JPH08325220A - カルボジイミド化合物及び撥水性組成物 - Google Patents

カルボジイミド化合物及び撥水性組成物

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JPH08325220A
JPH08325220A JP7298450A JP29845095A JPH08325220A JP H08325220 A JPH08325220 A JP H08325220A JP 7298450 A JP7298450 A JP 7298450A JP 29845095 A JP29845095 A JP 29845095A JP H08325220 A JPH08325220 A JP H08325220A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は増量剤として利用できる新規のカル
ボジイミド化合物を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明は適当な触媒の存在下における非
反応性溶媒中の多価イソシアネート化合物及び一価アル
コールを含んで成る反応混合物から獲得できるカルボジ
イミド化合物であって、前記イソシアネート化合物及び
前記一価アルコールが、ヒドロキシ基を除いて、イソシ
アネート反応性水素原子を含まず、そして前記一価アル
コールが少なくとも８個の炭素原子を含む枝分れ脂肪ア
ルコールであることを特徴とする、新規のカルボジイミ
ド化合物、並びにフルオロケミカル撥油及び撥水性と前
記カルボジイミド化合物とを含んで成る組成物に関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規のカルボジイミ
ド化合物、並びにフルオロケミカルの撥油及び撥水性
剤、並びに前記カルボジイミド化合物を含んで成る組成
物に関する。別の観点において、本発明は繊維性支持体
及びその他の材料に撥油及び撥水性を授けるための方法
並びにそのようにして処理した支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】繊維及び繊維性支持体、例えば布地、紙
及び革に撥油及び撥水性を授けるためのそれらの上での
様々なフルオロケミカル組成物の利用が公知である。例
えば Banks編、Organofluorine Chemicals and Their I
ndustrial Applications, Ellis Horwood Ltd., Chiehe
ster, England, 1979, pp 226-234 を参照のこと。かか
るフルオロケミカル組成物には例えばフルオロケミカル
グアニジン（米国特許第４，５４０，４９７号）、カチ
オン及び非イオン性フルオロケミカルの組成物（米国特
許第４，５６６，９８１号）、フルオロケミカルカルボ
ン酸及びエポキシド系カチオン性樹脂を含む組成物（米
国特許第４，４２６，４６６号）、並びにフルオロ脂肪
アルコール（米国特許第４，４６８，５２７号）が含ま
れる。
【０００３】フルオロケミカル処理剤の撥油及び撥水性
を補助する添加剤が利用されている。米国特許第４，２
１５，２０５号は、フルオロ脂肪ビニルポリマーとカル
ボジイミドとのブレンドの塗布により耐久性のある洗濯
可能且つドライクリーニング可能な水及び油に対する忌
避力を疎水性合成繊維より成る布帛の上に授けることを
教示している。
【０００４】フルオロケミカルは一般に高価である。従
って、増量剤とも呼ばれている炭化水素添加剤が価格を
安くするために開発されている。改質合成樹脂、ワック
ス、メラミン、パラフィンエマルション及び類似の製品
が増量剤として利用されている。
【０００５】米国特許第４，８３４，７６４号は水性分
散体中の（コ）ポリマー及び／又は初期縮合物を含む反
応性パーフルオロアルキルを含浸して加熱することによ
って洗濯及びクリーニング耐性布地仕上げ品を獲得する
ための方法を述べており、ここでこの分散体は少なくと
も４５０の分子量を有するＮＣＯ含有化合物を有し及び
／又はブロック型のジフェニルメタン−ベースポリイソ
シアネート混合物を含む。
【０００６】米国特許第５，１６４，２５２号は、Ａ）
パーフルオロアルキル基を含むポリマー及びＢ）カチオ
ン的に修飾されたポリウレタン、の組合せで仕上げる
と、様々なタイプの布地のほとんどの上に高品質及び永
久的な弱親和性効果が得られることを教示している。
【０００７】米国特許第５，１３２，０２８号は絹の如
くの布帛に撥水及び撥油性を授ける組成物を開示してお
り、この組成物はフルオロケミカル型の撥水及び撥油
剤、カルボジイミド、並びに可塑剤、金属アルコラート
又はエステル、ジルコニウム塩、アルキルケテン二量
体、アジリジン及びアルケニル無水コハク酸より成る群
から選ばれる少なくとも一種の成分を含む。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は増量剤
として利用できうる新規のカルボジイミド化合物を提供
することにある。本発明の更なる目的は低フッ素含有量
を有する撥水及び撥油性供与組成物を提供することにあ
る。本発明の更なる目的は繊維、特にセルロースタイプ
繊維に静的及び特に動的防水性を授けるための組成物及
び方法に関する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、適当な触媒の
存在下における非反応性溶媒中のイソシアネート化合物
及び一価アルコールを含んで成る反応混合物から得られ
るカルボジイミド化合物であって、このイソシアネート
化合物及びこの一価アルコールが、ヒドロキシ基を除い
て、イソシアネート反応性水素原子を含まず、そしてこ
の一価アルコールが少なくとも８個の炭素原子を含む枝
分れ脂肪アルコールであることを特徴とするカルボジイ
ミド化合物を提供することにある。
【００１０】別の観点において、本発明は（Ａ）フルオ
ロケミカルの撥油及び撥水剤；と（Ｂ）増量剤としての
前記カルボジイミド；とを含んで成る撥水性組成物を提
供する。本発明のトリートメント組成物は全体的に低フ
ッ素含量であることを特徴とする。本発明の合成、そし
て特にセルロース系の繊維及び支持体にとって適切であ
る撥油及び撥水トリートメント組成物剤を提供する。こ
のトリートメントはその繊維及び支持体に柔らかな感触
を与え、そしてクリーニングに対する強い耐久性を発揮
する。このカルボジイミドは自然ではアモルファスであ
り、本質的に無フッ素であり、そして好ましくは枝分れ
高級アルコールに由来する枝分れ脂肪成分である末端領
域を含む。
【００１１】別の観点において、本発明は繊維性支持体
に撥油及び撥水性を授けるための方法であって、（１）
繊維性支持体の表層に所定量の前記撥水性組成物を塗布
し（ここで前記フルオロケミカル剤及び前記カルボジイ
ミド増量剤は繊維性支持体の重量に基づき０．０１〜５
重量％の総合計量で存在している）、次いで（２）工程
１由来の処理支持体を、それを硬化するに足りる温度及
び時間で加熱する、ことを含んで成る方法を提供する。
別の観点において、本発明は本発明のフルオロケミカル
組成物で処理した支持体を提供する。
【００１２】本発明の組成物において有用なアモルファ
スカルボジイミドは繊維性支持体の処理において優れた
増量剤として働き、それ故、より高価なフルオロケミカ
ル剤のより効率的な利用を可能にする。
【００１３】
【発明の実施の形態】一般に、本発明において有用なフ
ルオロケミカル剤には撥油及び撥水性を得るために布帛
の処理にとって有用な任意の公知のフルオロ脂肪基含有
剤が含まれる。フルオロケミカル基含有剤には縮合ポリ
マー、例えばポリエステル、ポリアミド又はポリエポキ
シド、及びビニルポリマー、例えばポリアクリレート、
ポリメタクリレート又はポリビニルエーテルが含まれ
る。かかる公知の剤には例えば米国特許第３，５４６，
１８７；３，５４４，５３７；３，４７０，１２４；
３，４４５，４９１；３，３４１，４９７及び３，４０
２，６９７号に記載のものが含まれる。
【００１４】かかるフルオロ脂肪基含有撥水及び撥油性
供与剤の例には、パーフルオロ脂肪グリコール又はチオ
グリコールとジイソシアネートとの、パーフルオロ脂肪
基担持ポリウレタンを供する反応により形成されるもの
が含まれる。これらの生成物は通常繊維処理のための水
性分散体として適用する。かかる反応生成物は例えば米
国特許第４，０５４，５９２号に記載されている。使用
できうる別の群の化合物はフルオロ脂肪基含有Ｎ−メチ
ロール縮合生成物である。これらの化合物の米国特許第
４，４７７，４９８号に記載されている。更なる例には
例えばパーフルオロ脂肪スルホンアミドアルカノールと
ポリイソシアネートとの適当な触媒の存在下での反応に
より得られうるフルオロ脂肪基含有ポリカルボジイミド
である。
【００１５】フルオロケミカル化合物は好ましくは１又
は複数のフルオロ脂肪基含有アクリレート又はメタクリ
レートモノマーと、１又は複数のフッ素非含有（又は炭
化水素）の末端がエチレン的に不飽和したコモノマーと
のコポリマーである。フルオロケミカルモノマーのクラ
スは次式により表される： Ｒf Ｒ1 ＯＣＯＣ（Ｒ2)＝ＣＨ2 及びＲf ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ3)Ｒ4 ＯＣＯＣ（Ｒ2)＝ＣＨ2 （式中、Ｒf はフルオロ脂肪基であり；Ｒ1 は１〜１０
個の炭素原子を有するアルキレン、例えばメチレンもし
くはエチレンであるか、又は−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ）ＣＨ
2 −（ここでＲは水素又はＣＯＣＨ3 ）であり；Ｒ2 は
水素又はメチルであり；Ｒ3 は水素、又は１〜２０個、
好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル、例
えばメチルもしくはエチルであり；そしてＲ4 は１〜２
０個、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキ
レン、例えばメチレンもしくはエチレンである）。
【００１６】便宜上Ｒf と呼ぶフルオロ脂肪基はフッ素
化された、安定な、不活性な、好ましくは不飽和の、非
極性の一価脂肪基である。これは直鎖、枝分れ鎖、環
式、又はそれらの組合せであってよい。これは炭素原子
にのみ結合しているヘテロ原子、例えば酸素、二価もし
くは六価の硫黄、又は窒素を含みうる。Ｒf は完全にフ
ッ素化された基であることが好ましいが、しかし水素又
は塩素原子も、１個よりも多いそのいづれか一方の原子
が炭素原子２個毎にない限り、置換基として存在してい
てよい。Ｒf 基は少なくとも３個の炭素原子、好ましく
は３〜１４個の炭素原子を有し、そして好ましくは約４
０〜８０重量％のフッ素、より好ましくは約５０〜約７
８重量％のフッ素を含む。Ｒf 基の末端領域は過フッ素
化成分であり、これは少なくとも７個のフッ素原子を含
むことが好ましく、例えばＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 −，（Ｃ
Ｆ3)2 ＣＦ−，Ｆ5 ＳＣＦ2 −とする。好適なＲf 基は
完全に又は実質的にフッ素化されており、そして好まし
くは式Ｃn Ｆ2n+1 - の過フッ素化脂肪基である（ここで
ｎは３〜１４である）。
【００１７】フルオロケミカルモノマーの代表例には以
下のものが含まれる：
【化２】
【００１８】上記のフルオロ脂肪基含有モノマーと共重
合させることのできる好適なコモノマーには、オクタデ
シルメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、ラウリルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、Ｎ−メチロールアクリルアミド、イソブチルメタク
リレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシ
ルメタクリレート、ビニルクロリド及びビニリデンクロ
リドより成る群から選ばれるものが含まれる。フルオロ
脂肪モノマーと炭化水素コモノマーとの相対重量比は当
業界に公知の通りにして変えることができうる。
【００１９】本発明のカルボジイミド増量剤は自然にお
いてアモルファスであり、一般に−３０℃〜＋８０℃の
ガラス転移温度を有し、そして式（Ｉ）−(III) により
表される：
【化３】 （式中、ｎは０又は１〜４の整数であり；ｍは１〜２
０、好ましくは１〜１０の整数である。ｐ及びｒ＋ｓは
ジ−、トリ−又はテトライソシアネートそれぞれにとっ
て１，２又は３である；ｑ，ｕ＋ｔ及びｖ＋ｗはジ−、
トリ−又はテトライソシアネートそれぞれにとって１，
２又は３である）。
【００２０】Ｙはポリ（オキシ）アルキレンジオール、
第三アミノ基含有ジオール又は第四アンモニウム基含有
ジオールから活性水素を除去することにより得られる二
価連結基である。
【００２１】連結基Ａはイソシアネート化合物から全て
のイソシアネート基を除去することにより得られる有機
基である。Ａ基は同一でも異なるものでもよい。Ａ基の
一部は例えばトリイソシアネート又はテトライソシアネ
ート、例えばポリメチレンポリフェニルイソシアネート
に由来して三価又は四価であってよい。Ａが多価である
とき、枝分れ又は架橋ポリカルボジイミドが得られう
る。特性を改変するために異なり合うＡ基を一緒に利用
して若干の枝分を供してよい。置換基は、それらがイソ
シアネート反応性水素原子を含まないことを条件に、Ａ
の中に存在していてよい；即ち、−ＯＨの如くの基は通
常排除される。未置換の有機連結基が好ましい。好適な
基Ａは、例えば
【化４】 である。
【００２２】末端及び懸垂基Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は独立
して、イソシアネート反応性水素原子を含まず、且つ少
なくとも８個の炭素原子の枝分れ脂肪末端成分を含む一
価有機基である。より好ましくはそれは少なくとも８個
から６０個までの炭素原子、特に１４〜６０個の炭素原
子を含む。この枝分れはランダムであってよいが、好ま
しくはアルファー枝分れしている。
【００２３】好適な態様において、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7
基はそれぞれ一般式
【化５】 の基であり、ここでＲ14は枝分れしたＣ8-60アルキル基
である。
【００２４】好ましくは、Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＡは本
質的にフッ素を含まない（即ち、０．３重量％より多く
のフッ素を含まない）。
【００２５】末端基Ｒ8 ，Ｒ9 及びＲ12はポリ（オキ
シ）アルキレン成分及び／又は第三アミノ基及び／又は
第四アンモニウム基を含む一価有機基である。Ｒ8 ，Ｒ
9 及びＲ12にとって有用な例には以下のものが含まれ
る：
【化６】 末端基Ｒ10，Ｒ11及びＲ13はポリ（オキシ）アルキレン
ジオールモノアルキルエーテル、第三アミノ基含有アル
コール又は第四アンモニウム基含有アルコールから活性
水素を除去することにより得られる一価有機基である。
Ｒ10，Ｒ11及びＲ13の有用な例には例えば以下のものが
含まれる
【化７】
【００２６】カルボジイミドは適当な触媒の存在下での
イソシアネートの縮合により得ることができ、それは例
えばK WagnerらAngew.Chem.Int.Ed.Engl., vol 20, p 8
19-830 (1981); S.R.Sandlerら、Org.Functional Group
Prep., vol 2, p 205-222 (1971) 及びA Williamsら、
Chem.Rev., vol 81, p 589-636 (1981) に記載されてい
る。ウレタン含有又はウレタン末端化ポリカルボジイミ
ドの調製は例えば米国特許第２，９４１，９８３号及び
T.W.Cambellら J.Org.Chem., 28, 2069 (1963) に記載
されている。
【００２７】本発明のカルボジイミドは通常、ジイソシ
アネート又は多価イソシアネート及び一価アルコールか
ら出発する、非反応性溶媒、例えばメチルイソブチルケ
トンの中での約４０％の溶解材料濃度での二段反応にお
いて作られる。この反応混合物はイソシアネートの添加
の前に水を除去して調製し、そしてウレタン反応が完了
するまで加熱する。ウレタン反応の完了後、第二工程に
おいて、ホスホリンオキシド又はその他の適当な触媒を
添加した後にカルボジイミドを形成される。適切な触媒
の代表例は米国特許第２，９４１，９８８；３，８６
２，９８９及び３，８９６，２５１号に記載されてい
る。その例には１−エチル−３−ホスホリン、１−エチ
ル−３−メチル−３−ホスホリン−１−オキシド、１−
エチル−３−メチル−３−ホスホリン−１−スルフィ
ド、１−エチル−３−メチル−ホスホリジン、１−エチ
ル−３−メチル−ホスホリジン−１−オキシド、３−メ
チル−１−フェニル−３−ホスホリン−１−オキシド及
び二環式テルペンアルキル又はハイドロカルビルアリー
ルホスフィンオキシド又はカンフェンフェニルホスフィ
ンオキシドが含まれる。
【００２８】使用した触媒の特定の量は触媒自身の反応
性及び使用する有機ポリイソシアネートに大幅に依存す
るであろう。１００部の有機ジイソシアネート当り０．
１〜１０部の触媒の濃度域が適当である。約０．５〜
２．０部の触媒が芳香ジイソシアネートを使用するとき
に足りる。最終反応混合物を水に分散し、そして塗布前
に水で更に希釈してよい。本発明のカルボジイミドから
調製したエマルションの安定性を改善するため、少なく
とも１個の活性水素を有するポリ（オキシ）アルキレン
及び／又は第三もしくは第四アミノ基含有反応体をカル
ボジイミドの中に組込んでよい。従って、本発明の更な
る態様において、このカルボジイミドの調製のために用
いる反応混合物は少なくとも１個の活性水素を有する所
定量のポリ（オキシ）アルキレン及び／又は第三もしく
は第四アミノ基含有反応体を含んで成る。
【００２９】カルボジイミドの調製において用いる少な
くとも１個の活性水素を有するポリ（オキシ）アルキレ
ン反応体は通常液体であるか又は低融点固形物である。
これは次式により表されうる： Ｈ−（Ｒ′）n −ＯＲ″ （式中、Ｒ′は２〜４個の炭素原子を有するオキシアル
キレン基であり；ｎは少なくとも４の整数であり、一般
には１０〜７５であり、そして１００又はそれより大き
くてもよく、Ｒ″は水素であるか又は１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基である）。
【００３０】前記Ｒ′基は２〜４個の炭素原子を有する
オキシアルキレン基、例えば−ＯＣＨ2 ＣＨ2 −，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −，−ＯＣＨ（ＣＨ3)ＣＨ2 −及び
−ＯＣＨ（ＣＨ3)ＣＨ（ＣＨ3)−である。好ましくは、
前記ポリ（オキシアルキレン）の中のオキシアルキレン
単位は同一のものであり、例えばポリ（オキシプロピレ
ン）であるか、又は２タイプの基として存在しており、
例えば直鎖もしくは枝分れ鎖の、又はランダムに分布し
たオキシエチレン及びオキシプロピレン単位であるか、
又はオキシエチレン単位のブロックとオキシプロピレン
単位のブロックとの直鎖もしくは枝分れ鎖である。アミ
ノ基を有するポリ（オキシ）アルキレン反応体も利用で
きうる。
【００３１】このポリ（オキシアルキレン）反応体の分
子量は２００ほどの低さであってよいが、好ましくは約
３００〜４０００又はそれより大きくてよい。使用の
際、このポリ（オキシアルキレン）反応体はカルボジイ
ミドの総重量に基づき約２０重量％まで存在していてよ
い。このカルボジイミド中のポリ（オキシアルキレン）
基は同一でも異なっていてもよく、そして懸垂していて
よい。
【００３２】カルボジイミドの調製において有用な代表
的な活性水素基含有第三有機アミン反応体には、２−ジ
メチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、２−ジイソプロピルアミノエタノール、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、１−メチ
ル−３−ピロリジノール、２（２−ヒドロキシエチル）
ピリジン、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、
１，４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、
１，１−ジメチル−４−ジメチルアミノ−ｎ−ブタノー
ル、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリ
ン、２−ジメチルアミノエタンチオール、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−メルカプトエチル）メチルアミン、４−ジエチル
アミノ−１−メチル−ｎ−ブタノール、１−ジメチルア
ミノ−２−プロパノール、３−ジメチルアミノ−１−プ
ロパノール、３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ−ｎ
−プロパノール及びそれらの混合物が含まれる。
【００３３】このアミノ基含有カルボジイミドはアルキ
ル化剤又は酸を用いて第四級化合物に変換させることが
できる。本発明において有用な四級化アルキル化剤及び
酸にはヨウ化メチル、臭化メチル、塩化アリル、塩化ベ
ンジル、ジエチルスルフェート、ジメチルスルフェー
ト、エピクロロヒドリン、塩酸、酢酸、グリコール酸等
が含まれる。使用の際、アミノ官能基を含む反応体は反
応性の全重量に基づき約５重量％に至るまで存在するで
あろう。
【００３４】本発明の撥水性組成物はフルオロケミカル
の撥油及び撥水剤並びにカルボジイミドのエマルション
を任意の所望の混和性添加剤と混合することにより調製
できる。他方、このフルオロケミカル剤及びカルボジイ
ミドを溶液において調製し、それらの溶液を混合し、必
要ならば希釈し、そして支持体に塗布してよい。
【００３５】本発明の組成物の支持体に対する固定力を
強めるため、その分散体の中に一定の添加剤、ポリマ
ー、熱縮合性生成物及びその支持体との相互作用を促進
できる触媒を含ませることが時折り好都合である。とり
わけ尿素又はメラミンとホルムアルデヒドの縮合物又は
初期縮合物（時折り樹脂と呼ぶ）及びグリオキサル樹脂
である。特に適切な添加剤及びその量は当業者により選
択できる。
【００３６】本発明に従って支持体に塗布するトリート
メント組成物の量は十分に高い又は所望の撥水及び撥油
性がその支持体表層に供与されるに足りるほどとし、そ
の量は通常、支持体の重量に基づき、０．０１〜５重量
％、好ましくは０．０５〜２重量％の撥水性組成物（フ
ルオロケミカル及びカルボジイミド）が処理支持体の上
に存在するものとする。所望の忌避力を授けるのに足り
る量は実験的に決定することができ、そして必要又は所
望するなら増やしてよい。
【００３７】カルボジイミド増量剤はフルオロケミカル
剤のフッ素効率を高めるのに十分な量で存在させる。こ
こで用いる「フッ素効率を高める」とは、フルオロケミ
カル処理剤の一部、好ましくは１０〜５０重量％のフル
オロケミカル処理剤をカルボジイミドに置き換えたとき
に得られる向上した又は同等の忌避性を意味する。一般
に、カルボジイミドは１００重量部のフルオロケミカル
処理剤に基づき約５〜約５００、好ましくは約１０〜約
２００、そして最も好ましくは約２５〜約１００重量部
の量において存在している。
【００３８】本発明の組成物は慣用の塗布法を利用して
塗布することができ、そして水性分散体として使用する
か、又は溶媒中のトリートメント組成物として利用でき
る。分散体は一般に水、これにより処理すべき支持体に
忌避性を供与するのに有効な量の組成物、及びこの分散
体を安定化するのに有効な量の界面活性剤を含むであろ
う。水は好ましくは１００重量部の本発明の組成物に基
づき約７０〜約２０，０００部の量において存在してい
る。この界面活性剤は好ましくは、本発明の組成物１０
０重量部に基づき、約１〜約２５重量部、好ましくは約
５〜約１０重量部の量で存在している。慣用のカチオ
ン、非イオン、アニオン及び双イオン性界面活性剤が適
当である。
【００３９】支持体の処理を行うため、この支持体を分
散体の中に浸し、そして飽和となるまで撹拌してよい。
飽和になった支持体を次にパジング／ローリングを通し
て余計な分散体を除き、オーブンの中で比較的低温（例
えば７０℃）でその分散体の媒質（例えば水、エチレン
グリコール又はその混合物）を除去するのに十分な時間
乾かし、そして硬化した処理支持体を供するのに十分な
温度及び時間で硬化させてよい。この硬化処理は使用す
る特定の方式又は塗布法に依存して約１１０℃〜約１９
０℃の温度で実施してよい。一般に、約１５０℃の温度
で約２０秒から１０分、好ましくは３〜５分が適当であ
る。硬化した処理支持体を室温に冷却し、そしてレイン
ウェアーの如くの衣料に組込む又は仕上げる等のために
利用してよい。
【００４０】本発明の撥水及び撥油性供与組成物により
処理すべき支持体は特に限定されず、そして例えば織
布、繊維、不織布、革、紙、カーペット、プラスチッ
ク、木材、金属、ガラス、コンクリート及び石が含まれ
る。好適なのは織布、繊維及び不織布、特にセルロース
系タイプのもの、例えばレーヨン、綿、リンネルであ
る。
【００４１】処理及び処理手順 所定量のフルオロケミカルトリートメント剤及びカルボ
ジイミドを含む処理槽を用意した。何らかのことわりの
ない限り、トリートメントは支持体に固形分０．３％
（布帛の重量を基礎とし、そしてＳＯＦ（布帛に基づく
固形分）として表す）の濃度においてパジングし、そし
て乾かし、次いで１５０℃で３分硬化させた。本発明の
トリートメントの評価のために用いる支持体は全て市販
されており、そして以下に示す：
【００４２】ＰＥＳ／ＣＯ：灰色ポリエステル／綿 ６
５／３５；スタイル No.２６８１； Utexbel N.V., Ghe
nt, ベルギー国より入手 １００％綿 ：漂白済、マーセル加工綿ポプリン；スタ
イル No.４０７；Testfabrics, Inc., USAより購入 １００％ポリアミド ：ポリアミドマイクロファイバ
ー；Sofinal ベルギーより入手 １００％ポリエステル：ポリエステルマイクロファイバ
ー；Sofinal ベルギーより入手
【００４３】実施例及び比較例において示す撥水性及び
撥油性を表わすデーターは以下の測定方法及び評価基準
に基づく。
【００４４】Bundesmann試験 処理支持体に及ぼす雨の含浸作用をBundesmann試験法
（ＤＩＮ５３８８８）を利用して調べた。この試験にお
いて、処理支持体をシュミレート降雨に委ね、同時に支
持体の裏地をぬぐった。露出上面の外観を１，５及び１
０分後に目視チェックし、そして１（完璧な表面の濡
れ）〜５（表面上で残留水なし）の等級付けをする。濡
れパターンの観察の他に、１０分間の雨試験の後の吸水
率（％ＡＢＳ）及び透水率も定量的に測定できた。よく
処理したサンプルは低吸水率及び透水率の結果を示す。
【００４５】スプレー等級（ＳＲ） 処理支持体のスプレー等級は、処理支持体に衝突する水
に対するこの処理支持体の動力忌避力の指標たる値であ
る。この忌避力は1985 Technical Manual andYearbook
of the American Association of Textile Chemists an
d Colorists (AATCC)に公開の標準試験 No.２２により
測定し、そして処理支持体の「スプレー等級」で表わし
ている。このスプレー等級は２５０mlの水を支持体に１
５cmの距離からスプレーすることにより得られる。濡れ
パターンを、０〜１００のスケールを利用して目視的に
等級付けし、ここで０は完璧な濡れを意味し、そして１
００は全く濡れていないことを意味する。
【００４６】撥油性（ＯＲ） 処理支持体の撥油性はAmerican Association of Textil
e Chemists and Colorists (AATCC)標準試験法 No.１１
８−１９８３により測定し、この試験は様々な表面張力
の油による浸透に対する処理支持体の耐性に基づく。Nu
jol(商標）鉱物油（最も浸透性の低い試験油）に対して
のみ耐久性である処理支持体に１の等級を付け、一方ヘ
プタン（最も浸透性の高い試験油）に８の等級を付け
た。その他の中間値は以下の表に示す通り他の純粋油又
は油混合物の利用により決定する。
【００４７】
【表１】
【００４８】洗濯手順 以下の手順を、以下に「５回洗濯品（５Ｌ）」と表示す
る処理支持体サンプルを用意するのに利用した。
【００４９】ほぼ四角形の４００cm2 〜約９００cm2 の
処理支持体のシートの２３０ｇのサンプルを洗濯機の中
にバラストサンプル（ほぼ四角形の縁縫した８１００cm
2 のシートの形態の１．９kgの８０２布帛）と一緒に入
れた。常用の洗剤（Tide, ４６ｇ）を加え、そしてその
洗濯機を温水（４０℃±３℃）でハイの水レベルにまで
満たす。その支持体及びバラスト装填物を５回（各サイ
クルの間で乾燥はなし）、１２分間のノーマル・ワッシ
ュ・サイクル、それに続く５回のリンス・サイクル及び
遠心を利用して洗濯した。乾いた支持体を、その特定の
支持体布帛にとって推奨されている温度に設定してある
ハンド・アイロンを用いてプレスする。
【００５０】略語 以下の略語及び商標名を実施例の中に使用する。 MeFOSEA ： C8F17SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)CH ＝CH2 MeFOSEMA： C8F17SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)C(CH3) ＝CH2 EHMA： n-C4H9CH(C2H5)CH2OC(O)C(CH3)＝CH2 N-MAM ： HOCH2NHC(O)CH ＝CH2(48wt％の水性溶液） MDI ： ４，４′メチレンジフェニルジイソシアネート(Desmodur 44MS としてBayer, Leverkusen, Germanyより入手可能） TDI ： トルエンジイソシアネート(Desmodur T100としてBayer, Lever kusen, Germanyより入手可能） Voranate M220 ：ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、Dow Chemical, Te rneuzen, The Netherlandsより入手可能 Guerbitol-16： ２−アルキルアルカノール、Guerbet アルコールとして公知； Guerbitol-18： 表示の数値は平均鎖長を表わしている；Henkel, Dusseldorf, Guerbitol-20： Germany より入手可能 Isofol-14T： ２−アルキルアルカノール 表示の数値は平均鎖長を表わして Isofol-16 ： いる；Condea, Brunsbuttel,Germany より入手可能 Isofol-18T： Isofol-20 ： Isofol-24 ： Prisorine 3515：Unichema Chemie, Gouda, The Netherlands より入手可能なメ チル枝分れイソステアリルアルコール Jeffamine 715 ：715 の平均分子量（Mw）を有する一価ポリオキシアルキレンア ミノ；Huntsman, Texas, USAより入手可能 MPEG 750： 750 及び 350の平均分子量をそれぞれ有する一価メトキシ末端 MPEG 350： 化ポリエチレングリコール；Acros Chimica, Geel, Belgiumよ り入手可能 DEAE： Ｎ−ジエチルアミノエタノール；Acros Chemica, Geel, Belgi umより入手可能 Ethoquad 18/25：メチルポリオキシエチレン（15）オクタデシルアンモニウムク ロリド； Akzo, Littleborough, UKより入手可能 Ethoquad HT-25：メチルポリオキシエチレン（15）水素化タロウアンモニウムク ロリド； Akzo, Littleborough, UKより入手可能 Arquad T-50 ： タロウトリメチルアンモニウムクロリド； Akzo, Littleborou gh, UKより入手可能 Arquad 2HT-75 ：ジメチル−ジ水素化タロウアンモニウムクロリド； Akzo, Lit tleborough, UKより入手可能 Atpol E5721 ： アルキルエトキシレート； ICI, Wilton, UKより入手可能 Atlas G1281 ： ポリオキシエチレン脂肪グリセリド； ICI, Wilton, UKより入 手可能 Marlowet 5401 ：ポリエトキシル化アミン塩； Huells, Marl, Germanyより入手 可能
【００５１】以下の実施例及び明細書の残りにおける全
ての部、比、パーセンテージ等は何らかのことわりのな
い限り重量で示す。
【００５２】カルボジイミド化合物の調製 表１に示しているいくつかの炭化水素カルボジイミド
（ＨＣＤ）は２／１の比のモル比においてＭＤＩ／ Gue
rbitol−１８から作るカルボジイミドの合成について述
べられている一般手順に従って調製した。カルボジイミ
ドはフルオロケミカル組成物に加える前に乳化した。
【００５３】Ａ．炭化水素カルボジイミドの調製 炭化水素カルボジイミドは２段工程において調製する。
まず枝分れアルコールとイソシアネートとの間でのウレ
タン反応を行う。第二の工程において、カルボジイミド
を形成させる。
【００５４】１．第一の反応に関して、温度計、Dean-S
tarkコンデンサー、窒素入口チューブ、機械式スターラ
ー及び電熱マントルの付いた１リットルの三つ口ガラス
反応フラスコに、２２重量％濃度のメチルイソブチルケ
トン（ＭＩＢＫ）中の０．４moleの Guerbitol−１８を
ドライ窒素雰囲気下で加える。この溶液を還流するまで
加熱し、そしてDean Starkコンデンサーを介して１００
ｇの蒸留物を除去する。次いでDean Starkコンデンサー
を通常の還流コンデンサに置き換える。その反応混合物
を５５℃にまで冷やし、その後０．８moleのＭＤＩを加
える。その反応混合物を６０℃にまで熱し、そして透明
な溶液が得られるまで撹拌する。４０mgのジブチルスズ
ジラウレート触媒（Air Products Companyより入手可
能）を加え、そしてその反応混合物を８０℃で３時間撹
拌する。
【００５５】２．第二の工程において、カルボジイミド
を形成させる。カンフェンフェニルホスフィンオキシド
触媒をこの混合物に加える（ＭＤＩ固形分に基づき２
％）。その反応を１００℃で１０時間行い、その時点で
ＦＴＩＲスペクトロスコピーにより示される通り、イソ
シアネート官能基はカルボジイミド基へと完全に変換す
る。その最終生成物はややくもりのかかった溶液であ
る。
【００５６】Ｂ．乳化 調製したカルボジイミドは Marlowet ５４０１界面活性
剤に関して述べられている一般手法に従い、様々な界面
活性剤又は混合界面活性剤を用いて乳化されうる。１２
６ｇの脱イオン水及び４ｇの Marlowet ５４０１界面活
性剤の溶液を５００mlのビーカーの中で７５℃にまで加
熱する。Ａのもとで調製した１００ｇのカルボジイミド
溶液（固形分５０％）を７５℃にまで加熱し、そして強
く撹拌しながら界面活性剤溶液に加える。この初期エマ
ルションをBranson 250 Sonifierを用いて乳白色の安定
な分散体にする。ＭＩＢＫ溶液はウォータージェットバ
キュームを用いて Buchiロータベーパーにより蒸留でき
る。第１表に示すカルボジイミドはこの一般法に従って
乳化される。
【００５７】界面活性剤の種類及び量は使用するカルボ
ジイミドに依存して変えてよく、特にポリ（オキシアル
キレン）又はアミン基を含むカルボジイミドは低レベル
の界面活性剤で、又はそれ抜きで乳化されうる。界面活
性剤の溶解度に依存して、界面活性剤を水性又は有機相
に加えてよい。
【００５８】
【表２】
【００５９】二本の長鎖アルキル基を有するアンモニウ
ム界面活性剤又はこのアンモニウム界面活性剤と非イオ
ン性界面活性剤との混合物の利用は、特にそのエマルシ
ョンを希釈するのに硬水を用いるとき、エマルションの
安定性を強めることが見い出された。
【００６０】二本の長鎖アルキル基を有するアンモニウ
ム界面活性剤は次の一般式により表わされる：
【化８】 （式中、−Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立して少なくとも
８個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子を含
む長鎖アルキル基又はベンジルであり、そして−Ｒ17及
びＲ18はそれぞれ独立して１〜８個の炭素原子を有する
短鎖アルキル基又は水素てある。Ｘ- はハロゲン（Ｃｌ
- ，Ｂｒ- ，Ｉ- ）、ＨＳＯ4 - ，ＣＨ3 - ，ＣＯＯ-
であってよい。）。
【００６１】二本の長鎖アルキル基を有するアンモニウ
ム界面活性剤の利用は、処理支持体の特性を損うことな
く、エマルションの安定性を高める。この効果はカルボ
ジイミドエマルションに限らず、炭化水素及びフルオロ
ケミカルエマルションにとって一般に認められるようで
ある。
【００６２】比較例Ｃ−２〜Ｃ−８，Ｃ−１０，Ｃ−１
２，Ｃ−１４及びＣ−１６において用いたフルオロケミ
カルカルボジイミド（ＦＣＤ）の合成 比較例Ｃ−２〜Ｃ−８，Ｃ−１０，Ｃ−１２，Ｃ−１４
及びＣ−１６において用いたフルオロケミカルカルボジ
イミドＦＣＤは米国特許第４，０２４，１７８号のexam
ple ２に従って調製したが、ただしトルエンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）の代わりにＭＤＩを用い、そしてフル
オロケミカル／イソシアネートのモル比は１／３の代わ
りに２／３とした。
【００６３】フルオロケミカル剤 本発明の実施例において用いたいくつかのフルオロケミ
カル処理剤はMinnesota Mining and Manufacturing Com
panyから商業的に入手でき、その他は調製した。
【００６４】商業的に入手できるフルオロケミカル処理
剤 ＦＣ３５３１は弱カチオン性のフルオロケミカルエマル
ションポリマー ＦＣ４６１は非イオン性フルオロケミカルエマルション
ポリマー ＦＸ８８９はカチオン性フルオロケミカルエマルション
ポリマー ＦＣ２１７はカチオン性フルオロケミカルエマルション
ポリマー
【００６５】実験用フルオロケミカル処理剤 本実施例において用いた実験用フルオロケミカル処理剤
はＭＥＦＯＳＥＡ／ＥＨＭＡ ８０／２０の合成につい
ての以下に記載の手順に従って作る。
【００６６】重合用ボトルに１５０ｇのＮ−メチルパー
フルオロオクチルスルホンアミドエチルアクリレート
（ＭＥＦＯＳＥＡ）、３７．５ｇの２−エチルヘキシル
メタクリレート、９．４ｇの Ethoquad ＴＭ １８／２
５、１．４ｇのｎ−オクチルメルカプタン、０．９４ｇ
のＶ−５０ ＴＭ開始剤（２，２′−アゾビス（２−メ
チルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光，大阪，日本
より入手）、１０９ｇのアセトン及び４３４ｇの脱イオ
ン水を加えた。その反応混合物を脱気し、そして窒素雰
囲気で覆った。重合用ボトルに栓をし、そして Launder
-o-meterの中で７３℃で１６時間処理した。真空蒸留を
介して、得られる透明分散体からアセトンを除去した。
【００６７】第２表は炭化水素カルボジイミドと組合せ
て利用したフルオロケミカルポリマーエマルションの調
製において用いた原材料の重量比を示す。
【００６８】
【表３】
【００６９】実施例１〜７及び比較例Ｃ−１〜Ｃ−１０ 実施例１〜７において、ブレンドは第３表に示す様々な
比におけるＦＣ−３５３１フルオロケミカルと炭化水素
カルボジイミドＨＣＤ−１とより作った。そのブレンド
を一般の処理手順において概略した通りにＰＥＳ／ＣＯ
布帛に塗布した。比較例Ｃ−１はフルオロケミカル処理
剤ＦＣ−３５３１のみを含む；比較例Ｃ−２〜Ｃ−８は
ＦＣ−３５３１とフルオロケミカルカルボジイミドＦＣ
Ｄとのブレンドより成る；比較例Ｃ−９及びＣ−１０は
炭化水素とフルオロカーボンカルボジイミド（ＨＣＤ−
１及びＦＣＤ）のそれぞれより成り、ＦＣ−３５３１の
添加はしていない。その性能結果を第３表に示す。
【００７０】
【表４】
【００７１】この表に示す実験の結果は、総合忌避力に
おける改善が、たとえ少量（１０％）のフルオロケミカ
ルＦＣ−３５３１を炭化水素、カルボジイミドに置き換
えたとしても得られることを示している。ＦＣ−３５３
１と炭化水素カルボジイミドの４０／６０の混合物はフ
ルオロケミカル単独に匹敵する結果を示した。フルオロ
カルボジイミドと比較して、炭化水素カルボジイミドに
より総合的に優れた性能が得られた。このことは、特に
トリートメント組成物のフッ素含有量を考慮したとき、
驚くべきことである。第４表において、累積 Bundensma
nn等級をトリートメント溶液のフッ素含有量の関数とし
て示す。
【００７２】
【表５】
【００７３】第４表は、低いフッ素含有量にもかかわら
ず、フルオロケミカル剤及び炭化水素カルボジイミドを
含んで成るトリートメント溶液はフルオロケミカルのみ
又はフルオロケミカルとフルオロカルボジイミドとの組
合せを含む溶液より優れていることを明らかに示す。
【００７４】実施例８〜１０及び比較例Ｃ−１１〜Ｃ−
１６ 実施例８〜１０において、フルオロケミカル剤ＦＣ−３
５３１及び炭化水素カルボジイミドＨＣＤ−１を６０／
４０の重量比で含むトリートメント溶液を、綿、ポリエ
ステル（ＰＥＳ）及びポリアミド（ＰＡ）マイクロファ
イバーの如くの支持体を処理するのに用いた。比較例Ｃ
−１１，Ｃ−１３及びＣ−１５はカルボジイミド抜きで
作り、そして比較例Ｃ−１２，Ｃ−１４及びＣ−１６は
６０／４０の比のＦＣ−３５３１とフルオロカーボンカ
ルボジイミドとの混合物により作った。処理布帛の撥油
及び撥水性の結果を第５表に示す。
【００７５】
【表６】
【００７６】実施例１１〜１６及び比較例Ｃ−１７〜Ｃ
−２２ 実施例１１〜１６においては、様々な市販のフルオロケ
ミカル処理剤及び炭化水素カルボジイミドＨＣＤ−１の
６０／４０の比のトリートメント溶液をポリエステル／
綿及びポリアミドマイクロファイバーに塗布した。比較
例Ｃ−１７〜Ｃ−２２はカルボジイミドの添加抜きで行
った。処理支持体の撥油及び撥水性の結果及びドライク
リーニング（ＤＣ）後の結果を第６表に示す。
【００７７】
【表７】
【００７８】綿布帛のみならず、合成支持体でも非常に
高性能が得られた。４０％のフルオロケミカル処理剤の
カルボジイミドの代用は処理布帛の撥水性を損うことが
なかった；数多くのケースにおいて、より良い性能が認
められた。
【００７９】実施例１７〜２４及び比較例Ｃ−２３〜Ｃ
−３０ 同一の実験を実験用フルオロケミカル剤で繰り返した。
フルオロケミカル処理剤の組成は第２表に示した。実施
例１７〜２４はポリエステル／綿及びポリアミドマイク
ロファイバーを５０／５０の比のフルオロケミカル剤及
び炭化水素カルボジイミドのブレンドで０．４％のＳＯ
Ｆ濃度を付与するようにパジングすることによって行っ
た。使用した炭化水素カルボジイミドは２／１の比のＭ
ＤＩ及びGuerbitol−２０から作った（第１表の炭化水
素カルボジイミドＨＣＤ−７と同じ）。比較例Ｃ−２３
〜Ｃ−３０はフルオロケミカル処理剤で作ったが、ただ
しカルボジイミド抜きである。撥油及び撥水性の結果を
第７表に示す。
【００８０】
【表８】
【００８１】実施例２５〜５１及び比較例Ｃ−３１及び
Ｃ−３２ 炭化水素カルボジイミドの構造の影響を実施例２５〜５
１において評価した。評価したカルボジイミドは第１表
に記載の個々のイソシアネート及び様々なアルコール基
づく。ＦＣ−３５３１フルオロケミカルと炭化水素カル
ボジイミド（比６０／４０）とのブレンドをポリエステ
ル／綿繊維及びポリアミドマイクロファイバーに塗布し
た。比較Ｃ−３１及びＣ−３２は炭化水素カルボジイミ
ドの添加抜きで行う。撥油及び撥水性の結果を第８表に
示す。
【００８２】
【表９】
【００８３】両方の実験において、炭化水素カルボジイ
ミドはセルロースタイプ布帛及び合成繊維の両方の処理
布帛の撥油及び撥水性を高めることが明らかとなった。
【００８４】実施例５２〜６３ 実施例５２〜６３は開示のカルボジイミドが様々な界面
活性剤又は混合界面活性剤を用いて乳化されうることを
示すために行った。評価したカルボジイミドはＭＤＩ／
Isofol １８Ｔ（２／１；第１表のＨＣＤ−１１と同
じ）から作った。カルボジイミドを一般手順に従って乳
化させた。評価した界面活性剤の種類及びレベルを第９
表に示す。カルボジイミドエマルションをフルオロケミ
カル処理剤ＦＣ−３５３１と６０／４０のＦＣ／ＨＣＤ
の比で混合した。ポリエステル／綿及びポリアミド繊維
をこの混合物で０．３％のＳＯＦで処理し、そして１５
０℃で３０分硬化させた。撥油及び撥水性の結果及び耐
久性を第９表に示す。
【００８５】
【表１０】
【００８６】実施例５２〜６３は開示のカルボジイミド
が様々な界面活性剤又は混合界面活性剤を用いて乳化で
きることを示す。特に、実施例５５〜５７及び６１〜６
３は、２本の長鎖アルキル基を有するアンモニウム界面
活性剤で乳化した組成物で処理した支持体が、高い総合
的性能を示すことを示す。
【００８７】実施例６４〜７３ 実施例６４〜７３はフルオロケミカル処理剤及び炭化水
素カルボジイミドを含んで成る、エマルション助剤を含
む組成物の性能を評価するために行った。実施例６４〜
６９由来のカルボジイミドエマルションは一般方法に従
って調製した（炭化水素カルボジイミド固形物に基づき
１０％の界面活性剤）；実施例６５，６７，６８，７０
及び７２〜７３由来のカルボジイミドエマルションは５
％のみの界面活性剤を含み、そして実施例６６及び７１
由来のエマルションは乳化剤を全く含まない。ＦＣ−３
５３１と炭化水素カルボジイミド（比６０／４０）のブ
レンドをポリエステル／綿及びポリアミドマイクロファ
イバーに塗布した。撥油及び撥水性の結果を第１０表に
示す。
【００８８】
【表１１】
【００８９】実施例７４〜７７及び比較例Ｃ−３３〜Ｃ
−３６ 以下の実験はフルオロケミカル／カルボジイミドトリー
トメント製剤に対する樹脂の添加の影響を示す。実施例
７４及び７６は綿及びポリエステル／綿をフルオロケミ
カル剤ＦＣ−３５３１、炭化水素カルボジイミドＨＣＤ
−１（比６０／４０のＦＣ／ＨＣＤ−１）、 Reaknitt
ＤＦＬ（カルバミド樹脂；CHT R. Beitlich GmbH, Tueb
ingen, Germany) 及びＣＨＴ触媒（CHT R. Beitlich Gm
bH）を含むブレンドで処理することにより作った。この
樹脂をフルオロケミカル剤及び炭化水素カルボジイミド
を含むトリートメント溶液に５０ｇ／ｌの濃度で加え
た。処理支持体を１５０℃で３分間硬化させた。処理支
持体の性能を、ＦＣ−３５３１とＨＣＤ−１の混合物で
処理した支持体（実施例７５及び７７）及びＦＣ−３５
３１のみで処理した支持体（比較例Ｃ−３３及びＣ−３
５）と、又はＦＣ−３５３１と樹脂と混合物で処理した
支持体（Ｃ−３４及びＣ−３６）と比較した。撥油及び
撥水性の結果を第１１表に示す。
【００９０】
【表１２】
【００９１】この試験結果は、このトリートメントの動
的に撥水性及び耐久性が、カルバミド樹脂をフルオロケ
ミカル処理剤及び炭化水素カルボジイミドの溶液に添加
することによって更に高まることを示す。炭化水素カル
ボジイミド抜きのサンプルと比べて、特性の向上はかな
りのものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/432 Ｄ０６Ｍ 15/00 15/00 Ｃ０８Ｇ 18/02 ＮＤＬ // Ｃ０８Ｇ 18/02 ＮＤＬ Ｄ０６Ｍ 13/46 (72)発明者 ヒューゴ レイモンド レンス ベルギー国，2070 ズウィヨンドレフト, エヌ．ベー．，スリーエム ベルギー（番 地なし)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 適当な触媒の存在下における非反応性溶
    媒中の多価イソシアネート化合物及び一価アルコールを
    含んで成る反応混合物から獲得できるカルボジイミド化
    合物であって、前記イソシアネート化合物及び前記一価
    アルコールが、ヒドロキシ基を除いて、イソシアネート
    反応性水素原子を含まず、そして前記一価アルコールが
    少なくとも８個の炭素原子を含む枝分れ脂肪アルコール
    であることを特徴とする、カルボジイミド化合物。
  2. 【請求項２】 前記イソシアネート化合物がジイソシア
    ネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート及
    びポリイソシアネートより成る群から選ばれるイソシア
    ネート化合物である、請求項１記載のカルボジイミド化
    合物。
  3. 【請求項３】 請求項１記載の少なくとも一種の化合物
    及び少なくとも一種のフルオロケミカル化合物を含んで
    成る撥水性組成物。
  4. 【請求項４】 前記フルオロケミカル化合物が一般式 Ｒf Ｒ1 ＯＣＯＣ（Ｒ2)＝ＣＨ2 及びＲf ＳＯ2 Ｎ
    （Ｒ3)Ｒ4 ＯＣＯＣ（Ｒ2)＝ＣＨ2 （式中、Ｒf はＯ，Ｓ及びＮより選ばれるヘテロ原子を
    含みうる少なくとも３個の炭素原子を有するフルオロ脂
    肪基であり；Ｒ1 は１〜１０個の炭素原子を有するアル
    キレンであるか又は−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ）ＣＨ2 −であ
    り（ここでＲは水素又はＣＯＣＨ3 である）；Ｒ2 は水
    素又はメチルであり；Ｒ3 は水素又は１〜２０個の炭素
    原子を有するアルキルであり；そしてＲ4 は１〜２０個
    の炭素原子を有するアルキレンである）により表わされ
    る少なくとも一種のモノマーと、 少なくとも一種のフッ素非含有の末端がエチレン的に不
    飽和したコモノマー、とのコポリマーである、請求項３
    記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記フルオロケミカル化合物が、Ｎ−メ
    チルパーフルオロオクチルスルホンアミドエチルアクリ
    レートＣ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3)ＣＨ2 ＣＨ 2 Ｏ（Ｏ）
    ＣＨ＝ＣＨ2 及びＮ−メチルパーフルオロオクチルスル
    ホンアミドエチルメタクリレートより選ばれるフッ素化
    モノマーと、エチル−ヘキシルメタクリレートＣ4 Ｈ9
    ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5)ＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ3)＝ＣＨ2 及
    びＨＯＣＨ2 −ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 より選ばれる
    末端がエチレン的に不飽和されたモノマーとのコポリマ
    ーである、請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 １００重量部のフルオロケミカル化合物
    当り２５〜２００重量部のカルボジイミドがある、請求
    項４記載の組成物。
  7. 【請求項７】 分散体であって、水、請求項１記載の少
    なくとも一種のカルボジイミド化合物、及び少なくとも
    一種のフルオロケミカル化合物であってその分散がそれ
    により処理した支持体に忌避性を供するのに有効な化合
    物、並びにこの分散体を安定化するのに有効な量の界面
    活性剤を含んで成る分散体。
  8. 【請求項８】 織布、繊維、不織物、革、紙、カーペッ
    ト、プラスチック、木材、金属、ガラス、コンクリート
    及び石より成る群から選ばれる支持体に撥油性及び撥水
    性を授けるように処理するための方法であって、請求項
    ３記載の組成物を前記支持体に塗布することを含んで成
    る方法。
  9. 【請求項９】 支持体と、請求項３記載の組成物及び同
    一の組成物であってその支持体上で硬化されているもの
    より選ばれる撥水性組成物との組合せ。
  10. 【請求項１０】 次の群より選ばれる式を有する化合物 【化１】 （式中、 ｍ＝１〜２０、 ｎ＝０〜４、 ｐ及びｒ＋ｓは１〜３、 ｑ，ｕ＋ｔ及びｖ＋ｗは０〜２であり、 Ｙはポリ（オキシ）アルキレンジオール、第三アミノ基
    含有ジオール又は第四アンモニウム基含有ジオールから
    活性水素を除去することにより得られる二価連結基であ
    り；Ａ基は全て同一または異なっていてよく、そしてイ
    ソシアネート化合物から全てのイソシアネート基を除去
    することにより得られる有機基を含んで成り；Ｒ5 ，Ｒ
    6 及びＲ7 は独立して、イソシアネート反応性水素原子
    を含まず、且つ少なくとも８個の炭素原子の枝分れ脂肪
    式末端成分を含む一価有機基であり；Ｒ8 ，Ｒ9 及びＲ
    12はポリ（オキシ）アルキレン成分、第三アミノ基及び
    第四アンモニウム基より成る群から選ばれる成分を含む
    一価有機基であり；そしてＲ10，Ｒ11及びＲ13はポリ
    （オキシ）アルキレンジオールモノアルキルエーテル、
    第三アミノ基含有アルコール又は第四アンモニウム基含
    有アルコールから活性水素を除去することにより得られ
    る一価有機基である）。
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