JP2000501773A - カラーセーフブリーチ増強剤、それを用いた組成物および洗濯方法 - Google Patents

カラーセーフブリーチ増強剤、それを用いた組成物および洗濯方法

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JP2000501773A JP10513038A JP51303898A JP2000501773A JP 2000501773 A JP2000501773 A JP 2000501773A JP 10513038 A JP10513038 A JP 10513038A JP 51303898 A JP51303898 A JP 51303898A JP 2000501773 A JP2000501773 A JP 2000501773A
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Abstract

(57)【要約】 四級イミン双極性イオンからなるブリーチ増強剤が開示されている。ブリーチ増強剤は低温溶液で漂白効力を増加させ、優れたカラーセーフティプロフィールを示す。ブリーチ増強剤は、洗浄界面活性剤および酵素と共にそれを含有した漂白組成物への含有に理想的に向いている。四級イミン双極性イオンを含有した洗濯添加製品も提供される。本発明のブリーチ増強剤を用いて布帛を洗濯する方法も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 カラーセーフブリーチ増強剤、それを用いた組成物および洗濯方法 発明の分野 本発明は、カラーセーフ(color-safe)ブリーチ増強剤、カラーセーフブリー チ増強剤を用いた組成物および洗濯方法に関する。更に詳しくは、本発明は四級 イミンブリーチ増強剤、四級イミンブリーチ増強剤を用いた組成物および洗濯方 法に関する。 発明の背景 酸素漂白剤は、しみおよび汚れ除去を促進する上で、家庭およびパーソナルケ ア製品で近年次第にポピュラーになってきている。ブリーチは、それらのしみ取 り、汚れた布帛のクリーンアップ、ホワイトニングおよび衛生化性質にとり特に 望ましい。酸素漂白剤は、洗剤のような洗濯製品、自動皿洗い製品および硬質表 面クリーナーで特に容認されることがわかった。しかしながら、酸素漂白剤はそ れらの効力にやや制限がある。一部のしばしば出会う欠点には、布帛でのカラー ダメージおよび洗濯器具、特にこれらの器具が有するゴムホースへのダメージが ある。加えて、酸素漂白剤は極端に温度依存性である傾向をもつ。そのため、そ れらが用いられている溶液が冷たくなるほど、漂白作用は有効でなくなる。60 ℃を超える温度が、溶液中における酸素漂白剤の効力にとり典型的に必要とされ る。 前記温度依存性を解決するために、“ブリーチアクチベーター”として知られ る種類の化合物が開発された。ブリーチアクチベーター、典型的にはオキシベン ゼンスルホネートのような脱離基を有するペルヒドロライズ性(perhydrolyzable )アシル化合物は、活性酸素基、典型的には過酸化水素またはそのアニオンと反 応 して、より有効なペルオキシ酸オキシダントを形成する。それは、しみまたは汚 れ基質物質を酸化するペルオキシ酸化合物である。しかしながら、ブリーチアク チベーターもやや温度依存性である。ブリーチアクチベーターは約40〜約60 ℃の温かい水温の方が有効である。約40℃未満の水温のとき、ペルオキシ酸化 合物はその漂白効力の一部を失う。 低温水条件で有効なブリーチ系を開発する試みが行われた。Madison らの米国 特許第5,360,568号、Madison らの米国特許第5,360,569号お よびMadison らの米国特許第5,370,826号明細書ではすべて、活性酸素 を移動させて、低温を含めた広範囲の水温にわたりペルオキシゲン化合物の活性 を増加させるために、ペルオキシゲン化合物用の触媒として、四級イミン塩を開 示している。しかしながら、四級イミン塩は洗濯漂白向けとして完全に満足しう るものではない。特に、これらの文献に開示された四級イミン塩は、ペルオキシ ゲン化合物と併用されたときに、布帛で許容しえないレベルのカラーダメージを 起こす。 したがって、低水温で有効な漂白を行い、改善されたカラーセーフティ特性( プロフィール)を発揮する、有効なブリーチ増強剤およびブリーチ増強剤を含有 した組成物にっいて、ニーズが残されているのである。 発明の要旨 このニ−ズはカラーセーフブリーチ増強剤が提供される本発明によって満たさ れる。本発明のブリーチ増強剤は、低水温で優れた漂白効力と、優れたカラーセ ーフティプロフィールを発揮する。本発明の第一態様によると、漂白組成物が提 供される。その組成物はペルオキシゲン供給源と四級イミン双極性イオンブリー チ増強剤とを含んでいる。好ましくは、ブリーチ増強剤は漂白組成物の約0.0 1〜約10重量%であり、ペルオキシゲン供給源は漂白組成物の約0.01〜約 60重量%である。 ペルオキシゲン供給源は、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド 酸および塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合からなる群より 選択される前形成過酸化合物からなる。一方、ペルオキシゲン供給源は、過酸化 水素でも、またはブリーチアクチベーターと組合せた過酸化水素からなっていて もよい。過酸化水素源は、過ホウ酸化合物、過炭酸化合物、過リン酸化合物およ びそれらの混合からなる群より選択される。ブリーチアクチベーターは、テトラ アセチルエチレンジアミン、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム 、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼン スルホン酸ナトリウム、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、(6 -オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6-ノナンアミド カプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6-デカンアミドカプロイル)オ キシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合からなる群より選択される。 一般的に、増強剤は下記式を有している: 上記式中R1〜R3は水素、あるいはフェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキ ルおよびシクロアルキル基からなる群より選択される非置換または置換基である ;R1およびR2は共通環の一部を形成している;Tは以下である: 上記式中xは0または1である;Jは、存在するとき、-CR11R12-、 -CR11R12CR13R14-および-CR11R12CR13R14CR15R16-からなる群よ り選択される;R7〜R16は個別的にH、直鎖または分岐C1-C18置換または非 置換アルキル、アルキレン、オキシアルキレン、アリール、置換アリール、置換 アリールカルボニル基およびアミド基からなる群より選択される;但し、R7〜 R8のうち少くとも1つはHまたはメチルでなければならず、R9もR10もHでな いとき、R7〜R8のうち1つはHでなければならない。好ましくは、R9および R10のうち少くとも1つもHでなければならない。Zはxが1であるときJxに 、およびxが0であるときCbに共有結合されていて、Zは-CO2 -、-SO3 -お よび-OSO3 -からなる群より選択され、aは1である。R1およびR2は一緒に なって下記の非荷電部分を形成していてもよい: 更に好ましくは、ブリーチ増強剤はアリールイミニウム双極性イオンであって、 R3はH、Zは-OSO3 -、aは1である。アリールイミニウム双極性イオンは下 記式を有することができる: 上記式中R17はHと、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換アルキル、好ま しくはC1-C14アルキル、更に一層好ましくはC8-C10直鎖アルキル鎖からなる 群より選択される。 漂白組成物は、少くとも1種の洗浄界面活性剤、少くとも1種のキレート化剤 、少くとも1種の洗浄酵素を更に含有していてもよく、好ましくは漂白組成物の 1%溶液で約8〜約10.5のpHを有する。 本発明の追加態様では、双極性イオン洗濯ブリーチ増強剤が提供される。双極 性イオン洗濯ブリーチ増強剤は以下から選択される: 上記式中R17はHと、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換アルキル、好ま しくはC1-C14アルキル、更に一層好ましくはC8-C10直鎖アルキル鎖からなる 群より選択される。 本発明の更にもう1つの面によると、布帛を洗濯する方法が提供される。その 方法では洗濯される布帛を洗濯液と接触させる。洗濯液はペルオキシゲン供給源 およびブリーチ増強剤を含有している。ブリーチ増強剤は前記のような四級イミ ン双極性イオン、好ましくはアリールイミニウム双極性イオンである。 洗濯液は、少くとも1種の洗浄界面活性剤、少くとも1種のキレート化剤およ び少くとも1種の洗浄酵素を更に含有していてもよい。洗濯液のpHは、好まし くは約8〜約10.5である。ペルオキシゲン供給源は、過酸化水素源でも、ま たはブリーチアクチベーターと組合せた過酸化水素源からなっていてもよい。過 酸化水素源は、過ホウ酸化合物、過炭酸化合物、過リン酸化合物およびそれらの 混合からなる群より選択される。ブリーチアクチベーターは、テトラアセチルエ チレンジアミン、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイ ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸 ナトリウム、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、(6-オクタン アミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6-ノナンアミドカプロイ ル)オキシベンゼンスルホネート、(6-デカンアミドカプロイル)オキシベン ゼンスルホネートおよびそれらの混合からなる群より選択される。 本発明の更にもう1つ態様では、洗濯添加製品が提供される。洗濯添加製品 は洗濯添加物を含んでいる。洗濯添加物には前記のようなブリーチ増強剤を含む 。添加物は洗濯液への添加に向いた投入形態をとる。 添加物は、過ホウ酸化合物、過炭酸化合物、過リン酸化合物およびそれらの混 合からなる群より選択される過酸化水素源を更に含有していてもよい。加えて、 添加物は、テトラアセチルエチレンジアミン、オクタノイルオキシベンゼンスル ホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイ ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸 ナトリウム、(6-オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、 (6−ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6-デカンア ミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合からなる群よ り選択されるブリーチアクチベーターを含有していてもよい。投入形態は、丸剤 、錠剤、カプレット、ゲルカップまたは他の単一投入形態からなる。適切なキャ リアも添加物中に含有されていてよい。 したがって、本発明の目的は、低温溶液で改善された性能と布帛で優れたカラ ーセーフティとを示す漂白組成物を提供することである。本発明の特徴は、四級 イミン双極性イオンのブリーチ増強剤を含有した漂白組成物を提供することであ る。本発明のもう1つの目的は、四級イミン双極性イオンのブリーチ増強剤を用 いることにより布帛を洗濯する方法を提供することである。本発明の更に別な特 徴は、四級イミン双極性イオンのブリーチ増強剤を有する洗濯添加製品を提供す ることである。本発明のこれらおよび他の目的、特徴および利点は、下記説明と 添付された請求の範囲から、当業者であればわかるであろう。 本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されない かぎり重量ベースである。本明細書で引用されたすべての文献は、参考のため組 み込まれる。発明の具体的な説明 本発明は、新規で高度に有用なカラーセーフブリーチ増強化合物と、新規なブ リーチ増強化合物を用いた組成物および方法について開示している。本発明のブ リーチ増強剤は、低温適用で増加した漂白効力を発揮しながら、布帛で優れたカ ラーセーフティプロフィールを示す。本発明のブリーチ増強剤は慣用的なペルオ キシゲン漂白源と一緒になって作用して、上記の増加した漂白効力と優れたカラ ーセーフティプロフィールを発揮する。 本発明のブリーチ増強剤は、下記式で表される四級イミン双極性イオンからな る: 上記式中 R1〜R3は水素、あるいはフェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキルおよ びシクロアルキル基からなる群より選択される非置換または置換基である; Tは以下である:上記式中xは0または1である;Jは、存在するとき、-CR11R12-、-CR11 R12CR13R14-および-CR11R12CR13R14CR15R16-からなる群より選択 される;R7〜R16は個別的にH、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換ア ルキル、アルキレン、オキシアルキレン、アリール、置換アリール、 置換アリールカルボニル基およびアミド基からなる群より選択される;但し、R7 〜R8のうち少くとも1つはHまたはメチルでなければならず、R9もR10もH でないとき、R7〜R8のうち1つはHでなければならない。好ましくは、R9お よびR10のうち少くとも1つもHでなければならない。CbおよびCdは炭素原子 である。 Zはxが1であるときJxに、およびxが0であるときCbに共有結合されてい て、-CO2 -、-SO2 -、−PO3 -、OPO3 -、SO3 -および-OSO3 -からなる 群より選択され、-OSO3 -が好ましく、aは1である。したがって、Zが共有 結合しているとき(R1〜R3の全電荷がゼロであるとき)、四級イミンは双極性 イオンである。 更に好ましい態様において、本発明のブリーチ増強剤はアリールイミニウム双 極性イオンである。この好ましい態様において、R1およびR2は一緒になって共 通環の一部を形成している。特に、R1およびR2は一緒になって1以上の五員、 六員または七員環を形成している。最も好ましいアリールイミニウムは下記の非 荷電部分から作られる。 したがって、好ましいアリールイミニウム双極性イオンでは、R1およびR2が 一緒になって非荷電部分(III)を形成しており、Tが以下であって、 aが1であり、Zが-OSO3 -および-SO3 -から選択される。更に好ましくは、 本発明のアリールイミニウム双極性イオンでは、R1およびR2が一緒になって非 荷電部分(III)を形成しており、Tが以下であって、 bが1であり、Zが-OSO3 -である。本発明による最も好ましいアリールイミ ニウム双極性イオンは下記式で表される: 上記式中R17はHと、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換アルキル、好ま しくはC1-アC14ルキル、更に一層好ましくはC8-C10直鎖アルキル鎖からなる 群より選択される。 本発明の四級イミンブリーチ増強剤はペルオキシゲン供給源と一緒になって作 用して、より有効な漂白系を供する。ペルオキシゲン供給源は当業界で周知であ って、本発明で用いられるペルオキシゲン供給源は、ペルオキシゲン化合物と、 消費者使用条件下においてその場で有効量のペルオキシゲンを供する化合物とを 含めたこれら周知の供給源のうちいずれであってもよい。ペルオキシゲン供給源 には、過酸化水素源、過酸化水素源およびブリーチアクチベーターの反応による 過酸アニオンのその場での形成、前形成過酸化合物、または適切なペルオキシゲ ン供給源の混合がある。もちろん、当業者はペルオキシゲンの他の供給源も本発 明の範囲から逸脱せずに用いうることをわかるであろう。 本発明で用いられる前形成過酸化合物は、安定であって、消費者使用条件下で 有効量の過酸アニオンを供する、好都合ないかなる化合物であってもよい。本発 明のブリーチ増強剤は、もちろん、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過 イミド酸および塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合からなる 群より選択される前形成過酸化合物と併用してもよい。適切な有機ペルオキシカ ルボン酸の1つのクラスは下記一般式を有している: 上記式中Rは1〜約22の炭素原子を有するアルキレンまたは置換アルキレン基 、あるいはフェニレンまたは置換フェニレン基であり、Yは水素、ハロゲン、ア ルキル、アリール、-C(O)OHまたは-C(O)OOHである。 本発明で使用に適した有機ペルオキシ酸は1つまたは2つのペルオキシ基を有 してもよく、脂肪族でもまたは芳香族でもよい。有機ペルオキシカルボン酸が脂 肪族であるとき、非置換酸は下記一般式を有している: 上記式中Yは例えばH、CH3、CH2Cl、C(O)OHまたはC(O)00H であり、nは1〜20の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族である とき、非置換酸は下記一般式を有している: 上記式中Yは例えば水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、C(O)O HまたはC(O)OOHである。 本発明で有用な典型的モノペルオキシ酸には、アルキルおよびアリールペルオ キシ酸、例えば: (i)ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキ シ-a-ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸(マグネシウム塩六水和物)および o-カルボキシベンズアミドモノペルオキシヘキサン酸(ナトリウム塩); (ii)脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えば ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、N-ノナノイルアミノペルオ キシカプロン酸(NAPCA)、N,N-(3-オクチルサクシノイル)アミノペ ルオキシカプロン酸(SAPA)およびN,N-フタロイルアミノペルオキシカ プロン酸(PAP); (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸(NAPSA)また はペルオキシアジピン酸(NAPAA)のモノノニルアミドがある。 本発明で有用な典型的ジペルオキシ酸には、アルキルジペルオキシ酸およびア リールジペルオキシ酸、例えば: (iv)1,12-ジペルオキシドデカン二酸; (v)1,9−ジペルオキシアゼライン酸; (vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシ イソフタル酸; (vii)2-デシルジペルオキシブタン-1,4-二酸; (viii)4,4′ -スルホニルビスペルオキシ安息香酸がある。 このような漂白剤は、1984年11月20日付で発行されたHartman の米国 特許第4,483,781号、Burns らの米国特許第4,634,551号、1 985年2月20日付で公開されたBanksら の欧州特許出願第0,133,35 4号および1983年11月1日付で発行されたChung らの米国特許第4,41 2,934号明細書に開示されている。供給源には、1987年1月6日付で発 行されたBurns らの米国特許第4,634,551号明細書に記載されたような 6-ノニルアミノ-6-オキソペルオキシカプロン酸も含む。例えば、E.I.DuPont de Nemours,Wilmington,DEで商業製造されたOXONE のようなペルサルフェー ト化合物も、ペルオキシモノ硫酸の適切な供給源として使用できる。 本発明で用いられるような過酸化水素源は、消費者使用条件下で有効量の過酸 化水素を供する、いかなる好都合な化合物または混合物であってもよい。レベル は一般的に様々であり、典型的には本漂白組成物の約0.5〜約70重量%、更 に典型的には約0.5〜約25%である。本発明で用いられる過酸化水素源は、 過酸化水素自体を含めて、いかなる好都合な供給源であってもよい。例えば、ペ ルボレート、例えばナトリウムペルボレート(水和物、但し好ましくは一または 四水和物)、炭酸ナトリウムペルオキシ水和物または相当する過炭酸塩、ピロリ ン酸ナトリウムペルオキシ水和物、尿素ぺルオキシ水和物または過酸化ナトリウ ムが本発明で使用できる。便利な過酸化水素源の混合物も使用できる。 好ましいペルカーボネートブリーチは約500〜約1000μm範囲の平均粒 度を有した乾燥粒子からなり、上記粒子の約10重量%以下は約200μmより 小さく、上記粒子の約10重量%以下は約1250μmより大きい。場合により 、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートす ることができる。ペルカーボネートはFMC、SolvayおよびTokai Denka のよう な様々な市販元から入手できる。 本発明で用いられるブリーチアクチベーターは、過酸化水素源と併用されたと きに、ブリーチアクチベーターに相当する過酸をその場で生成する化合物である 。アクチベーターの様々な非制限例は1990年4月10日付で発行されたMao らの米国特許第4,914,854号および米国特許第4,412,934号明 細 書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)およ びテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)アクチベーターが典型的であり 、それらの混合物も使用できる。更に本発明で有用な他の典型的なブリーチおよ びアクチベーターについて米国特許第4,634,551号明細書も参照。 高度に好ましいアミド系ブリーチアクチベーターは下記式の化合物である: R1N(R5)C(O)R2C(O)L または R1C(O)N(R5)R2C(O)L 上記式中これらの化合物に用いられているR1は約6〜約12の炭素原子を有す るアルキル基であり、R2は1〜約6の炭素原子を有するアルキレンであり、R5 はH、あるいは約1〜約10の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアル カリールであり、Lはいずれか適切な脱離基である。脱離基は、ヒドロペルオキ シドアニオンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリー チアクチベーターから出される基である。好ましい脱離基はオキシベンゼンスル ホネートである。 上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のため本明細書に組 み込まれる米国特許第4,634,551号明細書に記載されているような、( 6-オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6-ノナンアミ ドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6-デカンアミドカプロイル) オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。 もう1つのクラスのブリーチアクチベーターは、参考のため本明細書に組み込 まれる、1990年10月30日付で発行されたHodge らの米国特許第4,96 6,723号明細書に開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからな る。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下である: 更にもう1つのクラスの好ましいブリーチアクチベーターには、アシルラクタ ムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラク タムがある:上記式中これらの化合物に用いられているR6はH、あるいは1〜約12の炭素 原子を有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基で ある。高度に好ましいラクタムアクチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム 、オクタノイルカプロラクタム、3,5,5-トリメチルヘキサノイルカプロラ クタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイ ルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、 デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロ ラクタム、3,5,5-トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの 混合がある。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含 むアシルカプロラクタムについて開示する、参考のため本明細書に組み込まれる 1985年10月8日付で発行されたSanderson の米国特許第4,545,78 4号明細書も参照。 本発明の四級イミンブリーチ増強剤はペルオキシゲン供給源と一緒になって作 用して、漂白効力を増加させる。理論に拘束されることなく、ブリーチ増強剤は ペルオキシゲン供給源と反応して、もっと活性な漂白種、四級オキサジリジニウ ム化合物を形成すると考えられる。形成されたオキサジリジニウム化合物も双極 性イオンである。オキサジリジニウム化合物はペルオキシゲン化合物と比較して 低温で高い活性を有する。オキサジリジニウム化合物は下記式で表される: 上記式中R4は-T-(Z-)aであって、ここでT、Zおよびaは前記のとおりで あり、下記反応により本発明の四級イミンから生成される: このため、式(IV)で表される本発明の好ましいブリーチ増強剤は、下記式で表 される活性オキサジリジニウム漂白種を生成する: 上記式中R17は前記のとおりである。 本発明のブリーチ増強剤は、漂白組成物でペルオキシゲン供給源と併用しても よい。組成物中において、ペルオキシゲン供給源は組成物の約0.1〜約60重 量%、好ましくは組成物の約1〜約40重量%のレベルで存在する。組成物中に おいて、ブリーチ増強剤は組成物の約0.01〜約10重量%、更に好ましくは 組成物の約0.05〜約5重量%で存在する。 本発明の漂白組成物は、洗濯適用、硬質表面クリーニング、自動皿洗い適用と 、義歯、歯、ヘアおよび皮膚のような化粧適用で有利に用いられる。しかしなが ら、低温溶液で高い効力および優れたカラーセーフティプロフィール双方の独特 な利点のおかげで、本発明のブリーチ増強剤はブリーチ含有洗剤または洗濯ブリ ーチ添加物の使用による布帛の漂白のような洗濯適用に理想的に向いている。更 に、本発明のブリーチ増強剤は顆粒および液体双方の組成物に用いられる。 したがって、本発明の漂白組成物は洗濯適用で望ましい様々な追加成分を含有 していてもよい。このような成分には、洗浄界面活性剤、ブリーチ触媒、ビルダ ー、キレート化剤、酵素、ポリマー汚れ放出剤、増白剤および様々な他の成分が ある。これらの様々な追加成分を含有した組成物は、好ましくは、漂白組成物の 1%溶液で約8〜約10.5のpHを有する。 洗浄界面活性剤-本発明の漂白組成物は洗浄界面活性剤を含有していてもよい 。本発明により得られる完全処方組成物中に含有される洗浄界面活性剤は、用い られる具体的な界面活性剤と望まれる効果に応じて、組成物の少くとも1重量% 、好ましくは約1〜約99.8%である。高度に好ましい態様において、洗浄界 面活性剤は組成物の約5〜約80重量%である。 洗浄界面活性剤には、ノニオン性、アニオン性、両性、双極性またはカチオン 性がある。これら界面活性剤の混合物も用いてよい。好ましい洗剤組成物には、 アニオン性洗浄界面活性剤、またはアニオン性界面活性剤と他の界面活性剤、特 にノニオン性界面活性剤との混合物がある。 本発明で有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なC11-C18アルキルベン ゼンスルホネートと一級、二級およびランダムアルキルサルフェート、C10-C1 8 アルキルアルコキシサルフェート、C10-C18アルキルポリグリコシドおよびそ れらの対応サルフェート化ポリグリコシド、C12-C18α-スルホネート化脂肪酸 エステル、C12−C18アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレー ト(特にエトキシレートおよび混合エトキシ/プロポキシ)、C12-C18ベタイ ンおよびスルホベタイン(“スルタイン”)、C10-C18アミンオキシドなどが ある。他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに掲載されている。 本発明の洗剤組成物で特に有用なノニオン性界面活性剤の1つのクラスは、5 〜17、好ましくは6〜14、更に好ましくは7〜12の範囲で平均親水性-親 油性バランス(HLB)を有した界面活性剤を供する疎水性部分とエチレンオキ シドとの縮合物である。疎水性(親油性)部分は、性質上脂肪族または芳香族で ある。いずれか特定の疎水基と縮合されたポリオキシエチレン基の長さは、親水 性および疎水性要素間で望ましいバランス度を有した水溶性化合物を得るように 容易に調整できる。 このタイプの特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール1モル当たり 3〜8モルのエチレンオキシドを有したC9-C15一級アルコールエトキシレート 、特にアルコール1モル当たり6〜8モルのエチレンオキシドを有したC14-C1 5 一級アルコール、アルコール1モル当たり3〜5モルのエチレンオキシドを有 したC12-C15一級アルコールと、それらの混合物である。 ノニオン性界面活性剤のもう1つの適切なクラスは、下記式のポリヒドロキシ 脂肪酸アミドからなる: R2C(O)N(R1)Z 上記式中:R1はH、C1−C18ヒドロカルビル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒド ロキシプロピルまたはそれらの混合、好ましくはC1-C4アルキル、更に好まし くはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(即ち、メチル)であ る;R2はC5-C32ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖C7-C19アルキルまた はアルケニル、更に好ましくは直鎖C9-C17アルキルまたはアルケニル、最も好 ましくは直鎖C11-C19アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であ る;Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くと も2つ(グリセルアルデヒドの場合)または少くとも3つのヒドロキシル(他の 還元糖の場合)とを有したポリヒドロキシヒドロカルビル部分、またはそのアル コキシル化誘導体(好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化)である。 Zは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導される;更に好ましくはZは グリシチル部分である。適切な還元糖にはグルコース、フルクトース、マルトー ス、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースと、グリセルアル デヒドがある。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトース コーンシロップおよび高マルトースコーンシロップと、上記の個別糖も利用でき る。これらのコーンシロップはZについて糖成分のミックスを生じる。他の適切 な原料を決して排除する意味ではないことが理解されるべきである。Zは、好ま しくは-CH2-(CHOH)n-CH2OH、 -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、 -CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH(nは1〜5の整 数であり、R′はHまたは環式単もしくは多糖である)およびそれらのアルコキ シル化誘導体からなる群より選択される。nが4であるグリシチル、特に-CH2 -(CHOH)4-CH2OHが最も好ましい。 式(I)において、R1は例えばN-メチル、N-エチル、N-プロピル、N-イ ソプロピル、N-ブチル、N-イソブチル、N-2-ヒドロキシエチルまたはN-2- ヒドロキシプロピルである。最高の起泡性のために、R1は好ましくはメチルま たはヒドロキシアルキルである。低い起泡性が望まれるならば、Rは好ましくは C2-C8アルキル、特にn-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、 ペンチル、ヘキシルおよび2-エチルヘキシルである。 R2-CO-N<は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド 、ミリストアミド、カプリルアミド、パルミトアミド、タローアミドなどである 。慣用的洗浄助剤-本発明の目的にとり必須ではないが、以下で例示されるいく つかの慣用的助剤も本組成物で使用に適しており、香料、着色料、色素などの場 合のように、例えば、クリーニング性能を助けるかまたは高め、クリーニングさ れる基材を処理し、あるいは漂白組成物の美観を修正するために、本発明の好ま しい態様で望ましくは配合される。これら追加成分の正確な性質と、その配合レ ベルは、組成物の物理的形態とそれが用いられるクリーニング操作の性質に依存 する。別記されないかぎり、本発明の漂白組成物は、例えば、顆粒または粉末形 の全目的向けまたは“重質”洗浄剤、特に洗濯洗剤;液体、ゲルまたはペースト 形の全目的向け洗浄剤、特にいわゆる重質液体タイプ;液体ファイン布帛洗剤; 皿手洗い剤または軽質皿洗い剤、特に高起泡性タイプのもの;家庭および施設使 用向けの様々な錠剤、顆粒、液体およびすすぎ補助タイプを含めた機械皿洗い剤 ; 抗菌手洗いタイプを含めた液体クリーニングおよび消毒剤、固形洗濯石鹸、洗口 液、義歯クリーナー、カーまたはカーペットシャンプー、浴室クリーナー;ヘア シャンプーおよびヘアリンス;シャワーゲルおよびフォームバスおよび金属クリ ーナー;ブリーチ添加物および“ステインスティック”(stain-stick)または プレトリートタイプのようなクリーニング補助剤として処方される。 ブリーチ触媒-所望であれば、本発明のブリーチ組成物はマンガン化合物によ り触媒できる。このような化合物は当業界で周知であり、例えば米国特許第5, 246,621号、米国特許第5,244,594号、米国特許第5,194, 416号、米国特許第5,114,606号明細書と、欧州特許出願公開第54 9,271A1号、第549,272A1号、第544,440A2号および第 544,490A1号明細書に開示されたマンガンベース触媒がある。これら触 媒の好ましい例には、MnIV 2(u-O)3(1,4,7-トリメチル-1,4,7-ト リアザシクロノナン)2 (PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1, 4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)2 (ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1,4,7-トリアザシクロノナン)4(C lO4)4、MnIII 4MnIV 4(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7-トリメチル-1 ,4,7-トリアザシクロノナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7-トリメ チル-1,4,7-トリアザシクロノナン)(OCH3)3(PF6)およびそれら の混合物がある。他の金属ベースブリーチ触媒には、米国特許第4,430,2 43号および米国特許第5,114,611号明細書に開示されたものがある。 漂白を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの併用も下記米国特許明細書 で報告されている:第4,728,455号;第5,284,944号;第5,2 46,612号;第5,256,779号;第5,280,117号;第5,2 74,147号;第5,153,161号;第5,227,084号 上記マンガンはエチレンジアミン二コハク酸と前錯体形成させても、またはエ チレンジアミン二コハク酸と共に、例えば硫酸塩として別に加えてもよい。上記 遷移金属含有ブリーチ触媒で他の好ましい遷移金属には鉄または銅がある。 実施上、限定ではないが、本発明の漂白組成物およびプロセスは水性洗浄液中 で少くとも0.1ppm程度の活性ブリーチ触媒種を供するように調整でき、好 ましくは洗濯液中で約0.1〜約700ppm、更に好ましくは約1〜約500 ppmの触媒種を供する。 ビルダー-洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組 成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用で きる。ビルダーは粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用 いられる。 ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて 広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約1%のビルダーを含 んでいる。液体処方物は、典型的には約5〜約50重量%、更に典型的には約5 〜約30%の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約10〜約80重 量%、更に典型的には約15〜約50%の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、 それ以下または以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。 無機またはP含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート(トリポリホスフェー ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される) 、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート(ビカーボネートおよ びセスキカーボネートを含む)、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに 限定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされる。 重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”(ホスフェート と比較して)ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビル ダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能する ことである。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に1.6:1〜3. 2:1範囲のSiO2:Na2O比を有するものと、1987年5月12日付で発 行されたH.P.Rieck の米国特許第4,664,839号明細書に記載された積層 ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。NaSKS-6はHoechst により販売される結晶積層シリケートの商標名である(一般的にここでは“S KS-6”と略記される)。ゼオライトビルダーと異なり、NaSKS-6シリケ ートビルダーはアルミニウムを含んでいない。NaSKS-6はδ-Na2SiO5 形態の積層シリケートを有している。それはドイツDE-A-3,417,649 およびDE-A-3,742,043に記載されたような方法により製造できる。 SKS-6が本発明で使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこの ような積層シリケート、例えば一般式NaMSixO2X+1・yH2O(Mはナトリ ウムまたは水素であり、xは1.9 〜4、好ましくは2の数であり、yは0〜20、好ましくは0の数である)を有 したものも本発明に使用できる。Hoechst による様々な他の積層シリケートには 、α、βおよびγ形としてNaSKS-5、NaSKS-およびNaSKS-11 がある。上記のように、δ-Na2SiO5(NaSKS−6形)が本発明では使 用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として、酸素ブリ ーチ用の安定剤として,および起泡コントロール系の成分として働ける、例えば マグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。 カーボネートビルダーの例は、1973年11月15日付で公開されたドイツ 特許出願第2,321,001号明細書に開示されたようなアルカリ土類および アルカリ金属カーボネートである。 アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。アルミノシリケートビル ダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処 方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実験式 を有するものがある: Mz〔(zAlO2)y〕・xH2O 上記式中zおよびyは少くとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約0 .5の範囲であり、xは約15〜約264の整数である。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもま たは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、 1976年10月12日付で発行されたKrummel らの米国特許第3,985,6 69号明細書に開示されている。本発明で有用な好ましい合成結晶アルミノシリ ケートイオン交換物質は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトMA PおよびゼオライトXという名称で市販されている。特に好ましい態様において 、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している: Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O 上記式中xは約20〜約30、特に約27である。この物質はゼオライトAとし て知られている。脱水ゼオライト(x=0〜10)も本発明に使用できる。好ま しくは、アルミノシリケートは直径約0.1〜10ミクロンの粒度を有する。 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合 物があるが、それらに限定されない。本発明で用いられる“ポリカルボキシレー ト”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも3つのカルボキシレ ートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成 物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナ トリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノール アンモニウム塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含 まれる。ポリカルボキシレートビルダーの1つの重要なカテゴリーには、196 4年4月7日付で発行されたBergの米国特許第3,128,287号および19 72年1月18日付で発行されたLambertiらの米国特許第3,635,830号 明細書に開示されているような、オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカ ルボキシレートを含む。1987年5月5日付でBushらに発行された米国特許第 4,663,071号の“TMS/TDS”ビルダーも参照。適切なエーテルポ リカルボキシレートには、米国特許第3,923,679号、第3,835,1 63号、第4,158,635号、第4,120,874号および第4,102 ,903号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無 水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、1,3, 5-トリヒドロキシベンゼン-2,4,6-トリスルホン酸およびカルボキシメ チルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のような ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メ リット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1,3, 5-トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩 のようなポリカルボキシレートがある。 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩(特にナトリウム塩 )は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、重質液体洗剤 処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼ オライトおよび/または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物にも使 用できる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用で ある。 本発明の洗剤組成物では、1986年1月28日付で発行されたBushの米国特 許第4,566,984号明細書に開示された3,3-ジカルボキシ-4-オキサ- 1,6-ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダ ーには、C5-C20アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。 このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビ ルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミ チルサクシネート、2-ドデセニルサクシネート(好ましい)、2-ぺンタデセニ ルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビル ダーであり、1986年11月5日付で公開された欧州特許出願第862006 90.5/0,200,263号明細書に記載されている。 他の適切なポリカルボキシレートは、1979年3月13日付で発行されたCr utchfield らの米国特許第4,144,226号および1967年3月7日付で 発行されたDiehl の米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。 Diehl の米国特許第3,723,322号明細書も参照。 脂肪酸、例えばC12-C18モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー 活性を付与するために前記ビルダー、特にシトレートおよび/またはサクシネー トビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は起泡 性の減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。 リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる 固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロ ホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属 ホスフェートが使用できる。エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホネートおよ び他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー(例えば、米国特許第3 ,159,581号、第3,213,030号、第3,422,021号、第3 ,400,148号および第3,422,137号明細書参照)も使用できる。 酵素-酵素は、例えば、タンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセ リドベース汚れの除去、遊離染料移動の防止および布帛再生を含めた様々な布帛 洗濯目的で本処方物中に含有させることができる。配合される酵素には、プロテ アーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびペルオキシダーゼとそれらの 混合物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。それらは植物、動物、細菌 、真菌および酵母源のように、いかなる適切な起源であってもよい。しかしなが ら、それらの選択はpH活性および/または至適安定性、熱安定性、安定性対活 性洗剤、ビルダーなどのようないくつかのファクターにより決められる。この点 において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼのような細菌ま たは真菌酵素が好ましい。 酵素は、組成物グラム当たり重量で約5mg内、更に典型的には約0.01〜 約3mgの活性酵素を供するために十分なレベルで通常配合される。換言すれば 、本組成物は典型的には約0.001〜約5重量%、好ましくは0.01〜1 %の市販酵素製剤を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物グラム当たり0.005 〜0.1 Anson単位(AU)の活性を供するために十分なレベルで、このような 市販製剤中に通常存在する。 プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformis の特定株から 得られるズブチリシンである。もう1つの適切なプロテアーゼはBacillusの株か ら得られ、8〜12のpH範囲で最大活性を有して、Novo Industries A/S から 登録商標名ESPERASEとして開発および販売されている。この酵素および類似酵素 の製法はNovoの英国特許明細書第1,243,784号に記載されている。市販 されている、タンパク質ベース汚れを除去するために適したタンパク質分解酵素 には、Novo Industries A/S(デンマーク)により商品名ALCALASEおよびSAVINAS Eとして、International Bio-Synthetics,Inc.(オランダ)によりMAXATASEと して販売されているものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼA(19 85年1月9日付で公開された欧州特許出願第130,756号明細書参照)お よびプロテアーゼB(1987年4月28日付で出願された欧州特許出願第87 303761.8号および1985年1月9日付で公開されたBottらの欧州特許 出願第130,756号明細書参照)がある。 アミラーゼには、例えば英国特許明細書第1,296,839号(Novo)明細 書に記載されたα-アミラーゼ、RAPIDASE,International Bio-Synthetics,Inc. およびTERMAMYL,Novo Industriesがある。 本発明で使用しうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。 好ましくは、それらは5〜9.5の至適pHを有する。適切なセルラーゼは、1 984年3月6日付で発行されたBarbesgoard らの米国特許第4,435,30 7号明細書に開示されており、そこではHumicola insolens およびHumicola株D SM1800またはAeromonas 属に属するセルラーゼ212産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼと、海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵 から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはGB-A- 2,075,028、GB-A-2,095,275およびDE-OS-2,247 ,832でも開示されている。CAREZYME(Novo)が特に有用である。 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第1,372,034号明細書に 開示されたPseudomonas stutzeri ATCC19.154のようなPseudomonas属 の微生物により産生されるものがある。更に、1978年2月24日付で公開さ れた日本特許出願第53-20487号のリパーゼも参照。このリパーゼは商品 名LipaseP″Amano”として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から 市販されており、以下”Amano-P”と称される。他の市販リパーゼにはAmano- CE S)リパーゼ ex Chromobacter viscosum)例えば日本、田方の東洋醸造社から市 販されているChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673;USAのU. S.Biochemical Corp.およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacterviscos um リパーゼ;リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。Humicolalanuginosa に由来してNovoから市販されるLIPOLASE酵素(EPO 341,947も参照) が本発明で使用上好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペ ルサルフェート、過酸化水素などと併用される。それらは“溶液漂白”に、即ち 洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動するこ とを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公知であり、それ には例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼとクロロおよびブロモペ ルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗 剤組成物は、例えばNovo Industries A/S に譲渡された、O.Kirkにより1989 年10月19日付で公開されたPCT国際出願WO第89/099813号明細 書に開示されている。 様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、1971年1月 5日付で発行されたMcCarty らの米国特許第3,553,139号明細書に開示 されている。酵素は、1978年7月18日付で発行されたPlace らの米国特許 第4,101,457号および1985年3月26日付で発行されたHughesの米 国特許第4,507,219号明細書でも更に開示されている。液体洗剤処方物 に有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、1981年4月1 4日付で発行されたHoraらの米国特許第4,261,868号明細書に開示され ている。洗剤用の酵素は、様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化 技術は、1971年8月17日付で発行されたGedge らの米国特許第3,600 ,319号および1986年10月29日付で公開されたVenegas の欧州特許出 願公開第0,199405号、出願第862005865号明細書に開示および 例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第3,519,570号明細 書に記載されている。 酵素安定剤-本発明で用いられる酵素は、最終組成物中の水溶性カルシウムお よび/またはマグネシウムイオン源の存在により安定化され、これはこのような イオンを酵素に供給する。(カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常 やや有効であり、1タイプのカチオンだけが用いられているならば本発明で好ま しい。)。追加安定は様々な他の業界開示安定剤、特にボレート種の存在により 得られる:Seversonの米国特許第4,537,706号明細書参照。典型的洗剤 好ましくは約5〜約15、最も好ましくは約8〜約12ミリモルのカルシウムイ オンを含む。これは、存在する酵素の量と、カルシウムまたはマグネシウムイオ ンに対するその応答性に応じてやや変動しうる。カルシウムまたはマグネシウム イオンのレベルは、組成物中でビルダー、脂肪酸などとの錯体形成後に、酵素に とり利用しうる最少レベルが常に存在するように選択されるべきである。限定さ れないが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸 カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウムおよび酢酸カルシウムと対応マ グネシウム塩を含めた、あらゆる水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が、カ ルシウムまたはマグネシウムイオン源として使用できる。通常約0.05〜約 のカルシウムのせいで、組成物中にしばしば存在している。固形洗剤組成物でも 、処方物は洗濯液中でこのような量を供給するために十分な量の水溶性カルシウ ムイオン源を含有していてよい。代わりに、天然水硬度でも十分である。 前記レベルのカルシウムおよび/またはマグネシウムイオンであれば、酵素安 定性を付与する上で十分であることが理解されるであろう。カルシウムおよび/ またはマグネシウムイオンは、追加の油除去性能を付与するために、組成物に追 加してもよい。したがって、一般的提案として、本組成物は典型的には約0.0 5〜約2重量%の水溶性カルシウムまたはマグネシウムイオン源、あるいは双方 を含む。その量は組成物中で用いられる酵素の量およびタイプに応じてもちろん 変わる。 本組成物は、場合により、但し好ましくは、様々な追加安定剤、特にボレート タイプ安定剤を含有してもよい。典型的には、このような安定剤は(ホウ酸に基 づき計算して)ホウ酸または組成物中でホウ酸を形成できる他のボレート化合物 について約0.25〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約5%、更に好まし くは約0.75〜約3%のレベルで組成物に用いられる。ホウ酸が好ましいが、 酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ボレート(例えば、オルト、メタお よびピロホウ酸ナトリウムと五ホウ酸ナトリウム)のような他の化合物も適切で ある。置換ホウ酸(例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸およびp-ブロ モフェニルボロン酸)もホウ酸の代わりに使用できる。 ポリマー汚れ放出剤-以下で“SRA”と称される公知のポリマー汚れ放出剤 も、場合により本洗剤組成物に用いることができる。利用されるならば、SRA は組成物の通常0.01〜10.0重量%、典型的には0.1〜5%、好ましく は0.2〜3.0%である。 好ましいSRAは、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を 親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて、洗浄およびすすぎサ イクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアンカーとし て働く疎水性セグメントとを典型的に有する。これにより、SRAでの処理後に 生じる汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗い落とすことができる。 SRAは様々な荷電、例えばアニオンまたは逆にカチオン種(1990年9月 11日付で発行されたGosselink らのU.S.4,956,447参照)と非荷 電モノマー位とを含み、それらの構造は直鎖、分岐でもまたは星形でもよい。そ れらは、分子量をコントロールするか、または物理的もしくは界面活性を変える 上で特に有効な、キャップ部分を含んでいてもよい。構造および荷電分布は、異 なる繊維またはテクスタイルタイプへの適用向けと、様々な洗剤または洗剤添加 製品向けに調整できる。 好ましいSRAには、しばしばチタン(IV)アルコキシドのような金属触媒で の、少くとも1回のエステル交換/オリゴマー化を含んだプロセスにより典型的 に製造される、オリゴマーテレフタレートエステルがある。このようなエステル は、もちろん密に架橋された全体構造を形成することなく、1、2、3、4また はそれ以上の位置でエステル構造中に組み込める追加モノマーを用いて作られる 。 適切なSRAには、例えば1990年11月6日付J.J.ScheibelおよびE.P.Go sselinkのU.S.4,968,451に記載されているような、テレフタロイ ルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とその主鎖 に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成される、実質的に直鎖 のエステルオリゴマーのスルホン化産物がある。このようなエステルオリゴマー は、(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b)2段階エステル交換/ オリゴマー化操作で(a)の生成物をジメチルテレフタレート(“DMT”)お よび1,2-プロピレングリコール(“PG”)と反応させ、および(c)(b )の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造できる 。他のSRAには、1987年12月8日付Gosselink らのU.S.4,711 ,730のノニオン性末端キャップ化1,2-プロピレン/ポリオキシエチレンテ レフタレートポリエステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテル 、DMT、PGおよびポリ(エチレングリコール)(“PEG”)により製造さ れるものがある。SRAの他の例には、1988年1月26日付GosselinkのU .S.4,721,580の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマ ーエステル、例えばエチレングリコール(“EG”)、PG、DMTおよび3, 6-ジオキサ-8-ヒドロキシオクタンスルホン酸からNaのオリゴマー;例えば DMT、メチル(Me)キャップ化PEGおよびEGおよび/またはPG、また はDMT、EGおよび/またはPG、Meキャップ化PEGおよびジメチル-5- スルホイソフタル酸Naの組合せから作られる、1987年10月27日付Goss elinkのU.S.4,702,857のノニオン性キャップ化ブロックポリエス テルオリゴマー化合物;1989年10月31日付Maldonado、GosselinkらのU .S.4,877,896のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テ レフタレートエステルがあり、後者は洗濯および布帛コンディショニング製品の 双方で有用なSRAの代表であって、例はm-スルホ安息香酸一ナトリウム塩、 PGおよびDMTから作られるエステル組成物であるが、場合により、但し好ま しくはPEG、例えばPEG3400を更に加える。 SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純コポリ マーブロック(1976年5月25日付HaysのU.S.3,959,230およ び1975年7月8日付BasadurのU.S.3,893,929号参照);Dow からMETHOCELとして市販されるヒドロキシエーテルセルロースポリマーのような セルロース誘導体;C1-C4アルキルセルロースおよびC4ヒドロキシアルキルセ ルロース(1976年12月28日付Nicol らのU.S.4,000,093参 照);アンヒドログルコース単位当たり約1.6〜約2.3の平均置換度(メチ ル)と、2%水溶液として20℃で測定すると約80〜約120センチポイズの 溶液粘度とを有するメチルセルロースエーテルもある。このような物質はMETOLO SE SM100およびMETOLOSE SM200として市販されており、これは信越化学工業KK 製のメチルセルロースエーテルの商品名である。 ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントで特徴付けられる適切なSRAには 、ポリ(ビニルエステル)、例えばC1-C6ビニルエステルのグラフトコポリマ ー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ(ビニルア セテート)がある。1987年4月22日付で公開されたKud らの欧州特許出願 第0,219,048号明細書参照。市販例には、BASF,ドイツから入手で きるSOKALAN HP-22のようなSOKALAN SRAがある。他のSRAは、平均分 子量300〜5000のポリオキシエチレングリコールから誘導される、80〜 90重量%のポリオキシエチレンテレフタレートと一緒に、10〜15重量%の エチレンテレフタレートとを含んだ反復単位のポリエステルである。市販例には 、DupontのZELCON 5126およびICIのMILEASE Tがある。 もう1つの好ましいSRAは、1つのスルホイソフタロイル単位、5つのテレ フタロイル単位、所定比率、好ましくは約0.5:1〜約10:1でオキシエチ レンオキシおよびオキシ-1,2-プロピレンオキシ単位と、2-(2-ヒドロキシ エトキシ)エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される2つの末端キャップ単位 とを含んだオリゴマーのように、実験式(CAP)2(EG/PG)5(T)5( SIP)1を有するオリゴマーであり、これはテレフタロイル(T)、スルホイ ソフタロイル(SIP)、オキシエチレンオキシおよびオキシ-1,2-プ ロピレン(EG/PG)単位を含んでいて、末端キャップ(CAP)、好ましく は修飾イセチオネートで終わることが好ましい。上記SRAは、好ましくは更に オリゴマーの0.5〜20重量%の結晶性減少安定剤、例えば直鎖ドデシルベン ゼンスルホン酸ナトリウムのようなアニオン性界面活性剤、またはキシレン-、 クメン-およびトルエン-スルホネートまたはそれらの混合物から選択されるメン バーを含んでおり、これらの安定剤または調整剤はすべて1995年5月16日 付で発行されたGosselink,Pan,Kellett およびHallのU.S.5,415,80 7に開示されているように合成容器中に導入される。上記SRAの適切なモノマ ーには、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エタンスルホン酸Na、DMT、ジメチ ル-5-スルホイソフタレートEGおNa、EGおよびPGがある。 好ましいSRAの更にもう1つのグループは、(1)(a)ジヒドロキシスル ホネート、ポリヒドロキシスルホネート、エステル結合が形成されて分岐オリゴ マー主鎖となるように少くとも三官能性である単位、およびそれらの組合せから なる群より選択される少くとも1つの単位;(b)テレフタロイル部分である少 くとも1つの単位;および(c)1,2-オキシアルキレンオキシ部分である少 くとも1つの非スルホン化単位を含む主鎖と、(2)ノニオン性キャップ単位、 アニオン性キャップ単位、例えばアルコキシル化、好ましくはエトキシル化イセ チオネート、アルコキシル化プロパンスルホネート、アルコキシル化プロパンジ スルホネート、アルコキシル化フェノールスルホネート、スルホアロイル誘導体 およびそれらの混合から選択される1以上のキャップ単位とを含んだオリゴマー エステルである。下記実験式のエステルが好ましい: (T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m〕 上記式中CAP、EG/PG、PEG、TおよびSIPは前記のとおりである; (DEG)はジ(オキシエチレン)オキシ単位を表す;(SEG)はグリセリン および関連部分単位のスルホエチルエーテルから誘導される単位を表す;(B) は、エステル結合が形成されて分岐オリゴマー主鎖となるように少くとも三官能 性である分岐単位を表す;xは約1〜約12である;y′は約0.5〜約25で 合計で約0.5〜約25である;zは約1.5〜約25である;z′は0〜約1 2である;z+z′は合計で約1.5〜約25である;qは約0.05〜約qおよびmは上記エステルのモル当たり対応した単位の平均モル数を表し、上記 エステルは約500〜約5000の分子量を有する。 上記エステルで好ましいSEGおよびCAPモノマーには、2-(2,3-ジヒ ドロキシプロポキシ)エタンスルホン酸Na(“SEG”)、2-〔2-(2-ヒ ドロキシエトキシ)エトキシ〕エタンスルホン酸Na(“SE3”)およびその ホモログとそれらの混合物、エトキシル化およびスルホン化アリルアルコールの 生成物がある。このクラスで好ましいSRAエステルには、適切なTi(IV)触 媒を用いて2-〔2-(2-ヒドロキシエトキシ)エトキシ〕エタンスルホン酸ナ トリウムおよび/または2-〔2-〔2-(2-ヒドロキシエトキシ)エトキシ〕エ トキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、DMT、2-(2,3-ジヒドロキシプロ ポキシ)エタンスルホン酸ナトリウム、EGおよびPGをエステル交換およびオ リゴマー化した生成物があり、 (CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13として表示され 、ここでCAPは〔Na+O3S(CH2CH2O)3.5〕-であり、Bはグリセリン からの単位であり、EG/PGモル比は完全加水分解後に慣用的なガスクロマト グラフィーにより測定すると約1.7:1である。 追加クラスのSRAには、(I)ポリマーエステル構造をつなげるためにジイ ソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート(Viollandらの U.S.4,201,824およびLagasse らのU.S.4,240,918参 照);(II)無水トリメリット酸を既知のSRAに加えて末端ヒドロキシル基を トリメリテートエステルに変換することにより作られたカルボキシレート末端基 を有するSRAがある。触媒を適正に選択すると、無水トリメリット酸は、無水 物結合鎖の開環よりもむしろ、無水トリメリット酸の離れたカルボン酸のエステ ルを介してポリマーの末端に結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性SR Aは、それらがエステル化されるヒドロキシル末端基を有しているかぎり、出発 物質として用いてもよい。TungらのU.S.4,525,524参照)。他のク ラスには:(III)ウレタン結合種のアニオン性テレフタレートベースSRA(V iollandらのU.S.4,201,824参照);(IV)ノニオン性およびカチ オン性双方のポリマーを含めた、ビニルピロリドンおよび/またはジメチルアミ ノエチルメタクリレートのようなモノマートの、ポリ(ビニルカプロラクタム) および関連コポリマー(Ruppert らのU.S.4,579,681参照);(V )BASFのSOKALAN タイプに加えて、アクリル系モノマーをスルホン化ポリエ ステル上にグラフト化させて作られたグラフトコポリマーがある。これらのSR Aは既知のセルロースエーテルと類似した汚れ放出および再付着防止活性を有す ると述べられている:Rhone-Poulenc Chemieの1988年EP279,134A 参照。更に他のクラスには:(VI)カゼインのようなタンパク質へのアクリル酸 および酢酸ビニルのようなビニルモノマーのグラフト(BASF(1991)の EP457,205A参照);(Vll)特にポリアミド布帛を処理するために、 アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコールを縮合することで製 造されたポリエステル-ポリアミドSRA(Bevan らのDE2,335,044 、Unilever N.V.,1974参照)がある。他の有用なSRAは米国特許第4,240 ,918号、第4,787,989号および第4,525,524号明細書に記 載されている。キレート化剤-本組成物は、1種以上の鉄および/またはマンガンキレート化 剤も場合により含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下に記 載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置 換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に 拘束されることなく、これら物質の効果は可溶性キレートの形成により洗浄液か ら鉄およびマンガンイオンを除去しうるそれらの格別な能力に一部起因している と考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア ミン四酢酸、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ ントリアミン五酢酸、エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニ ウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUEST のよう なエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)を含む。好ましくは、 これらのアミノホスホネートは炭素原子約7以上のアルキルまたはアルケニル基 を含まない。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。1974年5月2 1日付で発行されたConnorらの米国特許第3,812,044号明細書参照。こ のタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、1,2-ジヒドロキシ-3,5-ジス ルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。 本発明で使用上好ましい生分解性キレーターは、1987年11月3日付 Ha rtmanおよびPerkins の米国特許第4,704,233号明細書に記載されたよ うなエチレンジアミン二コハク酸(“EDDS”)、特に〔S,S〕異性体であ る。 利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常 約0.1〜約10重量%である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート 化剤はこのような組成物の約0.1〜約3.0重量%である。 土汚れ除去/再付着防止剤-本発明の組成物は土汚れ除去および再付着防止性 を有する水溶性エトキシル化アミンも場合により含有することができる。これら の化合物を含有した顆粒洗剤組成物は、典型的には約0.01〜約10.0重量 %の水溶性エトキシレートアミンを含有する;体洗剤組成物は典型的には約0. 01〜約5%を含有する。 最も好ましい汚れ除去および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペ ンタミンである。例示されるエトキシル化アミンは、1986年7月1日付で発 行されたVanderMeerの米国特許第4,597,898号明細書で更に記載されて いる。好ましい土汚れ除去-再付着防止剤のもう1つのグループは、1984年 6月27日付で公開された0hおよびGosselink の欧州特許出願第111,965 号明細書に開示されたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去/再 付着防止剤には、1984年6月27日付で公開されたGosselink の欧州特許出 願第111,984号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー;198 4年7月4日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第112,592号明細 書に開示された双極性イオンポリマー;1985年10月22日付で発行された Connorの米国特許第4,548,744号明細書に開示されたアミンオキシドが ある。当業界で公知の他の土汚れ除去および/または再付着防止剤も本組成物に 利用してよい。もう1つのタイプの好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチ ルセルロース(CMC)物質がある。これらの物質は当業界で周知である。 ポリマー分散剤-ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび/または積層シリ ケートビルダーの存在下において、本組成物中約0.1〜約7重量%のレベルで 有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキ シレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のも のも使用できる。理論に制限されることなく、ポリマー分散剤は、結晶成長阻止 、粒状汚れ放出解膠および再付着防止により、他のビルダー(低分子量ポリカル ボキシレートを含む)と併用されたときに、全体的洗剤ビルダー性能を高めると 考えられる。 ポリマーポリカルボキシレート物質は、適切な不飽和モノマーを好ましくはそ れらの酸形で重合または共重合させることにより製造できる。重合して適切なポ リマーポリカルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、 マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、 メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテ ル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレート基を含まないモノマーセグ メントの本ポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このようなセグメ ントが約40重量%より多く占めていないならば適切である。 特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。本発 明で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩 である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約2000 〜10,000)更に好ましくは約4000〜7000)最も好ましくは約40 00〜5000の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には 、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタ イプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポ リアクリレートの使用は、例えば1967年3月7日付で発行されたDiehl の米 国特許第3,308,067号明細書に開示されている。 アクリル酸/マレイン酸ベースコポリマーも、分散/再付着防止剤の好ましい 成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコ ポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、 好ましくは約2000〜100,000、更に好ましくは約5000〜 75,000)最も好ましくは約7000〜65,000の範囲内である。この ようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常 約30:1〜約1:1、更に好ましくは約10:1〜2:1の範囲内である。こ のようなアクリル酸/マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金 属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリ レート/マレエートコポリマーは、1982年12月15日付で公開された欧州 特許出願第66915号明細書に記載された公知物質であり、1986年9月3 日付で公開されたEP第193,360号明細書でもヒドロキシプロピルアクリ レートを含むこのようなポリマーについて記載している。更に他の有用な分散剤 には、マレイン酸/アクリル酸/ビニルアルコールターポリマーがある。このよ うな物質も、例えばアクリル酸/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/ 10ターポリマーを含めて、EP193,360に開示されている。 含有させうるもう1つのポリマー物質はポリエチレングリコール(PEG)で ある。PEGは分散剤性能を示して、しかも土汚れ除去-再付着防止剤として作 用することができる。これら目的のために典型的な分子量範囲は、約500〜約 100,000、好ましくは約1000〜約50,000、更に好ましくは約1 500〜約10,000の範囲内である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ま しくは約10,000の分子量(平均)を有する。増白剤-当業界で知られるいかなる蛍光増白剤、あるいは他の増白またはホワ イトニング剤も、典型的には約0.01〜約1.2重量%のレベルで本洗剤組成 物中に配合できる。本発明で有用な市販蛍光増白剤は、必ずしも限定されないが 、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベン ゾチオフェン-5,5-ジオキシド、アゾール類、5および6員環式ヘテロ環と他 の様々な物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような増白剤の 例は”The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents” ,M.Zahradnik,John Wiley & Sons発行,New York(1982)に開示されている。 本組成物で有用な蛍光増白剤の具体例は、1988年12月13日付で発行さ れたWixon の米国特許第4,790,856号明細書に開示されたものである。 これらの増白剤には、Veronaから増白剤のPHORWHITEシリーズがある。この参考 文献に開示された他の増白剤には、Ciba-Geigy市販のTinopal UNPA、Tinopa l CBSおよびTinopal 5BM;Artic White CCおよびArtic White CWD、 2-(4-スチリルフェニル)-2H-ナフト〔1,2-d〕トリアゾール類;4, 4′-ビス(1,2,3-トリアゾール-2-イル)スチルベン類;4,4′-ビス (スチリル)ビスフェニル類;アミノクマリン類がある。これら増白剤の具体例 には、4-メチル-7-ジエチルアミノクマリン、1,2-ビス(ベンゾイミダゾー ル-2−イル)エチレン、1,3−ジフェニルフラゾリン類、2,5−ビス(ベンゾ オキサゾール-2-イル)チオフェン、2-スチリルナフト〔1,2-d〕オキサゾ ールおよび2-(スチルベン-4-イル)-2H-ナフト〔1,2-d〕トリアゾール がある。1972年2月29日付で発行されたHamiltonの米国特許第3,646 ,015号明細書も参照。 起泡抑制剤-泡の形成を減少または抑制する化合物も本発明の組成物中に配合 することができる。起泡抑制は、U.S.4,489,455および4,489 ,574に記載されたようないわゆる“高濃度クリーニングプロセス”と、フロ ントローデイング(front loading)ヨーロッパスタイル洗濯機で特に重要であ る。 様々な物質が起泡抑制剤として使用でき、起泡抑制剤は当業者に周知である。 例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Vo lume 7,pages 430-447(John Wiley & Sons,Inc.,1979)参照。特に興味ある起泡 抑制剤の1カテゴリーには、モノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩がある。 1960年9月27日付で発行されたWayne St.John の米国特許第2,954, 347号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸およびそ の塩は、典型的には炭素原子10〜約24好ましくは炭素原子12〜18のヒド ロカルビル鎖を有する。適切な塩にはナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の ようなアルカリ金属塩と、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があ る。 本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有していてよい。これらには、例え ばパラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリ グリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族ケC18-C40トン(例 えば、ステアロン)などがある。他の起泡抑制剤には、N-アルキル化アミノト リアジン、例えば塩化シアヌルと1〜24の炭素原子を有する2または3モルの 一級または二級アミンとの生成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミ ンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシドと 、モノステアリルホスフェート、例えばモノステアリルアルコールホスフェート エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、NaおよびLi) ホスフェートおよびホスフェートエステルがある。パラフィンおよびハロパラフ ィンのような炭化水素は液体形で利用できる。液体炭化水素は室温および大気圧 下で液体であり、約−40〜約50℃範囲の流動点と、約110℃以上の最小沸 点(大気圧)を有する。好ましくは約100℃より低い融点を有するロウ状炭化 水素を利用することも知られている。炭化水素は洗剤組成物向けの起泡抑制剤の 好ましいカテゴリーである。炭化水素起泡抑制剤は、例えば1981年5月5日 付で発行されたGandolfoらの米国特許第4,265,779号明細書に記載され ている。その炭化水素には、約12〜約70の炭素原子を有した脂肪族、脂環式 、芳香族およびヘテロ環式飽和または不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の 説明に用いられている“パラフィン”という用語は、真のパラフィンと環式炭化 水 素の混合物を含めた意味である。 非界面活性起泡抑制剤のもう1つの好ましいカテゴリーには、シリコーン起泡 抑制剤がある。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオル ガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマル ジョンと、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリ オルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。シリコーン起泡抑制 剤は当業界で周知であり、例えば1981年5月5日付で発行されたGandolfoら の米国特許第4,265,779号および1990年2月7日付で公開されたSt arch,M.S.の欧州特許出願第89307851.9号明細書に開示されている。 他のシリコーン起泡抑制剤は米国特許第3,455,839号明細書に開示さ れており、そこでは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することにより水 溶液を消泡させるための組成物および方法に関する。 シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願DOS第 2,124,526号明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコ ーン消泡剤および起泡抑制剤は、Bartolottaらの米国特許第3,933,672 号および1987年3月24日付で発行されたBaginskiらの米国特許第4,65 2,392号明細書に開示されている。 本発明で有用な例示シリコーンベース起泡抑制剤は: (i)25℃で約20〜約1500csの粘度を有するポリジメチルシロキサン 流体 (ii)約0.6:1〜約1.2:1の(CH3)3SiO1/2単位対SiO2 単位の比率でSiO2単位の(CH3)3SiO1/2単位から構成される シロキサン樹脂約5〜約50重量部/(i)100部、および (iii)固体シリカゲル約1〜約20重量部/(i)100部 から本質的になる起泡抑制量の起泡抑制剤である。 本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相用の溶媒 はあるポリエチレングリコール、ポリエチレン-ポリプロピレングリコールコポ リマーまたはそれらの混合物(好ましい)、あるいはポリプロピレングリコール から構成される。主要なシリコーン起泡抑制剤は分岐/架橋されており、好まし くは直鎖でない。 この点を更に説明すると、起泡を抑制する典型的な液体洗濯洗剤組成物は約0 .001〜約1、好ましくは約0.01〜約0.7、最も好ましくは約0.05 〜約0.5重量%の上記シリコーン起泡抑制剤を場合により含み、これは(1) (a)ポリオルガノシロキサン、(b)樹脂シロキサンまたはシリコーン樹脂生 成シリコーン化合物、(c)微細フィラー物質、および(d)混合物成分(a) 、(b)および(c)の反応を促進してシラノレートを形成するための触媒の混 合物である、主要消泡剤の非水性エマルジョン;(2)少くとも1種のノニオン 性シリコーン界面活性剤;および(3)室温で約2重量%超の水中溶解度を有す るポリエチレングリコールまたはポリエチレン-ポリプロピレングリコールのコ ポリマーを含んでなるが、ポリプロピレングリコールは含まない。同量が顆粒組 成物、ゲル等で使用できる。1990年12月18日付で発行されたStarchの米 国特許第4,978,471号、1991年1月8日付で発行されたStarchの第 4,983,316号、1994年2月22日付で発行されたHuberらの第5, 288,431号、Aizawaらの米国特許第4,639,489号および第4,7 49,740号明細書、第1欄46行目〜第4欄35行目も参照。 本シリコーン起泡抑制剤には、好ましくはポリエチレングリコールおよびポリ エチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約 1000未満、好ましくは約100〜800の平均分子量を有している。本発明 のポリエチレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーは室 温で約2重量%超、好ましくは約5重量%超の水中溶解度を有する。 本発明で好ましい溶媒は、約1000未満、更に好ましくは約100〜800 、最も好ましくは200〜400の平均分子量を有するポリエチレングリコール と、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール、好ましくはPPG2 00/PEG300のコポリマーである。約1:1〜1:10、最も好ましくは 1:3〜1:6の重量比のポリエチレングリコール:ポリエチレン-ポリプロピレ ングリコールのコポリマーが好ましい。 本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤には、特に分子量4000 のポリプロピレングリコールを含まない。それらには、好ましくは、PLUR0NICL 101のようなエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマ ーも含まない。 本発明で有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール(例えば、2-アルキル アルカノール)、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えば米国特許 第4,798,679号、第4,075,118号およびEP第150,872 号明細書に開示されたシリコーンとの混合物がある。二級アルコールにはC1C1 6 鎖を有したC6-C16アルキルアルコールがある。好ましいアルコールは2-ブチ ルオクタノールであり、これはCondeaから商標名 IS0FOL 12として市販されて いる。二級アルコールの混合物はEnichem から商標名 ISALCHEM 123として市 販されている。混合起泡抑制剤は、典型的には1:5〜5:1の重量比でアルコ ール+シリコーンの混合物からなる。 自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤含有組成物においても、泡は洗濯機から あふれるほど生じるべきでない。起泡抑制剤は、利用されるとき、起泡抑制量で 存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、自動洗濯機で使用上低起泡性の 洗濯洗剤となるように起泡を十分に抑制するこの起泡抑制剤の量を組成物の業者 が選択しうることを意味する。 本組成物は通常0〜約5%の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として利用される とき、モノカルボン脂肪酸およびその塩は典型的には洗剤組成物の約5重量%以 内の量で存在する。好ましくは、約0.5〜約3%の脂肪モノカルボキシレート 起泡抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は典型的には洗剤組成物の約2 .0重量%以内の量で利用されるが、それ以上の量で用いてもよい。この上限は 、主にコストを最小に抑えようとする関心と、起泡を有効に抑制する上でより低 い量での有効性からみて、性質上実際的である。好ましくは約0.01〜約1% 、更に好ましくは約0.25〜約0.5%のシリコーン起泡抑制剤が用いられる 。本発明で用いられるこれらの重量%値には、ポリオルガノシロキサンと組合せ て利用されるあらゆるシリカと、利用されるあらゆる補助物質を含めている。モ ノステアリルリン酸起泡抑制剤は組成物の約0.1〜約2重量%の範囲内の量で 通常利用される。炭化水素起泡抑制剤は典型的には約0.01〜約5.0%の範 囲内の量で利用されるが、それより高いレベルでも使用できる。アルコール起泡 抑制剤は典型的には最終組成物の0.2〜3重量%で用いられる。 布帛柔軟剤-様々なスルー・ザ・ワッシュ(throuth-the-wash)布帛柔軟剤、特 に1977年12月13日付で発行されたStorm およびNirschl の米国特許第4 ,062,647号の微細スメクタイトクレーと、当業界で知られる他の柔軟剤 クレーは、布帛クリーニングと共に布帛柔軟効果を発揮させるために、典型的に は本組成物中約0.5〜約10重量%のレベルで場合により用いることができる 。クレー柔軟剤は、例えば1983年3月1日付で発行されたCrisp らの米国特 許第4,375,416号および1981年9月22日付で発行されたHarrisら の米国特許第4,291,071号明細書に開示されたようなアミンおよびカチ オン性柔軟剤と併用できる。 染料移動阻止剤-本発明の組成物は、クリーニングプロセス中にある布帛から 他への染料の移動を阻止するために有効な1種以上の物質を含有することもでき る。通常、このような染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポ リアミンN-オキシドポリマー、N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾ ールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれらの 混合物がある。用いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約0.01 〜約10重量%、好ましくは約0.01〜約5%、更に好ましくは約0.05〜 約2%である。 更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンN-オキシドポリマーは 下記構造式:R-Ax-Pを有した単位を含んでいる;式中Pは重合性単位であっ て、それにはN-O基が結合できるか、またはN-O基は重合性単位の一部を形成 できるか、またはN-O基は双方の単位に結合できる;Aは次の構造: -NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N=のうち1つである; xは0または1である;Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式 または脂環式基あるいはそれらの組合せであって、それにはN-O基の窒素が結 合できるか、またはN-O基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンN- オキシドは、Rがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン およびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。 N-O基は下記一般構造で表すことができる: 上記式中R1、R2、R3は脂肪族、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基、あるい はそれらの組合せであり、x、yおよびzは0または1であり、N-O基の窒素 は結合されるかまたは上記基のいずれかの一部を形成することができる。ポリア ミンN-オキシドのアミンオキシド単位はpKa<10、好ましくはpKa<7 、更に好ましくはpKa<6を有する。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て染料移動阻止性を有しているかぎり、使用できる。適切なポリマー主鎖の例は 、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポ リイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合である。これらのポリマーには 、1つのモノマータイプがアミンN-オキシドで、他のモノマータイプがN-オキ シドである、ランダムまたはブロックコポリマーがある。アミンN-オキシドポ リマーは、典型的には10:1〜1:1,000,000のアミン対アミンN- オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に 存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるかまたは適切なN-酸化 度で変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼいずれの重合度でも得られ る。典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、更に好ましくは1 000〜500,000、最も好ましくは5000〜100,000の範囲内で ある。この好ましいクラスの物質は“PVNO”と称される。 本洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンN-オキシドは、約50,00 0の平均分子量と約1:4のアミン対アミンN-オキシド比を有したポリ(4-ビ ニルピリジン-N-オキシド)である。 N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー(“ PVPVI”のクラスと称される)も本発明で使用上好ましい。好ましくは、P VPVIは5000〜1,000,000、更に好ましくは5000〜200, 000、最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有して いる(平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113,”Modern Me thods of Polymer Characterization”で記載されたような光散乱法により決め られ、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる)。PVPVIコポリマー は、典型的には1:1〜0.2:1、更に好ましくは0.8:1〜0.3:1、 最も好ましくは0.6:1〜0.4:1のN-ビニルイミダゾール 対N-ビニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖でも または分岐鎖でもよい。 本発明の組成物では約5000〜約400,000、好ましくは約5000〜 約200,000、更に好ましくは約5000〜約50,000の平均分子量を 有したポリビニルピロリドン(“PVP”)も用いてよい。PVPは洗剤分野の 業者に公知である;参考のため本明細書に組み込まれる、例えばEP-A-262 ,897およびEP-A-256,696参照。PVPを含有した組成物は、約5 00〜約100,000、好ましくは約1000〜約10,000の平均分子量 を有したポリエチレングリコール(“PEG”)も含有することができる。好ま しくは、洗浄液中にデリバリーされるPEG対PVPの比率は、ppmベースで 、約2:1〜約50:1、更に好ましくは約3:1〜約10:1である。 本洗剤組成物は、染料移動阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤約0 .005〜5重量%を場合により含有してもよい。用いられるならば、本組成物 は好ましくは約0.01〜1重量%のこのような蛍光増白剤を含む。 本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有した化合物である:上記式中R1はアニリノ、N-2-ビス-ヒドロキシエチルおよびNH-2-ヒドロキ シエチルから選択される;R2はN-2-ビス-ヒドロキシエチル、N-2-ヒドロキ シエチル-N-メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択される ;Mはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。 上記式中R1がアニリノ、R2がN-2-ビス-ヒドロキシエチル、およびMがナ トリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′-ビス〔〔4-ア ニリノ-6-(N-2-ビス-ヒドロキシエチル)-s-トリアジン-2-イル〕アミノ 〕-2,2′-スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この具体的 な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXで市販されて いる。Tinopal-UNPA-GXが本洗剤組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤であ る。 上記式中R1がアニリノ、R2がN-2-ヒドロキシエチル-N-2-メチルアミノ 、およびMがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′-ビス 〔〔4-アニリノ-6-(N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミノ)-s-トリア ジン-2-イル〕アミノ〕-2,2′-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩であ る。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal 5BM-GX で市販されている。 上記式中R1がアニリノ、R2がモルフィリノ、およびMがナトリウムのような カチオンであるとき、増白剤は4,4′-ビス〔(4-アニリノ-6-モルフィリノ -s-トリアジン-2-イル)アミノ〕-2,2′-スチルベンジスルホン酸ナトリウ ム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopa l AMS-GXで市販されている。 本発明で使用上選択される特定の蛍光増白剤種は、前記の選択されたポリマー 染料移動阻止剤と併用されたときに、特に有効な染料移動阻止性能効果を発揮す る。このような選択されたポリマー物質(例えば、PVNOおよび/またはPV PVI)とこのような選択された蛍光増白剤(例えばTinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GXおよび/またはTinopal AMS-GX)との組合せは、これら2種の洗剤組成物 成分が単独で用いられたときよりも、洗浄水溶液中で有意に優れた染料移動阻止 性を発揮する。理論に拘束されることなく、このような増白剤は洗浄液中で布帛 に高い親和性を有して、これらの布帛に比較的早く付着することから、このよう に働くと考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛に付着する程度は、“イグゾー スション係数”(exhaustion coefficient)と呼ばれるパラメーターにより規定 できる。イグゾースション係数とは、一般的に布帛a)に付着した増白剤物質対 b)洗浄液中の初期増白剤濃度の比率のことである。比較的高いイグゾースショ ン係数の増白剤が、本発明の関係で染料移動を阻止するために最も適している。 もちろん、他の慣用的な蛍光増白剤タイプの化合物が、真の染料移動阻止効果 よりもむしろ慣用的な布帛“輝き”効果を出すために、本組成物で場合により使 用できることは明らかであろう。このような用法は洗剤処方上慣用的かつ周知で ある。 他の成分-他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または 顔料、液体処方用の溶媒、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤含有組 成物で有用な様々な他の成分が、本組成物中に含有させることができる。高起泡 性が望まれるならば、C10-C16アルカノールアミドのような起泡増強剤も、典 型的には1〜10%レベルで組成物中に配合できる。C10-C14モノエタノール およびジエタノールアミドがこのような起泡増強剤の典型的クラスの例示である 。 このような起泡増強剤と高起泡性補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド 、ベタインおよびスルタインとの併用も有利である。所望であれば、MgClM gSO4などのような可溶性マグネシウムが、追加の起泡性を出して、油除去性 能を高めるために、典型的には0.1〜2%のレベルで添加できる。 本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水 性基材に吸収させ、それから上記基材を疎水性コーティングでコートすることに より、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質基材中に 吸収される前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗 浄液中に放出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。 この技術を更に詳細に説明すると、多孔質疎水性シリカ(商標名 SIPERNAT D 10、DeGussa)はC13-15エトキシル化アルコール(EO7)ノニオン性界面 活性剤3〜5%を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、 酵素/界面活性剤溶液はシリカの重量×2.5である。得られた粉末はシリコー ン油中に撹拌しながら分散される(500〜12,500範囲の様々なシリコー ン油粘度が使用できる)。得られたシリコーン油分散物は乳化されるか、または 最終洗剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、ブリーチ、ブ リーチアクチベーター、ブリーチ触媒、フォトアクチベーター、染料、蛍光剤、 布帛コンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が、液体洗濯洗 剤組成物を含めた洗剤で使用のために“保護”することができる。 液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の溶媒を含有することができる 。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される 低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤 を溶解させる上で好ましいが、2〜約6の炭素原子と2〜約6のヒドロキシ基を 有するようなポリオール(例えば、1,3-プロパンジオール、エチレングリコ ール、グリセリンおよび1,2-プロパンジオール)も使用できる。組成物は5 〜90%、典型的には10〜50%のこのようなキャリアを含有することができ る。 本洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約6.5〜約1 1、好ましくは約7.5〜10.5のpHを有するように処方されることが好ま しい。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは約6.8〜約9.0のpHを有する 。洗濯製品は、典型的にはpH9〜11である。勧められる使用レベルでpHを コントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当 業者に周知である。 本発明の漂白組成物は洗濯適用向けとして理想的に適している。したがって、 本発明には布帛を洗濯するための方法も含む。その方法では、洗濯される布帛を 洗濯液と接触させる。布帛には標準消費者使用条件下で洗濯することができるほ とんどのどのような布帛も含む。洗濯液は、詳しく前記されたブリーチ増強剤と 、 詳しく前記されたペルオキシゲン供給源とを含有している。洗濯液には、洗浄界 面活性剤、キレートおよび洗浄酵素のような前記されたいかなる添加物も漂白組 成物に含有させてよい。溶液は、好ましくは約8〜約10.5のpHを有する。 組成物は溶液中約500〜約10,000ppmの濃度で用いられる。水温は好 ましくは約0〜約50℃の範囲である。水対布帛比は、好ましくは約1:1〜約 15:1である。 本発明のブリーチ増強剤は洗濯添加製品に用いてもよい。本発明のブリーチ増 強剤を含有した洗濯添加製品は、追加漂白効力が望まれる洗浄プロセスへの含有 に理想的に適している。このような例には低温溶液洗濯適用があるが、それに限 定されない。添加製品は詳しく前記されたブリーチ増強剤をその最も簡単な形で 含む。好ましくは、添加物は、ペルオキシゲン供給源が用いられて漂白効力の増 加が望まれる洗濯プロセスへの添加用に、投入形態でパッケージングすることが できる。このような単一投入形態には、丸剤、錠剤、ゲルカップ、または計量済 みの粉末または液体のような他の単一投入単位がある。フィラーまたはキャリア 物質も、所望であれば、組成物の容量を増すために含有させてよい。適切なフィ ラーまたはキャリア物質は、硫酸、炭酸およびケイ酸の様々な塩と、タルク、ク レーなどから選択されるが、それらに限定されない。液体組成物用のフィラーま たはキャリア物質には、水、またはポリオールおよびジオールを含めた低分子量 一級および二級アルコールがある。例には、メタノール、エタノール、プロパノ ールおよびイソプロパノールがある。一価アルコールも用いてよい。組成物は約 5〜約90%でこのような物質を含有することができる。酸性フィラーはpHを 低下させるために使用できる。一方、洗濯添加物には、詳しく前記されたような ペルオキシゲン供給源または詳しく前記されたような様々な他の添加成分も含有 させてよい。洗濯添加物には、前記のような過酸化水素源またはペルオキシゲン 供給源を含有した粉末または液体組成物も含有させることができる。 本発明の追加態様において、オキサジリジニウム双極性イオン漂白種の溶液を 含めた漂白溶液も提供される。オキサジリジニウム漂白種は、溶液と接触させて 基材の漂白を行うために十分な量で溶液中に存在する。オキサジリジニウム化合 物は、好ましくはアリールイミニウム化合物から誘導される。オキサジリジニウ ム漂白種は、前記のようなペルオキシゲン供給源と四級イミンブリーチ増強剤と の反応から形成される漂白種であって、好ましくは下記式で表される: 上記式中R17は前記のとおりである。漂白溶液は、詳しく前記されたような洗浄 界面活性剤、洗浄酵素などのような追加成分も更に含有してよい。 オキサジリジニウム漂白種を含有した漂白溶液は、ブリーチ増強剤を含有した 漂白組成物のように、いくつかの異なる使用および環境下で用いられる。好まし くは、オキサジリジニウム化合物を含有した漂白溶液は、布帛基材を漂白するた めの方法に用いられる。その方法では、漂白または洗濯される布帛基材を、オキ サジリジニウム化合物を含有した漂白溶液と接触させる。接触は、布帛基材の漂 白または洗濯を行うために、標準消費者使用条件下で十分な時間にわたり実施さ れる。 度組成物は標準スプレー乾燥プロセスにより製造できる。様々な手段および装置 が高密度組成物を製造するために利用しうる。その分野の現行商慣行では、約 を用いる。したがって、スプレー乾燥が全体プロセスの一部として用いられるな らば、得られるスプレー乾燥洗剤粒子は後で記載される手段および装置を用いて 更に高密化されねばならない。代わりに、業者は、市販されているミキシング、 高密化および造粒装置を用いることにより、スプレー乾燥を省略することができ る。以下は本発明で使用に適したこのような装置の非限定的な記載である。 高速ミキサー/高密化装置が本プロセスで使用できる。例えば、商標名“Lodi ge CB30”リサイクラーで販売される装置は、中央回転シャフトとそれに設置さ れたミキシング/切断刃を有する固定円筒形ミキシングドラムからなる。他のこ のような装置には、商標名“Shugi Granulator”および商標名“Drais K-TTP 80 ”で販売される装置がある。商標名“Lodige KM600 Mixer”で販売されるような 装置が、更なる高密化のために使用できる。 操作の一方式において、組成物は2つのミキサーおよび高密化装置を連続して 操作することにより製造および高密化される。このため、望ましい組成物成分は ミックスして、0.1〜1.0分間の滞留時間を用いてLodigeミキサーに通され 、その後1〜5分間の滞留時間を用いて第二Lodigeミキサーに通される。 もう1つの方式において、望ましい処方成分を含んだ水性スラリーは粒子の流 動床中にスプレーされる。得られた粒子は、上記のように、Lodige装置に通すこ とで更に高密化させることができる。デリバリー粒子はLodige装置で組成物とミ ックスされる。 本粒子の最終密度は様々な簡単な技術により測定でき、典型的には既知容量の る。低または高密度“ベース”組成物が作られると、凝集されたデリバリー系は いずれか適切なドライミキシング操作でそれに加えられる。 本発明は次に下記例で説明される。もちろん、当業者であれば、本発明がここ に記載された具体例またはそこに含まれる成分およびステップに限定されず、む しろその開示よりもっと広い面に従い実施してもよいことをわかるであろう。例I 1-(3,4-ジヒドロイソキノリニウム)デカン-2-サルフェート(5)の 撹拌棒および蒸留装置を備えた100ml丸底フラスコにフェネチルアミン (1、0.0413mol)および88%ギ酸(7.6g、3.5当量)を入れ、 反応液を約100℃で蒸留または還流する。1時間後から始めて、ガスクロマト グラフィーによりモニターしながらフェネチルアミンが消費されるまで、88% ギ酸を2mlずつ約30分間隔で追加する。反応混合液を約200℃で約45分 間にわたり(Dean-Starkトラップを用いて)蒸留した後、それを室温まで冷却さ せる。 撹拌棒、還流コンデンサーおよび滴下漏斗を備えた250ml丸底フラスコに 五酸化リン(7.07g)およびポリリン酸を10.5:1重量比で入れる。混 合液を約180℃で約1時間にわたり撹拌および加熱して、約150℃に冷却す る。上記のように製造された冷却粗製フェネチルホルムアミドをこの混合液に滴 下する。滴下終了後、反応液を約170℃で一夜加熱および撹拌する。混合液を 室温まで冷却し、水(300ml)で希釈し、ジエチルエーテル(150ml) で洗浄し、アセトン/ドライアイス浴で冷却しながら、pHを飽和水酸化カリウ ムで9に調整する。水溶液をエーテル(3×150ml)で抽出し、プールされ た有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロ過し、減圧下で濃縮して油状物を得 、これをKugelrohr 蒸留(70℃、1mmHg)で更に精製して、式2の化合物を得 る。 ンサーを備えた三首500ml丸底フラスコに1,2-デカンジオール(3、8 .72g、50.0mmol)および四塩化炭素50mlを入れる。1,2-デカン ジオールが溶解したとき、塩化チオニル(5.5ml、75mmol)を室温で滴下 し、反応液を約60℃に加熱する。2時間後に、反応液を約0℃までゆっくり冷 却する。脱イオン水(50ml)およびアセトニトリル(75ml)を加える。 塩化ルテニウム水和物(0.13g、0.50mmol)および過ヨウ素酸ナトリ ウム (21.4g、100mmol)を加え、反応混合液を室温で1時間撹拌す る。混合液をジエチルエーテル(4×175ml)で抽出し、有機物を脱イオン 水(5×100ml)、飽和炭酸水素ナトリウム溶液(3×100ml)および 塩水(2×100ml)で洗浄施、その後セライト/シリカゲルで口過する。口 液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ロ過し、ロータリー蒸発で透明油状物に濃縮 する。 磁気撹拌棒を備えた100ml丸底フラスコに3,4-ジヒドロイソキノリン (2.02g、15.4mmol)およびアセトニトリル(15.2ml)を入れ る。これに1,2-デカンジオール環状サルフェート(3.78g、16.0mmo l)をすべて一度に加える。反応混合液が濃厚になると、アセトニトリル(60 ml)を追加して、反応液を一夜撹拌する。沈殿物を集め、アセトンで5回洗浄 し、風乾させる。 例II 1-(3,4-ジヒドロイソキノリニウム)-3,3-ジメチルブタン-2-サ 操作は例Iと同様であるが、但し3,3-ジメチル-1,2-ブタンジオールを 1,2-デカンジオールの代わりに用いて、3,3-ジメチル-1,2-ブタンジオ ール環状サルフェートを得る。この環状サルフェートを1,2-デカンジオール 環状サルフェートの代わりに用い、例Iのように3,4-ジヒドロイソキノリン と反応させて、式6の望ましい生成物を得る。 例III 1-(3,4-ジヒドロイソキノリニウム)ヘキサン-2-サルフェート(7) 操作は例Iと同様であるが、但し1,2-ヘキサンジオールを1,2-デカンジ オールの代わりに用いて、1,2-ヘキサンジオール環状サルフェートを得る。 この環状サルフェートを1,2-デカンジオール環状サルフェートの代わりに用 い、例Iのように3,4-ジヒドロイソキノリンと反応させて、式7の望ましい 生成物を得る。 例IV 1-(3,4-ジヒドロイソキノリニウム)オクタン-2-サルフェート(8) 操作は例Iと同様であるが、但し1,2-オクタンジオールを1,2-デカンジ オールの代わりに用いて、1,2-オクタンジオール環状サルフェートを得る。 この環状サルフェートを1,2-デカンジオール環状サルフェートの代わりに用 い、例Iのように3,4-ジヒドロイソキノリンと反応させて、式8の望ましい 生成物を得る。例V 1-(3,4-ジヒドロイソキノリニウム)ドデカン-2-サルフェート(9) 操作は例Iと同様であるが、但し1,2-ドデカンジオールを1,2-デカンジ オールの代わりに用いて、1,2-デカンジオール環状サルフェートを得る。こ の環状サルフェートを1,2-デカンジオール環状サルフェートの代わりに用い 、例Iのように3,4-ジヒドロイソキノリンと反応させて、式9の望ましい生 成物を得る。 例VI 1-(3,4-ジヒドロイソキノリニウム)テトラデカン-2-サルフェート 操作は例Iと同様であるが、但し1,2-テトラデカンジオールを1,2-デカ ンジオールの代わりに用いて、1,2-テトラデカンジオール環状サルフェート を得る。この環状サルフェートを1,2-デカンジオール環状サルフェートの代 わりに用い、例Iのように3,4-ジヒドロイソキノリンと反応させて、式10 の望ましい生成物を得る。例VII 1-(3,4-ジヒドロイソキノリニウム)ヘキサデカン-2-サルフェート 操作は例Iと同様であるが、但し1,2-ヘキサデカンジオールを1,2-デカ ンジオールの代わりに用いて、1,2-ヘキサデカンジオール環状サルフェート を得る。この環状サルフェートを1,2-デカンジオール環状サルフェートの代 わりに用い、例Iのように3,4-ジヒドロイソキノリンと反応させて、式11 の望ましい生成物を得る。 例VIII 1-(3,4-ジヒドロイソキノリニウム)-2-フェニルエタン-2-サルフ 操作は例Iと同様であるが、但し1-フェニル-1,2-エタンジオールを1, 2-デカンジオールの代わりに用いて、1-フェニル-1,2-エタンジオール環状 サルフェートを得る。この環状サルフェートを1,2−デカンジオール環状サル フェートの代わりに用い、例Iのように3,4-ジヒドロイソキノリンと反 応させて、式12の望ましい生成物を得る。 例IX 顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は下記処方で例示される。 A B C D E ブリーチ増強剤* 0.14 0.40 0.14 0.20 0.07 過炭酸ナトリウム 5.30 0.00 0.00 4.00 0.00 過ホウ酸ナトリウム一水和物 0.00 5.30 3.60 0.00 4.30 直鎖アルキルベンゼンスルホネート 12.00 0.00 12.00 0.00 21.00 C45AE0.6S 0.00 15.00 0.00 15.00 0.00 C2ジメチルアミンN-オキシド 0.00 2.00 0.00 2.00 0.00 C12ココアミドプロピルベタイン 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 パームN-メチルグルカミド 1.70 2.00 1.70 2.00 0.00 C12ジメチルヒドロキシエチル 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 アンモニウムクロリド AE23-6.5T 2.50 3.50 2.50 3.50 1.00 C25E3S 4.00 0.00 4.00 0.00 0.00 慣用アクチベーター(NOBS) 0.00 0.00 0.60 0.00 0.00 慣用アクチベーター(TAED) 2.00 2.80 2.00 1.80 2.30 トリポリリン酸ナトリウム 25.00 25.00 15.00 15.00 25.00 ゼオライトA 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 アクリル酸/マレイン酸コポリマー 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 部分的中和ポリアクリル酸 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00 汚れ放出剤 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00 カルボキシメチルセルロース 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 炭酸ナトリウム 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00 ケイ酸ナトリウム 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00 炭酸水素ナトリウム 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinase(4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 Termamyl(60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolase(100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme(5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 ジエチレントリアミンペンタ 1.60 1.60 1.60 1.60 0.40 (メチレンホスホン酸) 増白剤 0.20 0.20 0.20 0.05 0.20 スルホン化亜鉛フタロシアニン 0.50 0.00 0.25 0.00 0.00 フォトブリーチ MgSO4 2.20 2.20 2.20 2.20 0.64Na2SO4 残 部 残 部 残 部 残 部 残 部 * 例I-VIIIのいずれかに従い製造された化合物 上記いずれの組成物も水中3500ppmの濃度、25℃および15:1水: 布比で布帛を洗濯するために用いられる。典型的pHは約9.5であるが、アル キルベンゼンスルホネートの酸対Na塩形の割合を変えることにより調整しても よい。 例X 顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は下記処方で例示される。 A B C D E ブリーチ増強剤* 0.06 0.34 0.14 0.14 0.20 過炭酸ナトリウム 5.30 0.00 0.00 0.00 0.00 過ホウ酸ナトリウム一水和物 0.00 9.00 17.60 9.00 9.00 直鎖アルキルベンゼンスルホネート 12.00 12.00 0.00 12.00 12.00 C45AE0.6S 0.00 0.00 15.00 0.00 0.00 C2ジメチルアミンN-オキシド 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 C12ココアミドプロピルベタイン 0.00 1.50 0.00 1.50 1.50 パームN-メチルグルカミド 0.00 1.70 2.00 1.70 1.70 C12ジメチルヒドロキシエチル 1.00 1.50 0.00 1.50 1.50 アンモニウムクロリド AE23-6.5T 0.00 2.50 3.50 2.50 2.50 C25E3S 0.00 4.00 0.00 4.00 4.00 慣用アクチベーター(NOBS) 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00 慣用アクチベーター(TAED) 1.80 1.00 2.50 3.00 1.00 トリポリリン酸ナトリウム 25.00 15.00 25.00 15.00 15.00 ゼオライトA 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 アクリル酸/マレイン酸コポリマー 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 部分的中和ポリアクリル酸 0.00 3.00 3.00 3.00 3.00 汚れ放出剤 0.30 0.50 0.00 0.50 0.50 カルボキシメチルセルロース 0.00 0.40 0.40 0.40 0.40 炭酸ナトリウム 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 ケイ酸ナトリウム 6.00 3.00 3.00 3.00 3.00 炭酸水素ナトリウム 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinase(4T) 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 Termamyl(60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolase(100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme(5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 ジエチレントリアミンペンタ 0.40 0.00 1.60 0.00 0.00 (メチレンホスホン酸) 増白剤 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 スルホン化亜鉛フタロシアニン 0.25 0.00 0.00 0.00 0.00 フォトブリーチ MgSO4 0.64 0.00 2.20 0.00 0.00Na2SO4 残 部 残 部 残 部 残 部 残 部 * 例I-VIIIのいずれかに従い製造された化合物 上記いずれの組成物も水中3500ppmの濃度、25℃および15:1水: 布比で布帛を洗濯するために用いられる。典型的pHは約9.5であるが、アル キルベンゼンスルホネートの酸対Na塩形の割合を変えることにより調整しても よい。 例XI 漂白洗剤粉末は下記成分からなる: 成 分 重量% ブリーチ増強剤* 0.07 TAED 2.0 過ホウ酸ナトリウム四水和物 10 C12直鎖アルキルベンゼンスルホネート 8 ホスフェート(トリポリリン酸ナトリウムとして) 9 炭酸ナトリウム 20 タルク 15 増白剤、香料 0.3 塩化ナトリウム 25水およびその他* 残部100%まで * 例I-VIIIに従い製造された化合物例XII 汚れた布帛を手洗いするために適した固形洗濯石鹸を標準押出しプロセスによ り製造するが、これは下記からなる: 成 分 重量% ブリーチ増強剤* 0.2 TAED 1.7 NOBS 0.2 過ホウ酸ナトリウム四水和物 12 C12直鎖アルキルベンゼンスルホネート 30 ホスフェート(トリポリリン酸ナトリウムとして) 10 炭酸ナトリウム 5 ピロリン酸ナトリウム 7 ココナツモノエタノールアミド 2 ゼオライトA(0.1〜10ミクロン) 5 カルボキシメチルセルロース 0.2 ポリアクリレート(m.w.1400) 0.2 増白剤、香料 0.2 プロテアーゼ 0.3 CaSO4 1 MgSO4 1 水 4フィラー** 残部100%まで * 例I-VIIIのいずれかに従い製造された化合物** caco3、タルク、クレー、シリケートなどのような好都合な物質から選択 できる。酸性フィラーもpHを減少させるために使用できる。例XIII 機械使用に適した洗濯洗剤組成物を標準方法により製造するが、これは下記組 成からなる: 成 分 重量% ブリーチ増強剤* 0.82 TAED 7.20 過ホウ酸ナトリウム四水和物 9.2 炭酸ナトリウム 23.74 アニオン性界面活性剤 14.80 アルミノシリケート 21.30 シリケート 1.85 ジエチレントリアミン五酢酸 0.43 ポリアクリル酸 2.72 増白剤 0.23 固形ポリエチレングリコール 1.05 サルフェート 8.21 香料 0.25 水 7.72 加工助剤 0.10その他 0.43 * 例I-VIIIのいずれかに従い製造された化合物 組成物は溶液中約1000ppmの濃度、20〜40℃の温度および約20: 1の水対布帛比で布帛を洗濯するために用いられる。例XIV 成 分 重量% ブリーチ増強剤* 1.0 TAED 10.0 過ホウ酸ナトリウム四水和物 8.0 炭酸ナトリウム 21.0 アニオン性界面活性剤 12.0 アルミノシリケート 18.0 ジエチレントリアミン五酢酸 0.3 ノニオン性界面活性剤 0.5 ポリアクリル酸 2.0 増白剤 0.3 サルフェート 17.0 香料 0.25 水 6.7その他 2.95 * 例I-VIIIのいずれかに従い製造された化合物 組成物は溶液中約1000ppmの濃度、20〜40℃の温度および約20: 1の水対布帛比で布帛を洗濯するために用いられる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 0.01〜60重量%のペルオキシゲン供給源と、0.01〜10重量 %の下記式を有するブリーチ増強剤: (上記式中R1〜R3は水素、あるいはフェニル、アリール、ヘテロ環式環、アル キルおよびシクロアルキル基からなる群より選択される非置換または置換基であ る;R1およびR2は共通環の一部を形成している;Tは以下である: 上記式中xは0または1である;Jは、存在するとき、-CR11R12-、-CR11R12 CR13R14-および-CR11R12CR13R14CR15R16-からなる群より選択さ れる;R7〜R16はH、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換アルキル、ア ルキレン、オキシアルキレン、アリール、置換アリール、置換アリールカルボニ ル基およびアミド基からなる群より選択される;但し、R7〜R8のうち少くとも 1つはHまたはメチルでなければならず、R9もR10もHでないとき、R7〜R8 のうち1つはHでなければならない;Zはxが1であるときJxに、およびがx 0であるときCbに有結合されていて、Zは-CO-SO3および-OSO3からなる 群より選択され、aは1である)を含んでなる、漂白組成物。 2. 洗濯添加物を含んでなる洗濯添加製品であって、 上記添加物が下記式を有するブリーチ増強剤:(上記式中R1〜R3は水素、あるいはフェニル、アリール、ヘテロ環式環、アル キルおよびシクロアルキル基からなる群より選択される非置換または置換基であ る;R1およびR2は共通環の一部を形成している;Tは以下である: 上記式中xは0または1である;Jは、存在するとき、-CR11R12-、-CR11 R12CR13R14-および-CR11R12CR13R14CR15R16-からなる群より選択 される;R7〜R16はH、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換アルキル、ア ルキレン、オキシアルキレン、アリール、置換アリール、置換アリールカルボニ ル基およびアミド基からなる群より選択される;但し、R7〜R8のうち少くとも 1つはHまたはメチルでなければならず、R9もR10もHでないとき、R7〜R8 のうち1つはHでなければならない;Zはxが1であるときJxに、およびxがo であるときCbに共有結合されていて、zは-CO-SO3 -および-OSO3 -からな る群より選択され、aは1である)を含み、上記添加物が洗濯液への添加に向い た投入形態をとっている、上記洗濯添加製品。 3. 有効量のオキサジリジニウム双極性イオン漂白種を有する漂白液を含ん でなる漂白組成物であって、 上記オキサジリジニウム化合物が下記式で表される:(上記式中R17はHと、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換アルキルから なる群より選択される)、上記漂白組成物。 4. 洗濯される布帛を洗濯液と接触させるステップからなる、布帛の洗濯方 法であって、 上記洗濯液が、ペルオキシゲン供給源と、下記式を有するブリーチ増強剤: (上記式中R1〜R3は水素、あるいはフェニル、アリール、ヘテロ環式環、アル キルおよびシクロアルキル基からなる群より選択される非置換または置換基であ る;R1およびR2は共通環の一部を形成している;Tは以下である: 上記式中xは0または1である;Jは、存在するとき、-CR11R12-、-CR11 R12CR13R14-および-CR11R12CR13R14CR15R16-からなる群より選択 される;R7〜R16はH、直鎖または分岐C1−C18置換または非置換アルキル、 アルキレン、オキシアルキレン、アリール、置換アリール、置換アリールカルボ ニル基およびアミド基からなる群より選択される;但し、R7〜 R8のうち少くとも1つはHまたはメチルでなければならず、R9もR10もHでな いとき、R7〜R8のうち1つはHでなければならない;Zはxが1であるときJx に、およびxが0であるときCbに共有結合されていて、Zは-CO-SO3 -およ び-OSO3 -からなる群より選択され、aは1である)とを含んでなる、上記洗 濯方法。 5. R1およびR2が一緒になって下記非荷電部分: を形成している、請求項1〜4のいずれか一項に記載のブリーチ増強剤。 6. ブリーチ増強剤がアリールイミニウム双極性イオンであって、R3がH 、Zが-OSO3 -、aが1である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のブリーチ 増強剤。 7. ブリーチ増強剤が下記式を有するアリールイミニウム双極性イオン: (上記式中R17はHと、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換アルキルから なる群より選択される)である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のブリーチ 増強剤。 8. (上記式中R17はHと、直鎖または分岐C1-C18置換または非置換アルキルか らなる群より選択される)から選択される、双極性イオンブリーチ増強剤化合物 。
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