
【0250】
【化49】
【0251】〈処理シートP−1の作製〉下引済透明P
ENベース(厚さ85μm)上に以下に示す組成の層を
順次塗設して、処理シートP−1を作製した。各素材の
添加量は1m当りの塗設量としてmg/mの単位で
示した。又、使用素材については前記のもの、及びそこ
にないものについては下記に示した。
【0252】 第1層 添加量(mg/m) ゼラチン 280 水溶性ポリマー(PS−2a) 12 界面活性剤(SU−3a) 14 硬膜剤(H−5a) 185
【0253】 第2層 ゼラチン 2400 水溶性ポリマー(PS−3a) 360 水溶性ポリマー(PS−1a) 700 水溶性ポリマー(PS−4a) 600 高沸点溶媒(OIL−3a) 2000 ピコリン酸グアニジン 2910 キノリン酸カリウム 225 キノリン酸ナトリウム 180 界面活性剤(SU−3a) 24
【0254】 第3層 ゼラチン 240 水溶性ポリマー(PS−1a) 24 硬膜剤(H−5a) 180 界面活性剤(SU−3a) 9
【0255】 第4層 ゼラチン 220 水溶性ポリマー(PS−2a) 60 水溶性ポリマー(PS−3a) 200 硝酸カリウム 12 マット剤(PM−2a) 10 界面活性剤(SU−3a) 7 界面活性剤(SU−5a) 7 界面活性剤(SU−6a) 10
【0256】
【化50】
【0257】実施例5 こうして得た試料101A〜Cに対し下記の操作を行っ
た。 (基準情報の入力;試料101A)先頭部から60mm
の部分から3箇所にそれぞれ青色光、緑色光、赤色光に
て光学ウエッジマスクを通して露光し、IX−240パ
トローネに封入した。感光材料表面に40℃の温水を1
5ml/m付与し、処理シートP−1と互いの膜面ど
うしを重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて83℃で
30秒間熱現像した。得られた試料をフィルムスキャナ
ーによって読み取り基準となる光学ウエッジ情報を作成
した。
【0258】(基準となる撮影画像情報の入力;試料1
01B)試料101Bをパトローネに封入した後カメラ
に装着し情景B(林を背景にした人物)を撮影し、巻き
戻した後、試料101Aと同様にして熱現像および画像
情報の読み取りを行い、基準となる撮影情報を作成し
た。
【0259】(処理条件の変動;試料101C)試料1
01の先頭部から60mmの部分から3箇所にそれぞれ
青色光、緑色光、赤色光にて光学ウエッジマスクを通し
て露光し、パトローネに封入した。この時の露光量は、
試料101Aの光学ウエッジ露光時と同一になるように
した。その後、試料101Cの光学ウエッジが露光され
ていない部分に情景Bを撮影し、試料101と同様にし
て熱現像及び画像情報の読み取りを行った。但し、熱現
像の温度は81℃とした。
【0260】(画像情報の評価)画像情報の評価は20
人のモニターによる主観評価によって行った。画像情報
は、基準となる撮影画像情報及び実施例2に示した演算
1を行わない画像情報(Dpx(h)の集合)をもとに
ポジ画像として出力したもの、演算1を行った画像情報
(Dax(h)の集合)をもとにポジ画像として出力し
たもの各々のプリントを20人のモニターによって主観
評価した。コニカ社製ポストキレート型昇華感熱転写プ
リンターCHC−S845−5Cによってプリントし、
各々のプリントを20人のモニターによって主観評価し
た。演算1を行わない画像情報を出力したプリント及び
演算1を行った画像情報を出力したプリントの比較によ
って、基準となる撮影画像情報をプリントしたものに画
質が近いかかけ離れているかを判断する方法で評価を行
った。
【0261】演算1を行わない画像情報を出力したプリ
ント(比較例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 1人 どちらかと言えばかけ離れている 3人、かけ離れてい
る 16人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 14人、どちらかと言えば近い 6人、どちらと
も言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人 本実施例により、本発明の構成により自動的に処理条件
の変動を補正する方法を提供できることが明らかとなっ
た。熱現像の場合には僅か2℃の温度の変動でほとんど
のモニターが出力画像の大きな変化を認めており、それ
を補正する本発明の方法は極めて有効であるということ
ができる。
【0262】実施例6 試料101D、101Eに青色光、緑色光、赤色光の光
学ウエッジマスクを通して露光し、IX−240パトロ
ーネに封入した。更にこれをコニカ社製レンズ付きフィ
ルムユニット撮りっきりコニカISSIMOに装填し
た。その後、試料101D、101Eのそれぞれに対
し、光学ウエッジが露光されていない部分に情景D(街
を背景にした人物)及び情景E(室内の人物)を撮影し
た。情景Eの撮影においてはストロボを使用した。
【0263】これらの試料を実施例5と同様にして熱現
像による処理をした後、スキャナーによる画像情報の読
み取りを行った。但し、試料101Dは基準情報及び基
準となる撮影画像を入力するため83℃30秒で熱現像
し、試料101Eは処理条件を変動させ85℃30秒で
熱現像した。
【0264】(画像情報の評価)画像情報の評価は20
人のモニターによる主観評価によって行った。画像情報
は、情景D、情景Eのそれぞれに対し、基準となる撮影
画像情報及び実施例2に示した演算1を行わない画像情
報(Dpx(h)の集合)をもとにポジ画像として出力
したもの、演算1を行った画像情報(Dax(h)の集
合)をもとにポジ画像として出力したもの各々のプリン
トを20人のモニターによって主観評価した。コニカ社
製ポストキレート型昇華感熱転写プリンターCHC−S
845−5Cによってプリントし、各々のプリントを2
0人のモニターによって主観評価した。演算1を行わな
い画像情報を出力したプリント及び演算1を行った画像
情報を出力したプリントの比較によって、基準となる撮
影画像情報をプリントしたものに画質が近いかかけ離れ
ているかを判断する方法で評価を行った。
【0265】(情景Dに対する結果) 演算1を行わない画像情報を出力したプリント(比較
例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 2人 どちらかと言えばかけ離れている 5人、かけ離れてい
る 13人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 12人、どちらかと言えば近い 7人、どちらと
も言えない 1人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人
【0266】(情景E(ストロボ撮影)に対する結果) 演算1を行わない画像情報を出力したプリント(比較
例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 2人、かけ離れてい
る 18人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 11人、どちらかと言えば近い 8人、どちらと
も言えない 1人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人
【0267】本実施例により、本発明の方法はレンズ付
きフィルムユニットやストロボ撮影をした場合にも有効
であることが明らかとなった。
【0268】実施例7 試料101F、101Gを用いて実施例6と同様のテス
トを行った。但し現像処理は実施例6の熱現像処理に替
え、アクチベータ処理にて行った。即ち、前記自動現像
機Aの現像液槽2に下記アクチベータ溶液を満たし、4
0℃にて30秒間の現像処理を行い、画像情報を読み取
った。
【0269】試料101Fに対しては基準情報を得る目
的でpH12.5での処理を行った。一方、試料101
Gに対しては処理条件を変動させpH12.2で処理を
行った。引き続き実施例6と同じく20人のモニターに
よる評価を行った。
【0270】 <アクチベータ溶液> NaCO 26.5g/リットル NaHCO 6.3g/リットル NaSO 2.0g/リットル NaBr 1.0g/リットル 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニルピラゾリジン−3−オン 1.5g/リットル KOHにてpHを12.5または12.2に調整
【0271】(情景Dに対する結果) 演算1を行わない画像情報を出力したプリント(比較
例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 3人 どちらかと言えばかけ離れている 5人、かけ離れてい
る 12人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 11人、どちらかと言えば近い 7人、どちらと
も言えない 2人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人
【0272】(情景E(ストロボ撮影)に対する結果) 演算1を行わない画像情報を出力したプリント(比較
例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 1人 どちらかと言えばかけ離れている 3人、かけ離れてい
る 16人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 11人、どちらかと言えば近い 7人、どちらと
も言えない 2人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人
【0273】本実施例により、本発明の方法はアクチベ
ータ処理を用いた場合にも有効であることが明らかとな
った。
【0274】
【発明の効果】本発明によれば、自動的に現像処理条件
の変動を補正する画像情報形成方法、写真感光材料、レ
ンズ付きフィルムユニット、画像表示方法及び画像出力
方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例に用いられる自動現像機Aの該
略図
【図2】同じく自動現像機Bの該略図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03C 3/00 575 G03C 3/00 575G G11B 7/26 501 G11B 7/26 501

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】特定の信号情報と撮影画像情報が記録され
    たハロゲン化銀写真感光材料を現像中または現像後、特
    定の信号情報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変
    換し、該信号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を
    画像処理することを特徴とする画像情報形成方法。
  2. 【請求項2】特定の信号情報と撮影画像情報が記録され
    たハロゲン化銀写真感光材料を現像後、現像銀およびハ
    ロゲン化銀の一部または全部を除去せずに残したまま、
    特定の信号情報と撮影画像情報を読み取って電気信号に
    変換し、該信号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報
    を画像処理することを特徴とする画像情報形成方法。
  3. 【請求項3】特定の信号情報と撮影画像情報が記録され
    たハロゲン化銀写真感光材料を熱現像後、特定の信号情
    報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、該信
    号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理す
    ることを特徴とする画像情報形成方法。
  4. 【請求項4】特定の信号情報と撮影画像情報が記録され
    たハロゲン化銀写真感光材料を、画像形成用溶媒を介し
    て所定の処理部材と重ね合わせて加熱することにより、
    該感光材料を現像した後、特定の信号情報と撮影画像情
    報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基に演
    算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特徴と
    する画像情報形成方法。
  5. 【請求項5】該ハロゲン化銀写真感光材料を現像後、現
    像銀およびハロゲン化銀の一部または全部を除去せずに
    残したまま、特定の信号情報と撮影画像情報を読み取っ
    て電気信号に変換することを特徴とする、請求項3、4
    に記載の画像情報形成方法。
  6. 【請求項6】該信号情報を基に演算を行なって該撮影画
    像情報を画像処理することにより、現像処理による該撮
    影画像情報の変動を調整することを特徴とする、請求項
    1乃至5に記載の画像情報形成方法。
  7. 【請求項7】特定の信号情報が光学ウェッジであること
    を特徴とする、請求項1乃至6に記載の画像情報形成方
    法。
  8. 【請求項8】特定の信号情報を潜像として有するハロゲ
    ン化銀写真感光材料を用いることを特徴とする、請求項
    1乃至7に記載の画像情報形成方法。
  9. 【請求項9】撮影画像情報の現像処理による変動を調整
    するための特定の信号情報を潜像として有するハロゲン
    化銀写真感光材料。
  10. 【請求項10】支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主
    薬、および現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
    って色素を形成する化合物を有するハロゲン化銀写真感
    光材料において、特定の信号情報を潜像として有するこ
    とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
  11. 【請求項11】該信号情報が光学ウェッジであることを
    特徴とする、請求項9、10に記載の写真感光材料。
  12. 【請求項12】下記一般式I−1〜I−5で示される化
    合物群から選ばれた化合物の少なくとも一つを現像主薬
    として含有することを特徴とする、請求項9乃至11に
    記載の写真感光材料。 【化1】 式中、R〜Rは各々水素原子、ハロゲン原子、アル
    キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
    ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
    リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
    シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
    バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
    基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
    ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
    ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
    基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
    基、アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基を表
    す。R〜Rの中で、R〜Rは好ましくは水素原
    子である。Rはアルキル基、アリール基、または複素
    環基を表す。 【化2】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。Rはアル
    キル基、アリール基、または複素環基を表す。 【化3】 式中、Rはアルキル基、アリール基、または複素環基
    を表す。Rは置換または無置換のアルキル基を表す。
    Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
    換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
    、R、R 10は水素原子又は置換基を表し、
    、R、R、R10が互いに結合して2重結合又
    は環を形成してもよい。 【化4】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。Rはアル
    キル基、アリール基、または複素環基を表す。 【化5】 式中、Rはアルキル基、アリール基、または複素環基
    を表す。Rは置換または無置換のアルキル基を表す。
    Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
    換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
    、R、R 10は水素原子又は置換基を表し、
    、R、R、R10が互いに結合して2重結合又
    は環を形成してもよい。
  13. 【請求項13】難溶性金属化合物を含有することを特徴
    とする、請求項9乃至12に記載の写真感光材料。
  14. 【請求項14】請求項13に記載の写真感光材料を露光
    後、該難溶性金属化合物と錯形成して塩基を発生する錯
    形成化合物を含有する処理材料と、水を存在させた 状
    態で貼り合わせて加熱して現像した後、特定の信号情報
    と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、該信号
    情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理する
    ことを特徴とする画像情報形成方法。
  15. 【請求項15】請求項9乃至13に記載の写真感光材料
    を露光後、実質的に発色現像主薬を含有しないアルカリ
    水溶液を用いて現像した後、特定の信号情報と撮影画像
    情報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基に
    演算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特徴
    とする画像情報形成方法。
  16. 【請求項16】請求項9乃至13に記載の写真感光材料
    を、予め撮影可能な状態に装 填したことを特徴とする
    レンズ付フィルムユニット。
  17. 【請求項17】請求項16に記載のレンズ付きフィルム
    ユニットに装填された写真感光材料を露光後、該難溶性
    金属化合物と錯形成して塩基を発生する錯形成化合物を
    含有する処理材料と、水を存在させた 状態で貼り合わ
    せて加熱して現像した後、特定の信号情報と撮影画像情
    報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基に演
    算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特徴と
    する画像情報形成方法。
  18. 【請求項18】請求項1乃至8、14、15および17
    に記載の方法にて作成した画像情報を用い、画像表示機
    器に画像を出力することを特徴とする画像表示方法。
  19. 【請求項19】請求項1乃至8、14、15および17
    の方法にて作成したデジタル画像情報を用い、別の画像
    出力材料に画像をプリントすることを特徴とする画像出
    力方法。
JP10363624A 1997-12-22 1998-12-22 画像情報形成方法、写真感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像表示方法及び画像出力方法 Withdrawn JPH11316448A (ja)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6280914B1 (en) 2000-08-09 2001-08-28 Eastman Kodak Company Photographic element with reference calibration data
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US6985270B1 (en) 2000-08-09 2006-01-10 Eastman Kodak Company Method and photographic element for calibrating digital images
US7113627B1 (en) 2000-08-09 2006-09-26 Eastman Kodak Company Location of extended linear defects

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