JP2000504379A

JP2000504379A - カーペットの局所的な処理

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Publication number: JP2000504379A
Application number: JP52763297A
Authority: JP
Inventors: ジー．ワン，ショウ―ル; ピー．エングレ，ローリ; ジェイ．ハムロック，スティーブン; ズ，ドン―ウェイ; イー．ウッド，トーマス; ジェイ．マーティン，スティーブン
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1996-02-01
Filing date: 1996-12-31
Publication date: 2000-04-11
Also published as: AU711263B2; CO4770897A1; AU1523397A; WO1997028303A1; EP0934438B1; CA2242396A1; DE69620264D1; BR9612471A; US5908663A; EP0934438A1

Abstract

(57)【要約】洗浄の必要を無くするカーペットの処理方法を提供する。その方法に従って、未洗浄のカーペットを、低含浸法によって、シリカまたは同様の無機添加剤とフッ素化合物または他の任意の有機添加剤との粒子を含む溶液で局所的に処理する。この方法に従って処理されたカーペットは、後に生じる摩耗あるいは清掃によって目立って低下することのないすぐれた防汚特性を有することがわかっている。さらに、その方法は含浸量が少ないので、必要とされる乾燥時間は、従来の水浴浸液法と比べて著しく減少する。

Description

【発明の詳細な説明】カーペットの局所的な処理技術分野本発明は一般に、カーペット処理組成物に関し、特に、カーペットを防汚性のあるものにするための局所的な処理方法に関する。背景技術いろいろな方法が、カーペットを防汚性のあるものにするために利用されている。１つの方法は、カーペット繊維をシリカのようなパーティキュレイト無機酸化物によって製膜することを含む。この方法によって防汚性が改良されるのは、一部は、酸化物の被膜がカーペットの保有汚染物質に与える疎油性の表面のためであると考えられている。米国特許第 2,622,307 号（コゴーバンら）、米国特許第 2,734,835 号（フロリオら）、米国特許第 2,786,787 号（フロリオ）、米国特許第 2,928,754 号（シャペル）、米国特許第 2,983,625 号（シャペル）、米国特許第 2,987, 754 号（シャペル）、米国特許第 3,033,699 号（ァーロンズ）、米国特許第 3,671,292 号（ハーシュフェルドら）、米国特許第 3,901,992 号（ペインら）および米国特許第 3,912,841 号（ペインら）にこの技術が例示されている。しかし、カーペット上で無機酸化物を使用することには多くの問題がある。この物質は、カーペット繊維の表面に不完全に付着する傾向があり、カーペットが摩耗するか、または繰り返して掃除機をかけられるかあるいは清掃するうちに、徐々に、長い時間にわたって取れる傾向がある。これにより、カーペットの防汚性の低下がはっきりと認められる。さらに、取れた粒子は、カーペットの表面に細かに粉立ちし、それによってカーペットの活気と美的な魅力を損なう傾向がある。カーペット繊維から無機酸化物の粒子が分離するのを妨げるために、多くの試みがなされている。一般に、これは結着剤で処理カーペット繊維を製膜することによって達成されている。結着剤は通常、無機酸化物の粒子とカーペット繊維の表面との両方によく結合する物質である。米国特許第 2,881,146 号（リーマー）、米国特許第 3,916,053 号（シャーマンら）、米国特許第 3,940,359 号（チェンバーズ）、米国特許第 4,423,113 号（オリーブら）、米国特許第 4,600,735 号（ラーソーンら）および米国特許第 5,370,919 号（フィーズら）に、この技術が例示されている。カーペットの防汚性を改良する他の試みは、カーペットの製造プロセスそれ自体に焦点を合わせている。天然および合成カーペット繊維は共に、カーペット中にそれらが織り込まれる時にそれらの表面上に残油を含む。例えば、Ｎ・ネブレカー、Ｂ・パラン、「Spin Finishes forSynthetic Fiber s-Part IV」、 Man-Made Textiles In India、３３１−３３６（１９９１年９月）を参照のこと。天然の脂肪あるいはワックス（羊毛および他の天然繊維の場合）、または残留した紡糸仕上げ剤あるいは製造プロセスの間に添加される他のプロセス油（ポリプロピレンおよび他の化繊の場合）の場合もあるこれらの残油は、集成カーペットが吸塵および他の有機汚染物質を吸引する傾向を著しく増加させる。従って、それは、カーペットを「洗浄」する技術、すなわち洗浄用水溶液の槽に完成カーペットを浸すことを一般に伴う方法において、普通に行なわれている。洗浄液は、カーペットの防汚性に著しい影響を与えない程度にカーペット上の残油の量を効率的に減らす。実際、紡糸仕上げ剤は洗浄によって容易に取り除くことができるのは必須であると以前から考えられている。Ｐ．バージャイ、Ｒ、ケイター、「Spin Finishe s」、 Colourage １７-２６（１９８７年１１月１６-３０日）、Ｗ．ポストマン、「Spin Finishes Explained」、Textile Research Journal、 Vol．５０、 No.７４４４−４５３（１９８０年７月）を参照のこと。洗浄を行う１つの実施例は、米国特許第 3,592,684 号（スミス）および米国特許第 3,620,823 号（スミス）で説明されている。そこで、カーペット繊維は、潤滑剤、シリコーン、および無機酸化物による処理によって防汚性を与えられる。カーペットは次に洗浄され、シリコーンと無機酸化物との実質的な部分を残したまま、本質的に全ての潤滑油を取り去る。しかし、カーペットを洗浄することに含まれる液浸技術は、それらがカーペットを製造する全体的なコストを著しく増加させるという点で、望ましくない。カーペットを洗浄した後、それは、カーペット繊維のそりまたは劣化を避けるために炉またはキルン内で慎重に乾燥させなければならない。しかし、カーペットの有効表面積が大きいために、カーペットはしばしば、洗浄中にその重量の何倍もの水を吸収する。従って、乾燥プロセスは重要であり、著しい量のエネルギーを消費する。これは高品質のカーペットの場合に特に当てはまり、それらは通常それらのより品質が低い対応物より稠密である。暫時に、湿潤カーペットの重量が増加することにより、それらは非常に扱いにくくなる。さらに、有毒な溶剤および化学薬品が使用され、または水槽に貯まると、乾燥プロセスは空気を媒介とする、および水を媒介とする著しい量の汚染を生む。しばしば、洗浄はまた、処理カーペットの静電問題を引き起こす。処理されたカーペットの大がかりな乾燥の方法および時間を必要とせず、残油が防汚性へ及ぼす悪影響を克服する洗浄の別の方法に対する最新技術への要望がある。このような方法は、カーペット処理の多くの先行技術の方法が直面した粉立ちおよび汚染問題を回避し、カーペットを十分な防汚性のあるものにする。以下に開示するように、これらおよび処理カーペットの撥性のような他の要望に、本発明は応えようとするものである。発明の開示本発明は、カーペットを防汚性のあるものにするための方法、およびその方法に従って処理されたカーペットに関する。驚くべきことに、それらのカーペットの紡糸仕上げ剤を取り除き、それによってそれらの防汚性を改良するためにカーペットを洗浄する必要性は、低含浸法によって、無機添加剤および任意の有機添加剤を含む水溶液または分散系を用いて未洗浄のカーペットを局所的に処理することによって、完全になくなることがわかった。この方法に従って処理されたカーペットは、後に生じる摩耗あるいは清掃によって目立って低下することのないすぐれた防汚特性を有することがわかっている。さらに、その方法は一般に、カーペット繊維の含浸量が約６０重量％未満、好ましくは約１５重量％未満であるので、必要とされる乾燥時間は、含浸量が一般に約４００重量％の従来の水への浸液法と比べて、著しく減少する。いずれか特定の理論にとらわれずにみると、カーペット繊維の表面上の残油または紡糸仕上げ剤は無機添加剤の表面に吸着され、そこで、それらはもうカーペットを汚染したり、または汚染する性質をもつ恐れはない。発明を実施するための最良の形態本発明の方法の従って、カーペットの防汚性を改良するために無機添加剤の溶液または分散系を局所的に用いて、低含浸法によってカーペットを処理する。その方法は、含浸量が約６０重量％未満、好ましくは約１５重量％未満になる。結着剤と他の有機または無機添加剤とを、汚れ防止、汚れ除去、撥性を増し、またはより柔らかい手触りを与えるために前記の無機添加剤とともに用いることができるが、本発明の無機添加剤はそれだけで、防汚性を劇的に改良するのに十分である。本発明の処理は、一部は構成成分の相対的な溶解度によって決まり、混合物、溶液、分散系、またはスラリーとして適用してもよい。水が安価であり、環境にやさしく、毒性がなく、たいていのカーペットおよびカーペット繊維に無害なので、望ましい液状媒体である。しかし、乾燥時間を速める必要がある時、または処理剤の混合物の疎水性の成分を溶媒和する必要がある時のような若干の用途においては、水はその一部、または全部を、１種以上の他の溶媒で取り替えてもよい。本発明の混合物をカーペットまたはカーペット繊維に適用するために種々の方法を用いることもできる。混合物の個々の成分は、カーペットの製造中に適宜、同時に、または連続的に適用してもよく、また完成したカーペットまたはカーペット繊維に適用してもよい。混合物は、部分スプレーとしてカーペットまたはカーペット繊維に適用するのが好ましいが、気泡、粉体、粉塵、または噴霧、あるいは静電方法によって適用することもできる。好ましい実施態様においては、無機添加剤、任意の有機添加剤、および処理で用いられる一切の他の成分を水性媒体中で一緒に混ぜ、部分スプレーまたは気泡としてカーペットまたはカーペット繊維に適用する。前記の媒体中の各々の成分の相対的な量または濃度は、前記の混合物を用いたカーペットまたはカーペット繊維の処理が少ない含浸量で済むような量または濃度になっている。ここに用いた用語「残油」は、ウールのような天然繊維上に生じる天然の脂肪またはワックス、並びに紡糸仕上げ剤およびそれらの製造または処理中に天然、または合成繊維に加えられる同様の処理オイルを含む。残油の具体例としては、鉱油と、植物油と、ブチルステアラートペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、あるいは他のポリオール、トリグリセリド、ココナッツオイル、まっこう鯨油、動物油、ワックス、ポリエーテル、シリコーンおよびアルコキシル化アルコールまたは酸のような脂肪酸エステルとを含む。ここに用いた用語「粒子」または「パーティキュレイト」は、平均直径が少なくとも約２ nm の分散相の物質を指す。それと対照して、用語「分子の」または「イオン性」は、平均直径が約２ nm 未満の個々の分子またはイオンとして、あるいは分子またはイオン性のクラスターとして媒体中に存在する物質を指すものとしてここで用いられる。無機添加剤種々の無機添加剤を、本発明と共に用いることができる。２つの重要な種類の無機添加剤は、無機酸化物および塩基性金属塩である。無機酸化物のなかで、グラフト化無機酸化物（すなわち、官能基またはポリマーとグラフトされた無機酸化物）は、若干の用途においては特に有用である。ここに用いた用語「無機酸化物」または「金属酸化物」は、カチオンが酸素陰イオンまたはヒドロキシル陰イオン、あるいは酸素およびヒドロキシルイオンの混合物と結合した金属カチオンの少なくとも１種を含む種類の物質全般に適用される。この物質はさらに、結合または吸着された形の水を含有することができ、さらに、ナトリウムイオン、カルボキシル酸イオン、塩化物イオン、硝酸塩イオンなどの安定化した対イオンを少量、例えば５重量％未満を含む。金属酸化物または無機酸化物の物質は、結晶性、あるいはアモルファスの形であってもよい。具体例としては、SiO₂、 ZrO₂、 TiO₂、および Al₂O₃ のような真の酸化物、αA lO(OH)のようなオキシハイドロオキサイド、Al(OH)₃、あるいは水酸化チタン、水酸化アルミニウム、または水酸化ジルコニウムのゲル粒子のような水酸化物が含まれる。用いられた無機酸化物は安定し、不活性で、毒性がなく、処理されたカーペットの色または外観に悪影響を及ぼさないのが好ましい。本発明のために、金属酸化物または無機酸化物は、非常に細かく砕いた状態であることが望ましい。金属酸化物のコロイド分散系は、本発明において使用するために特に有用な形を提供する。一般に、本発明の金属酸化物の活性は、粒子をさらに分割したより細い状態によって増加する。さらに、別の種類の物質、すなわち、塩基性金属塩は、局所的に用いる時に未洗浄のカーペットにすぐれた防汚性を与えることができることが分かった。上記の金属酸化物のように、塩基性金属塩はまた一般に、酸素陰イオンまたはヒドロキシル陰イオンあるいは酸素陰イオンとヒドロキシル陰イオンとの組合せと化学結合した金属カチオンを含む。しかし、塩基性金属塩はさらに、それらを水溶性にするのに十分な量の酸の当量からなる。ここに用いた用語「塩基性金属塩」はＭ(0)_x(OH)_yX_z [式中、Ｍの原子価はｎであり、金属Al、Zr、およびTiから選択され、Ｘは原子価が m であって、可溶化酸の共役塩基であり、2x＋y＋mz＝ｎである]によって実験的に記述することができる物質を指す。一般に塩基性金属塩の調製に用いられる酸は、塩酸、硫酸、リン酸、または硝酸のような強酸、あるいは炭酸またはカルボン酸のようなより弱い酸を含む。例えば、一価の共役塩基の陰イオンが含まれる場合、アルミニウムについては 2x＋y＋mz＝３、チタンとジルコニウムとについては 2x＋y＋m z＝４である。これらの塩基性金属塩の溶液は、多核金属クラスターのカチオン、すなわち、酸素および／または水酸化物の配位子によって互いに結合された２種以上の金属イオンからなるカチオンを含有することが知られている。好適なキャリア流体または溶剤、例えば水と混合される時に、これらクラスターのカチオンが非常に大きく、例えば、直径が１〜２ナノメーターになることがあるにもかかわらず、これらの物質は完全に溶け、真溶液を形成する。驚くべきことに、キャリヤ液体へのこのような溶解度にもかかわらず、これらの塩基性金属塩をパーティキュレイト金属酸化物と同様の方法で用い、未洗浄のカーペットにすぐれた防汚性を与えることができる。これらの塩基性金属塩を合成するための方法は、当技術においては周知であり、塩基の付加による金属の単塩の部分中和反応、金属アルコキシドの酸加水分解、塩基性金属炭酸塩の酸溶解、またはイオン交換による金属塩の加水分解を含む。下記の無機酸化物を、本発明の実施例で利用した： Nalco^TM１０４２コロイドシリカ−イリノイ州、ネーパービルのナルコケミカルカンパニー製の固形分が３４（重量）％の水性コロイド酸性シリカゾルのカチオン。同ゾルは、平均 pH が２.８〜３.２、平均粒径が２０nm、粒子の平均表面積が１５０m² ／ｇであり、金属カチオン型安定剤を欠き、Na₂０の含量は報告によれば０.０４％である。 Nalco^TM１０５０コロイドシリカ−ナルコケミカルカンパニー製の固形分が５０重量％の水性コロイドシリカゾル。同ゾルは、pH が９、平均粒径が２０nm、平均表面積が１５０m² ／ｇであり、ナトリウム安定化イオンを含む。 Nalco^TM２３２６コロイドシリカ−ナルコケミカルカンパニー製の固形分が１５重量％の水性コロイドシリカゾル。同ゾルは、pH が９、平均粒径が５nm、平均表面積が６００m² ／ｇであり、アンモニウム安定化イオンを含む。 Nalco^TM２３２７コロイドシリカ−ナルコケミカルカンパニー製の固形分が４０重量％の水性コロイドシリカゾル。同ゾルは、pH が９、平均粒径が２０nm、平均表面積が１５０m² ／ｇであり、アンモニウム安定化イオンを含む。 Nalco^TM２３２９コロイドシリカ−ナルコケミカルカンパニー製の固形分が４０重量％の水性コロイドシリカゾル。同ゾルは、pH が９、平均粒径が７５nm、平均表面積が４０m² ／ｇであり、アンモニウム安定化イオンを含む。 Cab-O-Sperse^TMS３２９５ヒュームドシリカ − ペンシルベニア州、ボイヤータウンのキャボット・コーポレーション製の固形分が１５重量％のヒュームドシリカの水性分散系。同分散系は、pH が９.５、凝集した一次粒子の平均粒径が１００nm、一次粒子の表面積が３２５m² ／ｇであり、ナトリウム安定化イオンを含む。 Ludox^TMAS−４０コロイド状シリカ −デラウェア州、ウィルミントンのイーアイデュポンドゥヌムールアンドカンンパニー製の固形分が４０重量％の水性コロイドシリカゾル。同ゾルは、pH が９、平均粒径が２０nm、平均表面積が１５０m² ／ｇであり、アンモニウム安定化イオンを含む。 Nalco^TM１０５６アルミニウム化シリカ − ナルコケミカルカンパニー製の固形分が３０重量％のアルミニウム化シリカ粒子のコロイド水性懸濁系（シリカが２６％、アルミナが４％）。同ゾルの平均粒径は２０nmである。 Nalco^TM８８SN-１２６コロイド状二酸化チタン −ナルコケミカルカンパニー製の固形分が１０重量％の二酸化チタンの水性分散系。同分散系は、pHが９.８、平均粒径が５nmである。 Nalco^TM８８SN-１２３コロイド状酸化スズ − ナルコケミカルカンパニー製の固形分が２２重量％の酸化スズの水性分散系。同分散系は、pHが９.９、平均粒径が２２nmである。 Nyacol^TMZr ５０＼２０ジルコニア − マサチューセッツ州、アシュランドのニアコルインク製の平均粒径が５０nm の、固形分が２０重量％の酸化ジルコニウム粒子のコロイド水性懸濁系。 Nyacol^TMZr １００＼２０ジルコニア − ニアコルインク製の平均粒径が１００nm の、固形分が２０重量％の酸化ジルコニウム粒子のコロイド水性懸濁系。下記の塩基性金属塩を、本発明の実施例において利用した：ジルコニウムオキシアセテート− ニュージャージー州、フレミントンのマグネシウムエレクトロンインク製のジルコニウムオキシアセテート。塩基性アルミニウム塩Ａ− 下記の手続によって調製した、平均直径が約２nm 以下の加水分解したAlクラスターを含有する塩基性アルミニウム塩の１５重量％の水溶液。２.７M の AlCl₃・6H₂O 水溶液を、アルミニウムのモル当たり尿素が１.２５モルになるのに十分な尿素と混合した。２４時間この混合物を還流した後に、ゾルの濃度を、沈殿物が生じ始めるまで、回転蒸発によって増加させた。固形分を、濾過法によって分離し、濾液は、エタノール（添加したエタノールの体積：ゾル体積＝０.３３：１.０）と混ぜた。溶液を約１０℃に冷却して塩化アンモニウムを沈殿させ、固形分を濾過法によって取り除いた。エタノール／水を回転蒸発によって取り除き、濃縮したゾルは再び濾過した。最終的な酸化物の含量は、約２０重量％であった。ゾルは使用する前に、酸化物の含量が１５重量％にまで希釈した。塩基性アルミニウム塩Ｂ− 下記の手続によって調製した、塩基性カルボキシル酸アルミニウムと混合した平均粒径が約６０nm の水酸化アルミニウムのゲル粒子の１５重量％のコロイド水性懸濁系。カルボン酸混合物中で金属アルミニウムを熟成することによってアルミニウムホルモアセテートを調製することは、当技術においては公知である。この場合、アルミニウム／カルボキシル酸の比が１のアルミニウムホルモアセテートを、還流条件下で酢酸／ギ酸の混合物中でアルミニウム金属を熟成することによって調製した。得られたアルミニウムホルモアセテート溶液（９.０％のアルミナ）を、アルミニウムのモル当たり尿素が０.０７５モルになるように、尿素と混合した。この溶液を、還流凝縮器を装備した丸底フラスコ内で１.５時間還流した。次に、還流凝縮器を蒸留ヘッドで置き換え、溶液を更に２.５時間、蒸留によって濃縮した。生じたやや濁った、粘性のゾルは酸化物の含量が約２１重量％であった。そのゾルを、使用する前に酸化物の含量が１５重量％にまで希釈した。下記のグラフト化無機酸化物を、本発明の実施例で利用した： PMAA−１０４２ −メルカプト官能基化 Nalco ^TM１０４２を、次の方法を用いて調製した。コロイドシリカの水性分散系（１１７６ｇの Nalco^TM１０４２、平均粒径が２０nm、固形分３４％、pH ＝３.２）を、全固形分が１０％にまで蒸留水で希釈し、総量４０００ｇを得た。これに、１９.６ｇ（１００ミリモル）の（３-メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、 MPTMS（アルドリッチケミカルカンパニー製）を添加した。得られた懸濁液を撹拌しながら８０℃において１８時間加熱し、精製せずに使用される半透明、無色の懸濁液を得た。グラフト反応は、メルカプト官能基化 Nalco^TM１０４２を H₂O を用いて固形分２.５％に希釈し、メタクリル酸の２.５％水溶液（アルドリッチケミカルカンパニー製）の当量と混合して実施した。得られた混合物を窒素によってガス抜きし、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（アルドリッチケミカルカンパニー製）を、前記のモノマーの重量に対して約１％添加し、混合物を約６５〜７５℃に加熱した。加熱した混合物を、１６〜１８時間撹拌した。 PMAA - ２３２６−メルカプト官能基化 Nalco^TM２３２６（粒径が５nm）を、最初に Nalco^TM２３２６を固形分５％に希釈し、次に、MPTMS を添加する前に H₂ SO₄ を用いて懸濁液の pH を約３.５に調節することによって、同様の方法で調製した。メルカプト官能基化 Nalco^TM２３２６のグラフト反応は、メルカプト官能基化 Nalco^TM１０４２とのグラフトにおいて用いた方法と同様の方法で実施した。 H₂N-２３２６ − 下記の手続によって作られたアミノ官能基化シリカ。 Nalco^TM２３２６（２.６kg）のシリカゾルを、酢酸によって pH４に調節した。単独のフラスコ内で、１００ｇのアミノプロピルトリメトキシシラン（アルドリッチケミカルカンパニー製）を１００ｇの水と混合した。この混合物も、pH４に調節し、前記のシリカゾルに添加した。追加の７００ｇの水を加え、得られた混合物の pH を硫酸で３.５に下げた。次いで、懸濁液を一晩（１６時間）撹拌しながら８５℃に加熱し、生成物を得た。 Pr-２３２６ − 下記の手続によって作られたプロピル官能基化シリカ。 Nalco^TM２３２６シリカゾル（４.５kg）を、３４.８ｇのプロピルトリメトキシシラン（アルドリッチケミカルカンパニー製）と混合した。その混合物を、８５℃に加熱し、一晩（１６時間）撹拌して生成物を得た。有機添加剤種々の有機添加剤を本発明と共に用いてもよい。この物質は、結着剤、防汚剤、手触りを改良する添加剤、または処理されたカーペットの手触りを改良し、あるいは防汚性、撥水性、または撥油性を改良するために添加した撥性のフッ素化合物を含む。多くの用途において、所定の物質がこれらの機能の２つ以上を行うことができる。このように、例えば、結着剤として機能する物質は処理されたカーペットの手触りも改良することは、しばしば気付かれている。また、一連の諸条件下で所定の機能を行う物質は、別の一連の諸条件下ではその機能をもう行うことができない。このように、例えば、シリカに対して結着剤の作用をする若干の有機添加剤は、有機添加剤とシリカとのある特定の比においてだけそのように作用することができる。従って、本発明において種々の有機添加剤の分類は、特定の有機添加剤が果たす最終機能について制限することを意図するものではない。本発明において使用される好適な結着剤は、「粒子間」または「粒子-繊維間」接着を十分に促進することができなくてはならない。結着剤は、処理されたカーペットの感触または「手触り」を著しく低下させない物質であるのが好ましい。しばしば結着剤として作用する物質の具体例は、より高分子量のポリエチレングリコールおよび、エステルとカルボキシ官能基化ポリエチレングリコールとを含めて、それらの誘導体、スルホン化ノボラック樹脂、アクリル樹脂およびスチレン／無水マレイン酸コーポリマのような、防汚ポリマーを含む。本発明に有用な結着剤の他の具体的な例が、実施例において説明される。本発明に有用な好適な防汚物質は、カーペットを耐汚染性のあるものにするそれらの物質を含む。これらの物質は以下のものを含む：ポリマＩ− 次の方法を用いて作った防汚アクリルポリマー水溶液。１Ｌのフラスコに、１１５ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホナートと３８０ｇの水とを加えた。混合物を、真空／窒素を用いて３回、脱泡し、９３℃に加熱した。単独の１００ミリリットルのフラスコ内で、４００ミリグラムの過硫酸アンモニウムを２２.１ｇの脱イオン水（供給材料Ａ）に溶かした。２つのポンプを用いて、供給材料Ａと６８.４ｇのメタクリル酸（供給材料Ｂ）とを、両方の添加が３時間後に完了する速度において、同時にナトリウムドデシルベンゼンスルホナート／水混合物に加えた。撹拌を９３℃において更に３時間続け、その時点において、反応は終了した。 3Mブランド汚染剥離コンセントレート FC−６５７ −ミネソタ州、セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー（3M）製のスルホン化ノボラックとアクリル樹脂とのブレンドを含有する固形分３０％の水溶液。 3Mブランド汚染剥離コンセントレート FC - ６６１ − 3M製のスルホン化ノボラックとアクリル樹脂とのブレンドを含有する固形分２９.５％の水溶液。 Stain Resist SR-３００−デラウェア州、ウィルミントンのイーアイデュボンドゥヌムールアンドカンンパニー製のスチレン／無水マレイン酸コーポリマとスルホン化ノボラック樹脂とを含有する固形分３０重量％の水溶液。一般に、本発明に有用な撥性のフッ素化合物は、繊維基材を、特にカーペットを防ほこり汚れ性と撥水性、撥油性のあるものにするために当技術において周知のフッ素系化合物およびポリマーの一切を含む。これらの撥性のフッ素系化合物とポリマーとは一般に、３〜約２０個の炭素原子、いっそう好ましくは約６〜約１４の炭素原子を有する過フッ素化炭素鎖を含有する１種以上のフッ素系ラジカルを含む。これらのフッ素系ラジカルは、直鎖、枝分れ鎖、または環状フッ素化アルキレン基あるいはそれらの任意の組合せを含むことができる。フッ素系ラジカルは、重合性オレフィン不飽和を含まないのが好ましいが、酸素、二価または六価の硫黄、あるいは窒素のような連鎖ヘテロ原子を任意に含有することができる。完全フッ素化ラジカルが好ましいが、水素または塩素原子が置換基として存在してもよく、好ましくは、炭素原子２個ごとにいずれかの原子が１個以下存在する。いずれのフッ素系ラジカルも、約４０重量％〜約８０重量％、いっそう好ましくは、約５０重量％〜約７８重量％のフッ素を含有することがさらに好ましい。ラジカルの末端部分は好ましくは、完全にフッ素化されており、好ましくは少なくとも７個のフッ素原子、例えば、CF₃CF₂CF₂−、 (CF₃)₂CF−、SF₅CF₂−を含有する。過フッ素化脂肪族基（すなわち、式 C_nF_2n+1−で表される）は最も好ましいフッ素系ラジカルの実施態様である。本発明の処理に有用な代表的な撥性のフッ素系化合物は、フッ素系ウレタン、尿素、エステル、エーテル、アルコール、エボキシド、アロファネート、アミド、アミン（およびそれらの塩）、酸（およびそれらの塩）、カルボジイミド、グアニジン、オキサゾリジノン、イソシアヌレートおよびビウレットを含む。これらの化合物のブレンドもまた有用であると考えられる。本発明の処理に有用な代表的なフッ素系ポリマーは、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、オキシアルキレン及びポリオキシアルキレンポリオールオリゴマーのアクリレート及びメタクリレートのエステル（例えば、オキシエチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシエチレングリコールジメタクリレート、メトキシアクリレート、およびポリオキシエチレンアクリレート）、グリシジルメタクリレート、エチレン、ブタジエン、スチレン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、クロルエチレン、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルクロロアセテート、ビニルピリジン、ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、アクリル酸、メタクリル酸、2-ヒドロキシエチルアクリレート、N-メチロールアクリルアミド、2-（N，N，N-トリメチルアンモニウム）エチルメタクリレート、および 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸（AMPS）のような、非-ビニルフッ素を含まないモノマーと重合したフッ素系アクリレートを含むフッ素系アクリレート及び置換アクリレートホモポリマーまたはコーポリマを含む。用いた非ビニルフッ素を含まない種々のコモノマーの相対量は一般に、処理される繊維基材、所望の特性、および繊維基材に適用する方式により、実験的に選択される。有用なフッ素系処理剤はまた、上記の種々の撥性のフッ素系ポリマーのブレンド、並びにこれらの撥性のフッ素系ポリマーと前記のフッ素系化合物とのブレンドを含む。これらの撥性のフッ素系化合物及びポリマーと下記のようなフッ素を含まない増量剤化合物とのブレンドもまた、基材処理剤として本発明において有用である。フッ素を含まない増量剤化合物には、メチルメタクリレートやブチルアクリレートの他、オキシアルキレン及びポリオキシアルキレンポリオールオリゴマーのアクリレート及びメタクリレートエステル、グリシジルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、N-メチロールアクリルアミド、および2-（N，N，N- トリメチルアンモニウム）エチルメタクリレートから作製されたフリーラジカル重合したポリマー及びコーポリマー；シロキサン；ブロックトイソシアネート含有ポリマー及びオリゴマーのようなウレタン；尿素またはメラミンとホルムアルデヒトとの縮合物または予備縮合物；グリオキサール樹脂；脂肪酸とメラミンまたは尿素誘導体との縮合物；脂肪酸とポリアミド及びそれらのエピクロロヒドリン付加体との縮合；ワックス；ポリエチレン；塩化ポリエチレン；およびアルキルケテン二量体などがある。これらのフッ素を含まない増量剤のポリマーおよび化合物のブレンドもまた、本発明に有用であると思われる。処理剤における増量剤のポリマーおよび化合物の相対量は、本発明に重要ではない。しかし、フッ素化合物を含有する撥性の処理剤の全組成物は、その系に存在する固形分の量に対して、少なくとも３重量パーセント、および好ましくは少なくとも約５重量パーセントの、前記のフッ素系ラジカル基の形で炭素に結合したフッ素を含有するべきである。上記のようなフッ素を含まない増量剤のポリマーおよび化合物を含む処理剤のブレンドを含む、多くの撥性のフッ素化合物を含有する処理剤は、市販の既製の調合物である。この生成物は、例えば、 3M 製のScotchgard^TMブランドカーペットプロテクター、およびイーアイデュポンドゥヌムールアンドカンンパニー製の Zonyl^TM ブランドのカーペット処理剤として販売されている。以下に示すのは、本発明に有用な具体的な撥性のフッ素系化合物である。 FC-A − 下記の方法を用いて作製したフッ素系ウレタンの撥性処理剤の水溶液。オーバーヘッド撹拌機、還流凝縮器および窒素注入口を装備した３つ口丸底フラスコに、５８.２ｇのDesmodur^TM N-３３００イソシアネート（ペンシルベニア州、ピッツバーグのモーベイコーポレーション製の、３３モルの１,６ヘキサメチレンジイソシアネートと水とによって誘導された三官能性イソシアネートビウレット）、１４２ｇの C₈F₁₇SO₂N(CH₃)CH₂CH₂OH、２００ｇのメチルイソブチルケトン（ MIBK ）および３滴の第一スズオクトエート触媒を加えた。混合物は、 GPC（有効イソシアネート基の８５％を理論消費）によって測定してフッ素系アルコールが消費されるまで、還流された。次いで、１.４ｇのエチレングリコールとさらに２滴の第一スズオクトエートとを添加し、FTIR によってモニターして残存するイソシアネート基なくなるまで、その混合物を再び還流した。界面活性剤溶液を、加熱して１１ｇの Siponate^TMDS-１０（ニュージャージー州、プリンストンのローヌ-パウレネク製）を４７５ｇの脱イオン水と混合して作製した。次に、この高温の界面活性剤水溶液を、MIBK に溶かしたフッ素系ウレタン溶液に撹拌しながら添加し、得られたエマルジョンを Branson Sonifier^T ^M ４５０（ＶＷＲサイエンティフィック製）を用いて音波処理した（sonified）。MIBK 溶剤を減圧下で取り除き、所望のフッ素系ウレタン水性エマルジョンを生じたが、それは２９.５重量％の活性の固形分を含有した。 FC-B − 米国特許第 4,264,484 号、実施例８、式 XVII に記載されているようなフッ素系アジピン酸エステル。そのエステルを、固形分３４％のエマルジョンとして用いた。 FC-C −下記の方法で作られた、カチオン型フッ素系アクリレートコーポリマのエマルジョン。８オンス（２２５ミリリットル）のガラスジャーに、３１.５ｇのC₈F₁₇SO₂N(CH₃ )C₂H₄OC(O)CH=CH₂ (MeFOSEA)、１５.８ｇのｎ-ブチルアクリレート、５.３ｇのｎ-ブチルメタクリレート、２１ｇの CH₂=C(CH₃)C(O)OC₂H₄N+(CH₃)₂C₁₆H₃₃ Br^- （N， N-ジメチルアミノエチルメタクリレートを１−ブロモヘキサデカンで第四級化して作製された）および１２６ｇの脱イオン水を加えた。ジャーの蓋をしめ、８０℃に調節した水槽内に置いた。MeFOSEA がすべて溶けた時に、温かい混合物を１クォート（０.９０Ｌ）の容器に注ぎ、内容物を Warring^TM ブレンダーセットを用いて高速度において２分間、均質化した。１２０ｇの得られた均質化された混合物を、４オンス（４５０ミリリットル）のビンに注ぎ、０.１ｇのVaz o^TMV-５０開始剤（２,２'-アゾビス（２-アミジノプロパン）ヒドロクロリド）（バージニア州、リッチモンドのワコーケミカルズユーエスエーインク製）を添加した。次に、４オンス（４５０ミリリットル）のビンを窒素でパージし、蓋をしめ、２０時間６０℃において振とう機水槽セット内に置いた。得られたラテックスをチーズクロス片を介して濾過した。濾過されたラテックスは、Coulter^T ^M N4MDサブミクロン粒径アナライザーによって測定すると平均粒径１５mμの固形分２９.１重量％であった。 FC-D − 下記の方法で作製された非イオン性フッ素系アクリレートコーポリマのエマルジョン。ガラス反応ビン内に、７０ｇのC₈F₁₇SO₂N(CH₃)C₂ H₄OC(O)CH=CH₂(MeFOSEA)、３０ｇのｎ - ブチルアクリレート（ BA ）、０.２０ｇのＶ-５０開始剤、０.２０ｇのｎ - オクチルメルカプタン、１６３.５ｇの脱イオン水、７０ｇのアセトンおよび９.０ｇの Tergitol^TM １５Ｓ−３０の非イオン性界面活性剤（ユニオン・カーバイドコーポレーション製）を置いた。ビンをガス抜きし、窒素を５回補充し、密閉した。次に、ビンを７０℃の槽内に置き、そのなかで１６時間混転して固形分３０重量％の非イオン性ポリマーのエマルジョンを得た。このポリマーのエマルジョンは、追加精製しない調合物として用いた。 FC-E − FC-D と同じ条件下で調製したカチオン型のフッ素系アクリレートコーポリマのエマルジョン。ただし、０.２０ｇのSipomer^TMQ - ６モノマー（ニュージャージー州、プリンストンのローン・ポーレンクサーファクタントアンドスペシャルティズ、L.P.製）と５.０ｇのEthoquad^TM １８／２５カチオン型界面活性剤（アーマクコーポレーション製）とを、Tergitol^TM １５Ｓ - ３０非イオン性界面活性剤の代わりに用いた。得られた固形分３０重量％の非イオン性ポリマーのエマルジョンを、追加精製しない調合物として用いた。 FC-Si −米国特許第 5,274,159 号の実施例３に記載されているような、C₈F₁₇ SO₂N(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂Si[O(CH₂CH₂O)₂CH₂]_2.47(OCH₂CH₂)_0.53の近似構造の水溶性のフッ素系シラン。フルオロシランは固形分１００％の形で用いた。FC-１７０C （ Fluorad^TMブランド FC-１７０Cフッ素化合物界面活性剤− 3M 製の活性の固形分１００重量％のエトキシ化フッ素系アルコール。 FC - １７１（ Fluorad^TM ブランド FC- １７１フッ素系界面活性剤）- 3M製の活性の固形分１００重量％のエトキシ化フッ素系アルコール。FC-２４７（ Scotchgardブランド FC-２４７ファブリックプロテクター） − フッ素系アクリレートポリマーを含有する 3M 製の活性の固形分２６.５重量％の水性処理剤。 FC-３６４（3Mブランド FC-３６４カーペットプロテクター）−陰イオン性フッ素系ウレタンを含有する 3M 製の活性の固形分２１重量％の水性処理剤。 FC-３６５（3Mブランド FC-３６５カーペットプロテクター）−米国特許第 4, 606,737 号に記載されているような、陰イオン性フッ素系アロファネートを含有する 3M 製の活性の固形分２１重量％の水性処理剤。 FC-４６１（3M ブランド FC- ４６１フルオロケミカルレインウエアアパレル処理剤） − ミネソタ州、セントポールの 3M 製の、フッ素系アクリレートポリマーを含有する活性の固形分３０重量％の水性処理剤。 FX-１３７３M（Scotchgard^TM FX-１３７３M コマーシャルカーペットプロテクター）− フッ素系ウレタンを含有する 3M 製の活性の固形分３１重量％の水性処理剤。 Zonyl^TM１２５０カーペットプロテクター − イーアイデュポンドゥヌムールアンドカンンパニー製の、フッ素系ウレタン‐尿素を含むと考えられている活性の固形分３０重量％の水性処理剤。 Dyetech^TM ９７Ｈ −ジョージア州、ドルトンのダイテックインク製の、フッ素系アクリレートポリマーを含むと考えられている活性の固形分１５.６重量％フッ素系水性処理剤。本発明に使用するのに好適な手触りを良くする薬品は、処理されたカーペットの手触りを良くするそれらの物質を含む。この能力において一般に作用する物質には、次のものがある： Carbowax^TM３００ポリエチレングリコール − コネチカット州、ダンバリーのユニオンカーバイドコーポレーション製の分子量が約３００のポリエチレングリコール。 Carbowax^TM６００ポリエチレングリコール − ユニオンカーバイドコーポレーション製の分子量が約６００のポリエチレングリコール。 Carbowax^TM３３５０ポリエチレングリコール − ユニオンカーバイドコーポレーション製の分子量が約３３５０のポリエチレングリコール。 Carbowax^TM８０００ポリエチレングリコール − ユニオンカーバイドコーポレーション製の分子量が約８０００のポリエチレングリコール。 Carbowax^TM２５０００ポリオキシエチレン − ユニオンカーバイドコーポレーション製の分子量が約２５０００のポリエチレングリコール。 Emerest^TM２６６２ポリエチレングリコール６００モノステアレート − サウスカロライナ州、モールディンのヘンケルコーポレーション製の固形分１００％の生成物。 PEGDA −アルドリッチケミカルカンパニー製、カタログ No．４０,７０３‐ ８の分子量が６００のポリエチレングリコールビス（カルボキシメチルエーテル）。本発明に有用な種々の他の有機添加剤は、以下のものを含む： Berol^TM０９界面活性剤 − コネチカット州、ストラットフォードのアクゾノーベルサーフィスケミストリーインク製の固形分１００％のエトキシ化ノニルフエノール。 Spensol^TMＬ - ５５ウレタン − ノースカロライナ州、リサーチトライアングルパーク、ライクホールドコーポレーション製の水溶性ウレタンの３５重量％の水溶液。 Rhoplex^TM HG - ７４アクリル − ペンシルベニア州、フィラデルフィアのローム＆ハスカンパニー製のアクリルコーポリマの固形分４２重量％の水性エマルジョン。 Adcote^TM50T - ４９９０アクリル − イリノイ州、シカゴのモートン・インターナショナル製のエチレン／アクリル酸コーポリマの固形分３５重量％の水性分散系。 Neocryl^TM Ａ - ６０１アクリル − デラウェア州、ウィルミントンのＩＣＩアメリカズインク製の３２重量％のアクリルラテックス。 NeoRez^TMXR - ９６９９ウレタン − ＩＣＩアメリカズインク製の固形分４０重量％のウレタンポリマーの水性分散系。 NeoCryl^TMＡ - ６０９２アクリル − ＩＣＩアメリカズインク製の固形分４３重量％のアクリルポリマーの水性分散系。 NeoCryl^TMXA - ６０７５アクリル − ＩＣＩアメリカズインク製の固形分４５重量％のアクリルポリマーの水性分散系。 PVA ＃１ − アルドリッチケミカルカンパニー製の分子量分布が１３０００〜２３０００の９８％の加水分解されたポリビニルアルコール。 PVA ＃２ − アルドリッチケミカルカンパニー製の分子量分布が３１０００〜５００００の９８〜９９％の加水分解されたポリビニルアルコール。カーペット本発明の方法は、ポリプロピレン、ナイロン、アクリルおよびウール系カーペットを含む、多種多様なカーペット用物質を処理するために用いることができる。下記の具体的なカーペットの処理剤を、実施例で説明する。 Dignitary^TM５１６０９カーペット − ジョージア州、ドルトンのショーインダストリーズインク製のポリプロピレンカーペット。カーペットは、１００％のカットパイル、表面重量が５５〜６０オンス／yd² （１.９〜２.１ kg ／ m² ）を特性とする。カーペットの色は、カラーコード名が０９１００である。未洗浄のカーペットは、約０.５〜１.１重量％の紡糸仕上げ剤を含有する。洗浄されたカーペットは、約０.０２〜０.２６重量％の紡糸仕上げ剤を含有する。 Zeftron^TM２０００カーペット −ニュージャージー州、パーシパニーのＢＡＳＦコーポレーションによって 3M のために作製された溶液‐着色されたナイロンカーペット。カーペットはヤーンタイプ１１１５、＃６１０４から作られており、平ループ型（level loopstyle）であり、表面重量が３８オンス／yd² （１.３ kg ／ m² ）を特性とする。カーペットの色は淡黄色である。未洗浄のカーペットは、約０.８重量％の紡糸仕上げ剤を含有し、洗浄されたカーペットは、約０. ０２重量％の紡糸仕上げ剤を含有する。スタイル「Angelic^TM」カーペット− ＢＡＳＦコーポレーションの１００％の１８００/９９溶液によって着色されたナイロン線維から作った、ジョージア州、カルフーンのホライズンモホークインダストリーズ製のカーペット。同カーペットを、Zeftron^TM２０００と繊維横断面が同じで、同じ紡糸仕上げ剤を有し、三重‐平ループ組織（tri-level loop construction）、表面重量が２８オンス／yd² （０.９ kg／m² ）の同じポリマーから作った。カーペットの色はオフホワイトである。未洗浄のカーペットは、約１.４重量％の紡糸仕上げ剤を含有し、洗浄されたカーペットは約０.０６重量％の紡糸仕上げ剤を含有する。 Acrylan^TMカーぺット −ミズーリ州、セントルイスのモンサントコーポレーションのアクリルカーペット。カーペットは、平ループ型であり、表面重量が４０オンス／yd²（１.３ kg／m²）を特性とした。カーペットの色は、オフホワイトである。未洗浄のカーペットは、約０.６３〜１.３０重量％の紡糸仕上げ剤を含有する。洗浄されたカーペットは、約０.０１重量％の紡糸仕上げ剤を含有する。スタイル M００３３カーペット− ポリプロピレンカーペット、ショー・インダストリーズインク製の「クラシックウィーブ」スタイル＃ A３４９３。カーペットは、ループパイル型であり、表面重量が４０オンス／ yd²（１.３ kg ／m² ）を特性とした。未洗浄のカーペットは、約０.４８重量％の紡糸仕上げ剤を含有する。洗浄されたカーペットは、約０.０３重量％の紡糸仕上げ剤を含有する。 Regal^TMＨｅｉｒカーペット − ショー・インダストリーズインク製のポリプロピレンカーペット、スタイル１７１９６。未洗浄のカーペットは、０.６６重量％の紡糸仕上げ剤を繊維上に含み、ベルベル（Berber）スタイルであり、表面重量が４９オンス／yd²（１.７ kg ／ m²）を特性とする。洗浄されたカーペットは、約０.１３重量％の繊維上の紡糸仕上げ剤を含有する。カーペットの色は、ウニ色（sand dollar）であり、カラーコード名は９６１００である。 CM０１０カーペット − ウールカーペット、ショー・インダストリーズインク製の丸石スタイル No．CM０１０。未洗浄のカーペットは、約０.８５％の紡糸仕上げ剤（天然および合成オイルの組合せであると考えられる）を含有し、平ループ型であり、表面重量が４４オンス／ yd²（１.５ kg ／ｍ²）を特性とする。洗浄されたカーペットは、約０.１４％の紡糸仕上げ剤を含有する。カーペットの色は、ウニ色であり、カラーコード名は９６１００である。テスト方法下記の方法を、本発明の実施例において用いた：カーペット上の潤滑剤のパーセントの定量−未洗浄または洗浄されたカーペット上の潤滑剤の重量％を、次のテスト方法に従って求めた。９.３ｇのカーペット試料を、９０ｇの溶剤（一般に、酢酸エチルまたはメタノール）とともに８オンス（２２５ミリリットル）のガラスジャー内に入れた。ガラスジャーの蓋をしめ、１０分間タンブル乾燥機に取り付けた。次に、剥離した潤滑剤を含有する溶剤の５０ｇを、風袋引きしたアルミニウムパン（tared al uminum pan）に注ぎ、２５０°F（１２１℃）のベント式炉内に２０分間置き、溶剤を取り除いた。次に、パンを再秤量して存在する潤滑剤の量を求めた。カーペット上の潤滑剤のパーセントは、潤滑剤の重量をカーペット試料の初期重量で割り、１００で割ることによって計算した。カーペットの洗浄 − 潤滑剤を取り除くためにカーペットの洗浄は、カーペットを洗剤を含む熱水でよく洗い、その後に、すすぐことによって行なうことができる。スプレー適用および硬化方法 − 水性処理剤を、含浸量が約１５％にまで、スプレー掛けによってカーペットに適用した。水性処理剤溶液に添加される無機添加剤と任意の親水性ポリマーとの量は、所望のカーペット上の固形分の理論百分率（「％ SOC 」として表す）によって求める。特に指示しない限り、次に、スプレー掛けした湿潤カーペットは、強制空気炉内で乾燥するまで（一般に１０〜２０分）１２０℃において乾燥させ、カーペット上の処理剤を硬化させた。泡付与と硬化方法 − 本発明で用いられた発泡機は、気泡作製装置と真空フレーム装置とからなる。気泡作製装置は、オハイオ州、トロイのホバートコーポレーションのキッチンエイド部門によって製作されたHobart K1tchen - Aid^TMである。真空フレーム装置は真空プレナムと真空ベッドとを有するステンレス鋼の小ベンチである。処理されるカーペットを、カーペットに付着させられる発泡物質と共に、同ベッド上に置く。真空ベッドは、Dayton Tradesman^TMの２５ガロンのHe avy Duty Shop Vacに取付けられた排気口を有するベンチを形成する。ベッドの寸法は、８インチ×12 インチ×1.5 インチである。プレナムは、近接して隔置された１/１６インチの孔が開けられたアルミニウム板によってベッドの残りから分離される。その板は、水切り器に構造が似ている。処理されるカーペット部分を、秤量する。次に、カーペットを水で前もって湿潤してもよい。適用のいろいろなパラメータは、試行錯誤によって調節しなくてはならない。特に、試験泡を、ブロー比（式：ブロー比＝気泡体積／気泡重量によって求められる）を求めるために調製されなくてはならない。一般に、気泡は、気泡の含浸量がカーペット乾燥重量の約６０％の含浸量になるように、調節されるべきである。ドクターブレードは、任意の薄く、堅い物質から調製することができる。約１００ミルの厚さの薄いビニールシート材料が、どんな大きさにでも容易に切り分けることができるので、特に好適である。ブレードのノッチ部分は、真空ベッドのスロットに合うように幅約８インチであるベきである。代表的な応用例において、発泡させられる液体の約１５０ｇを、Kitchen - Ai d^TM のボウルに入れた。ワイヤー式あわだて器付属装置を用い、ミキサはその最も高い速度（１０）に設定する。約２〜３分、発泡させ、一定のブロー比において安定させる。ブロー比はボウルの側面に容積マークを配することによって計算してもよい。過剰な泡を、真空ベッド上に平らに置いたカーペット試験片上に置く。気泡構造に大きなエアポケットが存在しないように、注意しなくてはならない。次に、気泡を、ドクターブレードによって掻き落とした。次いでその後、真空にし、カーペット内を減圧した。この時点で、カーペットを、炉乾燥してもよい。「歩行面」の汚れテスト − 処理されたカーペットのほこり汚れに対する相対的な耐性は、処理された未洗浄のカーペットと未処理の洗浄された（対照用）カーペットとの両方を、定義した「歩行面」の汚れ条件下で試し、それらの相対的な汚れ量を比較することによって求めた。定義した汚れ条件テスト（soil condi tion test）は、処理された対照用の小さい方形のカーペット試料をパーティクルボードパネル（一般に、各々５〜７の反復試験片）上に取り付け、同パネルを歩行者の多い場所の床の上に置き、試料を標準的な通行量によって汚すことによって行なう。これらの各々の区域の通行量はモニターされ、所定の立地内の各々の試料の位置は、汚れが生ずるときに、位置と方向の影響を最小にするようにつくったパターンを用いて毎日変える。約１０，０００歩分の通行量として定義される１サイクルの歩行面通行量の時間が経過した後、真空処理をし、汚れたカーペット試料を取り除き、所定の試料上の汚れ量は、汚れのない試料と汚した後の対応する試料との間の色の違いに正比例するという仮定から、所定の試料上に存在する汚れの量を比色測定を用いて求めた。汚れたカーペット試料の CIE L*a*b*の三次元色座標を、D65 照明源付きのミノルタ３１０クロマメーターを用いて測定した。各々の汚れたカーペット試料の色差値のΔEは、下記の式を用いてその汚れていない対応物（すなわち、その上を歩行していないカーペット）に対して計算する。：ΔE ＝［(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²]^1/2 ［式中、ΔL^* =汚したL^*（処理された）‐汚れのないL^*（対照用） Δa^*=汚したa^*（処理された）‐汚れのないa^*（対照用） Δb^*=汚したb^*（処理された）‐汚れのないb^*（対照用）これらの比色測定から計算されたΔE値は、ＡＡＴＣＣ（the American Associ ates of Textile Chemists and Colorists）によって提案された汚れ評価などの以前からある目視による評価から得られた値と質的に一致しており、より高い精度が得られ、環境の変化またはオペレーターの主観性に影響されることがないという利点をさらに有することが示された。一般的に、５〜７の反復試験片を用いる時の９５％の信頼区間は、約^±1ΔE単位である。 ΔΔE値もまた計算するが、これは、汚した処理された未洗浄のカーペット試料のかΔE値から汚した未処理の洗浄されたカーペット試料の測定されたΔE値を引いて得られる「相対ΔE」値である。ΔΔE値が小さくなればなるほど、処理剤の防汚性はよくなる。負のΔΔE値は、処理された未洗浄カーペットが未処理の洗浄されたカーペットよりも防汚性が向上することを意味する。手触りテスト − 汚れていない処理されたカーペット試料を、カーペット表面上を手で摩擦し、カーペット繊維の相対的な柔らかさに注目することによつて手触りを評価する。カーペットの手触りは、無機添加剤のカーペット繊維への粘着性の度合によって直接影響されることがある。このように、密着が不十分である時、無機添加剤の荒い粒子によって与えられた得られたほこりっぽさまたは砂質が、カーペットの手触りに悪影響をおよぼす場合がある。他方、ある場合には、カーペット繊維への無機添加剤の密着性が十分である時でも、手触りは好ましくない場合がある。撥油性テスト − 処理したカーペット試料は、3M 製の 3M 撥油性テストIII（１９９４年２月）を用いて撥油性を評価した。このテストにおいて、処理したカーペット試料は、表面張力を変えた油または油混合物によって浸透を試される。油および油混合物は、下記のように、レイティングされる：撥油性油レイティングナンバー組成物Ｆ（石油をはじかない）１石油１.５８５／１５（体積比）石油２６５／３５（体積比）石油／ｎ−ヘキサデカン３ｎ−ヘキサデカンこのテストを行うときに、処理されたカーペット試料を平坦な、水平の表面上に置き、カーペットのけばを、ヤーンのよりが最も大きくなる方向に手 - ブラシをかけた。少量の５滴の油または油混合物を、少なくとも２インチ離した位置にカーペット試料上にそっと置く。もし、４５°の角度において１０秒間、観察した後で、５滴の内の４滴が目視して球または半球であれば、同カーペットは油または油混合物のテストを合格したと見なされる。記録した撥油性評価は、処理されたカーペット試料が先述のテストに合格した最も浸透する油（すなわち、上記の表の最も高位番号の）に対応する。数の後の「＋」は、撥性が記録した数よりやや大きかったことを表し、数の後の「 − 」は、撥性が記録した数よりやや小さかったことを表す。撥水性テスト − 処理されたカーペット試料は、3M 製の床カバー材用の 3M 撥水性テストＶ（１９９４年２月）を用いて撥水性を評価した。このテストにおいて、処理したカーペット試料は、脱イオン水とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とのブレンドによって浸透を試す。それぞれのブレンドは、下記のように、レイティングナンバーを割り当てる：撥水性水／ＩＰＡレイティングナンバーブレンド（体積％）Ｆ（水をはじかない）Ｗ１００％の水１９０／１０水／ＩＰＡ２８０／２０水／ＩＰＡ撥水性テストは、撥油性テストと同じ方法で行なわれ、記録した撥水性の評価は、処理されたカーペット試料が上記のテストに合格した最も多く IPAを含有するブレンドに対応する。記録した数の後の「＋」または「 − 」は、撥油性テストと同じ意味を有する。シャンプーと蒸気清浄の方法使用するシャンプーと蒸気清浄は、刊行物「カーペットボード洗浄機によるカーペット試料のシャンプー」、床カバー材テスト方法（Floorcovering Test Met hods）、CPT 、１０６‐１９９５、４月２１日、１９９５年（ 3M 社製）に記載されている。このテスト方法は、熱水抽出法によってカーペットのシャンプー処理をだいたい再現するように設計した実験室用カーペットボード自動洗浄機の使用について記載する。熱水（１４０゜Ｆまたは６０℃）を、すべてのテスト中において用いる。同機は、３つの装置部を有し、各々の装置部はスプレーノズルと真空クリーナーヘッドを備えている。第１の装置部は、カーペットの表面上をゆっくりと動く真空ヘッドにすぐ先行してカーペット試料にセッケン溶液をスプレーがけする。他の２つの装置部は、真空ヘッドがカーペット上を通過するときに真空ヘッドのすぐ全面をすすぐために水だけスプレーがけし、可能な限り多くのすすぎ水を取り除く。ターンテーブルが、各々の装置部にカーペット試料を乗せたボードを運び、各装置部の間で試料を９０゜回転させる。定量ポンプが、前記の第１のヘッドに接続した水路中にセッケンリザーバからセッケンを吐出する。リザーバ中のセッケンは、水と、ノースカロライナ州、ローリーのユーエスフロアシステムインク製の Steamex^TM Super Carpet Cleaner との１：１の混合物を含む。定量ポンプは、１オンス（２８ｇ）のセッケンの濃縮物を、１ガロン（３.８Ｌ）の水に送り、セッケン溶液を作る。シャンプー処理および蒸した後で、湿潤カーペット試料を平積みして室温において乾燥させておく。乾いた後で、カーペット試料を前述の撥性、汚れ、汚染を試す。産業上の利用可能性実施例１〜４と比較実施例 C1〜C6 以下の実施例は、本発明の方法の従って処理された未洗浄のポリプロピレンカーペットの防汚性について説明する。それらの値は、同じカーペットの同様に処理された洗浄した試料の防汚性の値と比較される。これらの実施例はまた、無機粒子の表面積が防汚性の値に及ぼす影響について説明する。実施例１〜４と比較例 C2〜C5 において、粒径が約７５nm、表面積が４０〜６００m² ／ｇのコロイドシリカを含有する処理剤を、前記のスプレー適用および硬化法を用いて未洗浄および洗浄したDignitary^TM５１６０９ポリプロピレンカーペット試料に適用し、それぞれの処理剤がカーペットの汚れの値に及ぼす効果を、１サイクルの歩行面の汚れテストによって評価した。実施例１〜４において、Nalco^TM２３２９コロイドシリカ、Na1co^TM２３２７コロイドシリカ、Cab- Ｏ-Sperse^TMＳ３２９５ヒュームドシリカ、およびNalco^TM ２３２６コロイドシリカを含む水性処理剤を、それぞれ、０.７５％の SOCにおいて未洗浄のカーペットに適用した。比較例 C1において、処理剤は未洗浄のカーペットに適用しなかった。比較例 C2〜C5において、実施例１〜４に記載したものと同じ処理および汚れテスト方法に、それぞれ従った。ただし、水性コロイドシリカ処理剤を、未洗浄のカーペットの代わりに洗浄したカーペットに適用した。比較例 C6 において、処理剤を洗浄されたカーペットに適用しなかった。実施例１〜４および比較例 C1〜C6のΔE およびΔΔE の値を表１に示す。定義によって、比較例 C6 のΔΔE 値を、ゼロに設定した。＊粒子／凝集塊の表面積を、Analytical Chemistry 、 Vol．２８、１９８１（１９５６）に記載されているように表面シラノールの滴定に基づいたシアーズ方法（Sears Method）を用いて求めた。＊＊粒子／凝集塊の表面積を、Annual Book of ASTM Standard 、Vol．０９. ０１、で示名 D１９９３ - ９１、３６０〜３６５（１９９３年）に記載されているように、Brunauer Emmett-Teller(BET)方法を用いた窒素吸着容量（Nitroge n Adsorption Capacity）によって求めた。表１のΔΔE の値は、水性コロイドシリカ処理剤を未洗浄のポリプロピレンカーペットに適用することにより、大幅にその防汚性能が改良されることを示す（比較例 C1 と比べた実施例１〜４）。この改良は、コロイドシリカ粒子の平均粒度が非常に小さい時、すなわち、粒子の表面積が３００m²／ｇ以上である時最も劇的であった。実施例４において、処理された未洗浄のカーペットの防汚性能は、洗浄された未処理のカーペット（比較例 C6 ）の防汚性能にほぼ等しかった。実施例３において、シリカ粒子の粒度は大きかったが、それぞれの大きい粒子が、凝集したシリカの一次粒子、すなわち、表面積対体積比が大きい一次粒子からなるので、防汚性能は依然として非常によい。それと対照的に、水性コロイドシリカ処理剤を洗浄したポリプロピレンカーペットに適用した時（比較例 C2〜C5 ）、未処理の洗浄したポリプロピレンカーペット（比較例 C6 ）と比べて防汚性能の改良は比較的小さかった。実施例５〜１２と比較例 C7〜C16 以下の実施例は、本発明の方法における種々の無機添加剤の使用について説明する。実施例５〜１２と比較例 C8〜C15において、Dignitary^TM５１６０９ポリプロピレンカーペットの未洗浄および洗浄した試料を、スプレー適用および硬化方法を用いて種々の金属酸化物と塩基性金属塩との水性コロイド分散系によって処理し、各々の処理剤のカーペットの汚れの値に及ぼす効果を、歩行面の汚れテストを用いて測定した。実施例５〜１２において、塩基性アルミニウム塩 A および B と、Nalco^TM１０５６アルミニウム化シリカと、Nyacol^TMZr ５０＼２０および１００＼２０ジルコニアと、ジルコニウムオキシアセテートと、Nalco^TM８８SN - １２６コロイド二酸化チタンと、Nalco^TM８８SN - １２３コロイド酸化スズとを含む金属酸化物ゾルを、それぞれ、０.７５％ SOC において未洗浄のカーペットに適用した。比較例 C7 において、処理剤を未洗浄のカーペットに適用しなかった。比較例 C8〜C15において、それぞれ、実施例５〜１２に記載したものと同じ処理および汚れテスト方法に従った。ただし、水性コロイド金属酸化物の処理剤を、未洗浄のカーペットの代わりに洗浄したカーペットに適用した。比較例 C16 において、処理剤を洗浄されたカーペットに適用しなかった。実施例５〜１２および比較例 C7〜C16のΔEおよびΔΔEの値を、表２に示した。定義によって、比較例 C16のΔΔE値は、ゼロであった。表２のΔΔE の値は、塩基性アルミニウム塩、アルミニウム化シリカ、酸化ジルコニウム、ジルコニウムオキシアセテート、二酸化チタンおよび酸化スズのゾルによる未洗浄のポリプロピレンカーペットの処理（実施例５〜１２）が、未処理のカーペット（比較例C7 ）の性能と比べた時、大幅にカーペットの防汚性能を向上させたことを示す。その効果は、多核金属クラスターを形成する塩基性金属塩の溶液を用いた時に特に顕著であった（実施例５および１０）。それと対照的に、無機酸化物または塩基性金属を含有するコロイド状の処理剤を、洗浄したポリプロピレンカーペット（比較例 C8 〜 C15 ）に適用した時、未処理の洗浄したカーペット（比較例 C16 ）と比べて防汚性能の改良は比較的小さいか、または認められなかった。実施例１３〜１５と比較例 C17〜C21 以下の実施例は、対イオンを選択することが、本発明の方法に従ってカーペットを処理するために用いた種々のコロイドシリカの防汚作用に及ぼす効果について説明する。実施例１３〜１５と比較例 C18〜C20において、Dignitary^TM５１６０９ポリプロピレンカーペットの未洗浄および洗浄した試料を、アンモニウムおよびナトリウム安定化イオンを有するコロイドシリカ（それぞれ、Nalco ^TM２３２７と Nal co^TM１０５０コロイドシリカ）と、安定化イオンを有しない酸シリカゾル（Nalc o^TM１０４２コロイドシリカ）とによって処理した。コロイドシリカを、スプレー適用および硬化方法を用いて適用し、各々の処理剤がカーペットの汚れの値に及ぼす効果を、１サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて測定した。実施例１３〜１５において、それぞれ３、９、および９の pH において供給される Nalco^TM１０４２、Nalco^TM２３２７およびNalco^TM１０５０コロイドシリカを、０.７５％ SOC において未洗浄のカーペットに適用した。比較例 C17 において、処理剤は、未洗浄のカーペットに適用しなかった。比較例 C18〜C20 において、実施例１３〜１５に記載したものと同じ処理および汚れテスト方法に、それぞれ従った。ただし、水性コロイド金属酸化物の処理剤を、未洗浄のカーペットの代わりに洗浄したカーペットに適用した。比較例 C20において、処理剤を洗浄されたカーペットに適用しなかった。実施例１３〜１５および比較例 C17〜C21のΔE およびΔΔE の値を表３に示す。定義によって、比較例 C21 のΔΔE 値は、ゼロであった。表３のΔΔE 値が示すように、未洗浄のポリプロピレンカーペットのさらに良好な防汚性能は、ナトリウムイオン安定化ゾル（実施例１５）によるよりもアンモニウムイオンまたは酸シリカゾル（実施例１３および１４）安定化シリカゾルによって得られたが、処理剤を用いない場合（比較例 C17）に比べて３つの全ての処理剤が防汚性能を大幅に改良した。洗浄されたカーペット（比較例 C18〜C2 0に適用される時に、シリカ処理剤は、未処理の洗浄されたカーペット（比較例 C21）と比べて防汚特性に明らかに良い、または良くない全体的な効果はなかった。実施例１６〜１８と比較例 C22〜C26 以下の実施例は、いろいろな種類のカーペットを処理するときの本発明の方法の効果について説明する。実施例１６〜１８において、溶液-着色した未洗浄のナイロンカーペット、アクリルカーペットおよびウールカーペットを、スプレー適用および硬化方法を用いて、コロイドシリカによって処理した。各々の処理されたカーペットの汚れの値は、１サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて測定した。実施例１６〜１８において、Nalco^TM２３２６コロイドシリカを含有する水性処理剤を、Zeftron^TM２０００カーペット（溶液-着色したナイロン）、Acrylan^T ^M アクリルカーペット、CM０１０ウールカーペットの未洗浄の試料に、それぞれ、０.７５％S0C において適用した。比較例 C22、 C24 および C26において、処理剤は、実施例１６〜１８と同じ未洗浄のカーペットに、それぞれ、適用しなかった。比較例 C23 および C25 において、処理剤を、溶液-着色した洗浄されたナイロンおよびウールカーペットに適用しなかった。実施例１６〜１８および比較例 C22〜C26のΔE およびΔΔE の値を、表４に示す。定義によって、比較例 C23および C25のΔΔE 値を、ゼロに設定した。表４のΔΔE 値が示すように、シリカゾルの水性処理剤を未洗浄のナイロンカーペットに適用した時に、処理されたカーペット（実施例１６）の防汚性の値が未処理の、未洗浄ナイロンカーペットの防汚性の値よりも大幅に良くなり、未処理の洗浄したナイロンカーペット（比較例 C23）について測定した値と本質的に等しかった。防汚性の値の同様の大きな改良が、処理された未洗浄のアクリルカーペット（実施例１８）を未処理の未洗浄アクリルカーペット（比較例 C26 ）と比較したときに得られた。ウールカーペットの効果もまた明らかであったが、それほど劇的ではなかった（実施例１７対比較例 C24と C25）。実施例１９〜３１と比較例 C27〜C32 以下の実施例は、コロイドシリカと防汚ポリマーによって未洗浄のカーペットを処理する効果について説明する。実施例１９〜３１において、Dignitary^TM５１６０９カーペット（ポリプロピレン）の未洗浄の試料を、スプレー適用および硬化方法を用いて、コロイドシリカを単独で、種々の防汚ポリマーを単独で、およびそれらのブレンドによって処理した。各々の処理されたカーペット試料の汚れの値は、１サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて求め、各々の処理剤のカーペットへの密着を、処理剤密着試験（Treatment Adherence Test）を用いて測定した。実施例１９〜２１において、Nalco^TM２３２６コロイドシリカを、処理剤の pH が９の０.９０％、０.７５％および０.５０％ SOC の量において単独で適用した。実施例２２〜２９において、3M ブランド汚染剥離コンセントレート FC−６６１を０.１２５〜０.７５％SOC の範囲の量において、０.１５〜０.７５％ SOC の範囲の量の Nalco^TM２３２６コロイドシリカと共に適用した。処理剤の pH は、４〜６であった。実施例２８および２９において、3M ブランド汚染剥離コンセントレートFC− ６５７を０.１２５および０.２５％SOC の量において、０.５０％SOC のNalco^TM ２３２６コロイドシリカと共に適用した。処理剤の pH は、それぞれ、５および４であった。実施例３０および３１において、Stain Resist SR-３００を０.１２５％および０.２５％SOC の量において、それぞれ、０.５０％SOC の Nalco^TM ２３２６コロイドシリカと共に適用した。処理剤の pH は、それぞれ８と７であった。比較例 C28〜C30において、 FC - ６６１、 FC - ６５７および SR - ３００を、それぞれ、０.２５％ SOC において単独に適用し、他方、比較例 C27において、 FC - ６６１を０.９０％SOC において単独に適用した。比較例 C31において、処理剤を未洗浄のカーペットに適用しなかった。比較例 C32において、処理剤を洗浄されたカーペットに適用しなかった。実施例１９〜３１と比較例 C27〜C32のΔE およびΔΔE 値を表５に示す。定義によって、比較例 C32のΔΔE 値は、ゼロに設定された。テストされた試料の手触りは、比較的多量のシリカ（０.５％を超える）を有するがポリマーを含まない実施例１９〜２０を除けば、一般に「良好である」。表５のデータが示すように、防汚ポリマーのそれぞれをコロイドシリカと共に適用した時に、一般に、防汚性を改良すると共に手触りを良くした。シリカ対ポリマーの比を比較的大きくした、実施例２４および２７の防汚性の成果は、未処理の洗浄されたポリプロピレン（比較例 C32 ）よりすぐれ、特にすばらしかった。実施例３２〜４１と比較例 C33と C34 以下の実施例は、いろいろな有機添加剤と共にコロイドシリカを無機の添加剤として用い、本発明の方法に従って未洗浄のDignitary^TM５１６０９（ポリプロピレン）カーペットを処理する効果について説明する。用いた有機添加剤は、種々の分子量のポリエチレングリコールと、ポリエチレングリコールモノステアレート、カルボキシ官能基化ポリオキシエチレングリコール、およびポリエチレングリコールモノフルオロアルキルエーテルを含む。処理剤は全て、スプレー適用および硬化方法を用いて、pH9の処理剤を適用した。各々の処理されたカーペットの汚れの値は、１サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて測定し、各々の処理されたカーペットの手触りは、手触りテスト（Hand Test）を用いて測定した。実施例３２において、Nalco^TM２３２６コロイドシリカを、０.７５％S0C において単独で適用した。実施例３３〜３７において、０.７５％SOC の Nalco^TM２３２６コロイドシリカを、０.１５％SOC の Carbowax^TM３００、６００、４０００、８０００ポリエチレングリコール、および Carbowax^TM２５０００ポリオキシエチレン（数はポリマーのおよその分子量を表す）と共に、それぞれ、カーペット試料に共に適用した。実施例３８において、 Emerest ２６６２ポリエチレングリコール６００モノステアレート（６００Ｓ）を０.１５％SOC において、０.７５％SOC の Nalco^TM ２３２６コロイドシリカと共に適用した。実施例３９において、 Nalco^TM２３２６コロイドシリカを０.７５％SOC において、０.１５％SOC の PEGDA カルボニル官能性ポリエチレングリコール（Carb onyfunctional Polyethy1ene Glycol）と共に適用した。実施例４０および４１において、Nalco^TM２３２６コロイドシリカを０.７５％ SOC において、０.１５％SOC の FC-１７ＯＣおよびFC-１７１ポリエチレンオキシドモノフルオロアルキルエーテルと、それぞれ、適用した。比較例 C33において、処理剤は、洗浄されたカーペットに適用しなかった。比較例 C34において、処理剤は、未洗浄のカーペットに適用しなかった。実施例３２〜４１と比較例 C33とおよび C34とのΔE およびΔΔE 値を、表６に示す。定義によって、比較例 C33のΔΔE 値を、ゼロに設定した。表６のデータが示すように、種々の分子量のポリエチレングリコールを水性コロイドシリカ処理剤（実施例３３〜３７）と共に適用すると、処理剤のカーペットへの密着を改良し、柔らかな、ほこり汚れのない手触りを与えたのに対し、コロイドシリカを単独で用いた場合（実施例３２）に比べて防汚性能に著しい影響を及ぼさなかった。それと対照して、コロイドシリカを単独で使用すると、カーペットにほこりっぽい感触を与えた。分子量が８０００のポリエチレングリコールを用いた実施例３６において、防汚性能は、未処理の、洗浄されたカーペット（比較例 C33）が示す防汚性能のレベルに改良された。ポリエチレングリコール６００モノステアレートを用いた実施例３８において、防汚性能が明らかに、未処理の洗浄されたカーペットが示す防汚性能のレベルを上回った。表６のデータもまた、未洗浄のポリプロピレンカーペットをコロイドシリカとカルボキシ官能基化ポリオキシエチレングリコールとの配合物によって処理することにより、未処理の洗浄されたカーペットよりも、カーペットの防汚性能を改良したことを示す。実施例４２〜４５と比較例 C35 実施例４２〜４５において、Dignitary^TM５１６０９カーペット（ポリプロピレン）の未洗浄の試料を、スプレー適用および硬化方法を用いて、コロイドシリカを単独で、および単独重合したメタクリル酸にグラフトされたシリカによって処理した。各々の処理されたカーペット試料の汚れの値は、１サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて求めた。実施例４２〜４４において、ポリメタクリル酸-グラフト化Nalco^TM２３２６コロイドシリカ（ PMAA - ２３２６）を、未洗浄Dignitary^TM５１６０９ポリプロピレンカーペットに、０.２０、０. ２９および０.４４％SOC の濃度において処理溶液の pHを３.５にして適用した。実施例４５において、実施例４２〜４４と同じ実験を行なった。ただし、未改質の Nalco^TM２３２６コロイドシリカを、PMAA-２３２６の代わりに用い、処理溶液の pHは９であった。比較例 C35において、処理剤を洗浄されたカーペットに適用しなかった。実施例４２〜４５と比較例 C35のΔΔE 値を、表７に示す。定義によって、洗浄された未処理のカーペットに実施する比較例 C35のΔΔＥ値を、ゼロに設定した。表７のΔΔE値は、カーペット上の全固形分の百分率を低くした（および SiO₂ のカーペット上の固形分の百分率をもっと低くした）ポリ −ＭＡＡグラフト化シリカが、単独で用いたシリカと同じようなΔΔE 値を得た（実施例４５対実施例４４）ことを示す。このように、本発明においてはポリマーの有機添加剤を、無機添加剤の粒子にグラフトするか（表７）、またはポリマーを含まないコロイド状無機添加剤と混合したポリマーの水性分散系として別々にか（表５）、いずれかによって取り入れることができる。実施例４６〜５７と比較例 C36〜C37 実施例４６〜５７において、コロイドシリカを、未洗浄のポリプロピレンカーペット上に種々のポリマー有機添加剤と共に適用し、防汚性の効果を測定した。 Dignitary^TM５１６０９カーペット（ポリプロピレン）を、スプレー適用および硬化方法を用いて処理し、各々の処理されたカーペット試料の汚れの値は、１サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて測定した。実施例４６において、 Nalco^TM２３２６コロイドシリカを０.７５％ＳＯＣの濃度、溶液 pHが９において単独で適用した。実施例４７〜５７において、実施例４６と同じ実験を実施した。ただし、種々の水溶性の、そして水-分散性の有機添加剤を、Nalco^TM２３２６コロイドシリカと共に適用した。実施例５７において、Nalco^TM２２３６の量を、０.５０％SO C に下げた。処理剤の pHは、例外なく９であった。比較例 C36において、処理剤は未洗浄のカーペットに適用しなかった。比較例 C37において、処理剤は洗浄されたカーペットに適用しなかった。実施例４６〜５７と比較例 C36〜C37のΔΔE 値を、表８に示す。定義によって、洗浄された未処理のカーペットに実施した比較例 C37のΔΔE 値を、ゼロに設定した。表８のデータは、評価されたポリマー有機添加剤の全てが、シリカ処理剤の手触りを改良したが、シリカが単独の場合と比較して防汚性能が落ちた。実施例５８〜６５と比較例 C38〜C57 実施例５８〜６５と比較的な実施例 C38〜C57において、未洗浄のポリプロピレンカーペットを、コロイドシリカとフッ素系忌避剤との種々の混合物によって処理し、良好な防汚特性と油および水に対する撥性とを併せて同時に得ることができる方法を示した。普通のスプレー適用および硬化方法を用い、各々の処理剤を未洗浄および洗浄したDignitary^TM ５１６０９カーペット（ポリプロピレン）に適用し、硬化した。各々の処理されたカーペット試料の汚れの値は、１サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて測定した。撥油性および撥水性を、先述の撥油性テストと撥水性テストを用いて測定した。実施例５８〜６５と比較例 C38〜C57の撥性およびΔΔE 値を、表９に示す。定義によって、洗浄された未処理のカーペットに実施したΔΔE 値を、ゼロに設定した。表９のデータが示すように、ほとんどの場合撥性のシリカとフッ素化合物との配合物によって処理された未洗浄のポリプロピレンは、未処理の未洗浄カーペットにはみられない防汚性と撥油性および撥水性の著しい改良がみられた。これらの防汚特性および撥性の特性は、同じ配合物によって処理した洗浄されたポリプロピレンカーペットのそれらの特性に迫り、ある場合には超える。実施例６６〜６９と比較例 C58〜C62 実施例６６〜６９と比較例 C58〜C62において、未洗浄の溶液-着色したナイロンカーペットを、無機添加剤として Nalco^TM２３２６コロイドシリカ、および有機添加剤としてポリマーＩ防汚剤、FX-１３７３M フッ素系忌避剤、およびそれらの混合物によって処理して、良好な防汚特性と油および水に対する撥性とを併せて同時に得ることができる方法とこれらの防汚性および撥性の機能が、大きな通行量（その後に、蒸気洗浄を繰り返す）に対して耐久性がある方法とを示す。普通のスプレー適用および硬化方法を用い、各々の処理剤を未洗浄および洗浄した Zeftron^TM２０００溶液-着色したナイロンカーペットの両方に適用および硬化した。撥油性および撥水性を、撥油性テストと撥水性テストを用いて上記のように測定した。しかし、今回は、各々の処理されたカーペットの防汚性は２つの異なった条件下で測定した。第一の条件は、２サイクルの「歩行面」汚れテストであった。処理剤が耐久性を示すように計画された第二の条件は、「歩行面」汚れテストの２回の通行サイクル、その後に、シャンプーと蒸気清浄の方法を用いてシャンプー／蒸気清浄を行ない、さらに２回の通行サイクルともう１回シャンプー／蒸気清浄、最後に通行サイクルを２回実施した。実施例６６〜６９と比較例 C58〜C62のΔΔE 値を、表１０に示す。定義によって、洗浄されたた未処理のカーペットで実施した比較例 C62のΔΔE 値を、ゼロに設定した。表１０のデータは、実施例６７〜６９において、シリカ、フッ素系忌避剤、ポリマーＩの間の相加効果を生じ、シリカを単独で用いる実施例６６と比較して、蒸気清浄を行なう場合も行なわない場合も防汚性能を改良した。同様に、撥油性および撥水性が得られた。実施例７０〜７６と比較例 C63〜C68 実施例７０〜７６と比較例 C63〜C68 において、溶液-着色された未洗浄のナイロンカーペットを、いろいろな濃度のコロイドシリカとフッ素系カーペット処理剤との混合物の水溶液によって処理し、各々の処理されたカーペットを、撥油性および撥水性、防汚性について評価した。普通のスプレー適用および硬化方法を用い、各々の処理剤を、溶液-着色された白色の未洗浄 Angelic^TMナイロンカーペットに適用して硬化した。撥油性および撥水性を、先述のように撥油性テストと撥水性テストとを用いて測定し、防汚性能を、２サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて測定した。実施例７０〜７６と比較例 C63〜C68のΔE およびΔΔE 値を、表１１に示す。これまでのように、ΔΔE 値を計算し、洗浄された、未処理のカーペット（比較例 C68 ）のΔE 値と比較した。表１１のデータは、シリカとフッ素化合物とをカーペット上の全固形分が０. ９０％において適用した実施例７５においては、カーペット上の固形分の同じような百分率量において別々に適用した場合（実施例７１および比較例 C63を参照のこと。）に比べて、防汚性の相乗効果が認められたことを示す。同様に、その混合物によって処理されたカーペットは、撥油性および撥水性の両方を示した。実施例７７〜９８と比較例 C69および C70 実施例７７〜９８と比較例 C69および C70において、種々の未洗浄のポリプロピレンカーペットを、コロイドシリカまたは改質シリカとフッ素系処理剤との混合物の水溶液でスプレー適用または泡付与によって処理し、各々の処理されたカーペットを、撥油性と撥水性、および防汚性を評価した。スプレー適用のために、スプレー適用と硬化方法を、処理剤を未洗浄のカーペットに適用および硬化するために用いた。泡付与のために、泡付与と硬化方法を、処理剤を未洗浄のカーペットに適用および硬化するために用いた。未改質のシリカ（Nalco^TM２３２６、Nalco^TM２３２７、Nalco^TM１０５６および Ludox^TMAS-４０）、ポリメタクリル酸とグラフトしたシリカ（ PMAA-１０４２）、ポリエチレンオキシドとブレンドされたシリカ（Nalco^TM２３２６＋Carbo wax^TM８０００）、アミノプロピルとプロピル-官能性シランとによって表面を改質したシリカ（それぞれ H2N‐２３２６と Pr‐２３２６）、炭化水素の界面活性剤をブレンドしたシリカ（Berol ０９、B9 で指定）を含む、種々のシリカおよび改質シリカを評価した。すべての実施例において、シリカまたは改質シリカを、０.７５％SOC において適用した。ただし、実施例７９においては、０.５％ SOC の Nalco^TM２３２６と０.１０％SOC の Carbowax^TM８０００とのブレンドを適用した。シリカおよび改質シリカと共に適用したフッ素系処理剤は、FC‐B（アジピン酸エステル）、ＦＣＣ（アクリレートポリマー）、FC‐Si （シラン）、FC‐２４７（アクリレートポリマー）、FC‐３６４（ウレタン）、FC‐３６５（アロファネート）、FC‐４６１（アクリルポリマー）、FC‐1373M（ウレタン）および Dyetech^TM97H（アクリレートポリマー）であった。例外なく、フッ素系処理剤を、フッ素に対して０.０５０％SOC （５００ｐｐｍ）において適用した。撥油性および撥水性を、先述のように撥油性テストと撥水性テストとを用いて測定し、防汚性能を、１サイクルの「歩行面」汚れテストを用いて測定した。実施例７７〜９８と比較例 C69および C70のΔΔE 値を、表１２に示す。各々のΔΔE 値を、それに対応する洗浄された、未処理のカーペットを対照用に用いて計算した。＊適用方法：シリカまたは改質シリカとフッ素系水性分散系とを共に適用する１ステップ。２ステップの適用：第一ステップは、シリカまたは改質シリカゾルを適用する；第二ステップは、フッ素系水性分散系を適用する。表１２のデータが示すように、それに未洗浄のカーペットを、改質または未改質のシリカをフッ素系処理剤とブレンドした多くの配合の１つによって処理するとき、得られた処理されたカーペットは、未処理の洗浄された、または未洗浄のカーペットと比べて、撥油性と撥水性、および十分な防汚性能を示した。実施例９９〜１０４と比較例 C71〜C74 実施例９９〜１０４と比較例 C71〜C74において、未洗浄ポリプロピレンまたはナイロンカーペットに適用されるコロイドシリカを含有する水性処理剤は、炉硬化サイクルを必要としないが、その代わりに、室温において硬化させておき、同等のすぐれた防汚性能を得ることができることが、実験から示された。実施例９９、１０１および１０３において、 Nalco^TM２３２６コロイドシリカを、０.７５％SOC において未洗浄の Dignitary^TM５１６０９ポリプロピレンまたは Zeftron^TM２０００溶液‐着色されたナイロンカーペット試料に、スプレー適用および硬化方法を用いて適用したが、実施例９９において１２０℃で２０分間硬化し、実施例１０１および１０３においては１２０℃で１０分間硬化した。実施例１００、１０２および１０４において、それぞれ、実施例９９、１０１および１０３と同じ方法を用いた。ただし、強制空気炉内で硬化する代わりに、処理された試料を、室温において一晩（すなわち、約１６時間）乾燥させておいた。比較例 C71において、未洗浄のポリプロピレンカーペットを、未処理のままにした。比較例 C72において、洗浄されたポリプロピレンカーペットを、未処理のままにした。比較例 C73と C74において、溶液‐着色された未洗浄のナイロンカーペットを、未処理のままにした。各々の処理されたカーペット試料および未処理のカーペット試料のΔE 値は、「歩行面」汚れテスト方法を用いて測定した。実施例９９および１００と比較例 C71および C72 については、１サイクルの歩行面の通行を実施した。実施例１０１および１０２と比較例 C73については、２サイクルの歩行面の通行を実施した。実施例１０３および１０４と比較例 C74 については、４サイクルの歩行面の通行を実施した。実施例９９〜１０４と比較例 C71〜C74のΔE およびΔΔE 値を、表１３に示す。定義によって、比較例 C72のΔΔE 値を、ゼロに設定した。表１３のデータは、コロイドシリカ処理剤を未洗浄のポリプロピレンまたは溶液‐着色されたナイロンのいずれかにに適用した時、防汚性能は、炉硬化した処理剤と同じくらいに室温硬化した処理剤は良好であったことを示す。以上の説明は、当業者に本発明を理解させることを意図したものであり、それに限定するものではない。本発明の範囲内の修正は、当業者には明白であろう。それ故に、本発明の範囲は、添付したクレームを参照することによってのみ、解釈されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハムロック，スティーブンジェイ. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者ズ，ドン―ウェイアメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者ウッド，トーマスイー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者マーティン，スティーブンジェイ. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも約０.３重量％の残油を含有するカーペット繊維を提供するステップと、低含浸法によって、カーペット繊維に少なくとも１種の無機添加剤を含む組成物を適用するステップと、を含むカーペット繊維を防汚性のあるものにするための方法。２．前記無機添加剤が、液状媒体によって、及び該液状媒体の含浸量が約６０重量％未満において前記カーペット繊維に適用される請求項１に記載の方法。３．前記無機添加剤が、液状媒体によって、及び該液状媒体の含浸量が約１５重量％未満において前記カーペット繊維に適用される請求項１に記載の方法。４．前記カーペット繊維が、少なくとも約０.５重量％の残油を含有する請求項１に記載の方法。５．前記カーペット繊維が、少なくとも約０.７重量％の残油を含有する請求項１に記載の方法。６．前記残油が紡糸仕上げ剤である請求項１に記載の方法。７．前記無機添加剤が、スプレーまたは気泡として局所的に適用される請求項１に記載の方法。８．前記無機添加剤が、シリコン、アルミニウム、ジルコニウム、チタンおよびスズの酸化物からなる群から選択される請求項１に記載の方法。９．前記無機添加剤が、酸性シリカゾルである請求項１に記載の方法。１０．前記無機添加剤が、アンモニウムとナトリウムとからなる群から選択される対イオンを有するコロイドシリカである請求項１に記載の方法。１１．前記対イオンがアンモニウムである請求項１０に記載の方法。１２．前記無機添加剤が、平均粒度が約７５ nm 未満のコロイドシリカである請求項１０に記載の方法。１３．前記無機添加剤が、カチオンの平均の大きさが約２nm 未満の塩基性アルミニウム塩である請求項１に記載の方法。１４．前記無機添加剤の粒子の平均表面積が少なくとも約３００m²／グラムである請求項１に記載の方法。１５．前記組成物が更に、ポリウレタン、アクリルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールまたはそれらの誘導体からなる群から選択される有機添加剤を含む請求項１に記載の方法。１６．前記有機添加剤がポリエチレングリコールである請求項１５に記載の方法。１７．前記無機添加剤が、式 M(O)_x(OH)_yX_z [式中、2x＋y＋mz＝ｎ、Ｍが原子価がｎの金属イオンであり、Ｘが可溶化酸の共役塩基であり、原子価がｍである。]によって表される塩基性金属塩である請求項１に記載の方法。１８．前記組成物が溶液であり、塩基性金属塩が多核金属クラスターとして溶液中に存在する請求項１７に記載の方法。１９．前記無機添加剤が、平均粒度が約２nm 未満の塩基性金属塩コロイド分散系である請求項１に記載の方法。２０．前記組成物が更に、フッ素化合物を含む請求項１に記載の方法。２１．前記無機添加剤がコロイドシリカである請求項２０に記載の方法。２２．前記シリカとフッ素化合物とが、カーペット上の全固形分が少なくとも約０.３％において適用される請求項２１に記載の方法。２３．前記シリカとフッ素化合物とが、カーペット上の全固形分が少なくとも約０.９％において適用される請求項２１に記載の方法。２４．前記シリカとフッ素化合物とが、同時に適用される請求項２１に記載の方法。２５．前記フッ素化合物が、アジピン酸エステル、ウレタン、アロファネート、ポリアクリレート、およびフルオロシランからなる群から選択される請求項２０に記載の方法。２６．前記フッ素化合物が、ポリアクリレートまたは陰イオンウレタンである請求項２５に記載の方法。２７．前記組成物が、防汚ポリマーを含む請求項１に記載の方法。２８．前記防汚ポリマーが、スルホン化ノボラックとアクリル樹脂とのブレンドである請求項２７に記載の方法。２９．前記組成物が更に、結着剤を含む請求項１に記載の方法。３０．前記組成物が更に、ポリエチレングリコールまたはその誘導体を含む請求項１に記載の方法。３１．前記ポリエチレングリコールの分子量が、少なくとも約４０００ｇ／モルである請求項３０に記載の方法。３２．前記ポリエチレングリコールの分子量が、約４０００ｇ／モル〜約８０００ｇ／モルである請求項３０に記載の方法。３３．前記組成物が更に、ポリエチレングリコールモノステアレートを含む請求項１に記載の方法。３４．前記組成物が更に、カルボキシ官能基化ポリオキシエチレングリコールを含み、前記無機添加剤がコロイドシリカである請求項１に記載の方法。３５．前記組成物がポリメタクリル酸を含む請求項１に記載の方法。３６．前記無機添加剤がポリメタクリル酸とグラフトされる請求項３５に記載の方法。３７．少なくとも約０.８重量％の紡糸仕上げ剤を含有するポリプロピレンカーペットを提供するステップと、カーペットに局所的に、無機酸化物または塩基性金属塩、結着剤、および液状媒体を含む組成物を適用するステップとを含む、紡糸仕上げ剤で製造された未洗浄のポリプロピレンカーペットを防汚性のあるものにするための方法において、無機添加剤の粒子の表面積が約４０〜約６００m²／ｇの範囲内であり、前記カーペットが約１５重量％未満の液状媒体を吸収するように前記混合物が適用される方法。