【発明の詳細な説明】
洗剤組成物を前溶解させるためのキット
分野
本発明は手に持てる容器中で洗剤組成物を予め溶解させるためのキットに関す
る。
背景
襟汚れ、ソックス汚れ、土および泥、およびやっかいな食物のしみのような、
衣類からの頑固な汚れおよびしみを除去することは、多くの消費者にとって難題
である。通常、消費者は、このような頑固なしみを実質的に除去する上で、洗濯
機だけに頼っているわけではない。消費者は、洗濯機に衣類を入れる前に、頑固
なしみについて許容しうる程度の清潔さを得るために、一般的には布地を前処理
する。例えば、衣類を洗濯機に入れる前に、消費者は衣類のある部分で、例えば
特に汚れた部分、例えば個々のしみ、または習慣的にひどく汚れる、例えばシャ
ツの袖および裾口で前処理する。消費者は固形の化粧または洗濯石鹸を用いて衣
類のある部分を手でこすり洗うか、あるいは他の市販前処理製品をある布地部分
に直接適用する。このような前処理製品は、液体、ゲルまたはペースト洗剤組成
物のような様々な物理的形態で存在している。しかも、消費者は布地に付いた汚
れおよびしみを除去することが困難な衣類を一般的には前浸漬させておく。例え
ば、消費者は、小さな洗浄容器または洗濯機タブに入れた洗剤またはブリーチ含
有洗剤溶液に布地を長時間にわたり、例えば1時間〜一夜にわたり前浸漬させて
おく。次いで、消費者は前浸漬された衣類を取り出して、衣類を通常の機械洗浄
プロセスで洗う。
消費者が前処理および/または前浸漬する上で要する余分な時間および努力は
無駄であって、洗濯プロセスにステップを追加している。ユーザーに対する不便
さとは別に、追加製品による前処理は洗浄にかかる総コストを高めてしまう。
洗剤組成物はときどき洗濯機での洗浄サイクル中に十分溶解せずに、洗浄プロ
セスが完了した後でも布地に洗剤の付着物を残してしまう。これは特に顆粒洗剤
組成物に該当し、機械で用いられる水温が低く、例えば20℃以下であるときに
特に問題となる。洗剤組成物は例えば約10分間という短い洗浄サイクルを有す
る洗濯機においても十分に溶解しない。洗浄された衣類に残された洗剤の残留付
着物は消費者にとり極めて望ましくなく、消費者は衣類を再洗浄しなければなら
ないのである。
洗浄サイクル中に十分溶解しないか、または短い洗浄サイクルおよび低い水温
のような不都合な洗浄条件下で用いられる洗剤組成物も、満足しうるクリーニン
グ性能を発揮しない。例えば、漂白性能はこのように不都合な洗浄条件下で妨げ
られる。
理論に拘束されることなく、ブリーチアクチベーター入りのブリーチ含有洗剤
組成物は過酸を遊離して、布地を漂白する。しかしながら、実際の洗浄条件下に
おいて、不都合な洗浄条件は過酸の生成を制限することから、ブリーチ性能は制
限される。このようなブリーチ含有組成物は、それらが過酸生成を終了する前に
洗浄液と接触するようなとき、洗浄液中で効率的に働かない。前記からみて、洗
浄および/またはクリーニングプロセスに洗剤組成物を導入する上で改善された
手段のニーズがある。
要旨
本発明は、洗剤組成物を前溶解させるためのキットに関する。そのキットは、
洗剤組成物と、その洗剤組成物を溶媒と混合して濃縮洗剤溶液を形成させるため
の手に持てる容器とを含んでいる。
本発明のこれらのおよび他の特徴、面および利点は、本開示を読むことで、当
業者にとり明らかとなるであろう。
詳細な説明
この明細書は特許請求の範囲で終わっていて、そこでは本発明とみなされるも
のを明確に示して具体的に請求しているが、本発明は本発明の下記詳細な説明を
念入りに読むともっと良く理解されると考えられる。
別記されないかぎり、すべてのパーセンテージおよび割合は重量により、すべ
ての温度は摂氏度(℃)で表され、分子量は重量平均である。
本発明の例は説明のために後で示されており、本発明の制限のためではない。
すべての比率は、特に別記されないかぎり重量比である。
ここで用いられる“含んでなる”とは、最終結果に影響を与えない他のステッ
プおよび他の成分が加えうることを意味する。この用語には“からなる”および
“から本質的になる”という用語を包含している。
引用されたすべての文献は、それら全体で参考のために本明細書の開示の一部
とされる。いかなる文献の引用も、請求された発明に対する先行技術としてのそ
の利用の可否に関する容認にはならない。
ここで用いられる“アルキル”という用語は、直鎖または分岐、飽和または不
飽和のヒドロカルビル部分を意味する。別記されないかぎり、アルキルは飽和で
あるか、あるいは二重結合、好ましくは1または2つの二重結合で不飽和である
ことが好ましい。
ここで用いられる“洗剤組成物”または“洗剤”という用語は、合成または石
鹸タイプの一般家庭洗剤または洗濯洗剤のような、汚れを除去するために常用さ
れるあらゆる剤を表す意味である。その用語には、皿洗い液、硬質表面クリーナ
ーなどのような他のクリーニング組成物も含んでいる。
既定量の洗剤組成物および溶媒が容器中で混合される。好ましくは、その混合
物は洗剤組成物と溶媒との混合物を容易に混ぜて溶解させうるように撹拌される
。
得られた溶液は濃縮洗剤溶液であって、布地の前処理、布地の前浸漬および/ま
たは手洗いまたは洗濯機での使用のように、様々な手法で布地に導入することが
できる。明細書では洗濯プロセスに適用しうるキットの使用について述べている
が、そのキットには他の使用もある。ここに記載された容器および濃縮洗剤溶液
は、硬質表面、皿、壁、カーペット、壁紙および他の物品のような表面をクリー
ニングおよび/または前処理するように、多くのタイプのクリーニング操作に適
用しうる。“布地”のクリーニングが述べられているが、本発明は上記のような
“布地”以外に他の表面のクリーニングも含めた意味である。
本発明は、洗剤組成物を前溶解させるためのキットに関する。そのキットは、
洗剤組成物と、その洗剤組成物を溶媒と混合して濃縮洗剤溶液を形成させるため
の手に持てる容器とを含んでいる。好ましい選択肢として、キットは、既定量の
洗剤組成物を測定して、その洗剤を手に持てる容器中に注ぐための手段、例えば
サジまたは測定カップを更に含んでいる。好ましくは、その手段は1回にどの程
度の洗剤を用いるかをユーザーに教える表示マークを有している。もう1つの態
様において、キットは溶媒も含有しており、そのためユーザーは濃縮洗剤溶液を
作るために必要なすべての成分を用意したことになる。キットは、好ましくは、
使用説明書と一緒にパッケージングされる。指示書はキットのパッケージ、キッ
トのどれかの内容物と一緒でも、またはキットとは別であってもよい。
本発明のキットは、特に著しく汚れた部分で、改善された全体的クリーニング
性能を有する。加えて、洗濯機向け洗剤組成物の他にも別な前処理または前浸漬
製品を用いるニーズを取り去ることにより、時間および追加コストを削減してい
る。しかも、本発明のキットでは洗剤組成物を有効に前溶解させて、多くの効果
を生じる。例えば、布地への未溶解洗剤の付着が少なくなり、クリーニング性能
が向上して、ブリーチ含有組成物の場合には、もっと良い漂白性能が観察される
。短い洗浄サイクルおよび/または低温水の使用のような不利な機械洗浄条件の
場
合であっても、全体的なクリーニング性能は濃縮洗剤組成物を用いると驚くほど
改善される。
本発明の成分は以下で更に詳細に記載されている。A
.手に持てる容器
本発明の第一ステップでは、手に持てる容器が用意される。その容器は手に持
てる大きさである。容器について“手に持てる”という用語は、容器が一方また
は双方の手で持てるような容器の大きさであることを示すためにここでは用いら
れている。しかしながら、それは容器が本発明を実施する上で手に持てねばなら
ないことを意味するものではない。
前溶解は、洗剤組成物および溶媒が濃縮洗剤溶液を形成するために混合される
ときに、容器内で行われる。手に持てる容器の一態様は再使用可能な容器である
。一方、容器は1回使用(即ち、使い捨て)態様であってもよい。容器は“オー
バーフロー”のためのスペースを容器内に有していることが好ましい(下記参照
)。
前溶解にとり好ましい手に持てる容器はここで記載されている。その容器は、
収納部、弾性側壁、および遠位末端にアプリケーターの付いた分配路を有してい
る。その容器は21℃で約500センチポイズ(cp)以上の粘度を有した流体
への使用向けである。こうして用いられ、分配方向においたとき、手の圧力が弾
性側壁に加えられないかぎり、流体は約0〜約300ml/minの速度で分配路から
流出していく。手の圧力が弾性側壁に加えられると、流速は300ml/minより大
きくなる。“分配方向”という用語は、アプリケーターがクリーニングされる表
面と接触するか、またはアプリケーターがクリーニングされる物品の面と平行に
なるような位置として定義される。
手に持てる容器の好ましい態様は図1に示されている。収納部1は広口2を有
している。その口の直径は55mmである。収納部1の断面は、口2における円
形から、収納部の底30における平坦な端部の楕円形に至るまで、変化している
。
リップ33は構造的剛性を加えて、溶液の垂れ落ちを受け止めるように働く。収
納部1は複数のレベルインジケーター4、弾性側壁32および摩擦面8も有して
いる。
図1はフィルター6も示しており、これは複数のフィルターリッジ(示さず)
を介してキャップ部材7に可動式に取り付けられ、ネックベース22を実質的に
カバーしている。キャップ部材7は湾曲したネック部分12と頂部に遠位末端2
9も有しており、そこにはブラシ型アプリケーター43で囲まれた開口部11が
付いている。ネック部分12に可動式に接続されているのは、防水開口部カバー
18である。キャップ部材7および収納部1はファスナー3によって防水シール
を形成しており、これは180度クロージャーであって、容器が使用向けに組み
立てられたときに、アプリケーター10および開口部11が容器により形成され
た対称な平面上にあるように保証する。ネックアングルは約135度であり、フ
ィルターは約180ミクロンのメッシュサイズを有している。B
.濃縮洗剤溶液
本発明の第二ステップでは、洗剤組成物および溶媒が濃縮洗剤溶液を形成する
ために容器中で混合される。好ましくは、濃縮洗剤溶液は約10〜約50dyne/c
mの表面張力値を有している。本発明の濃縮洗剤溶液の更に好ましい表面張力値
は約20〜約40dyne/cm、更に一層好ましくは約25〜約35dyne/cmである。
表面張力は表面/空気界面にある表面下で分子により働く引力として定義され
、気体の低い分子濃度と比較して液体の高い分子濃度に起因している。Richard
J.Lewis,Sr.,Hawley's Chemical Dictionary(12th ed.1993)参照。Edgar Wool
latt,The Manufacture of Soaps,Other Detergents and Glycerine(1st ed.198
5)も参照。
表面張力は"dyne/cm"の単位で測定される。1dyne/cmは10-3N/mのSI単
位に相当する。
特に、洗剤組成物が顆粒洗剤組成物または錠剤組成物であるならば、濃縮洗剤
溶液は下記関係を有することが好ましい。(1)洗剤組成物対溶媒の重量比は約
10:1〜1:1000であり、(2)溶媒対容器の容量比は約1:1〜1:1
00である。更に好ましい範囲は約10:1〜1:100の洗剤組成物対溶媒の
重量比であり、溶媒容量対容器容量の容量比は約1:1〜1:10である。更に
一層好ましい範囲は約5:1〜1:10の洗剤組成物対溶媒の重量比であり、溶
媒容量対容器容量の容量比は約1:1〜1:5である。
溶媒対容器の容量比の好ましい関係は重要であって、そのため容器には十分な
“オーバーフロー”容量がある。“オーバーフロー”容量とは、濃縮洗剤溶液の
容量に取り込まれない容器中の容量を表した意味である。容器に十分な“オーバ
ーフロー”容量がなければ、振盪による撹拌(下記参照)は溶媒への洗剤組成物
の溶解プロセスを促進させる上で効率的に働かない。
表1は本発明の濃縮洗剤溶液の例を掲載している。表1 1密度=0.80g/ml2
密度=1.27g/ml3
密度=1.13g/ml 分子量=3004
溶媒の温度は、溶媒が容器に加えられる直前に測定される5
重量比は洗剤組成物対溶媒の重量比である6
容量比は溶媒対容器の容量比であるC
.洗剤組成物
本発明にどのタイプの洗剤組成物を用いるかは、クリーニングされる表面によ
り決められるべきである。例えば、ユーザーが布地を洗浄したいならば、洗濯洗
剤組成物が最も好ましい。好ましくは、布地を洗浄する場合、洗剤組成物はブリ
ーチおよび/またはブリーチアクチベーターを含んでいる。好ましいブリーチは
、前形成された過酸ブリーチおよび/またはペルオキシゲンブリーチである。洗
剤組成物は好ましくは界面活性剤も含有しているが、これは必要な成分ではない
。ユーザーがテーブル、皿および床のような硬質表面を洗浄したいならば、硬質
表面クリーナーが最も好ましい。
慣用的な洗剤組成物成分は以下で詳細に記載されている。洗剤組成物は、顆粒
、ペースト、液体、ゲル、錠剤または固体洗剤組成物のように、いかなる物理的
形態であってもよい。
本洗剤組成物は、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理性を助け
るまたは向上させるか、あるいは洗剤組成物の審美性を修正するために、1種以
上の洗剤物質または他の物質(例えば、香料、着色料、染料など)を場合により
含有することができる。以下はこのような任意洗剤物質の例示である。諸成分の
リストは非制限的である。1
.洗浄界面活性剤
洗剤組成物は場合により洗浄界面活性剤を含んでいる。好ましくは、洗剤組成
物は少くとも約0.01%、更に好ましくは少くとも約0.1%、更に好ましく
は少くとも約1%、更に一層好ましくは約1〜約55%の洗浄界面活性剤を含ん
でいる。
(1)アニオン性界面活性剤
典型的には約0.1〜約50重量%のレベルで有用なアニオン性界面活性剤の
非制限例には、慣用的なC11‐C18アルキルベンゼンスルホネート(“LAS”
)、一級分岐鎖およびランダムC10‐C20アルキルサルフェート(“AS”)、
式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3およびCH3(CH2)y(CHOS
O3 -M+)CH2CH3のC10‐C18二級(2,3)アルキルサルフェート(xお
よび(y+1)は少くとも約7、好ましくは少くとも約9の整数であり、Mは水
溶性カチオン、特にナトリウムである)、不飽和サルフェート、例えばオレイル
サルフェート、C10‐C18α‐スルホン化脂肪酸エステル、C10‐C18サルフェ
ート化アルキルポリグリコシド、C10‐C18アルキルアルコキシサルフェート(
“AExS”、特にEO1‐7エトキシサルフェート)、C10‐C18アルキルア
ルコキシカルボキシレート(特にEO1‐5エトキシカルボキシレート)がある
。C12‐C18ベタインおよびスルホベタイン(“スルタイン”)、C10‐C18ア
ミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。C10‐C20慣用石鹸も用
いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖C10‐C16石鹸も用いてよい。他
の慣用的で有用なアニオン性界面活性剤は標準テキストに掲載され
ている。
使用できる他の適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journa1 of the Americ
an Oil Chemists Society",52(1975),pp.323-329に従い気体SO3でスルホン化
されたC8‐C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、アルキ
ルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム
油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。
洗浄目的に有用な他のアニオン性界面活性剤も、洗濯洗剤組成物中に含有させ
ることができる。これらには、石鹸の塩(例えばナトリウム、カリウム、アンモ
ニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン
塩を含む)、C8‐C22一級または二級アルカンスルホネート、C8‐C24オレフ
ィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,179号に記載された
ようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化により製造される
スルホン化ポリカルボン酸、C8‐C24アルキルポリグリコールエーテルサルフ
ェート(10モル以内のエチレンオキシドを含む);アルキルグリセロールスル
ホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサ
ルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラ
フィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイ
セチオネート、N‐アシルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサ
クシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に飽和および不飽和C12‐
C18モノエステル)およびスルホサクシネートのジエステル(特に飽和および不
飽和C6‐C12ジエステル)、アルキルポリグルコシドのサルフェートのような
アルキル多糖のサルフェート(ノニオン性非サルフェート化合物は以下で記載さ
れている)、式RO(CH2CH2O)k‐CH2COO-M+(RはC8‐C22アル
キルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成カチオンである)の
ようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素添
加ロジンと、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水
素添加樹脂酸のような樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。更に、例は"S
urface Active Agents and Detergents"(Vol.I and II,Schwartz,Perrv and Ber
ch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、1975年12月30
日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書の第23
欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(引用することによ
り本明細書の開示の一部とされる)。
好ましいジサルフェート界面活性剤は下記式を有している。
上記式中Rは鎖長C1‐C28、好ましくはC3‐C24、最も好ましくはC8‐C20
のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、
エステル、アミンまたはアミド基、または水素である;AおよびBは独立して鎖
長C1‐C28、好ましくはC1‐C5、最も好ましくはC1またはC2のアルキル、
置換アルキルおよびアルケニル基、または共有結合から選択され、AおよびBは
全部で少くとも2つの原子を含んでいる;A、BおよびRは全部で4〜約31の
炭素原子を含んでいる;XおよびYはサルフェートおよびスルホネートからなる
群より選択されるアニオン基であるが、但しXまたはYのうち少くとも一方はサ
ルフェート基である;Mはカチオン部分、好ましくは置換または非置換アンモニ
ウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。
ジサルフェート界面活性剤は、典型的には洗剤組成物の約0.1〜約50重量
%、好ましくは約0.1〜約35%、最も好ましくは約0.5〜約15%の配合
レベルで存在する。
ここで含有されるとき、洗濯洗剤組成物は典型的には約0.1〜約50重量%
、
好ましくは約1〜約40%のアニオン性界面活性剤を含む。
(2)ノニオン性界面活性剤
典型的には約0.1〜約50重量%のレベルで有用なノニオン性界面活性剤の
非制限例には、アルコキシル化アルコール(AE)およびアルキルフェノール、
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(PFAA)、アルキルポリグリコシド(APG)
、C10‐C18グリセロールエーテルなどがある。
更に詳しくは、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレ
ンオキシド(AE)との縮合生成物が、洗剤組成物でノニオン性界面活性剤とし
て使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級ま
たは二級であって、通常約8〜約22の炭素原子を含んでいる。
このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Co
rporationから販売されるTergitolTM15‐S‐9(C11‐C15直鎖アルコール
とエチレンオキシド9モルとの縮合生成物)およびTergitolTM24‐L‐6NM
W(C12‐C14一級アルコールとエチレンオキシド6モルとの、狭い分子量分布
の縮合生成物);Shell Chemical Companyから販売されるNeodolTM45‐9(C14
‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合生成物)、NeodolTM
23‐3(C12‐C13直鎖アルコールとエチレンオキシド3モルとの縮合生成物
)、NeodolTM45‐7(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド7モルと
の縮合生成物)およびNeodolTM45‐5(C14‐C15直鎖アルコールとエチレン
オキシド5モルとの縮合生成物);The Procter & Gamble Companyから販売され
るKyroTMEOB(C13‐C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合生成
物);Hoechstから販売されるGenapol LA O3OまたはO5O(C12‐C14
アルコールとエチレンオキシド3または5モルとの縮合生成物)がある。
ここで使用上好ましいノニオン性界面活性剤のもう1つのクラスは、下記式の
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。上記式中R1はHであるか、あるいはC1‐4ヒドロカルビル、2‐ヒドロキシエ
チル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、R2はC5-31ヒドロ
カルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも
3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアル
コキシル化誘導体である。典型例にはC12‐C18およびC12‐C14N‐メチルグ
ルカミドがある。U.S.5,194,639および5,298,636参照。
N‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いてよい;U.S.5,489
,393参照。
洗剤組成物におけるノニオン性界面活性剤として、炭素原子約6〜約30、好
ましくは炭素原子約10〜約16の疎水基と、約1.3〜約10、好ましくは約
1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7の糖単位をもつ多糖、例えば
ポリグリコシド親水基とを有する、1986年1月21日付で発行されたLlenad
oの米国特許第4,565,647号明細書に開示されたようなアルキル多糖も
有用である。
アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物も洗剤組成物の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適
しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖
または分岐鎖配置で炭素原子約6〜約14、好ましくは炭素原子約8〜約14の
アルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物が
ある。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、GAF Corporationから販
売されるIgepalTMCO‐630、並びにすべてRohm & Haas companyから販売さ
れるTritonTMX‐45、X‐114、X‐100およびX‐102がある。これ
らの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフェ
ノールエトキシレート)と通常称される。
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、洗剤組成物で追加のノニオン性界
面活性剤として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は、好ましくは約
1500〜約1800の分子量を有していて、非水溶性を示す。このタイプの化
合物の例には、BASFから販売される、ある種の市販PluronicTM界面活性剤が
ある。
洗剤組成物におけるノニオン性界面活性剤として、プロピレンオキシドおよび
エチレンジアミンの反応から得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物
も使用に適している。これら生成物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰プロ
ピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常約2500〜約3000の分子量
を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約40〜約80重量%のポリオキシ
エチレンを含んで、約5000〜約11,000の分子量を有する程度まで、エ
チレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、B
ASFから販売される、ある種の市販TetronicTM化合物がある。
アミンオキシド界面活性剤も好ましいノニオン系である。洗剤組成物は下記一
般式Iによるアミンオキシドを含んでいてもよい。
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R’)2・qH2O(I)
一般的に、構造(I)は1つの長鎖部分R1(EO)x(PO)y(BO)zおよ
び2つの短鎖部分CH2R’を有することがわかる。R’は好ましくは水素、メ
チルおよび‐CH2OHから選択される。一般的に、R1は飽和または不飽和の一
級または分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはR1は一級アルキル部分で
ある。x+y+z=0のとき、R1は約8〜約18の鎖長を有するヒドロカルビ
ル部分である。x+y+zが0以外であるとき、R1はそれよりやや長く、
C12‐C24範囲の鎖長を有する。その一般式には、x+y+z=0、R1=C8‐
C18、R'=Hおよびq=0〜2、好ましくは2であるアミンオキシドも包含し
ている。これらのアミンオキシドは、引用することにより本明細書の開示の一部
とされる米国特許第5,075,501号および第5,071,594号に開示
されているような、C12‐14アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジ
メチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特
に二水和物により例示される。
(3)カチオン性界面活性剤
典型的には約0.1〜約50重量%のレベルで有用なカチオン性界面活性剤の
非制限例には、コリンエステルタイプクアット(quat)およびアルコキシル化四
級アンモニウム(AQA)界面活性剤化合物などがある。
界面活性剤系の成分として有用なカチオン性界面活性剤は、好ましくは界面活
性剤の性質を有する水分散性化合物であって、少くとも1つのエステル(即ち‐
COO‐)結合および少くとも1つの正荷電基を有した、カチオン性コリンエス
テルタイプクアット界面活性剤である。コリンエステル界面活性剤を含めた適切
なカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許第4,228,042号、
第4,239,660号および第4,260,529号明細書に開示されている
。
好ましいカチオン性エステル界面活性剤には、下記式を有するものがある。
上記式中R1はC5‐C31直鎖または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカリー
ル鎖、またはM-N+(R6R7R8)(CH2)sである;XおよびYは独立してC
OO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONHおよびN
HCOOからなる群より選択され、XまたはYのうち少くとも1つは
COO、OCO、OCOO、OCONHまたはNHCOO基である;R2、R3R4
R6R7およびR8は独立して1〜4の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、
ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群よ
り選択される;R5は独立してHまたはC1‐C3アルキル基である;m、n、s
およびtの値は独立して0〜8の範囲であり、bの値は0〜20の範囲であり、
a、uおよびvの値は独立して0または1であるが、但しuまたはvのうち少く
とも一方は1でなければならない;Mは対アニオンである。
好ましくはR2R3およびR4は独立してCH3およびCH2CH2OHから選択さ
れる。
好ましくは、Mはハライド、メチル硫酸、硫酸および硝酸、更に好ましくはメ
チル硫酸、クロリド、ブロミドまたはヨージドからなる群より選択される。
このタイプの特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル
四級メチルアンモニウムハライド(R1=C17アルキル)、パルミトイルコリン
エステル四級メチルアンモニウムハライド(R1=C15アルキル)、ミリストィ
ルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド(R1=C13アルキル)、ラ
ウロイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド(R1=C11アルキル
)、ココイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド(R1=C11‐C1 3
アルキル)、タロ−イルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド(R1
=C15‐C17アルキル)およびそれらの混合物がある。
ここで有用なカチオン性界面活性剤には、下記式を有するアルコキシル化四級
アンモニウム(AQA)界面活性剤化合物(以下、“AQA化合物”と称される
)もある。
上記式中R1は約8〜約18の炭素原子、好ましくは10〜約16の炭素原子、
最も好ましくは約10〜約14の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキルまたは
アルケニル部分である;R2は1〜3の炭素原子を含むアルキル基、好ましくは
メチルである;R3およびR4は独立していて、水素(好ましい)、メチルおよび
エチルから選択される;X~は電気的中性を呈する上で十分なクロリド、ブロミ
ド、メチル硫酸、硫酸などのようなアニオンである。AおよびA’は独立してい
て、各々C1‐C4アルコキシ、特にエトキシ(即ち、‐CH2CH2O‐)、プロ
ポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ/プロポキシから選択される;pは0〜約
30、好ましくは1〜約4であり、qは0〜約30、好ましくは1〜約4、最も
好ましくは約4であって、好ましくはpおよびqは双方とも1である。ここで有
用なこのタイプのカチオン性界面活性剤について記載した、1979年5月30
日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのEP2084も参照。
最終洗濯洗剤組成物を製造するために用いられるAQA界面活性剤のレベルは
、約0.1〜約5重量%、典型的には約0.45〜約2.5%である。
ここで好ましいビスエトキシル化カチオン性界面活性剤は、Akzo Nobel Chemi
cals Companyから商品名ETHOQUADで市販されている。
ここで使用上高度に好ましいビスAQA化合物は、下記式の化合物である。
上記式中R1はC10‐C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合、好ましくはC10
、C12、C14アルキルおよびそれらの混合であり、Xは電荷バランスをとるため
に便利なアニオン、好ましくはクロリドである。上記一般AQA構造に関して、
好ましい化合物では、R1がココナツ(C12‐C14アルキル)フラクション脂肪
酸から誘導され、R2がメチルであり、ApR3およびA’qR4が各々モノエト
キシであることから、この好ましいタイプの化合物は上記リストで“CocoMe E
O2”または“AQA‐1”と称されている。
前記タイプの他の化合物には、エトキシ(CH2CH2O)単位(EO)がブト
キシ(Bu)、イソプロポキシ〔CH(CH3)CH2O〕および〔CH2CH(
CH3)O〕単位(i‐Pr)またはn‐プロポキシ単位(Pr)、あるいはE
Oおよび/またはPrおよび/またはi‐Pr単位の混合で置き換えられたもの
がある。
追加のカチオン性界面活性剤は、例えば、"Surfactant Science Series,Voium
e 4,Cationic Surfactants"または"Industrial Surfactants Handbook"に記載さ
れている。これらの文献に記載された有用なカチオン性界面活性剤のクラスには
、アミドクアット(即ち、Lexquat AMG & Schercoquat CAS)、グリシジルエー
テルクアット(即ち、Cyostat 609)、ヒドロキシアルキルクアット(即ち、Deh
yquart E)、アルコキシプロピルクアット(即ち、Tomah Q-17-2)、ポリプロ
ポキシクアット(Emcol CC-9)、環式アルキルアンモニウム化合物(即ち、ピリ
ジニウムまたはイミダゾリニウムクアット)および/またはベンザルコニウムク
アットがある。
典型的なカチオン性布地柔軟化合物には非水溶性四級アンモニウム布地柔軟活
性剤またはそれらの対応アミン前駆体があり、ジ長鎖アルキルアンモニウムクロ
リドまたはメチルサルフェートが最も常用されている。
これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある:
1)ジタロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC)
2)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド
3)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート
4)ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド
5)ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド
6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド
7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド
8)タロートリメチルアンモニウムクロリド
9)水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド
10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド
11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド
12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド
(DSOEDMAC)
13)ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド
14)ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート
15)1‐(2‐タローイルアミドエチル)‐2‐タローイルイミダゾリニウム
メチルサルフェート
生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提示されている
。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ
せた長鎖アルキル(アルケニル)基を有している。上記物質とそれらを含有した
布地柔軟化組成物は、EP‐A‐0,040,562およびEP‐A‐0,23
9,910のような多数の文献に開示されている。
四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式(I)または(II
)を有している。
上記式中Qは‐O‐C(O)‐、‐C(O)‐O‐、‐O‐C(O)‐O‐、
‐NR4‐C(O)‐、‐C(O)‐NR4‐から選択される;
R1は(CH2)n‐Q‐T2またはT3である;
R2は(CH2)m‐Q‐T4またはT5あるいはR3である;
R3はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキルまたはHである;
R4はH、C1‐C4アルキルまたはC1‐C4ヒドロキシアルキルである;
T1T2T3T4T5は独立してC11‐C22アルキルまたはアルケニルである;
nおよびmは1〜4の整数である;および
X~は柔軟剤適合性アニオンである。柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロ
リドまたはメチルサルフェートがある。
アルキルまたはアルケニル鎖T1T2T3T4T5は、少くとも11の炭素原子、
好ましくは少くとも16の炭素原子を有していなければならない。その鎖は直鎖
でもまたは分岐でもよい。獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安
価な供給源である。T1T2T3T4T5が獣脂に典型的な長鎖物質の混合を表して
いる化合物が特に好ましい。
本水性布地柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には
:
1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウム
クロリド
2)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチル,N‐(2‐ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルサルフェート
3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐
ジメチルアンモニウムクロリド
4)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)‐
N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド
5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキシ
‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド
6)N,N,N‐トリ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチルアンモニウム
クロリド
7)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル‐
N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド)
8)1,2‐ジタローイルオキシ‐3‐トリメチルアンモニオプロパンクロリド
および上記物質の混合物がある。
他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに掲載されている。
2.ビルダー
洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを補助する上で、本洗剤組成物
中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる
。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために、布地洗濯組成物中で典型的に用
いられる。
ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて
広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約1%のビルダーを含
んでいる。液体処方物は、典型的には約5〜約50重量%、更に典型的には約5
〜約30%の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約10〜約80重
量%、更に典型的には約15〜約50%の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、
それ以下または以上のレベルのビルダーが排除されるわけではない。
無機またはP含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート(トリポリホスフェー
ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される)
、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート(ビカーボネートおよ
びセスキカーボネートを含む)、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル
カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに
限
定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされている
。重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”(ホスフェー
トと比較して)ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビ
ルダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外なほどよく機
能することである。
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に1.6:1〜3.
2:1範囲のSiO2:Na2O比を有するもの、および1987年5月12日付
で発行されたH.P.Rieckの米国特許第4,664,839号明細書に記載された
積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。NaSKS‐6はHo
echstにより販売される結晶積層シリケートの商標名である(一般的にここでは
“SKS‐6”と略記される)。ゼオライトビルダーと異なり、NaSKS‐6
シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。NaSKS‐6はδ‐Na2
SiO5形態の積層シリケートを有している。SKS‐6がここで使用上高度に
好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般
式NaMSixO2x+1・yH2O(Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9
〜4、好ましくは2の数であり、yは0〜20、好ましくは0の数である)を有
したものもここで使用できる。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として
、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として働け
る、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。
カーボネートビルダーの例は、1973年11月15日付で公開されたドイツ
特許出願第2,321,001号明細書に開示されたようなアルカリ土類および
アルカリ金属カーボネートである。
アルミノシリケートビルダーが洗剤組成物に有用である。アルミノシリケート
ビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗
剤処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実
験式を有するものがある。
Mz〔(zAlO2)y〕・xH2O
上記式中zおよびyは少くとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約0
.5の範囲であり、xは約15〜約264の整数である。
有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもま
たは合成で誘導してもよい。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケート
イオン交換物質は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトMAPおよ
びゼオライトXという名称で市販されている。この物質はゼオライトAとして知
られている。脱水ゼオライト(x=0〜10)もここで用いてよい。好ましくは
、アルミノシリケートは直径約0.1〜10ミクロンの粒度を有する。
洗剤組成物の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート
化合物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレ
ート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも3つのカルボキシ
レートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組
成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、
ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノー
ルアンモニウム塩が好ましい。
シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩(特にナトリウム塩
)は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体
洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特
にゼオライトおよび/または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物に
も使用できる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有
用である。
洗剤組成物では、1986年1月28日付で発行されたBushの米国特許第4,
566,984号明細書に開示された3,3‐ジカルボキシ‐4‐オキサ‐1,
6-ヘキサンジオエート類および関連化合物も適している。有用なコハク酸ビル
ダーには、C5‐C20アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびその塩がある
。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネート
ビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パル
ミチルサクシネート、2‐ドデセニルサクシネート(好ましい)、2‐ペンタデ
セニルサクシネート等がある。
他の適切なポリカルボキシレートは、1979年3月13日付で発行されたCr
utchfieldらの米国特許第4,144,226号および1967年3月7日付で
発行されたDiehlの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。
1973年3月27日付で発行されたDiehlの米国特許第3,723,322号
明細書も参照。
脂肪酸、例えばC12‐C18モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー
活性を付与するために前記ビルダー、特にシトレートおよび/またはサクシネー
トビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は起泡
性の減少を通常起こすため、業者により考慮されるべきである。
リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる
固形物の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホ
スフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホ
スフェートが使用できる。エタン‐1‐ヒドロキシ‐1,1‐ジホスホネートお
よび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー(例えば、1964年
12月1日付で発行されたDiehlの米国特許第3,159,581号、1965
年10月19日付で発行されたDiehlの第3,213,030号、1968年9
月3日付で発行されたQuimbyの第3,400,148号、1969年1月14日
付で発行されたRoyの第3,422,021号、および1969年1月14日付
で発行されたQuimbyの第3,422,137号明細書参照)も使用できる。3
.アルコキシル化ポリカルボキシレート
ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレート
は、追加の油除去性能を発揮させるためにここでは有用である。このような物質
はWO91/08281およびPCT90/01815の第4頁以後に記載され
ている。化学的に、これらの物質は7〜8つのアクリレート単位毎に1つのエト
キシ側鎖を有したポリアクリレートからなる。側鎖は式‐(CH2CH2O)m(
CH2)nCH3からなり、ここでmは2〜3、nは6〜12である。側鎖はポリ
アクリレート“主鎖”にエステル結合されて、“コーム”ポリマータイプ構造を
形成している。分子量は様々であるが、典型的には約2000〜約50,000
の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物
の約0.05〜約10%である。4
.漂白化合物‐漂白剤およびブリーチアクチベーター
本洗剤組成物は、場合により、漂白剤、あるいは漂白剤および1種以上のブリ
ーチアクチベーターからなる漂白組成物を含有している。存在するとき、漂白剤
は、特に布地洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の約1〜約30%、更に典型的に
は約5〜約20%のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーターの
量は、典型的には、漂白剤+ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の約0
.1〜約60%、更に典型的には約0.5〜約40%である。
(1)酸素漂白剤
好ましい洗剤組成物は、洗濯またはクローニング補助物質の一部または全部と
して、酸素漂白剤を含んでいる。洗剤組成物に有用な酸素漂白剤は、洗濯、硬質
表面クリーニング、自動皿洗いまたは義歯クリーニング目的で知られた、いかな
る酸化剤であってもよい。酸素ブリーチまたはその混合物が好ましいが、他のオ
キシダントブリーチ、例えば酸素、酵素過酸化水素産生系、またはハイポハライ
ト、例えばハイポクロライトのような塩素ブリーチも用いてよい。
酸素ブリーチは“有効酸素”(AvO)または“活性酸素”を放出するが、こ
れはヨージド/チオサルフェートおよび/または硫酸セリウム滴定のような標準
法により典型的に測定しうる。SwernまたはKirk Othmer's Encyclopedia of Che
mcal Technologyにおいて“漂白剤”に関する周知の項目参照。酸素ブリーチが
ペルオキシゲン化合物であるとき、それは‐O‐O‐結合を有しており、このよ
うな各結合において1つのOは“活性”である。通常パーセントとして表示され
る、このような酸素ブリーチ化合物のAvO含有率は、100*活性酸素原子の
数*(16/酸素ブリーチ化合物の分子量)に相当する。
好ましくは、酸素ブリーチは、遷移金属ブリーチ触媒との組合せから直接効果
を発揮するため、ここで用いられる。酸素ブリーチは意図する用途に適合したい
かなる物理的形態もとることができ、更に具体的には液体形および固形の酸素ブ
リーチと、補助物質、プロモーターまたはアクチベーターとが含有される。液体
は例えば不活性担体への吸着により固形洗剤中に含有させ、固体は例えば適合性
懸濁剤の使用により液体洗剤中に含有させることができる。
ペルオキシゲンタイプの一般的な酸素ブリーチには、過酸化水素、無機ペルオ
クソヒドレート、有機ペルオクソヒドレート、並びに親水性および疎水性モノま
たはジペルオキシ酸を含めた有機ペルオキシ酸がある。これらにはペルオキシカ
ルボン酸、ペルオキシイミド酸、アミドペルオキシカルボン酸、またはカルシウ
ム、マグネシウムまたは混合カチオン塩を含めたそれらの塩がある。様々な種類
の過酸が、遊離形で、並びに過酸化水素源と組み合わされたときにペルヒドロラ
イズ(perhydrolyze)して対応する過酸を放出する“ブリーチアクチベーター”
または“ブリーチプロモーター”として知られる前駆体として、双方で使用でき
る。
Na2O2のような無機ペルオキシド、KO2のようなスーパーオキシド、ク
メンヒドロペルオキシドおよびt‐ブチルヒドロペルオキシドのような有機ヒド
ロペルオキシド、無機ペルオクソ酸およびそれらの塩、例えばペルオクソ硫酸塩
、特にペルオクソ二硫酸、更に好ましくはペルオクソ一硫酸のカリウム塩、例え
ばDuPontからOXONEとして販売される市販トリプル塩形、更にAkzoからCUROXまた
はDegussaからCAR0ATのような相当する市販形も、酸素ブリーチとしてここでは
有用である。過酸化ジベンゾイルのようなある有機ペルオキシドは、主要な酸素
ブリーチとしてよりもむしろ添加物として特に有用である。
混合酸素ブリーチ系は酸素ブリーチと公知のブリーチアクチベーター、有機触
媒、酵素触媒およびそれら組合せとの混合物として通常有用であり、しかもこの
ような混合物は当業界で周知のタイプの増白剤、フォトブリーチおよび染料移動
阻止剤を更に含有してもよい。
前記のような好ましい酸素ブリーチには、ペルオキシヒドレートまたはペルオ
クソヒドレートとして時には知られるペルオクソヒドレートがある。これらは、
過酸化水素を容易に放出しうる、有機、または更に一般的には無機塩である。そ
れらには、過酸化水素が真の結晶水和物として存在しているタイプ、および過酸
化水素が共有結合されていて、例えば加水分解で化学的に放出されるタイプがあ
る。典型的には、ペルオクソヒドレートは、エーテル/水混合物のエーテル相中
に相当量で抽出されうるほど十分容易に、過酸化水素を放出する。ペルオクソヒ
ドレートは、後で記載される他のある酸素ブリーチタイプとは対照的に、それら
がRiesenfeld反応を生じないという点で特徴付けられる。ペルオクソヒドレート
は“過酸化水素源”物質の最も一般的な例であり、ペルボレート、ペルカーボネ
ート、ペルホスフェートおよびペルシリケートがある。過酸化水素を発生または
放出するように働く他の物質ももちろん有用である。2種以上のペルオクソヒド
レートの混合物も、例えばそれに異なる溶解度をもたせたいときに使用できる。
適切なペルオクソヒドレートには、ナトリウムカーボネートペルオキシヒドレー
トおよび相当する市販“ペルカーボネート”ブリーチ、およびいわゆるナトリウ
ムペルボレートヒドレートがあり、“四水和物”および“一水和物”が好ましい
が、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレートも使用できる。多くのこ
のようなペルオクソヒドレートはシリケートおよび/またはボレートおよび/ま
たはロウ状物質および/または界面活性剤のようなコーティングで処理された形
態で利用しうるか、あるいは貯蔵安定性を改善するコンパクトな球形のような粒
子幾何学構造を有している。有機ペルオクソヒドレートとして、尿素ペルオキシ
ヒドレートもここでは有用である。
ペルカーボネートブリーチには、例えば約500〜約1000μm範囲の平均
粒度を有した乾燥粒子があり、上記粒子の約10重量%以下は約200μmより
小さく、上記粒子の約10重量%以下は約1250μmより大きい。ペルカーボ
ネートおよびペルボレートは、例えばFMC、SolvayおよびTokai Denkaから広
く市販されている。
酸素ブリーチとしてここで有用な有機ペルカルボン酸には、Interoxから市販
されているマグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、m‐クロロ過安息
香酸およびその塩、4‐ノニルアミノ‐4‐オキソペルオキシ酪酸およびジペル
オキシドデカン二酸、およびそれらの塩がある。このような漂白剤は、1984
年11月20日付で発行されたHartmanの米国特許第4,483,781号、1
985年6月3日付で出願されたBurnsらの米国特許出願第740,446号、
1985年2月20日付で公開されたBanksらの欧州特許出願第0,133,3
54号および1983年11月1日付で発行されたChungらの米国特許第4,4
12,934号明細書に開示されている。高度に好ましい酸素ブリーチには19
87年1月6日付で発行されたBurnsらの米国特許第4,634,551号明細
書に記載されたような6‐ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン酸(N
APAA)もあり、式HO‐O‐C(O)‐R‐Yを有するものも含み、ここで
Rは1〜約22の炭素原子を有するアルキレンまたは置換アルキレン基、あるい
はフェニレンまたは置換フェニレン基であり、Yは水素、ハロゲン、アルキル、
アリール、‐C(O)‐OHまたは‐C(O)‐O‐OHである。
ここで使用しうる有機ペルカルボン酸には1、2またはそれ以上のペルオキシ
基を有したものがあり、脂肪族でもまたは芳香族でもよい。有機ペルカルボン酸
が脂肪族であるとき、その非置換酸は適切には直鎖の式HO‐O‐C(O)‐(
CH2)n‐Yを有しており、ここでYは例えばH、CH3、CH2Cl、COOH
またはC(O)OOHであり、nは1〜20の整数である。分岐アナログも許容
される。有機ペルカルボン酸が芳香族であるとき、その非置換酸は適切には式H
O‐O‐C(O)‐C6H4‐Yを有しており、ここでYは水素、アルキル、アル
キルハロゲン、ハロゲン、‐COOHまたは‐C(O)OOHである。
ここで酸素ブリーチとして有用なモノペルオキシカルボン酸は、アルキルペル
カルボン酸およびアリールペルカルボン酸、例えばペルオキシ安息香酸および環
置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキシ‐α‐ナフトエ酸;脂肪族、置換脂
肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、
ペルオキシステアリン酸およびN,N‐フタロイルアミノペルオキシカプロン酸
(PAP);および6‐オクチルアミノ‐6‐オキソペルオキシヘキサン酸で更
に例示される。モノペルオキシカルボン酸は過酢酸のように親水性でも、または
比較的疎水性であってもよい。疎水性タイプには6以上の炭素原子の鎖を有した
ものがあり、好ましい疎水性タイプは、1以上のエーテル酸素原子と、過酸が脂
肪族過酸となるように位置した1以上の芳香族部分とで場合により置換された、
直鎖脂肪族C8‐C14鎖を有している。更に一般的には、エーテル酸素原子およ
び/または芳香族部分によるこのような任意の置換は、ここでいかなる過酸また
はブリーチアクチベーターにも適用することができる。1以上のC3‐C16直鎖
または分岐長鎖置換基を有した分岐鎖過酸タイプおよび芳香族過酸も有用である
。
その過酸は酸形でも、またはブリーチ安定性カチオンとの適切な塩としても使用
できる。下記式の有機ペルカルボン酸またはその混合物がここでは非常に有用で
ある。
上記式中R1は約1〜約14の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアル
カリールであり、R2は約1〜約14の炭素原子を有するアルキレン、アリレン
またはアルカリレンであり、R3はHあるいは約1〜約10の炭素原子を有する
アルキル、アリールまたはアルカリールである。これらの過酸がR1およびR2を
一緒にして約6以上、好ましくは約8〜約14の炭素原子総数を有しているとき
、それらはいわゆる“薄汚れた”タイプを含めて様々な比較的疎水性または“親
油性”のしみを漂白する上で疎水性過酸として特に適している。カルシウム、マ
グネシウムまたは置換アンモニウム塩も有用である。
ここで他の有用な過酸およびブリーチアクチベーターは、イミド過酸およびイ
ミドブリーチアクチベーターの種類である。これらには、フタロイルイミドペル
オキシカプロン酸、および関連したアリールイミド置換およびアシルオキシ窒素
誘導体がある。このような化合物のリスト、製法、並びに顆粒および液体の双方
を含めた洗濯組成物中へのそれらの配合については、U.S.5,487,81
8、U.S.5,470,988、U.S.5,466,825、U.S.5,
419,846、U.S.5,415,796、U.S.5,391,324、
U.S.5,328,634、U.S.5,310,934、U.S.5,27
9,757、U.S.5,246,620、U.S.5,245,075、U.
S.5,294,362、U.S.5,423,998、U.S.5,208,
340、U.S.5,132,431およびU.S.5,087,385参照。
有用なジペルオキシ酸には、例えば、1,12‐ジペルオキシドデカン二酸(
DPDA);1,9‐ジペルオキシアゼライン酸;ジペルオキシブラシル酸;ジ
ペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタル酸;2‐デシルジペルオキ
シブタン‐1,4‐二酸;および4,4’‐スルホニルビスペルオキシ安息香酸
がある。2つの比較的親水性の基が分子の末端におかれた構造のために、ジペル
オキシ酸は、例えば“ヒドロトロピック”として、親水性および疎水性モノペル
オキシ酸とは別に時々分類されていた。ジペルオキシ酸の一部は、特にそれらが
ペルオキシ酸部分を分離させて長鎖部分を有しているとき、まさに文字通りの意
味で疎水性である。
更に一般的には、酸素ブリーチ、特に過酸との関係で、およびブリーチアクチ
ベーターとの関係でここに用いられている“親水性”および“疎水性”という用
語は、第一に、所定の酸素ブリーチが溶液中で遊離染料の漂白を有効に行って、
布地のグレー化および脱色を防止するかどうか、および/またはティー、ワイン
およびグレープジュースのようなそれより親水性のしみを除去するかどうかに基
づいており、この場合であればそれは“親水性”と称される。酸素ブリーチまた
はブリーチアクチベーターが、薄汚れた、油性の、カロチノイドまたは他の疎水
性汚れに対して、有意なしみ抜き、白さ改善またはクリーニング効果を有してい
る場合には、それは“疎水性”と称される。その用語は、過酸化水素源と併用さ
れた過酸またはブリーチアクチベーターに言及しているときにも該当する。酸素
ブリーチ系の親水性能に関する現行の商業的ベンチマークは、親水性漂白をベン
チマークにすると、TAEDまたは過酢酸である。NOBSまたはNAPAAは
疎水性漂白の場合に相当するベンチマークである。過酸と更に拡張してブリーチ
アクチベーターとを含めた酸素ブリーチに関して“親水性”、“疎水性”および
“ヒドロトロピック”という用語は、それよりやや狭い意味で文献に用いられて
きた。特にKirk Othmer's Encyclopedia of Chemcal Tedmology,Vol.4,pages 2
84-285参照。この文献はクロマトグラフィー保持時間および臨界ミセル濃度ベー
スの基準を示しており、洗剤組成物に使用しうる疎水性、親水性およびヒドロト
ロピック酸素ブリーチおよびブリーチアクチベーターの好ましいサブクラスを特
定するおよび/または特徴付ける上で有用である。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で公知であり、ここで利用しうる。特に興味
ある非酸素漂白剤の1タイプには、スルホン化亜鉛および/またはアルミニウム
フタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。1977年7月5日付で発行さ
れたHolcombeらの米国特許第4,033,718号明細書参照。用いられるなら
ば、洗剤組成物は典型的には約0.025〜約1.25重量%のこのようなブリ
ーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
(2)過酸化水素の酵素源
上記ブリーチアクチベーターとは異なる出所として、もう1つの適切な過酸化
水素生成系はC1‐C4アルカノールオキシダーゼおよびC1‐C4アルカノールの
組合せ、特にメタノールオキシダーゼ(MOX)およびエタノールの組合せであ
る。このような組合せはWO94/O3003に開示されている。漂白に関連し
た他の酵素物質、例えばペルオキシダーゼ、ハロペルオキシダーゼ、オキシダー
ゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼおよびそれらのエンハンサー、
または更に一般的にはインヒビターも、本組成物で任意成分として用いてよい。
(3)酸素移転剤および前駆体
いかなる公知の有機ブリーチ触媒、即ち酸素移転剤またはその前駆体もここで
有用である。これらにはその化合物自体および/またはそれらの前駆体、例えば
ジオキシランの生産に適したケトンおよび/またはジオキシラン前駆体またはジ
オキシランのヘテロ原子含有アナログ、例えばスルホンイミンR1R2C=NSO2
R3(1991年に公開されたEP446,982A参照)およびスルホニ
ルオキサジリジン、例えば、下記式で表されるもの
(1991年に公開されたEP446,981A参照)がある。このような物質
の好ましい例には、ジオキシランをその場で生産するためにモノペルオキシサル
フェートと特に併用される親水性または疎水性ケトン、および/またはU.S.
5,576,282とそこで記載された文献に記載されたイミンがある。このよ
うな酸素移転剤または前駆体と好ましくは併用される酸素ブリーチには、ペルカ
ルボン酸およびその塩、過炭酸およびその塩、ペルオキシモノ硫酸およびその塩
、およびそれらの混合物がある。U.S.5,360,568、U.S.5,3
60,569およびU.S.5,370,826も参照。高度に好ましい態様に
おいて、洗剤組成物には、前記されたような遷移金属ブリーチ触媒および有機ブ
リーチ触媒、過酸化水素源のような主要オキシダント、および少くとも1つの追
加洗剤、硬質表面クリーナーまたは自動皿洗い補助剤を配合している。このよう
な組成物の中では、疎水性酸素ブリーチの前駆体、例えばNOBSを更に含有し
たものが好ましい。
酸素ブリーチ系および/またはそれらの前駆体は水分、空気(酸素および/ま
たは二酸化炭素)および微量金属(特に遷移金属の錆もしくは単純塩またはコロ
イド酸化物)の存在下で貯蔵中に、および光に曝されたときに分解をうけやすい
が、安定性は通常の金属イオン封鎖剤(キラント)および/またはポリマー分散
剤および/または少量の酸化防止剤をブリーチ系または製品に加えることにより
改善できる。例えばU.S.5,545,349参照。酸化防止剤は酵素から界
面活性剤まで多岐にわたる洗剤成分によく加えられる。それらの存在はオキシダ
ントブリーチの使用と必ずしも相反しない;例えば、一方で酵素および酸化防止
剤と、他方で酸素ブリーチとの、一見不適合な組合せを安定化させるために、相
バリアの導入が行われてもよい。周知物質が酸化防止剤として用いうるが、好ま
しいものには3,5‐ジ-tert-ブチル‐4‐ヒドロキシトルエンおよび2,5‐
ジ-tert-ブチルヒドロキノンのようなフェノールベース酸化防止剤;N,N’‐
ジフェニル‐p‐フェニレンジアミンおよびフェニル‐4‐ピペリジニルカーボ
ネートのようなアミンベース酸化防止剤;ジドデシル‐3,3’‐チオジプロピ
オネートおよびジトリデシル‐3,3’‐チオジプロピオネートのようなイオウ
ベース酸化防止剤;トリス(イソデシル)ホスフェートおよびトリフェニルホス
フェートのようなリンベース酸化防止剤;L‐アスコルビン酸、そのナトリウム
塩およびDL‐α‐トコフェロールのような天然酸化防止剤がある。これらの酸
化防止剤は独立してまたは2種以上の組合せで用いられる。これらの中では、3
,5‐ジ-tert-ブチル‐4‐ヒドロキシトルエン、2,5‐ジ-tert-ブチルヒド
ロキノンおよびDL‐α‐トコフェロールが特に好ましい。用いられるとき、酸
化防止剤は、好ましくは有機酸ペルオキシド前駆体の0.01〜1.0wt%の
割合で、特に好ましくは0.05〜0.5wt%の割合で漂白組成物中に混合さ
れる。過酸化水素、または水溶液中で過酸化水素を生成するペルオキシドは、好
ましくは0.5〜98wt%の割合で、特に好ましくは1〜50wt%の割合で
使用に際して混合物中に混合され、有効な酸素濃度は好ましくは0.1〜3wt
%、特に好ましくは0.2〜2wt%である。加えて、有機酸ペルオキシド前駆
体は、好ましくは0.1〜50wt%の割合で、特に好ましくは0.5〜30w
t%の割合で使用に際して組成物中に混合される。理論に制限されることなく、
ラジカルメカニズムを阻害または阻止するように作用する酸化防止剤が布地ダメ
ージを抑制する上で特に望ましい。
遷移金属ブリーチ触媒と併用される諸成分の組合せは様々に変更できるが、一
部の特に好ましい組合せには、
(a)遷移金属ブリーチ触媒+過酸化水素源単独、
例えば過ホウ酸または過炭酸ナトリウム
(b)(a)と同じ、但し下記から選択されるブリーチアクチベーターの追加
(i)TAEDのような親水性ブリーチアクチベーター
(ii)NOBSのような疎水性ブリーチアクチベーター、または
ペルヒドロライシスでNAPAAまたは類似疎水性過酸を
放出しうるアクチベーター、および
(iii)それらの混合
(c)遷移金属ブリーチ触媒+過酸単独、例えば
(i)親水性過酸、例えば過酢酸
(ii)疎水性過酸、例えばNAPAAまたはペルオキシラウリン酸
(iii)無機酸、例えばペルオキシモノ硫酸カリウム塩
(d)、(a)、(b)または(c)への、酸素移転剤またはその前駆体の追
加、特に(c)+酸素移転剤がある。(a)〜(d)はいずれも、優れた低温溶
解性を有する中鎖分岐アニオン性タイプ、例えば中鎖分岐ナトリウムアルキルサ
ルフェートを特に含めた1種以上の洗浄界面活性剤と更に組み合わせることがで
きるが、高レベル配合のノニオン性洗浄界面活性剤;特に生分解性、疎水性改質
および/またはターポリマータイプを含めたポリマー分散剤;金属イオン封鎖剤
、例えばあるペンタ(メチレンホスホネート)またはエチレンジアミンジサクシ
ネート;蛍光ホワイトニング剤;過酸化水素を生成しうるものを含めた酵素;フ
ォトブリーチ;および/または染料移動阻止剤も、特にコンパクト形の重質顆粒
洗剤態様で非常に有用である。慣用的なビルダー、緩衝液またはアルカリ、およ
び複数のクリーニング促進酵素、特にプロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、
ケラチナーゼおよび/またはリパーゼの組合せも加えてよい。このような組合せ
において、遷移金属ブリーチ触媒は約0.1〜約10ppm(触媒の重量)の洗
浄
(使用時)濃度を供する上で適した範囲のレベルであることが好ましい;他の成
分はそれらの公知レベルで典型的に用いられ、それは広範囲にわたる。
現在のところはっきりした利点はないが、遷移金属触媒は、既に開示された遷
移金属ブリーチまたは染料移動阻止触媒、例えばトリアザシクロノナンのMnま
たはFe錯体、N,N‐ビス(ピリジン‐2‐イルメチル)‐ビス(ピリジン‐
2‐イル)メチルアミンのFe錯体(U.S.5,580,485)などと併用
することができる。例えば、遷移金属ブリーチ触媒が、例えばポルフィリンのあ
る遷移金属錯体の場合のように、溶液漂白および染料移動阻止にとり特に有効で
あると開示されたものであるときには、それは汚れた基材の界面漂白を促進する
上でもっと良く適合したものと組合せてもよい。
(4)ブリーチアクチベーター
ここで有用なブリーチアクチベーターには、アミド、イミド、エステルおよび
無水物がある。通常少くとも1つの置換または非置換アシル部分が存在しており
、構造R‐C(O)‐Lとして脱離基に共有結合されている。1つの好ましい使
用態様において、ブリーチアクチベーターは単一製品中でペルボレートまたはペ
ルカーボネートのような過酸化水素源と組み合わされる。便利なことに、単一製
品ではブリーチアクチベーターに相当するペルカルボン酸を水溶液中その場で(
即ち、洗浄プロセス中に)生成する。製品自体は含水の、例えば粉末でもよいが
、但し貯蔵安定性が容認されうるような量および移動度となるよう水が制御され
る。一方、製品は無水固体でもまたは液体でもよい。もう1つの態様において、
ブリーチアクチベーターまたは酸素ブリーチはしみ抜き(stain)スティックのよ
うな前処理製品に配合され、汚れた前処理される基材は例えば過酸化水素源の処
理に更に曝される。上記ブリーチアクチベーター構造RC(O)Lに関して、過
酸形成アシル部分R(C)O‐に結合された脱離基の原子は、最も典型的にはO
またはNである。ブリーチアクチベーターは無荷電、正または負荷電過酸形成部
分お
よび/または無荷電、正または負荷電脱離基を有することができる。1以上の過
酸形成部分および/または脱離基が存在しうる。例えば、U.S.5,595,
967、U.S.5,561,235、U.S.5,560,862、またはU
.S.5,534,179のビス(ペルオキシカーボニック)系参照。ブリーチ
アクチベーターは脱離基または過酸形成部分において電子供与または電子放出部
分で置換して、それらの反応性を変え、特定のpHまたは洗浄条件にそれらを多
かれ少なかれ適合させることができる。例えば、NO2のような電子吸引基はマ
イルドなpH(例えば、約7.5〜約9.5)洗浄条件下での使用向けにブリー
チアクチベーターの効力を改善する。
カチオン性ブリーチアクチベーターには、カチオン性ペルオキシイミド酸、ペ
ルオキシ炭酸またはペルオキシカルボン酸を洗浄液に供する四級カルバメート‐
、四級カーボネート‐、四級エステル‐および四級アミド‐タイプがある。類似
しているが、非カチオン性パレットのブリーチアクチベーターも、四級誘導体が
望まれない場合には利用しうる。更に詳しくは、カチオン性アクチベーターには
、WO96‐06915、U.S.4,751,015および4,397,75
7、EP‐A‐284292、EP‐A‐331,229およびEP‐A‐03
520の四級アンモニウム置換アクチベーターがあり、2‐(N,N,N‐トリ
メチルアンモニウム)エチル‐4‐スルホフェニルカーボネート(SPCC)、
N‐オクチル,N,N‐ジメチル,N‐10‐カルボフェノキシデシルアンモニ
ウムクロリド(ODC)、3‐(N,N,N‐トリメチルアンモニウム)プロピ
ルナトリウム‐4‐スルホフェニルカルボキシレート、およびN,N,N‐トリ
メチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネートを含んでいる。EP‐
A‐303,520および欧州特許明細書458,396および464,880
に開示されたようなカチオン性ニトリルも有用である。他のニトリルタイプはU
.S.5,591,378に記載されたような電子吸引性置換基を有しており、
例
えば3,5‐ジメトキシベンゾニトリルおよび3,5‐ジニトロベンゾニトリル
を含む。
他のブリーチアクチベーターの開示には、GB836,988、864,79
8、907,356、1,003,310および1,519,351;ドイツ特
許3,337,921;EP‐A‐0185522、EP‐A‐0174132
、EP‐A‐0120591;米国特許1,246,339、3,332,88
2、4,128,494、4,412,934および4,675,393があり
、U.S.5,523,434にはアルカノイルアミノ酸のフェノールスルホネ
ートエステルが開示されている。適切なブリーチアクチベーターには、性質上親
水性または疎水性のアセチル化ジアミンタイプがある。
上記クラスのブリーチ前駆体の中で好ましいクラスには、アシルフェノールス
ルホネート、アシルアルキルフェノールスルホネートまたはアシルオキシベンゼ
ンスルホネート(OBS脱離基)を含めたエステル;アシルアミド;;およびカ
チオン性ニトリルを含めた四級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体がある。
好ましいブリーチアクチベーターには、N,N,N’,N’‐テトラアセチル
エチレンジアミン(TAED)、あるいはトリアセチルまたは他の非対称誘導体
を含めたその類縁体がある。TAEDおよびそのアセチル化炭水化物、例えばグ
ルコース五酢酸およびテトラアセチルキシロースが好ましい親水性ブリーチアク
チベーターである。適用例に応じて、液体のアセチルトリエチルシトレートも、
フェニルベンゾエートのように、ある有用性を有している。
好ましい疎水性ブリーチアクチベーターには、ナトリウムノナノイルオキシベ
ンゼンスルホネート(NOBSまたはSNOBS)、後で詳細に記載される置換
アミドタイプ、例えばNAPAAに関連したアクチベーター、並びに、例えば、
1991年10月29日付で発行されてFrankfurt,GermanyのHoechst Aktienge
sellschaftに譲渡された米国特許第5,061,807号明細書に記載されたよ
うな、あるイミド過酸ブリーチに関連したアクチベーターがある。日本公開特許
出願第4‐28799号明細書では例えば漂白剤および漂白洗剤組成物について
記載しており、そこには、一般式で記載されて、更に詳しくは下記式に相当する
と包括しうる化合物で例示される有機過酸前駆体を含んでいる。
上記式中Lはp‐フェノールスルホン酸ナトリウムであり、R1はCH3またはC12
H25であり、R2はHである。ここで特定された脱離基を有するおよび/また
は直鎖または分岐C6‐C16としてR1を有するこれら化合物のアナログも有用で
ある。
ここで過酸およびブリーチアクチベーターのもう1つのグループは、下記式の
非環式イミドペルオキシカルボン酸およびその塩であり、
下記式の環式イミドペルオキシカルボン酸およびその塩であり、
並びに(iii)上記化合物(i)および(ii)の混合から誘導しうるものである;
上記式中Mは水素および電荷qを有するブリーチ適合性カチオンから選択される
;yおよびzは上記化合物が電気的に中性となるような整数である;E、Aおよ
びXはヒドロカルビル基を含んでいる;上記末端ヒドロカルビル基はEおよびA
内に含まれている。対応ブリーチアクチベーターの構造は、ペルオキシ部分およ
び金属を除いて、ここで他の箇所に定義された脱離基部分のいずれかからなる脱
離基Lでそれを置換することにより得られる。好ましい態様には、上記化合物に
おいて、Xが直鎖C3‐C8アルキルであり、Aが以下から選択される場合の、洗
剤組成物に含まれる:
上記式中nは0〜約4である;上記式中R1およびEは上記末端ヒドロカルビル
基であり、R2、R3およびR4は独立してH、C1‐C3飽和アルキルおよびC1‐
C3不飽和アルキルから選択される;上記式中、上記末端ヒドロカルビル基は少く
とも6つの炭素原子を有するアルキル基、更に典型的には約8〜約16の炭素原
子を有する直鎖または分岐アルキルである。
他の適切なブリーチアクチベーターには、ナトリウム‐4‐ベンゾイルオキシ
ベンゼンスルホネート(SBOBS)、ナトリウム‐1‐メチル-2‐ベンゾイ
ルオキシベンゼン‐4‐スルホネート、ナトリウム‐4‐メチル‐3‐ベンゾイ
ルオキシベンゾエート(SPCC)、トリメチルアンモニウムトルイルオキシベ
ンゼンスルホネートまたはナトリウム3,5,5‐トリメチルヘキサノイルオキ
シベンゼンスルホネート(STHOBS)がある。
ブリーチアクチベーターは組成物の20重量%以内、好ましくは0.1〜10
%の量で用いられるが、それより高いレベルの40%以上でも、例えば高濃縮ブ
リーチ添加製品形または電化製品自動投与向けの形のときには許容される。
ここで有用な高度に好ましいブリーチアクチベーターはアミド置換されていて
、下記式を有するか、またはその混合である。
上記式中R1は、親水性タイプ(短いR1)および疎水性タイプ(R1は特に約8
〜約12である)の双方を含めた、約1〜約14の炭素原子を有するアルキル、
アリールまたはアルカリールであり、R2は約1〜約14の炭素原子を有するア
ルキレン、アリレンまたはアルカリレンであり、R5はH、あるいは約1〜約1
0の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Lは脱離
基である。
ここで定義される脱離基とは、ペルヒドロキシドによるかまたは反応でもっと
強いブリーチを遊離しうる相当試薬による攻撃の結果としてブリーチアクチベー
ターから脱離する基である。ペルヒドロライシスとは、このような反応を表すた
めに用いられる用語である。このように、ブリーチアクチベーターは過酸を遊離
するようにペルヒドロライズする。比較的低いpH洗浄用のブリーチアクチベー
ターの脱離基は、適切には電子吸引性である。好ましい脱離基は、それらが脱離
された部分と遅い再結合速度を有している。ブリーチアクチベーターの脱離基は
、それらの脱離および過酸形成が望ましい適用、例えば洗浄サイクルと一致した
速度となるように選択されることが好ましい。実際には、脱離基がそれほど遊離
せ
ず、しかも対応するアクチベーターがそれほど加水分解またはペルヒドロライズ
せずに、漂白組成物中で蓄えられるように、バランスが図られる。脱離基の共役
酸のpKが適合性の尺度であり、典型的には約4〜約16またはそれ以上、好ま
しくは約6〜約12、更に好ましくは約8〜約11である。
好ましいブリーチアクチベーターには、前記式の化合物、例えば、R1、R2お
よびR5が対応ペルオキシ酸について定義されたとおりであり、Lが下記からな
る群より選択される、前記アミド置換式の化合物、およびそれらの混合物がある
。
上記式中R1は約1〜約14の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル、アリ
ールまたはアルカリール基であり、R3は1〜約8の炭素原子を有するアルキル
鎖であり、R4はHまたはR3であり、YはHまたは溶解基である。これらのおよ
び他の公知の脱離基は、更に一般的には、ここでいかなるブリーチアクチベータ
ー中への導入にも適した一般的な代替基である。好ましい溶解基には‐SO3 -M+
、‐CO2 -M+、‐SO4 -M+、‐N+(R)4X~およびO←N(R3)2、更に好
ましくは‐SO3 -M+および‐CO2 -M+があり、ここでR3は約1〜約4の炭素
原子を有するアルキル鎖であり、Mはブリーチ安定性カチオンであり、Xはブリ
ーチ安定性アニオンであり、その各々がアクチベーターの溶解性維持と矛盾しな
いように選択される。一部の環境下、例えば固形ヨーロッパ式重質顆粒洗剤にお
いて、上記ブリーチアクチベーターはいずれも結晶性と約50℃以上の融点を有
した固体であることが好ましく、これらの場合に分岐アルキル基は好ましくは酸
素ブリーチまたはブリーチアクチベーターに含まれておらず、他の処方関係、例
えばブリーチまたは液体ブリーチ添加物入り重質液体では、低融点または液体ブ
リーチアクチベーターが好ましい。融点の低下は、酸素ブリーチまたは前駆体中
に直鎖よりもむしろ分岐のアルキル部分を入れて行う方が好ましい。
溶解基が脱離基に加えられたとき、アクチベーターは良好な水溶性または分散
性を有しながら、比較的疎水性の過酸をなお放出することができる。好ましくは
、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム、更に好ましくはN
aまたはKであり、Xはハライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートまたはア
セテートである。溶解基は、更に一般的には、いかなるブリーチアクチベーター
にも用いることができる。低い溶解度のブリーチアクチベーター、例えば溶解基
を有しない脱離基をもったものは、溶液を漂白して許容しうる結果を得るとき、
細かく分別または分散させる必要がある。
好ましいブリーチアクチベーターには、Lが下記からなる群より選択される前
記一般式の場合も含む。
上記式中R3は前記のとおりであり、Yは‐SO3 -M+または‐CO2 -M+であり
、ここでMは前記のとおりである。
上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、
(6‐オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート
(6‐ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート
(6‐デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート
およびそれらの混合物がある。
U.S.4,966,723に開示された他の有用なアクチベーターは、ベン
ゾオキサジンタイプ、例えば1,2位に‐C(O)OC(R1)=N‐部分が融
合されたC6H4環である。
アクチベーターおよび正しい適用に依存するが、良好な漂白結果は、使用時に
約6〜約13、好ましくは約9.0〜約10.5のpHを有する漂白系から得ら
れる。典型的には、例えば、電子吸引部分を有するアクチベーターはほぼ中性ま
たは準中性pH範囲で用いられる。アルカリおよび緩衝剤はこのようなpHを保
持するために使用できる。
アシルラクタムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタム(例えば
、WO94‐28102A参照)およびアシルバレロラクタム(例えば、U.S
.5,503,639参照)が、ここでは非常に有用である。
上記式中R6はHあるいは1〜約12の炭素原子を有するアルキル、アリール、
アルコキシアリール、アルカリール基、または約6〜約18の炭素を有する置換
フェニルである。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタム
を含めたアシルカプロラクタムについて開示しているU.S.4,545,78
4も参照。洗剤組成物のある好ましい態様において、NOBS、ラクタムアクチ
ベーター、イミドアクチベーターまたはアミド官能基アクチベーター、特により
疎水性の誘導体は、典型的には1:5〜5:1の範囲内、好ましくは約1:1の
疎水性アクチベーター:TAEDの重量比で、TAEDのような親水性アクチベ
ーターと望ましくは組み合わされる。他の適切なラクタムアクチベーターはα‐
修飾されている(1996年7月25日付のWO96‐22350A1参照)。
ラクタムアクチベーター、特により疎水性のタイプが、典型的には1:5〜5:
1の範囲内、好ましくは約1:1のアミド誘導またはカプロラクタムアクチベー
ター:TAEDの重量比で、TAEDと併用されることが望ましい。U.S.5
,552,556に開示された環式アミジン脱離基を有するブリーチアクチベー
ターも参照。
ここで有用な追加アクチベーターの非制限例は、U.S.4,915,854
、U.S.4,412,934および、4,634,551でみられる。疎水性
アクチベーターのノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)および親
水性テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)アクチベーターが典型的であ
り、その混合物も使用できる。
洗剤組成物の優れた漂白/クリーニング作用は、好ましいことに、例えばある
ヨーロッパ式洗浄電化製品(WO94‐28104参照)の天然ゴム機械部分、
並びに天然ゴム含有布地および天然ゴム弾性物質を含めた他の天然ゴム製品に対
しても、安全に発揮される。漂白メカニズムの複雑さは難解であり、完全には理
解されていない。
ここで有用な追加アクチベーターには、U.S.5,545,349のものが
ある。例には、有機酸とエチレングリコール、ジエチレングリコールまたはグリ
セリンとのエステル、または有機酸とエチレンジアミンとの酸イミドがあり、有
機酸はメトキシ酢酸、2‐メトキシプロピオン酸、p‐メトキシ安息香酸、エト
キシ酢酸、2‐エトキシプロピオン酸、p‐エトキシ安息香酸、プロポキシ酢酸
、2‐プロポキシプロピオン酸、p‐プロポキシ安息香酸、ブトキシ酢酸、2‐
ブトキシプロピオン酸、p‐ブトキシ安息香酸、2‐メトキシエトキシ酢酸、2
‐メトキシ‐1‐メチルエトキシ酢酸、2‐メトキシ‐2‐メチルエトキシ酢酸
、2‐エトキシエトキシ酢酸、2‐(2‐エトキシエトキシ)プロピオン酸、p
‐(2‐エトキシエトキシ)安息香酸、2-エトキシ‐1‐メチルエトキシ酢酸
、2‐エトキシ‐2‐メチルエトキシ酢酸、2‐プロポキシエトキシ酢酸、2‐
プロポキシ‐1‐メチルエトキシ酢酸、2‐プロポキシ‐2‐メチルエトキシ酢
酸、2‐ブトキシエトキシ酢酸、2‐ブトキシ‐1‐メチルエトキシ酢酸、2‐
ブトキシ‐2‐メチルエトキシ酢酸、2‐(2‐メトキシエトキシ)エトキシ酢
酸、2‐(2‐メトキシ‐1‐メチルエトキシ)エトキシ酢酸、2‐(2‐メト
キシ‐2‐メチルエトキシ)エトキシ酢酸および2‐(2‐エトキシエトキシ)
エトキシ酢酸から選択される。
(5)ブリーチ触媒
所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化
合物は当業界で周知であり、例えば米国特許第5,246,621号、米国特許
第5,244,594号、米国特許第5,194,416号、米国特許第5,1
14,606号明細書、並びに欧州特許出願公開第549,271A1号、第5
49,272A1号、第544,440A2号および第544,490A1号明
細書に開示されたマンガンベース触媒がある。これら触媒の好ましい例には、M
nIV 2(u‐O)3(1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリアザシクロノナン
)2(PF6)2、MnIII 2(u‐O)1(u‐OAc)2(1,4,7‐トリメチ
ル‐1,4,7‐トリアザシクロノナン)2(Cl04)2、MnIV 4(u‐O)6
(1,4,7‐トリアザシクロノナン)4(ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u‐
O)1(u‐OAc)2(1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリアザシクロ
ノナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリア
ザシクロノナン)(OCH3)3(PF6)およびそれらの混合物がある。他の金
属ベースブリーチ触媒には、米国特許第4,430,243号および米国特許第
5,114,611号明細書に開示されたものがある。漂白を高める上でマンガ
ンと様々な錯体リガンドとの併用も下記米国特許明細書で報告されている:第4
,728,455号;第5,284,944号;第5,246,612号;第5
,256,779号;第5,280,117号;第5,274,147号;第5
,153,161号;および第5,227,084号
実施上、限定ではないが、本組成物およびプロセスは水性洗浄液中で少くとも
0.1ppm程度の活性ブリーチ触媒種を供するように調整でき、好ましくは洗
濯液中で約0.1〜約700ppm、更に好ましくは約1〜約500ppmの触
媒種を供する。
(6)ブリーチ還元剤
当業界で知られるいかなるブリーチ還元剤も、本洗剤組成物中に、典型的には
約0.01〜約10重量%のレベルで配合することができる。ブリーチ還元剤の
非制限例には、亜硫酸またはその塩(即ち、サルファイト)、ヒドロサルファイ
ト(Na2S2O4二水和物)、ロンガリット(ヒドロサルファイト+ホルマリン
の混合物)およびチオウレアジオキシドがある。5
.増白剤
当業界で知られているいかなる蛍光増白剤、あるいは他の増白またはホワイト
ニング剤も、典型的には約0.05〜約1.2重量%のレベルで本洗剤組成物中
に配合できる。洗剤組成物で有用な市販蛍光増白剤は、必ずしも限定されないが
、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベン
ゾチオフェン‐5,5‐ジオキシド、アゾール類、5および6員環式ヘテロ環、
および他の様々な物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような
増白剤の例は”The Production and Application of Fluorescent Brightening
Agents",M.Zahradnik,John Wiley & Sons発行,New York(1982)に開示されてい
る。6
.キレート化剤
本洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマンガンキレート化剤も場合に
より含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下に記載されてい
るようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キ
レート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸、N‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニ
ウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物がある。
アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに、組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUESTのようなエチ
レンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)を含む。
多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。1974年5月2
1日付で発行されたConnorらの米国特許第3,812,044号明細書参照。こ
のタイプの好ましい化合物は、酸形の場合で、1,2‐ジヒドロキシ‐3,5‐
ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、1987年11月3日付Hartma
nおよびerkinsの米国特許第4,704,233号明細書に記載されたようなエ
チレンジアミン二コハク酸(“EDDS”)、特に〔S,S〕異性体である。
本組成物は、キラント、あるいは例えばゼオライト、積層シリケートなどのよ
うな不溶性ビルダーとの併用で有用なコビルダーとして、水溶性メチルグリシン
二酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してよい。
利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約0.1〜約
15重量%である。7
.土汚れ除去/再付着防止剤
洗剤組成物は、土汚れ除去および再付着防止性を有する水溶性エトキシル化ア
ミンも、場合により含有することができる。これらの化合物を含有した顆粒洗剤
組成物は、典型的には約0.01〜約10.0重量%の水溶性エトキシレートア
ミンを含有する;液体洗剤組成物は典型的には約0.01〜約5%含有する。
最も好ましい汚れ除去および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペ
ンタミンである。例示されるエトキシル化アミンは、1986年7月1日付で発
行されたVanderMeerの米国特許第4,597,898号明細書で更に記載されて
いる。好ましい土汚れ除去‐再付着防止剤のもう1つのグループは、1984年
6月27日付で公開されたOhおよびGosselinkの欧州特許出願第111,965
号明細書に開示されたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去/再
付着防止剤には、1984年6月27日付で公開されたGosselinkの欧州特許出
願第111,984号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー;198
4年7月4日付で公開されたGosselinkの欧州特許出願第112,592号明細
書に開示された双極性イオンポリマー;1985年10月22日付で発行された
Connorの米国特許第4,548,744号明細書に開示されたアミンオキシドが
ある。当業界で知られる他の土汚れ除去および/または再付着防止剤も本組成物
に利用してよい。もう1つのタイプの好ましい再付着防止剤には、カルボキシメ
チルセルロース(CMC)物質がある。これらの物質は当業界で周知である。8
.染料移動阻止剤
洗剤組成物は、クリーニングプロセス中にある布地から他への染料の移動を阻
止するために有効な1種以上の物質を含有することもできる。通常、このような
染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN‐オキシド
ポリマー、N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー、
マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物がある。用
いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約0.01〜約10重量%、
好ましくは約0.01〜約5%、更に好ましくは約0.05〜約2%である。
本洗剤組成物で染料移動阻止ポリマーとして有用な最も好ましいポリアミンN
-オキシドは、約50,000の平均分子量および約1:4のアミン対アミンN-
オキシド比を有した、ポリ(4‐ビニルピリジン‐N‐オキシド)である。
N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー(
“PVPVI”のクラスと称される)もここでは使用上適切である。好ましくは
、PVPVIは5000〜1,000,000、更に好ましくは5000〜20
0,000、最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有
している(平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113,"Modern
Methods of Polymer Characterization”で記載されたような光散乱法により決
められる)。PVPVIコポリマーは、典型的には1:1〜0.2:1、更に好
ましくは0.8:1〜0.3:1、最も好ましくは0.6:1〜0.4:1のN
‐ビニルイミダゾール対N‐ビニルピロリドンのモル比を有している。これら
のコポリマーは直鎖でもまたは分岐鎖でもよい。
洗剤組成物では、約5000〜約400,000)好ましくは約5000〜約
200,000、更に好ましくは約5000〜約50,000の平均分子量を有
したポリビニルピロリドン(“PVP”)も、染料移動阻止剤として用いてよい
。PVPは洗剤分野の業者に公知である;例えばEP‐A‐262,897およ
びEP‐A‐256,696参照。PVP染料移動阻止剤を含有した組成物は、
約500〜約100,000、好ましくは約1000〜約10,000の平均分
子量を有したポリエチレングリコール(“PEG”)も含有することができる。
好ましくは、洗浄液中に供されるPEG対PVPの比率は、ppmベースで、約
2:1〜約50:1、更に好ましくは約3:1〜約10:1である。9
.酵素
酵素は、基材からタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベ
ース汚れの除去、布地洗濯で遊離染料移動の防止、および布地再生を含めて、様
々な目的で洗剤組成物に含有させることができる。適切な酵素には、植物、動物
、細菌、真菌および酵母源のようなあらゆる適切な起源のプロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。
好ましい選択は、pH活性および/または至適安定性、熱安定性、並びに活性洗
剤、ビルダーに対する安定性などのようなファクターにより影響される。この点
では、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼのような細菌
または真菌酵素が好ましい。
ここで用いられる“洗浄酵素”とは、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパー
ソナルケア洗剤組成物で、クリーニング、しみ抜きまたは他の有益な効果を有す
る酵素を意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパ
ーゼのようなヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素にはプロテアーゼ、
セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、それらに限定されない
。
自動皿洗いにとり高度に好ましいのはアミラーゼおよび/またはプロテアーゼで
あって、現行の市販タイプ、並びに連続的な改良で一層ブリーチ適合性となった
にもかかわらず、ブリーチ不活化感度を残存程度に抑えた改良タイプの双方を含
む。
酵素は、“クリーニング有効量”を供するために十分なレベルで、洗剤または
洗剤添加組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、ク
リーニング、しみ抜き、汚れ除去、ホワイトニング、脱臭またはフレッシュ性改
善効果を布地、皿類などのような基材に付与しうる量に関する。現行市販製品に
とり、実際上、典型量は洗剤組成物グラム当たり重量で約5mg以内、更に典型
的には0.01〜3mgの活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には
0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1%の市販酵素製品を含む。プロ
テアーゼ酵素は、組成物グラム当たり0.005〜0.1Anson単位(AU)の
活性を供するために十分なレベルで、このような市販製品中に通常存在する。自
動皿洗いの場合のようなある洗剤では、非触媒活性物質の総量を最少に抑制する
ことで、しみ抜き/皮膜化または他の最終結果を改善するために、市販製品の活
性酵素含有量を増加させることが望ましい。それより高い活性レベルでも、高濃
縮洗剤処方物では望ましいことがある。10
.酵素安定系
酵素を含有した、限定されないが液体の組成物は、ここでは、約0.001〜
約10重量%、好ましくは約0.005〜約8%、最も好ましくは約0.01〜
約6%の酵素安定系を含んでいてよい。酵素安定系は、洗浄酵素と適合するいか
なる安定系であってもよい。このような系は他の処方活性剤から本源的に供され
るか、あるいは例えば処方業者または洗剤にすぐ使える酵素の製造業者により別
に加えられる。このような安定系には、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロ
ピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物があって
、
洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応じて異なる安定性問題を扱えるように
デザインされる。11
.布帛柔軟剤
様々なスルー・ザ・ワッシュ(throuth-the-wash)布地柔軟剤、特に1977年
12月13日付で発行されたStormおよびNirschlの米国特許第4,062,64
7号の微細スメクタイトクレー、並びに当業界で知られる他の柔軟剤クレーは、
布地クリーニングと同時に布地柔軟剤効果を発揮させるために、典型的には洗剤
組成物中約0.5〜約10重量%のレベルで場合により用いることができる。ク
レー柔軟剤は、例えば1983年3月1日付で発行されたCrispらの米国特許第
4,375,416号および1981年9月22日付で発行されたHarrisらの米
国特許第4,291,071号明細書に開示されたようなアミンおよびカチオン
性柔軟剤と併用できる。12
.ポリマー汚れ放出剤
以下で“SRA”と称される公知のポリマー汚れ放出剤も、場合により本洗剤
組成物に用いることができる。利用されるならば、SRAは組成物の通常0.0
1〜10.0重量%、典型的には0.1〜5%、好ましくは0.2〜3.0%で
ある。
好ましいSRAにはオリゴマーテレフタレートエステルがある。
適切なSRAには、例えば1990年11月6日付J.J.ScheibelおよびE.P.Go
sselinkのU.S.4,968,451に記載されているような、テレフタロイ
ルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖と、その主
鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成される、実質的に直
鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物もある。他のSRAには、1987年
12月8日付GosselinkらのU.S.4,711,730のノニオン性末端キャ
ップ化1,2‐プロピレン/ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、
例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、PGおよびポリ(
エチレングリコール)(“PEG”)のエステル交換/オリゴマー化により製造
されるものがある。SRAの他の例には、1988年1月26日付Gosselinkの
U.S.4,721,580の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴ
マーエステル、例えばエチレングリコール(“EG”)、PG、DMTおよび3
,6‐ジオキサ‐8‐ヒドロキシオクタンスルホン酸Naからのオリゴマー;例
えばDMT、メチル(Me)キャップ化PEGおよびEGおよび/またはPG、
あるいはDMT、EGおよび/またはPG、Meキャップ化PEGおよびジメチ
ル‐5‐スルホイソフタル酸Naの組合せから作られる、1987年10月27
日付GosselinkのU.S.4,702,857のノニオン性キャップ化ブロック
ポリエステルオリゴマー化合物;1989年10月31日付Maldonado、Gosseli
nkらのU.S.4,877,896のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャ
ップ化テレフタレートエステルがあり、後者は洗濯および布地コンディショニン
グ製品の双方で有用なSRAの代表であって、例はm‐スルホ安息香酸一ナトリ
ウム塩、PGおよびDMTから作られるエステル組成物であるが、場合により、
但し好ましくはPEG、例えばPEG3400を更に加える。
SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ
エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純コポリ
マーブロック(1976年5月25日付HaysのU.S.3,959,230およ
び1975年7月8日付BasadurのU.S.3,893,929号参照);Dowか
らMETHOCELとして市販されるヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセ
ルロース誘導体;C1‐C4アルキルセルロースおよびC4ヒドロキシアルキルセ
ルロース(1976年12月28日付NicolらのU.S.4,000,093参
照);アンヒドログルコース単位当たり約1.6〜約2.3の平均置換度(メチ
ル)、および2%水溶液として20℃で測定すると約80〜約120セン
チポイズの溶液粘度を有するメチルセルロースエーテルもある。このような物質
はMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として市販されており、これは信越化学
工業KK製のメチルセルロースエーテルの商品名である。
ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントで特徴付けられる適切なSRAには
、ポリ(ビニルエステル)、例えばC1‐C6ビニルエステルのグラフトコポリマ
ー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ(ビニルア
セテート)がある。1987年4月22日付で公開されたKudらの欧州特許出願
第0,219,048号明細書参照。市販例には、BASF,ドイツから入手で
きるSOKALAN HP‐22のようなSOKALAN SRAがある。他のSRAは、平均分
子量300〜5000のポリオキシエチレングリコールから誘導される、80〜
90重量%のポリオキシエチレンテレフタレートと一緒に、10〜15重量%の
エチレンテレフタレートを含んだ反復単位のポリエステルである。市販例には、
DupontのZELCON5126およびICIのMILEASE Tがある。
もう1つの好ましいSRAは、1つのスルホイソフタロイル単位、5つのテレ
フタロイル単位、所定比率、好ましくは約0.5:1〜約10:1でオキシエチ
レンオキシおよびオキシ‐1,2−プロピレンオキシ単位、および2‐(2‐ヒ
ドロキシエトキシ)エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される2つの末端キャ
ップ単位を含むオリゴマーのように、実験式(CAP)2(EG/PG)5(T)5
(SIP)1を有するオリゴマーであって、これはテレフタロイル(T)、スル
ホイソフタロイル(SIP)、オキシエチレンオキシおよびオキシ‐1,2‐プ
ロピレン(EG/PG)単位を含み、末端キャップ(CAP)、好ましくは修飾
イセチオネートで終わることが好ましい。
好ましいSRAの更にもう1つのグループは、(1)(a)ジヒドロキシスル
ホネート、ポリヒドロキシスルホネート、エステル結合が形成されて分岐オリゴ
マー主鎖となるように少くとも三官能性である単位、およびそれらの組合せから
なる群より選択される少くとも1つの単位;(b)テレフタロイル部分である少
くとも1つの単位;および(c)1,2‐オキシアルキレンオキシ部分である少
くとも1つの非スルホン化単位を含む主鎖、並びに(2)ノニオン性キャップ単
位、アニオン性キャップ単位、例えばアルコキシル化、好ましくはエトキシル化
イセチオネート、アルコキシル化プロパンスルホネート、アルコキシル化プロパ
ンジスルホネート、アルコキシル化フェノールスルホネート、スルホアロイル誘
導体およびそれらの混合から選択される1以上のキャップ単位を含んだオリゴマ
ーエステルである。
追加クラスのSRAには、(I)ポリマーエステル構造をつなげるためにジイ
ソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート(Viollandらの
U.S.4,201,824およびLagasseらのU.S.4,240,918参
照);(II)無水トリメリット酸を既知のSRAに加えて末端ヒドロキシル基を
トリメリテートエステルに変換することにより作られたカルボキシレート末端基
を有するSRAがある。他のクラスには:(III)ウレタン結合種のアニオン性
テレフタレートベースSRA(ViollandらのU.S.4,201,824参照)
;(IV)ノニオン性およびカチオン性双方のポリマーを含めた、ビニルピロリド
ンおよび/またはジメチルアミノエチルメタクリレートのようなモノマーとの、
ポリ(ビニルカプロラクタム)および関連コポリマー(RuppertらのU.S.4
,579,681参照);(V)BASFのSOKALANタイプに加えて、アクリル
系モノマーをスルホン化ポリエステル上にグラフト化させて作られたグラフトコ
ポリマーがある。更に他のクラスには:(VI)カゼインのようなタンパク質への
アクリル酸および酢酸ビニルのようなビニルモノマーのグラフト(BASF(1
991)のEP457,205A参照);(VII)特にポリアミド布地を処理す
るために、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコールを縮合さ
せることで製造されたポリエステル‐ポリアミドSRA(BevanらのDE2,3
35,
044、Unilever N.V.,1974参照)がある。他の有用なSRAは米国特許第4,
240,918号、第4,787,989号および第4,525,524号明細
書に記載されている。
洗剤組成物は、修飾ポリアミンに関連したポリアミン汚れ放出剤を場合により
含有することができる。1996年10月15日付で発行されたWatsonらのU.
S.5,565,145参照。
化合物の主鎖を含んだ好ましいポリアミン汚れ放出剤は、通常ポリアルキレン
アミン(PAA)、ポリアルキレンイミン(PAI)、好ましくはポリエチレン
アミン(PEA)、ポリエチレンイミン(PEI)、あるいは親PAA、PAI
、PEAまたはPEIよりも長いR単位を有する部分で結合されたPEAまたは
PEIである。一般的なポリアルキレンアミン(PAA)はテトラブチレンペン
タミンである。得られる一般的なPEAは、トリエチレンテトラミン(TETA
)およびテトラエチレンペンタミン(TEPA)である。ペンタミンより大きな
、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよびおそらくノナミンも含む同時
に誘導された混合物は蒸留により分離しずらく、環式アミン、特にピペラジンの
ような他の物質も含有していることがある。側鎖に窒素原子がある環式アミンも
存在しうる。PEAの製法を記載した、1957年5月14日付で発行されたDi
ckinsonの米国特許第2,792,372号参照。
ポリアミン汚れ放出剤は、洗剤組成物中に含有されるならば、洗剤組成物の約
0.01〜約5重量%、好ましくは約0.3〜約4%、更に好ましくは約0.5
〜約2.5%で含有される。13
.ポリマー状分散剤
ポリマー状分散剤は、特にゼオライトおよび/または積層シリケートビルダー
の存在下において、本組成物中約0.1〜約7重量%のレベルで有利に利用する
ことができる。適切なポリマー状分散剤にはポリマーポリカルボキシレートおよ
びポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のものも使用でき
る。
特に適切なポリマー状ポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。こ
こで有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩
である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約2000
〜10,000、更に好ましくは約4000〜7000、最も好ましくは約40
00〜5000の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には
、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタ
イプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポ
リアクリレートの使用は、例えば1967年3月7日付で発行されたDiehlの米
国特許第3,308,067号明細書に開示されている。
アクリル酸/マレイン酸ベースコポリマーも、分散/再付着防止剤の好ましい
成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコ
ポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、
好ましくは約2000〜100,000、更に好ましくは約5000〜75,0
00、最も好ましくは約7000〜65,000の範囲内である。このようなコ
ポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約30:
1〜約1:1、更に好ましくは約10:1〜2:1の範囲内である。
含有させうるもう1つのポリマー状物質はポリエチレングリコール(PEG)
である。PEGは分散剤性能を示し、更には土汚れ除去‐再付着防止剤として作
用することができる。これら目的のために典型的な分子量範囲は、約500〜約
100,000、好ましくは約1000〜約50,000、更に好ましくは約1
500〜約10,000の範囲内である。
ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ま
しくは約10,000の分子量(平均)を有する。14
.起泡抑制剤
泡の形成を減少または抑制する化合物も洗剤組成物中に配合することができる
。起泡抑制は、U.S.4,489,455および4,489,574に記載さ
れたようないわゆる“高濃度クリーニングプロセス”、およびフロントローディ
ング(front loading)ヨーロッパ式洗濯機で特に重要である。
様々な物質が起泡抑制剤として使用でき、起泡抑制剤は当業者に周知である。
例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Tedmology,Third Edition,Vol
ume 7,pages 430-447(John Wiley & Sons,Inc.,1979)参照。特に興味ある起泡抑
制剤の1カテゴリーには、モノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩がある。19
60年9月27日付で発行されたWayne St.Johnの米国特許第2,954,34
7号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸およびその塩
は、典型的には炭素原子10〜約24、好ましくは炭素原子12〜18のヒドロ
カルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の
ようなアルカリ金属塩、並びにアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩
がある。
本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有していてよい。これらには、例え
ばパラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリ
グリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18‐C40ケトン(例
えば、ステアロン)などがある。他の起泡抑制剤には、N‐アルキル化アミノト
リアジン、例えば塩化シアヌルと1〜24の炭素原子を有する2または3モルの
一級または二級アミンとの生成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミ
ンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、
並びにモノステアリルホスフェート、例えばモノステアリルアルコールホスフェ
ートエステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、NaおよびL
i)ホスフェートおよびホスフェートエステルがある。
非界面活性起泡抑制剤のもう1つの好ましいカテゴリーには、シリコーン起泡
抑制剤がある。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオル
ガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマル
ジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融された
ポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。
シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願DOS第
2,124,526号明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコ
ーン消泡剤および起泡抑制剤は、Bartolottaらの米国特許第3,933,672
号および1987年3月24日付で発行されたBaginskiらの米国特許第4,65
2,392号明細書に開示されている。
本シリコーン起泡抑制剤には、好ましくはポリエチレングリコールおよびポリ
エチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約
1000以下、好ましくは約100〜800の平均分子量を有している。ポリエ
チレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーは、ここでは
、室温で約2重量%より大きな、好ましくは約5重量%より大きな水中溶解度を
有している。
ここで有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール(例えば、2‐アルキルア
ルカノール)、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えばU.S.4
,798,679、4,075,118およびEP150,872に開示された
シリコーンとの混合物がある。二級アルコールにはC1‐C16鎖を有したC6‐C16
アルキルアルコールがある。
自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤組成物においても、泡は洗濯機からあふ
れるほど生じさせるべきでない。起泡抑制剤は、利用されるとき、起泡抑制量で
存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、自動洗濯機で使用上低起泡性の
洗濯洗剤となるように起泡を十分に抑制するように、組成物の処方者がこの起泡
抑制剤の量を選択しうることを意味する。
本組成物は通常0〜約5%の起泡抑制剤を含む。15
.他の成分
他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体
処方用の溶媒、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様
々な他の成分が、本組成物中に含有させうる。高起泡性が望まれるならば、C10
‐C16アルカノールアミドのような起泡増強剤も、典型的には1〜10%レベル
で組成物中に配合できる。C10‐C14モノエタノールおよびジエタノールアミド
がこのような起泡増強剤の典型的種類を示す。このような起泡増強剤と高起泡性
補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインとの
併用も有利である。所望であれば、MgCl2、MgSO4などのような可溶性マ
グネシウム塩が、追加の起泡性を出して、油除去性能を高めるために、典型的に
は0.1〜2%のレベルで添加できる。
液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の洗剤溶媒を含有することがで
きる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示さ
れる低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活
性剤を溶解させる上で好ましいが、2〜約6の炭素原子および2〜約6のヒドロ
キシ基を有するようなポリオール(例えば、1,3‐プロパンジオール、エチレ
ングリコール、グリセリンおよび1,2‐プロパンジオール)も使用できる。組
成物は5〜90%、典型的には10〜50%のこのようなキャリアを含有するこ
とができる。
本洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約6.5〜約1
1、好ましくは約7.5〜10.5のpHを有するように処方されることが好ま
しい。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは約6.8〜約9.0のpHを有する
。
洗濯製品は、典型的にはpH9〜11である。勧められる使用レベルでpHをコ
ントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当業
者に周知である。
本発明で使用上好ましい洗剤組成物は、以下で詳細に記載されている。洗剤組
成物において、酵素レベルは全組成物の重量で純粋酵素により表示されており、
別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量により表示されている。ここで
略記された成分の表示は下記意味を有している:
LAS :ナトリウム直鎖C11-13アルキルベンゼンスルホネート
CxyAS :ナトリウムC1x‐C1yアルキルサルフェート
CxyEz :平均zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1x‐C1yで主に直鎖の一級アルコール
CxyEzS:平均zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1x‐C1yナトリウムアルキルサルフェート
ノニオン系 :平均エトキシル化度3.8および平均プロポキシル化度4.5の
C13‐C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール
TPKFA :C12‐C14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸
SDASA :1:2比のステアリルジメチルアミン:
トリプルプレスド(triple-pressed)ステアリン酸
シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム
(SiO2:Na2O比=1.6〜3.2)
ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主要粒径を有する
式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの
水和ナトリウムアルミノシリケート(無水ベースで表示された重量
)
NaSKS‐6:式δ‐Na2Si2O5の結晶積層シリケート
シトレート :425〜850μmの粒度分布を有する、活性86.4%の
クエン酸三ナトリウム二水和物
クエン :無水クエン酸
ボレート :ホウ酸ナトリウム
カーボネート:粒径200〜900μmの無水炭酸ナトリウム
ビカーボネート:400〜1200μmの粒度分布を有する
無水炭酸水素ナトリウム
サルフェート:無水硫酸ナトリウム
STPP :トリポリリン酸ナトリウム
TSPP :ピロリン酸四ナトリウム
MA/AA :4:1アクリレート/マレエートのランダムコポリマー、
平均分子量約70,000〜80,000
PB1 :実験式NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物
TAED :テトラアセチルエチレンジアミン
NOBS :ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸
HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸
DETPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている
ジエチルトリアミンペンタ(メチレン)ホスホネート
プロテアーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalase、Durazymで
販売されているタンパク質分解酵素、Gist-Brocades販売の
Maxacal、Maxapem、および特許WO91/06637
および/またはWO95/10591および/または
EP251446に記載されたプロテアーゼ
アミラーゼ :WO94/18314、WO96/05295に記載された
商品名Purafact Ox AmRでGenencorから販売されているデンプン
分解酵素;すべてNovo Nordisk A/Sから販売されている
WO95/26397に記載されたもの
リパーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultra、および
Gist-BrocadesからLipomaxで販売されている脂肪分解酵素
セルラーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme、Celluzyme
および/またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素
増白剤1 :二ナトリウム4,4’‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル
増白剤1 :4,4’‐ビス(4‐アニリノ‐6‐モルホリノ‐1,3,5‐
トリアジン‐2‐イル)スチルベン‐2,2’‐ジスルホン酸二ナトリウム
シリコーン消泡剤:10:1〜100:1の起泡抑制剤対分散剤の比率にある、
分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーと一緒の
ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤
起泡抑制剤 :顆粒形の12%シリコーン/シリカ、18%ステアリル
アルコール、70%デンプン
不透明剤 :BASF Aktiengesellschaftから商品名Lytron621で
販売されている水ベースモノスチレンラテックス混合物
SRP1 :アニオン性末端キャップ化ポリエステル
SRP2 :ジエトキシル化ポリ(1,2‐プロピレンテレフタレート)
短ブロックポリマー
SCS :ナトリウムクメンスルホネート
PEGx :分子量xのポリエチレングリコール
TEPAE :テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
pH :20℃で蒸留水中1%溶液として測定例9
下記の高密度顆粒洗濯洗剤組成物が本発明に使用できる。
I II
LAS 24.0 21.0
AS 5.0 3.0
C25A9 4.0 3.0
ココメチルEO4 0.5 1.0
MA/AA 7.0 15.0
NaSKS‐6 8.0 5.0
ゼオライA 13.0 11.0
Na2CO3 15.0 12.0
プロテアーゼI 0.2 0.5
セルラーゼ 0.5 0.5
アミラーゼ ‐ 0.6
リパーゼ ‐ 0.3
NOBS 3.0 4.0
PB1 4.0 3.0
増白剤2 0.1 0.1
増白剤1 0.2 0.2
SRP1 0.3 0.3
SRP2 0.4 0.4
その他 残 部 残 部
100 100例10
下記の液体洗剤組成物が本発明に使用できる(レベルは部/重量で示され、酵
素は純粋酵素で表示されている)。
LAS 11.5
C45E2.25S 11.5
C23E7 3.2
TPKFA 1.6
クエン(50%) 6.5
ギ酸Ca 0.1
ギ酸Na 0.5
SCS 4.0
ボレート 0.6
水酸化Na 5.8
エタノール 1.75
1,2‐プロパンジオール 3.3
モノエタノールアミン 3.0
TEPAE 1.6
プロテアーゼ 0.03
SRP1 0.2
増白剤1 0.2
シリコーン消泡剤 0.04
その他および水 残 部
100例11
下記の液体洗剤組成物が本発明に使用できる(レベルは部/重量で示され、酵
素は純粋酵素で表示されている)。
LAS 10.0
C25AS 4.0
C25E3S 1.0
C25E7 6.0
TPKFA 2.0
クエン 2.0
ドデセニル/テトラデセニルコハク酸 12.0
菜種脂肪酸 4.0
エタノール 4.0
1,2‐プロパンジオール 4.0
TEPAE 0.5
DETPMP 1.0
プロテアーゼ 0.02
アミラーゼ 0.004
SRP2 0.3
ホウ酸 0.1
起泡抑制剤 0.1
不透明剤 0.5
NaOH PH8.0まで
その他および水 残 部
100例12
下記の液体洗剤組成物が本発明に使用できる(レベルは部/重量で示され、酵
素は純粋酵素で表示されている)。
I II
LAS 27.6 18.9
C45AS 13.8 5.9
C13E8 3.0 3.1
オレイン酸 3.4 2.5
クエン 5.4 5.4
水酸化Na 0.4 3.6
ギ酸Ca 0.2 0.1
ギ酸Na ‐ 0.5
エタノール 7.0 ‐
モノエタノールアミン 16.5 8.0
1,2‐プロパンジオール 5.9 5.5
キシレンスルホン酸 ‐ 2.4
TEPAE 1.5 0.8
プロテアーゼカルボヒドラーゼ 0.05 0.02
PEG ‐ 0.7
増白剤2 0.4 0.1
香料 0.5 0.3
水およびその他 残 部 残 部
100 100例13
着色衣類の洗浄で特に有用な下記非ブリーチ含有洗剤組成物が本発明に使用で
きる。
I II III
ブローン(Blown)パウダー ゼオライトA 15.0 15.0 ‐
サルフェート ‐ 5.0 ‐
LAS 3.0 3.0 ‐
DETPMP 0.4 0.5 ‐
CMC 0.4 0.4 ‐
MA/AA 4.0 4.0 ‐
凝集物 C45AS ‐ ‐ 11.0
LAS 6.0 5.0 ‐
TAS 3.0 2.0 ‐
シリケート 4.0 4.0 ‐
ゼオライトA 10.0 15.0 13.0
CMC ‐ ‐ 0.5
MA/AA ‐ ‐ 2.0
カーボネート 9.0 7.0 7.0
スプレーオン 香料 0.3 0.3 0.5
C45E7 4.0 4.0 4.0
C25E3 2.0 2.0 2.0
乾燥添加物 MA/AA ‐ ‐ 3.0
Na‐SKS‐6 ‐ ‐ 12.0
シトレート 10.0 ‐ 8.0
ビカーボネート 7.0 3.0 5.0
カーボネート 8.0 5.0 7.0
PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5
プロテアーゼ 0.03 0.02 0.05
リパーゼ 0.008 0.008 0.008
アミラーゼ 0.01 0.01 0.01
セルラーゼ 0.001 0.001 0.001
シリコーン消泡剤 5.0 5.0 5.0
サルフェート ‐ 9.0 ‐
密度(g/l) 700 700 700
その他 100%まで例14
下記の洗剤添加組成物が本発明に使用できる。
I II III
LAS ‐ 5.0 5.0
STPP 30.0 ‐ 20.0
ゼオライトA ‐ 35.0 20.0
PB1 20.0 15.0 ‐
TAED 10.0 8.0 ‐
プロテアーゼ ‐ 0.3 0.3
アミラーゼ ‐ 0.06 0.06
水およびその他 残 部
100例15
下記の液体硬質表面クリーニング組成物が本発明に使用できる。
I II III
アミラーゼ 0.01 0.002 0.005
プロテアーゼ 0.05 0.01 0.02
EDTA* 0.05 0.05 0.05
シトレート 2.9 2.9 2.9
LAS 0.5 0.5 0.5
C12AS 0.5 0.5 0.5
C12(E)S 0.5 0.5 0.5
C12,13E6.5ノニオン系 7.0 7.0 7.0
香料 1.0 1.0 1.0
ヘキシルカルビトール** 1.0 1.0 1.0
SCS 1.3 1.3 1.3
水 残 部
100*
Na4エチレンジアミン二酢酸**
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル***
すべての処方はpH7〜12に調整する例16
下記のブリーチ入り非水性液体洗剤組成物が本発明に使用できる。
成 分 Wt%活性
LAS粉末 20.26
C12-14 E5 18.82
ブトキシプロポキシプロパノール 18.82
クエン酸ナトリウム二水和物 4.32
シトレートコートNOBS 8.49
炭酸ナトリウム 11.58
MA/AA 11.58
DTPA 0.77
プロテアーゼプリル 0.77
アミラーゼプリル 0.39
PB1 2.86
起泡抑制剤 0.03
香料 0.46
二酸化チタン 0.54
増白剤1 0.31
100例17
下記の錠剤組成物が本発明に使用できる。
重量%
アニオン性凝集物1 26.80
ノニオン性凝集物2 5.93
ブリーチアクチベーター凝集物3 6.10
亜鉛フタロシアニンスルホネート封入物4 0.03
起泡抑制剤5 3.46
乾燥ゼオライト 6.75
積層シリケート6 14.67
染料移動阻止剤凝集物7 0.14
香料封入物8 0.25
ノニオン性ペーストスプレーオン9 5.82
増白剤1 0.28
炭酸ナトリウム 5.02
PB1 21.20
ナトリウムHEDP 0.85
SRP2 0.19
香料 0.35
プロテアーゼ 0.92
セルラーゼ 0.27
リパーゼ 0.23
アミラーゼ 0.75
クエン 2.28
ビカーボネート 2.73
酢酸ナトリウム 15.00
その他 残 部
1001
アニオン性凝集物は38%アニオン性界面活性剤、22%ゼオライトおよび
40%カーボネートからなる。2
ノニオン性凝集物は26%ノニオン性界面活性剤、48%ゼオライトおよび
26%カーボネートからなる。3
ブリーチアクチベーター凝集物は81%TAED、17%アクリル/マレイン
酸コポリマー(酸形)および2%水からなる。4
亜鉛フタロシアニンスルホネート封入物は10%活性である。5
起泡抑制剤は11.5%シリコーン油(ex.Dow Corning)および88.5%
デンプンからなる。6
積層シリケートは78%SKS‐6(ex.Hoechst)および22%クエン酸
からなる。7
染料移動阻止剤凝集物は21%PVNO/PVPVI、61%ゼオライト
および18%カーボネートからなる。8
香料封入物は50%香料および50%デンプンからなる。9
ノニオン性ペーストスプレーオンは67%C12‐C15AE5(分子当たり平均
5エトキシ基のアルコール)、24%N‐メチルグルコースアミドおよび9%
水からなる。D
.溶媒
上記で詳述されたような洗剤組成物から作られた濃縮洗剤溶液は溶媒と混合さ
れる。溶媒の温度は本発明にとり重要でない。
1つの好ましい溶媒は水である。水は、蛇口からの水道水のように、利用しう
るいかなる供給源からであってもよい。溶媒が水であるならば、本発明で使用時
における温度は、好ましくは約5〜約60℃、最も好ましくは約10〜約50℃
である。洗剤組成物がいかなるブリーチまたは酵素も含有していない本発明のも
う1つの態様では、非常に熱いまたは沸騰した水(約60〜100℃)が、ほと
んどまたは全く撹拌せずに、手に持てる容器中で洗剤組成物を迅速に溶解させる
ために使用できる。
水以外の他の溶媒も本発明の濃縮洗剤溶液を作るために使用できる。有機溶媒
が好ましい。本発明に適した有機溶媒は、10℃以上の引火点を有した有機溶媒
である。溶媒の非制限例には、アルコール類、例えばエタノール、プロパノール
、グリセロール、ポリエチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレング
リコールn‐ブチルエーテル、あるいはベンゼンスルホン酸またはその塩、トル
エンスルホン酸またはその塩、またはキシレンスルホン酸またはその塩のような
化合物がある。溶媒の混合物も本発明の濃縮洗剤溶液を作るために使用できる。E
.撹拌
手に持てる容器の内容物は洗剤組成物および溶媒の添加後に撹拌されることが
好ましい。このステップは好ましいが、必須ではない。理論に制限されないが、
撹拌は溶媒への洗剤組成物の溶解プロセスを促進させる。加えて、過酸を遊離さ
せるブリーチ含有組成物において、撹拌は良好な漂白性能を発揮させるために溶
液中で過酸の遊離を促進させる上で役立つと考えられる。
撹拌ステップの1つの好ましい例において、容器のユーザーは濃縮洗剤溶液を
含有した保持容器を振盪させる。容器がどのように振盪されるかは、本発明にと
り重要でない。例えば、ユーザーは、片手に容器を持って、その容器を上下垂直
方向に振盪することにより、上下運動で容器を振盪させる。ユーザーは容器を何
回も振盪できるが、布地を洗濯する上で溶液の使用前に約20回にわたり垂直に
それを振盪すれば十分である。1回の垂直振盪とは、1回のアップ+1回のダウ
ンの垂直運動として定義される。好ましい振盪速度は1秒間当たり約2回の振盪
である。手動撹拌のもう1つの例は、棒または他の器具で容器の内容物を撹拌す
ることである。
手動撹拌以外にも、機械的手段が容器中の濃縮洗剤溶液を撹拌するために使用
できる。例えば、回転ブレードを有したメカニカルミキサーが内容物を撹拌する
ために使用できる。メカニカル撹拌機は、場合により、容器に一体となったパー
ツであっても、または別な装置であってもよい。E
.インジケーター
1つの好ましい態様において、本発明のキットでは洗剤組成物が溶媒中で十分
に溶解されたときに合図するインジケーターを提供する。こうすると、ユーザー
は布地に濃縮洗剤溶液を導入する上で最適な時点を知ることができる。洗剤組成
物が溶媒中で十分に溶解されたときにユーザーにシグナルを出せる多くのインジ
ケーターがある。
1つの態様において、濃縮洗剤溶液はその外観を変化させて、濃縮洗剤溶液が
使用準備できたときにユーザーに合図する。外観インジケーターが用いられてい
るときには、手に持てる容器を、ユーザーが外観変化をみれるほど十分に透明ま
たは不透明にすることが好ましい。
1つの態様において、溶液は、濃縮洗剤溶液のpHの変化により、ある色から
その他(または透明)へと変化する。この変色は溶液が使用準備できたときにユ
ーザーに合図する。
還元ブリーチ含有組成物に関するもう1つの態様では、色素と還元ブリーチと
の化学反応により分解したときほぼ無色になる色素を、洗剤組成物が含んでいる
。
更にもう1つの好ましい態様では、濃縮洗剤溶液の最少前溶解時間をシグナル
で示すために、インジケーター系が洗剤組成物で用いられる。そのインジケータ
ー系は色素粒子およびブリーチ粒子を含有しており、ブリーチ粒子は少くとも1
種の第一結合剤コーティングを有していて、色素粒子が溶媒を最初に着色してか
ら、結合剤コーティングの溶解後に溶媒が酸化により脱色される。ブリーチ上の
結合剤コーティングは酸化プロセスの開始を遅らせて、色素粒子を脱色させるた
めに要する時間をコントロールしている。有用な色素および結合剤物質の例は以
下に記載されている。脱色は約10秒後に起きることが好ましい。
ブリーチ含有組成物に関する1つの好ましい態様では、ペルオキシドブリーチ
を含有した水溶液で酸化されたときほぼ無色になる色素を、洗剤組成物が含んで
いる。好ましくは、このような色素は下記の部分構造を有するトリフェニルメタ
ン‐またはジフェニルメタン‐ベース色素から選択される。 このような色素の具体例には、C.I.Acid Green 9、C.I.Acid Violet 49お
よびC.I.Acid Blue 7がある。これらの色素はブリーチ組成物および洗剤ブリー
チ組成物に0.01〜2000ppmの量で加えられ、20〜1000ppmが
特に好ましい。色素は、ペルオキシドと別々に造粒することで安定化された形態
で加えられる。造粒法の例には、ポリエチレングリコールが結合剤として用いら
れる乾燥造粒法、およびカルボキシメチルセルロースなどが結合剤として用いら
れる湿式造粒法がある。色素が造粒製品に加えられる量は1〜100,000p
pmであり、100〜5000ppmが好ましい。1993年2月2日付で公開
されたJP公開出願第5‐25493号明細書参照。
ブリーチ含有組成物に関するもう1つのインジケーター態様には、酸素ベース
ブリーチ組成物への添加向けの粒状着色組成物があり、その粒状組成物は、水溶
性結合剤と、酸素ブリーチの水溶液中で分解時に脱色される水溶性色素とを含有
している。
上記の色素インジケーターと同様に、粒状着色組成物を作るために用いられる
水溶性色素も上記色素と同じである。この態様において、色素は粒状着色組成物
100重量部当たり0.0005〜5%の量で用いられる。用いられる水溶性結
合剤は色素の防護層として作用し、このように適切な結合剤の例には、水を含有
したときに接着性を獲得する、比較的高い分子量の水溶性ポリマーまたは他の物
質がある。非制限例には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウ
ム、グアヤクゴム、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、キチン、
キトサン、ポリビニルアルコール、ナトリウムポリアクリレート、ポリエチレン
オキシド、ポリオキシエチレンオキシプロピレンコポリマー、ポリビニルピロリ
ドンおよび他のこのような水溶性高分子;プロピルナフタレンスルホネート、ブ
チルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネートのホルムアルデヒド縮合
物、他のナフタレンスルホネートベース界面活性剤、炭素数8〜22の直鎖アル
キルベンゼンスルホネート、炭素数8〜22のα‐オレフィンスルホネート、炭
素数8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、炭素数8〜
22のアルキルリン酸エステルおよび他のこのようなアニオン性界面活性剤;炭
素数8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数8〜22のポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、炭素数8〜22のソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセロール脂肪酸エステルおよび他のこのようなノニオン性界面活性
剤がある。このような水溶性高分子または界面活性剤は個別にまたは一緒に用い
られ、それらは単独でもまたは2種以上の成分の組合せとしても用いられる。
このような水溶性結合剤は、粒状着色組成物100重量部当たり0.1〜20
wt%、好ましくは0.5〜10wt%の量で用いられるべきである。1995
年3月8日付で公開されたJP公告第7‐21158号明細書参照。
色素はその色素の加水分解によっても脱色されることがあり、その色素の発色
団を分解させる。これは非ブリーチ含有洗剤組成物で好ましく、酸素反応が不要
だからである。加水分解にとり好ましい色素は、フェノールフタレインおよびフ
ェノールレッドのような、加水分解しうる官能基を有した色素である。このよう
な色素は、好ましくは洗剤組成物の0.001〜0.5%のような量で用いられ
る。
もう1つの態様では、濃縮洗剤溶液は発熱するため、溶液入り容器が温まり、
ユーザーが温度の変化により使用準備できたことを知るようになる。組成物中に
おける酸性および塩基性化合物の組合せは、中和熱(例えば、クエン酸およびカ
ーボネート)または水和熱(例えば、カーボネート)を発生させるために用いる
ことができる。更にもう1つの態様において、洗剤組成物は濃縮洗剤溶液中で泡
を生じさせるためにビカーボネートおよびクエン酸を更に含有している。泡も、
溶液が使用準備できたことの、消費者に対するインジケーターとして用いうる。G
.手に持てる容器の使用
ユーザーは、濃縮洗剤溶液を形成するために、容器中で既定量の洗剤組成物お
よび溶媒を混合させる。濃縮洗剤溶液が洗濯機で少くとも部分的に用いうるよう
に作られるときには、洗濯轡のタブ中における水の容量に対して洗剤組成物の好
ましい投入レベルがある。例えば、洗浄サイクルに約70lの水を用いるタブの
とき、顆粒洗剤組成物の推奨投入量は約70gである。下記表2は好ましい投入
レベルを掲載している。表2 本発明の濃縮洗剤溶液は襟、袖口およびしみのような特に汚れた部分を前処理
するために用いることができる。加えて、その溶液は洗浄サイクルの始めに洗濯
機中に注いでもよい。溶液は布地を前浸漬するために用いることもできる。もう
1つの用法は、溶液が洗濯機の機械的撹拌でタブ中に徐々にあけられるように、
濃縮洗剤溶液を有する手に持てる容器を洗濯機のタブ中に入れることである。上
記用法のいかなる組合せも可能である。
ユーザーは、洗浄サイクルの始めに、機械タブへの注入中に洗濯機により放出
されている水で、場合により容器をすすぐことができる。ユーザーはシンクで容
器をすすいでもよい。再使用可能な容器を有することも好ましい。
下記例では本発明のキットを用いた好ましい方法を示している。例18
ユーザーは、手に持てる容器中で、30gの顆粒洗剤組成物と180mlの水
とを混合させる。1つの好ましい態様において、ユーザーは容器に表示された適
切なラインまで容器を水で満たす。ユーザーは好ましくは約40℃の微温水を加
える。次いでユーザーは容器をつかんでから、上下振盪運動で容器中の内容物を
撹拌する。約20回の垂直振盪運動後に、約25dyne/cmの表面張力を有する濃
縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは布地の特定部分をその濃縮洗剤溶液
で前処理する。次いでユーザーは洗濯機タブ中に前処理布地を入れて、残りの濃
縮洗剤溶液をタブ中に注ぐ。次いで機械タブの内容物を洗濯機で洗浄する。例19
ユーザーは、手に持てる容器中で、30gの顆粒洗剤組成物と180mlの水
とを混合させる。ユーザーは好ましくは約20℃の水を加える。次いでユーザー
は容器をつかんでから、上下振盪運動で容器を撹拌する。約20回の垂直振盪運
動後に、約30dyne/cmの表面張力を有する濃縮洗剤溶液が形成される。ユーザ
ーは布地の特定部分を前処理し、容器を開けてから、残りの溶液を含有した容器
を機械タブ中に入れる。ユーザーは最後に洗濯機でその布地を洗浄する。例20
ユーザーは約60gの顆粒洗剤組成物をすくい出し、約95℃の温度を有する
150mlの水を手に持てる容器中で混合させる。その洗剤組成物はブリーチま
たは酵素を含有していない。容器の内容物は撹拌しない。約20dyne/cmの表面
張力を有する濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは上記例18のように
布地を前処理および洗浄する。例21
ユーザーは、手に持てる容器中で、約60gの顆粒洗剤組成物、50mlのエ
タノールおよび100mlの水を混合させる。次いでユーザーは容器をつかんで
から、上下振盪運動で容器を撹拌する。約15回の垂直振盪運動後に、約25dy
ne/cmの表面張力を有する濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは、布地
の洗浄前に前処理ステップを行うことなく、容器の内容物を洗濯機タブ中に直接
注ぐ。例22
ユーザーは、手に持てる容器中で、30gの重質液体洗濯洗剤組成物と180
mlの水とを混合させる。次いでユーザーは容器をつかんでから、上下振盪運動
で容器を撹拌する。約10回の垂直振盪運動後に、約30dyne/cmの表面張力を
有する濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは上記例18のように布地を
前処理および洗浄する。例23
ユーザーは、手に持てる容器中で、約60gのペースト洗濯洗剤組成物と15
0mlの水とを混合させる。次いでユーザーは容器をつかんでから、上下振盪運
動で容器を撹拌する。約20回の垂直振盪運動後に、約25dyne/cmの表面張力
を有する濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは上記例18のように布地
を前処理および洗浄する。例24
ユーザーは、手に持てる容器中で、約60gの錠剤1個と200mlの水とを
混合させる。その錠剤はクエン酸および重炭酸ナトリウムを含んでいる。内容物
は撹拌しない。約30秒後に、錠剤と水との接触で初めに発生した泡は静まり、
濃縮洗剤溶液が使用準備できたことを示す。約35dyne/cmの表面張力を有する
濃縮洗剤溶液が形成される。次いでユーザーは上記例18のように布地を前処理
および洗浄する。例25
ユーザーは、手に持てる容器中で、約30gの顆粒洗剤組成物と180mlの
水とを混合させる。1つの好ましい態様において、ユーザーは容器に表示された
適切なラインまで容器を水で満たす。ユーザーは好ましくは約40℃の微温水を
加える。次いでユーザーは容器をつかんでから、上下振盪運動で容器を撹拌する
。溶液は、水および洗剤組成物が一緒に混ぜられると直ちに、はっきり青色がか
った色になる。約20回の垂直振盪運動後に、約30dyne/cmの表面張力を有す
る濃縮洗剤溶液が形成される。容器を20回(または撹拌の開始から約10秒間
)振盪した後、濃縮洗剤溶液は青色から透明色に変わって、濃縮洗剤溶液が使用
準
備できたことをユーザーに示す。
溶液を最初に青色、その後透明色に変えるために用いられるインジケーター系
を更に詳細に記載する。色素粒子は、無機ビルダー物質および界面活性剤を含有
したコアから作製する。コアをノニオン性界面活性剤結合剤でコートする。次い
で、ゼオライト粉末および色素(C.I.Acid Green 5)の前混合物を作製する。
その前混合物は、コートされたコアを被覆して、易流動性色素粒子を形成させる
ために用いる。ブリーチは過炭酸ナトリウムから作製する。そのブリーチは3層
のノニオン性界面活性剤結合剤を有している。各結合剤層の間にはゼオライトの
薄層がある。最後に、ブリーチは易流動性ブリーチ粒子を形成するためにゼオラ
イト粉末で被覆する。
ユーザーは濃縮洗剤溶液で布地の特定部分を前処理する。次いで、ユーザーは
前処理された布地を洗濯機タブ中に入れて、残りの濃縮洗剤溶液をタブ中に注ぐ
。次いで機械タブの内容物を洗濯機で洗浄する。
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(72)発明者 ナビル、ヤクブ、サカブ
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
グランドン、リッジ、サークル、11279
(72)発明者 ハリー、レロイ、コールマン、ジュニア
アメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、
ブラックベリー、コート、6100