JP2000351705A - モンタンロウ誘導体混合物及びそれを用いた農薬組成物 - Google Patents
モンタンロウ誘導体混合物及びそれを用いた農薬組成物Info
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
れ、長期間に渡ってその効力を十分に持続させ得る農薬
粒剤を提供する。 【解決手段】 農薬活性成分、モンタン酸ワックスとモ
ンタン酸エステルワックスより成る酸価が25−100
mgKOH/gであるモンタンロウ誘導体混合物、及び
無機系希釈担体を含有することを特徴とする徐放性農薬
製剤。 【効果】 本発明の徐放性農薬粒剤は、農薬活性成分が
徐々に放出され、しかもほぼ完全に放出される。そのた
め、本願発明の農薬粒剤は、稲の育苗箱処理に適し、省
力処理粒剤として優れている。
Description
為の農薬活性成分を簡便に使用できる徐放性農薬粒剤に
関し、詳しくは、農薬活性成分とモンタン酸ワックスと
モンタン酸エステルワックスより成るモンタンロウ誘導
体混合物を含有する徐放性農薬粒剤に関する。
に水田の大規模化や機械化が進められている。それに対
応するように農薬の散布方法に関する技術革新が進み、
各種省力型製剤及び散布方法が開発されるようになっ
た。ところで、殺虫剤等の各種の水田用の農薬としては
粉剤、粒剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤等の各種の剤
型が用いられている。これらの製剤を水田に施用する方
法としては直接散布法が一般的である。多くの場合、直
接散布法では、水田中に作業者が踏み入り、且つ作業者
は重い散布機械等を背負い作業をする。そのため、上記
方法は高年齢農業従事者には大変な作業であり、近年我
が国においては農業従事者に占める高年齢者の割合が増
加していることに鑑みれば、かかる状況は好ましいもの
ではない。そのため、更に省力的な製剤処方と施用法の
解決が望まれる。
水稲育苗箱に農薬組成物を施用する育苗箱処理法の開発
が進められている。育苗箱処理法の最大の利点は、直接
散布法における様な水田中での農薬散布の必要がなく、
既に処理された水稲苗を水田に移植することである。そ
のため苗箱処理法は理想的な省力施用方法である。一般
に水田の害虫は、田植え後から出穂後まで長期的に発生
するため、苗箱処理剤には長期に渡る安定的な農薬活性
成分の効力が必要とされる。長期に渡って農薬活性成分
の効力を持続させるための製剤が知られている。これら
は、農薬活性成分を炭化水素系ワックスを配合し鉱物等
に希釈あるいは担持させて疎水化したものである。この
ような従来製剤は主にワックスの撥水性を利用して農薬
活性成分の放出を制御するため、農薬活性成分の放出を
高度に制御することは不可能であった。
なワックスを用いたマトリックス化により農薬活性成分
を徐放化する方法が開示されている。当該公報において
は、農薬活性成分、融点50℃以上の疎水性物質および
吸油能を有する物質を含有する農薬組成物が農薬活性成
分の放出を制御するための化合物(放出制御剤)を含有
している。とはいえ、該公報記載の発明を追試した本発
明者らの検討によれば、ワックスの撥水性を利用しただ
けでは満足する溶出制御は達成されなかった。また、放
出制御剤を含有する徐放性農薬組成物は徐放化はするも
のの、組成物中の農薬活性成分を100%近く放出させ
ることは困難であり、大量の農薬活性成分が放出されな
いまま組成物中に残ることがわかった。
成物中に残ってしまう原因としては、使用されている放
出制御剤が疎水性のワックスとの相溶性に乏しいため、
組成物中で均一なマトリックスが形成されないことが考
えられる。実際、本発明者らがWO95/09532号
公報の実施例を追試では、基本的な溶出パターンは放物
線カーブを描き、初期の農薬活性成分の放出が多く、放
出が途中で止まってしまい、初期溶出を抑えながら後期
まで農薬活性成分の放出を持続させることは不可能であ
ることがわかった。即ち、係る方法は徐放性農薬製剤と
しては好適なものとはいえない。
には化学名N−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テ
トラヒドロ−3−フラニル)メチル]−グアニジンであ
る化合物が開示されている。この化合物は高い殺虫力を
有し、広い殺虫スペクトルを有する。この化合物は水溶
性が極めて高いという特徴を有している。そのため、水
稲苗箱施用にこの化合物を利用するに際しては殺虫効果
を長期間持続させるために、高度な溶出制御技術の確立
が必要であった。
活性成分が徐々に放出され、長期間に渡ってその効力を
持続させ得る農薬活性成分との相溶性に優れたモンタン
ロウ誘導体混合物およびそれを用いた農薬製剤を提供す
ることにある。本発明の他の課題は、農薬活性成分が徐
々に且つほぼ完全に放出され、長期間に渡ってその効力
を十分に持続させ得る農薬活性成分との相溶性に優れた
モンタンロウ誘導体混合物およびそれを用いた農薬製剤
を提供することにある。
酸価を有するモンタン酸ワックスと特定の融点、酸価を
有するモンタン酸エステルワックスとから成る特定の酸
価を有するモンタンロウ誘導体混合物、2)農薬活性成
分、特定の融点、酸価を有するモンタン酸ワックスと特
定の融点、酸価を有するモンタン酸エステルワックスと
から成る特定の酸価を有するモンタンロウ誘導体混合
物、農薬活性成分及び無機系希釈担体を含有する徐放性
農薬製剤、およびそれらの製造方法を提供することにあ
る。
を解決するため鋭意検討した結果、農薬製剤中に特定の
量の遊離脂肪酸を含有する、則ち一定範囲の酸価のモン
タンロウ誘導体の混合物を添加することにより、農薬製
剤中の農薬活性成分を高度に溶出制御できることを見出
した。本発明は本知見に基づき成されたものである。
クスより成る、酸価が25−100mgKOH/gであ
るモンタンロウ誘導体混合物。 [2] モンタン酸ワックスの融点が60℃以上であり
酸価が100mgKOH/g以上であり、モンタン酸エ
ステルワックスの融点が60℃以上であり酸価が25m
gKOH/g以下である上記[1]記載のモンタンロウ
誘導体混合物。 [3] 上記[1]又は[2]記載のモンタンロウ誘導
体混合物、農薬活性成分及び無機系希釈担体を含有する
ことを特徴とする徐放性農薬製剤。 [4] 農薬活性成分の水溶解度が1,00ppm以上
であることを特徴とする上記[3]記載の徐放性農薬粒
剤。 [5] 水溶解度が100ppm以上の農薬活性成分
が、N−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テトラヒ
ドロ−3−フラニル)メチル]グアニジンであることを
特徴とする上記[4]記載の徐放性農薬粒剤。 [6] 農薬活性成分、モンタン酸ワックスとモンタン
酸エステルワックスより成る酸価が25−100mgK
OH/gであるモンタンロウ誘導体混合物、及び無機系
希釈担体を加熱しながら混合し、造粒した後、粉砕する
ことにより得られる徐放性農薬粒剤であって、混合及び
造粒の際の液状部がモンタンロウ誘導体混合物、非液状
部が農薬活性成分及び無機系希釈担体であることを特徴
とする農薬粒剤。 [7] モンタン酸ワックスの融点が60℃以上であり
酸価が100mgKOH/g以上であり、モンタン酸エ
ステルワックスの融点が60℃以上であり酸価が25m
gKOH/g以下である上記[6]記載の農薬粒剤。
は、殺生物活性を有し農園芸用に使用される化合物を指
している。特に、本発明に係わる農薬活性成分として
は、水溶解度が100ppm以上且つ融点が100℃以
上の農薬活性成分が好ましい。農薬活性成分として更に
好ましくは、水溶解度が5,000ppm以上の農薬活
性成分である。本発明に係わる農薬活性成分としては具
体的にはN−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テト
ラヒドロ−3−フラニル)メチル]−グアニジンが例示
できる。本発明の徐放性農薬粒剤中の農薬活性成分の含
有量は、活性成分の物性、適用場面によって決まるが、
通常0.01重量%から50重量%であり、好ましくは
0.5重量%から20重量%の範囲である。
モンタンロウに酸化、エステル化等の化学反応を施した
モンタン酸ワックス、モンタン酸エステルワックス等の
変性ワックスをいう。本発明において、モンタンロウと
はアスファルト質のカッ炭、リグナイトを高温で蒸留ま
たは溶剤で抽出して得られる硬ロウであり、酸価70−
100mgKOH/g程度のものである。本発明におい
て、モンタン酸ワックスとは脱樹脂したモンタンロウを
酸化したモンタンロウ誘導体(変性ワックス)であり、
モンタンロウの酸価以上の酸価(約100mgKOH/
g)をもつものであり、具体的な商品名としてはLUW
AX S(BASF社製、酸価143)があげられる。
本発明においてモンタン酸エステルワックスとは、モン
タン酸ワックスを種々のアルコールでエステル化したモ
ンタンロウ誘導体(変性ワックス)であり、具体的な商
品名としてはLUWAX E( BASF社製、融点;7
6℃、酸価;21mgKOH/g)、LUWAX OP
( BASF社製、融点;84℃、酸価;11mgKO
H/g)、LUWAX LEG( BASF社製、融点;
76℃、酸価;25mgKOH/g)があげられ、アル
コールの違いにもよるが酸価は10−25mgKOH/
g程度のものである。モンタン酸ワックスとモンタン酸
エステルワックスの混合物の酸価は従って通常25−1
00mgKOH/gの範囲であり、蜜ロウ(協会規格酸価
17−22mgKOH/g)、キャンデリラワックス
(12−20mgKOH/g),木ロウ(25mgKO
H/g以下)、カルナバワックス(10mgKOH/g
以下)、ライスワックス(10mgKOH/g以下)な
どの他の天然ワックスでは得られない範囲の遊離脂肪酸
を含むものである。遊離脂肪酸とは、高級脂肪酸と1価
以上のアルコールからなるエステル化合物を主成分とす
るモンタンワックス等の天然由来の油脂(ワックス)に
含まれる成分の一つである。脂肪酸は、親水基であるカ
ルボン酸と疎水基である炭化水素を構造要素に併せ持つ
両親媒性の化合物であり、ワックスのような疎水性物質
に対して相溶性を持ちながら水溶性或いは親水性の性質
も示す。従って、脂肪酸を含有する油脂を用いて農薬活
性成分などを混合してなる混合物は、均一なマトリック
スを形成することができ、活性成分を高度に溶出制御す
ることができると考えられる。徐放性農薬粒剤を製造す
る場合は、農薬活性成分および不活性担体にそれぞれ単
独を添加、それぞれの融点以上農薬活性成分の融点以下
に加熱して、造粒組成物として溶融混合しても良い。
エステルワックスの混合物は、それぞれをそれぞれの融
点の高い方以上の温度に加熱、溶融させて混合、冷却す
ることにより容易に製造することがができる。徐放性農
薬粒剤を製造する場合は、農薬活性成分および不活性担
体にそれぞれ単独を添加、それぞれの融点以上かつ農薬
活性成分の融点以下の温度にに加熱して、造粒組成物と
して溶融混合しても良い。本発明の徐放性農薬粒剤への
モンタン酸ワックスとモンタン酸エステルワックスの混
合物の添加量は、添加される農薬活性成分の濃度、得ら
れる農薬粒剤の施用場面、希釈担体の物性によって決ま
るが、通常5重量%以上、好ましくは10重量%以上で
ある。添加量の上限は希釈担体の総給油能以下に設定さ
れる。これにより、溶融混合時に混合物が餅状になるこ
となく粉状で排出することが可能になり、また造粒時に
粒同士の付着を抑えることが可能となる。好ましくは、
経済的な面から添加量の上限は20重量%である。
ワックスの混合比は、要望される活性成分の溶出期間に
よって決定される。モンタン酸ワックスの配合比が多い
方が混合後の酸価が高く、溶出期間は短くなる。逆にモ
ンタン酸エステルワックスの配合比が多いと混合後の酸
価が小さく、溶出期間は長くなる。モンタン酸ワックス
とモンタン酸エステルワックスの混合比は混合後の酸価
が25−100mgKOH/gになるように選ぶのが好
ましく、酸価143mgKOH/gのモンタン酸ワック
スと酸価21mgKOH/gのモンタン酸エステルワッ
クスの場合の混合比は1:25〜1:0.5の範囲であ
る。要望される溶出期間はその気候に応じ東日本、西日
本とで異なるが、30日間〜60日間の範囲が一般的で
ある。東日本における稲の苗箱処理のように30日間程
度の溶出期間が求められるときは、混合後の酸価が50
mgKOH/g程度となるような混合比をえらぶことが
でき、酸価143mgKOH/gのモンタン酸ワックス
と燦21mgKOH/gであるモンタン酸エステルの場
合1:3の混合比である。ワックスの混合比すなわち混
合後の酸価を調節することにより、溶出期間を調整する
ことができる。
発明の農薬粒剤中の農薬活性成分の有効濃度を調整する
ために添加される無機の希釈担体である。無機系希釈担
体としては一般的に農薬組成物に用いられる疎水性無機
物であれば使用可能であるが、コスト面及び調製面から
炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムには、重質
タイプと軽質タイプの2種類があるが、モンタン酸ワッ
クスとモンタン酸エステルワックスの混合物の吸油能を
考慮し、どちらか単品或いは配合して使用する。更に、
炭酸カルシウム単独では吸油能が不足する場合、無機系
希釈担体としてタルクまたはホワイトカーボン等を添加
することも可能である。タルクとは滑石を粉砕したもの
であり、ホワイトカーボンとは二酸化珪素を主成分とす
る、農薬の担体 希釈剤として市販されているものであ
る。本発明の徐放性農薬粒剤への無機希釈担体の添加量
としてはモンタン酸ワックスとモンタン酸エステルワッ
クスの混合物を吸油するに足る能力を有しておれば良
く、モンタン酸ワックスとモンタン酸エステルワックス
の混合物と農薬活性成分の最大添加量及び炭酸カルシウ
ムの吸油能から算出される。
のとおりである。即ち、前記農薬活性成分、モンタン酸
ワックスとモンタン酸エステルワックスの混合物、及び
無機系希釈担体を加熱装置を装備した混合機(例えば、
フローティングミキサー)等により加熱混合する。その
際、加熱温度はモンタン酸ワックスとモンタン酸エステ
ルワックスの混合物の溶融温度以上で且つ農薬活性成分
の融点未満が好ましい。何故なら、加熱温度がモンタン
酸ワックスとモンタン酸エステルワックスの混合物の溶
融温度未満の場合は混合物が均一になり得ず、加熱造粒
時の造粒性が不良となるだけでなく期待する徐放化がで
きない場合があるからである。また、加熱温度を農薬活
性成分の融点以上に設定すると、活性成分とモンタン酸
ワックスとモンタン酸エステルワックスの混合物とが液
体状態で均一に混合しないか、または凝固する際に活性
成分が局在化し、期待する徐放化が達成できない場合が
ある。加熱混合の後、選られた混合物を造粒するが、用
いる造粒機は加熱装置を備えたものであれば特に制限は
ないが、具体的には、円柱状の成型物を得る場合は目的
の粒径に合ったスクリーンを備えた押し出し造粒機、球
状の成型物を得る場合は転動造粒機等が例示される。造
粒する際の温度は、用いるモンタン酸ワックスとモンタ
ン酸エステルワックスの混合物が溶融する温度以上に設
定する。更に、得られた造粒物を解砕、篩別し、目的と
する徐放化農薬粒剤を得る。
するが、粒剤の調製法及び得られる製剤処方はこれらに
何ら限定されるものではない。尚、各成分の配合量であ
る部はすべて重量部である。 [実施例1]モンタン酸ワックス(商品名LUWAX
S、BASF社製、融点;75℃、酸価;143mgK
OH/g) 37.5部、モンタン酸エステルワックス
(商品名LUWAX E、BASF社製、融点;76
℃、酸価;21mgKOH/g)112.5部をステン
レス製ビーカーに装入し、80℃まで加熱したのち同温
度で均一な流体混合物となるまで撹拌した。 室温まで
冷却した後、固形化した均一な混合物をとりだしてモン
タンロウ誘導体混合物150.0部を得た。得られたモ
ンタンロウ誘導体混合物の酸価は51.5mgKOH/
gである。
ロウ誘導体混合物150.0部、農薬活性成分としてN
−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テトラヒドロ−
3−フラニル)メチル]−グアニジン(以下「化合物
1」と略称する)を20部、キャリヤーとして炭酸カル
シウム(重質タイプ)730部、Sタルク100部、一
括してフローティングミキサーに入れ80℃まで加熱し
混練りした。この状態で得られる混合物は粉状であっ
た。この混合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き
1.0mmのスクリーン)を用いて押し出し造粒した。
得られた造粒成型物を解砕後、14メッシュから28メ
ッシュに篩別し粒剤を得た。
20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質タイ
プ)730部、Sタルク100部、モンタン酸ワックス
(商品名LUWAXS、BASF社製、融点;75℃、
酸価;143mgKOH/g)、モンタン酸エステルワ
ックス(商品名LUWAX E、BASF社製、融点;
76℃、酸価;21mgKOH/g)112.5部を一
括してフローティングミキサーに入れ80℃まで加熱し
混練りした。この状態で得られる混合物は粉状であっ
た。この混合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き
1.0mmのスクリーン)を用いて押し出し造粒した。
得られた造粒成型物を解砕後、14メッシュから28メ
ッシュに篩別し粒剤を得た。
20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質タイ
プ)820部、ホワイトカーボン(WC−80D;塩野
義製薬)20部、モンタン酸ワックス(商品名LUWA
X S、BASF社製、融点;75℃、酸価;143m
gKOH/g)37.5部、モンタン酸エステルワック
ス(商品名LUWAX E、BASF社製、融点;76
℃、酸価;21mgKOH/g)102.5部を一括し
てフローティングミキサーに入れ80℃まで加熱し混練
りした。この状態で得られる混合物は粉状であった。こ
の混合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き1.0
mmのスクリーン)を用いて押し出し造粒した。得られ
た造粒成型物を解砕後、14メッシュから28メッシュ
に篩別し粒剤を得た。
1)を20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質
タイプ)730部、Sタルク100部ホワイトカーボン
(WC−80D;塩野義製薬)20部、モンタン酸ワッ
クス(商品名LUWAX S、BASF社製、融点;7
5℃、酸価;143mgKOH/g)70.0部、モン
タン酸エステルワックス(商品名LUWAX E、BA
SF社製、融点;76℃、酸価;21mgKOH/g)
70.0部を一括してフローティングミキサーに入れ8
0℃まで加熱し混練りした。このときのモンタンロウ誘
導体混合物としての酸価は82mgKOH/gであっ
た。この状態で得られる混合物は粉状であった。この混
合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き1.0mm
のスクリーン)を用いて押し出し造粒した。得られた造
粒成型物を解砕後、14メッシュから28メッシュに篩
別し粒剤を得た。
20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質タイ
プ)730部、Sタルク100部、モンタン酸ワックス
(商品名LUWAX S、BASF社製、融点;75
℃、酸価;143mgKOH/g)150.0部を一括
してフローティングミキサーに入れ80℃まで加熱し混
練りした。この状態で得られる混合物は粉状であった。
この混合物を90℃に保持した横形造粒機(目開き1.
0mmのスクリーン)を用いて押し出し造粒した。得ら
れた造粒成型物を解砕後、14メッシュから28メッシ
ュに篩別し粒剤を得た。
20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質タイ
プ)730部、Sタルク100部、モンタン酸エステル
ワックス商品名(商品名LUWAX E、BASF社
製、融点;76℃、酸価;21mgKOH/g)15
0.0部を一括してフローティングミキサーに入れ80
℃まで加熱し混練りした。この状態で得られる混合物は
粉状であった。この混合物を90℃に保持した横形造粒
機(目開き1.0mmのスクリーン)を用いて押し出し
造粒した。得られた造粒成型物を解砕後、14メッシュ
から28メッシュに篩別し粒剤を得た。
1)を20部、キャリヤーとして炭酸カルシウム(重質
タイプ)670部、ホワイトカーボン(WC−80D、
塩野義製薬製)50部、ポリビニルアルコール20部、
カルナバワックス(融点;83℃、酸価;9mgKOH
/g)240部を一括してフローティングミキサーに入
れ85℃まで加熱し混練りした。この状態で得られる混
合物は餅状で、冷却するとブロック状に固まった。混合
物を95℃に保持した横形造粒機(目開き1.0mmの
スクリーン)を用いて押し出し造粒したとこる、一部造
粒物同士がくっついた。得られた造粒成型物を解粉機で
解砕後、14メッシュから28メッシュに篩別し粒剤を
得た。
粒剤から放出される農薬活性成分の溶出率、及び害虫防
除率を測定、調査した。 (1)溶出率 水中における農薬活性成分の溶出率は以下の方法で測定
した。即ち、標準3度硬水25mlを入れた50mlの
密栓付きサンプル管に、実施例及び比較例で調製した粒
剤をそれぞれ250mg装入して水中に沈め、25℃下
所定時間静置後、全量を濾別し、濾液中の溶出活性成分
をHPLCにて測定した。測定値より下記式に基づき溶
出率を計算し、結果を表1にまとめた。
活性成分量)×100 表1より明らかなように、本発明の粒剤は約1ヶ月間ほ
ぼ一定の農薬活性成分を放出させることが可能である。
しかも、農薬活性成分は約1ヶ月間でほぼ完全に水中に
溶出された。
例及び比較例で調製した粒剤を水稲(品種:コシヒカ
リ)の育苗箱に各50gずつ施用し、翌日にワグネルポ
ット(1/5,000アール)に稲苗5株を定植した。
試験は各画分3連で行った。定植後10、20、30日
後に水稲を金網円筒で覆い、円筒内部へトビイロウンカ
雌成虫10頭ずつを放って、48時間後に死虫率を測定
した。死虫率は供試した虫の数に対する死亡した虫の割
合を%表示した値である。結果を表2に示した。表2よ
り明らかなように、本発明の粒剤は約1か月後において
も80%以上の死虫率を発揮した。
薬活性成分の最適な溶出制御が可能となった。穂本発明
の徐放性農薬粒剤は、農薬活性成分が徐々に放出され、
しかもほぼ完全に放出される。そのため、本願発明の農
薬粒剤は、稲の苗箱処理に適し、省力処理粒剤として優
れてる。本発明の徐放性農薬粒剤は、従来の徐放性農薬
よりも格段に放出性が向上しているのでコスト的に有利
である。また、本発明の農薬粒剤は、簡便な製法により
調製することが可能である。
Claims (7)
- 【請求項1】 モンタン酸ワックスとモンタン酸エステ
ルワックスより成る、酸価が25−100mgKOH/
gであるモンタンロウ誘導体混合物。 - 【請求項2】 モンタン酸ワックスの融点が60℃以上
であり酸価が100mgKOH/g以上であり、モンタ
ン酸エステルワックスの融点が60℃以上であり酸価が
25mgKOH/g以下である請求項1記載のモンタン
ロウ誘導体混合物。 - 【請求項3】 請求項1又は2記載のモンタンロウ誘導
体混合物、農薬活性成分及び無機系希釈担体を含有する
ことを特徴とする徐放性農薬製剤。 - 【請求項4】 農薬活性成分の水溶解度が1,00pp
m以上であることを特徴とする請求項3記載の徐放性農
薬粒剤。 - 【請求項5】 水溶解度が100ppm以上の農薬活性
成分が、N−メチル−N’−ニトロ−N’’−[(テト
ラヒドロ−3−フラニル)メチル]グアニジンであるこ
とを特徴とする請求項4記載の徐放性農薬粒剤。 - 【請求項6】 農薬活性成分、モンタン酸ワックスとモ
ンタン酸エステルワックスより成る酸価が25−100
mgKOH/gであるモンタンロウ誘導体混合物、及び
無機系希釈担体を加熱しながら混合し、造粒した後、粉
砕することにより得られる徐放性農薬粒剤であって、混
合及び造粒の際の液状部がモンタンロウ誘導体混合物、
非液状部が農薬活性成分及び無機系希釈担体であること
を特徴とする農薬粒剤。 - 【請求項7】 モンタン酸ワックスの融点が60℃以上
であり酸価が100mgKOH/g以上であり、モンタ
ン酸エステルワックスの融点が60℃以上であり酸価が
25mgKOH/g以下である請求項6記載の農薬粒
剤。
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|---|---|---|---|
| JP16048099A JP4189085B2 (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | モンタンロウ誘導体混合物を含む徐放性農薬製剤及びその製造方法 |
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| JP16048099A JP4189085B2 (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | モンタンロウ誘導体混合物を含む徐放性農薬製剤及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004043370A (ja) * | 2002-07-12 | 2004-02-12 | Mitsui Chemicals Inc | 農薬粒剤の改善された製造方法 |
| JP2005008619A (ja) * | 2003-05-27 | 2005-01-13 | Mitsui Chemicals Inc | 農薬固形製剤の製造方法 |
| JP2008001658A (ja) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Nitta Gelatin Inc | 化粧料組成物 |
| WO2012080188A1 (de) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Bayer Cropscience Ag | Insektizid-wachs-partikel enthaltende zusammensetzung |
-
1999
- 1999-06-08 JP JP16048099A patent/JP4189085B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2012080188A1 (de) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Bayer Cropscience Ag | Insektizid-wachs-partikel enthaltende zusammensetzung |
| US9451764B2 (en) | 2010-12-17 | 2016-09-27 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Composition comprising insecticide-wax particles |
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