JP2000504666A - 粒子形態の無機物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 粒子状形態の無機物質が、化粧品組成物の使用の条件下で、湿式篩分け試験による測定により、５重量％未満、好ましくは２重量％未満、最も好ましくは１重量％未満のみが45μより大きい粒度に破砕される、粒子状形態の無機物質を含有する化粧品組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 粒子形態の無機物質発明の分野 本発明は、化粧品組成物において有用な粒子形態の無機物質に関する。本発明 は特に、皮膚剥離する及び／又はマッサージする及び／又はクレンジングする物 質に関する。本発明は又、前記無機物質を含有する化粧品組成物に関する。発明の背景 皮膚を剥離しクレンジングすることはボディケアの重要な要素の一つである。 本技術分野において、皮膚剥離組成物はよく知られている。そのような組成物は 、毛穴の詰まりを防ぐために、研磨により、皮膚の表面から残存する化粧や死ん だ細胞を取り除き得る。この作用は、前記組成物中に懸濁されている研磨剤粒子 により行われる。 過去において、２つの粒子状研磨剤物質が用いられていた：炭酸カルシウムと アプリコットの種子の内果皮である。これらの研磨剤は固有のざらざらした感じ を有することが認識され、化粧品配合物を用いているうちに最初の皮膚感覚が消 失する研磨剤物質を生産することが望ましいことが最近認識されている。 それで、欧州特許出願公開670,712 号には、0.03乃至３mmの範囲の粒度を有す る、粒子状の皮膚剥離物質を含む皮膚剥離組成物であって、その粒子状物質が0. 01乃至0.2 μの範囲の一次粒子サイズを有する凝集シリカを含み、脆く、その組 成物の使用条件下で40μ未満の平均サイズを有する粒子物質に破砕するものが開 示されている。この文献には、１つのタイプのシリカ凝集粒子しか開示されてお らず、それは、サイデント（Sident）22Ｓの凝集物であると記載されている。 この文献には、懸濁された研磨剤粒子の固有のざらざらした感じは避けられる ことが開示されている。さらに、40μ未満の平均サイズを有する粒子はざらざら した感じがないこと及び、皮膚剥離粒子の破砕後には平均粒度は40μ未満である ことが開示されている。 しかし、ざらざらした感じは低減するが、使用者にはなお、粒子が皮膚におい て残存異物として感じられる。 破砕した後の粒子の望ましい特徴の一つは、使用者が、皮膚上でその製品のク リーム状の滑らかな泡とおだやかなクレンジングを感じることである。欧州特許 出願公開第670,712 号において記載されたシリカ凝集粒子は完全に破砕せず、従 って、より小さな粒子が与えることができる増粘効果による結果として生じる泡 を生じないので、そのシリカ凝集粒子の使用によってこの効果は与えられないこ とが見出だされた。 従って、望ましい皮膚剥離性能を有しながら、もはや検知されない程度まで漸 進的に破砕される皮膚剥離粒子に対する要請がある。又、そのような皮膚剥離粒 子が化粧品組成物における破砕時にクリーム様の滑らかな泡を与えることが望ま しい。試験及び定義 i)吸油量 吸油量は、ＡＳＴＭスパチュラ擦り取り法［アメリカン・ソサイエティー・オ ブ・テスト・マテリアル・スタンダード（American Society of Test Material Standards）Ｄ 281］により測定される。 この試験は、アマニ油とシリカとを混合し、滑らかな表面上でをスパキュラで 擦りスパチュラで切断しても破砕又は分離しない状態の固いパテ様のペーストの 形成による。用いられる油の容量は、下記の式に用いられる。 ii）重量平均粒度 モールヴァン・インストルメンツ（Malvern Instruments）（ウスターシア州 、モールヴァン）により製造された、ＭＳ15サンプル表示ユニット (MS15 sampl epresentation unit)を有するモールヴァン・マスターサイザー・モデルＸ（Mal vern Mastersizer model X ）を用いて、凝集前の水不溶性粒子物質の重 量平均粒度を測定する。この測定器は、低出力Ｈｅ／Ｎｅレーザーを用いるフラ ウンホーファー回折の原則を用いる。水不溶性粒子物質を超音波により水中に７ 分間分散させ、水性懸濁液を生成し、次に、機械的攪拌を行い、その後に検出器 系統に45mmのレンズを用いてその測定器の指示マニュアルに記載された測定操作 を行う。 モールブァン・パーティクル・サイザーにより、水不溶性粒子物質の重量粒度 を測定する。この測定されたデーターから、重量平均粒度（ｄ₅₀）、すなわち50 パーセンタイル値、10パーセンタイル値（ｄ₁₀）及び90パーセンタイル値（ｄ₉₀ ）が容易に得られる。 iii)粒子強度 欧州特許出願公開第670712号は、乾燥粉末条件における凝集粒子強度を測定す るための試験を記載している。この試験は、化粧品組成物を用いるときに存在す る条件に適合せず、粒子は、水性系中で破砕を続けると考えられる。 従って、水の存在下で行われ、粒子を制御された非凝集化に付す、より適当な 試験を開発する必要がある。 ミソニックス・インコーポレーテッド（Misonix Inc.）（ニューヨーク州、フ ァーミングデール（Farmingdale ）により生産され、英国では、ラブカイヤー・ システムズ・リミテッド（Labcaire Systems Ltd.）（エーボン）により供給さ れているプログラミング可能なマイクロソン（Microson）ＸＬ2020ソニケーター 超音波液体プロセッサーを用いて粒子破砕特性決定を行った。 マイクロソンＸＬ2020ソニケーター（Microson XL2020 Sonicator）超音波プ ロセッサーは、20ＫＨｚの変換器を有する最大550 ワットの出力を有し、３／４ インチのねじ立てしたホーンが取り付けられている。このプロセッサーは、可変 振幅制御装置並びに、出力ディスプレイ及び経過時間ディスプレイを有するパル サーサイクルタイマーを統合したマイクロプロセッサーで制御されたディジタル タイマーを有する。 圧電変換器は、20ｋＨｚの周波数で電気エネルギーを機械エネルギーに変換す る。圧電結晶の振動は伝達され、処理される液体中にエネルギーを発散するチタ ン破砕器ホーンにより集束される。キャビテーション、即ち強力な音波により発 生する顕微鏡により観察される蒸気泡の形成及び破壊として知られる現象は、剪 断及び引裂作用をもたらす。ほとんどすべての作動は、探針の先端のすぐ前で起 こる。 発生器は、20ＫＨｚのエネルギーの高圧パルスを与え、粘度及び温度のような 負荷条件の変化に応じて調節する。発生器は、インピーダンス変化を感知し、探 針先端に対する電力を自動的に増大させたり低減させたりする。 ３／４インチの探針は、25乃至500 mlの処理容量用の中位強度のホーンである 。探針の先端における最大振幅は60μである。従って、出力制御設定10において 操作するソニケータープロセッサーは探針の先端において60μの振幅（先端の放 射面のピーク間の振幅）を有する。 従って、アウトプットコントロールノブ（すなわち振幅調整ノブ）と探針の先 端での振幅との間に線状関係、すなわち、コントロールノブ設定当り６μの振幅 を有する。発生器は、その結果、所定のアウトプットコントロール設定のために 先端での一定の振幅を維持するエネルギーを得る。その振幅は、％出力メーター において表示され、ワットでのエネルギーである（すなわち、出力＝％／100 × 利用できる550 ワット＝供給されたｘワット）。 Mr S Berliner ［ヒートシステムズ- ウルトラソニックス・インコーポレーテ ツド（Heat Systems-Ultrasonics Inc.）、テクニカルサービセズ（Technicalse rvices）のディレクター］により、ウルトラソニック・インダストリー・アソシ エーション（Ultrasonic Industry Association）の９年度技術シンポジウム（9 th Annual Technical Symposium）において発表された、「アプリケーション・ オブ・ウルトラソニック・プロセッサーズ（Application of Ultrasonic Proces sors）」［パワーｖｓインテンシティー・イン・ソニフィケーション（Power vs Intensity in Sonification）］という題の論文により、この実験技術に関与す る原則のさらに詳細な情報が与えられた。 操作： 250 ml容のパイレックスガラスビーカーを絶縁し、中央に、超音波探針を収容 するための３／４インチの穴及び、側面に、温度探針を収容するために１／８イ ンチの穴を有するふたを取り付けた。 絶縁されたビーカーの中に望ましい量の脱イオン水を秤量して入れ、21℃の一 定温度に保ち、望ましい量の無機粒子を入れ、200 ｇの最終重量にする。電磁攪 拌機棒をビーカー内に導入し、そのビーカーを温度センサーを備えた電磁攪拌機 ホットプレート［ステンレス鋼ＰＴ-100温度センサー及びｒｐｍ攪拌速度を有す る、オーム・サイエンティフィック（Orme Scientific）（マンチェスター）か ら得られるハイドルフ（Heidoltph ）ＭＲ3003電磁攪拌機ホットプレート］上に 置く。そのビーカーの内容物を、設定３（およそ300 ｒｐｍまで）で攪拌し、超 音波探針をその液体中に５／８インチの深さまで浸漬し、温度センサーをその液 体内に挿入し、連続的に温度をモニターする。 ソニケーター超音波プロセッサーのスイッチを入れ、処理時間における情報及 びパルスのモードを望ましいようにプログラミングする。 アウトプットコントロールノブを望ましい振幅設定にするように回転してキャ ビテーションを系に導入し、一方、温度分布を厳密にモニターする。先端におけ る振幅を維持するために必要な％出力も、その設定により記録する。 キャビテーション操作が完了したときに、攪拌機のスイッチを切り、電磁攪拌 機棒を取り除く。スパチュラを用いて手動の攪拌を続け、分散を維持する。＋45μ湿式篩分け試験法 45μ篩に無機粒子分散体を注ぎ通し、ビーカー中の残留物を最初の量の半量の 水を用いて篩を通して洗滌する。次に篩を、105 ℃においてオーブン中で重量が 不変になるまで乾燥させる。次に45μ篩の頂部に残存する残留物を秤量し、無機 粒子の最初の重量のパーセンテージとして表わす。篩上に保有された量が多けれ ば多いほど、粒子の凝集強度が強く、破砕することが困難である。最適な生成物 は、篩上に残存する残留物がない。 粒子が化粧品組成物において十分に破砕されるためには、設定10（60μの振幅 ）での超音波を７分間当てた後に、＋45μ篩上の残留物が５重量％未満、好まし くは２重量％未満、最も好ましくは１重量％未満しか有しないことが見出だされ た。 iv）篩分け試験による粒度分布 粒子状組成物の真の粒度分布の正確な測定を篩分け試験により行う。 粒子の粒度範囲をカバーする約50μ間隔の一連の英国標準篩の頂部の篩に試料 100 ｇを置く。それらの篩は、底部において最も細かく、積み重ねた頂部におい て最も粗いという順で配列されている。それらの篩を、機械的振動機、例えばパ スコールエンジニアリング社（Pascall Engineering Co.Ltd.）によるインクリ ノメカニカルシーブシェーカー（Inclyno Mechanical Sieve Shaker）中に配置 し、ふたで覆い、10分間振動させる。各々の篩画分を正確に秤量し、結果を以下 のように計算する： v)ＢＥＴ表面積 イタリアのカルロ・エルバ社（Carlo Erba Company）により供給されるソープ ティー（Sorpty）1750装置を用いて、ブルナウアー、エメット及びテラーの標準 窒素吸着法（ＢＥＴ）を用いて表面積を計算する。測定前に、試料を真空下で27 0 ℃において１時間ガス抜きした。発明の一般的な記載 本発明の第一の目的は、60μの振動振幅を有する超音波を７分間当てた後に、 ５重量％未満、好ましくは２重量％未満、最も好ましくは１重量％未満の残留物 しか45μ湿式篩上に残存しないような粒子強度を有する粒子状の無機物質を提供 することである。 好ましくは、その無機物質は、非晶質シリカを少なくとも95重量％含む。より 好ましくは、無機物質は、非晶質シリカ凝集粒子を少なくとも95重量％含む。 さらにより好ましくは、粒子状の無機物質は、水不溶性粒子状物質を少なくと も95％ｗ／ｗ含み、それによって、５乃至90％の水不溶性粒子状物質は、20μ未 満の重量平均粒度及び90乃至145 cm³／100 ｇの吸油容量を有し、非晶質シリカ 、アルミナ、炭酸カルシウム、燐酸二カルシウム、第三燐酸カルシウム、不溶性 メタ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、真珠岩、 ゼオライト、炭酸マグネシウム、軽石から成る群から選ばれる水不溶性粒子状物 質から作られ、そして５乃至90％の水不溶性粒子状物質は、20μ未満の重量平均 粒 度を有し、150 乃至190 cm³／100 ｇの吸油容量を有する非晶質シリカから作ら れる。 又、さらにより好ましくは、粒子状の無機物質は、水不溶性粒子状物質を少な くとも95ｗ／ｗ％含み、それによって、５乃至90％の水不溶性粒子状物質は、20 μ未満の重量平均粒度及び90乃至145 cm³／100 ｇの吸油容量を有し、アルミナ 、炭酸カルシウム、燐酸二カルシウム、第三燐酸カルシウム、不溶性メタ燐酸ナ トリウム、ピロ燐酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、真珠岩、ゼオライト 、炭酸マグネシウム、軽石から成る群から選ばれる水不溶性粒子状物質から作ら れ、そして５乃至90％の水不溶性粒子状物質は、20μ未満の重量平均粒度を有し 、130 乃至190 cm³／100 ｇの吸油量を有する非晶質シリカから作られる。 好ましくは、無機物質は、篩分け試験により測定したときに、95％が1,000 μ 未満であり95％が45μより大きい粒度を有する。 粒子状の無機物質は、いずれかの凝集化又は締固め（compaction）技術により 生成される。 凝集化は、例えば、パン粒状化、乾燥ローラー締固め、押出し、噴霧粒状化又 はスピニングディスク粒状化（spinning disc granulation）により行われる。 凝集化がパン・グラニュレーターにより行われる場合、本発明の生成物では、 水：固体の比が好ましくは1.0 ：１乃至1.25：１である。これより低いと無機物 質は粉末のまま残存し、これより大きいとペーストが形成されてしまうので、こ の比は、正しい強度の凝集粒子を得るのに重要である。この方法を用いて、凝集 粒子を乾燥する必要がある。この乾燥はいくつかの方法により行われ、例えばオ ーブンで又は流動床において行われることができる。この乾燥工程の間に、望ま しい程度の強度が凝集粒子に構築される。 締め固めされたら、次に凝集粒子を生成物用途において望ましい粒度範囲によ る大きさに低減させる。 凝集粒子の多孔性のために、凝集粒子は着色顔料、香味料、香料又は他の化粧 品成分のような化粧品に利益を与える物質のためのデリバリービヒクルとして作 用することが可能である。そのような物質は、凝集粒子の孔の中に含まれる。 着色された粒子が必要である場合、粒子の強度に影響を与えずに、適する着色 された顔料、例えば、コスメニル（Cosmenyl）という商品名での顔料分散体又は ホスタペルム（Hostaperm）という商品名もしくはヘキストにより供給されるコ スメチックピンクＲＣ01（Ｄ＆Ｃ Red No.30）もしくはホリデーピグメント （Holliday pigments ）により供給されるウルトラマリーングレード （Ultramarine Grade ）54での顔料粉末、を粒子の組成物に添加し得る。 本発明の第二の目的は、そのような粒子状の無機物質を含む、化粧品組成物を 提供することである。 化粧品組成物、例えば、手によるマッサージを皮膚に行うための化粧品組成物 、が用いられる場合、生じる剪断力及び粉砕力により、粒子状の無機物質の粒子 は短時間後、典型的には10乃至25秒後、好ましくは20秒未満で、もはや感じられ ない程にまで粉砕される。 本発明の第三の目的は、粒子状の無機物質が化粧品組成物の使用条件下で、湿 式篩分け試験により測定されたときに45μより大きい粒度に粉砕される粒子状の 無機物質が５重量％未満、好ましくは２重量％未満、最も好ましくは１重量％未 満のみである化粧品組成物を提供することである。 好ましくは、化粧品組成物は、液体、エマルジョン又はマルチプルエマルジョ ンの形態である。固体対液体の比、液相の粘度の適する調整により、その組成物 は濃厚なペースト又はゲルから低粘度の液体までの物理的形態をとることができ る。 本発明の化粧品組成物において、粒子状の無機物質の量は、１乃至20重量％、 好ましくは１乃至10重量％、より好ましくは３乃至10重量％、さらにより好まし くは３乃至５重量％である。 本発明の化粧品組成物は、生成物の最終用途（典型的な最終用途は、個人用擦 り洗い製品、例えばシャワー用ゲル、顔用クレンジング及びシャンプーである） によって１つ以上の付加成分を含有し得る。 クレンジング組成物は又、１つ以上の表面活性剤、好ましくはアニオン性、ノ ニオン性、両性及び双性表面活性剤並びにそれらの混合物から選ばれる表面活性 剤を含む。その表面活性剤は、１重量％乃至50重量％、好ましくは約２重量％乃 至30重量％の総量で存在させ得る。 水は、本発明の化粧品組成物の他の成分の一つであり、10重量％乃至90重量％ 、好ましくは20重量％乃至80重量％の総量、より好ましくは40重量％乃至75重量 ％で存在し得る。 粒子状の無機物質を本発明の化粧品組成物全体に安定に分散させているために 、化粧品組成物中に１つ以上の増粘剤又は懸濁剤を含有させることが好ましい。 それらの作用剤は、それらの作用剤の性質によって化粧品組成物中に0.1 乃至60 重量％の総量で存在させ得る。 本発明の化粧品組成物は、毛髪用又は皮膚用の化粧品組成物中に従来見出ださ れている他の成分も含有し得る。 本発明による組成物は、化粧品組成物、例えば、顔の擦り磨き組成物（facial scrubs ）を製造する従来方法により製造され得る。しかし、懸濁液は、表面活 性剤層状相形成（surfactant lamellar phase formation ）によるときには、粒 子状物質を組成物中にうまくそして安定して組み込ませるために、その組成物中 に粒子状物質を入れ、その後に分散させた粒子を安定化させる層状相形成をさせ ることが好ましい。又、クリーム類又はペースト類では、増粘剤又は懸濁剤が用 いられる場合はそれらと基剤成分とを混合し、予備製造された粒子状物質の低剪 断混合を行う。 本発明による組成物の製造において、粒子形態の無機物質が、粒子の破損をも たらすほどの大きな力を受けないような十分に低い剪断で混合を行うことが重要 である。発明の詳細な記載 本発明を下記の実施例によりさらに記載する。比較例１ 欧州特許出願公開第970,712 号による方法によりシリカ粒子を製造した。高度 の構造の単一のシリカ、ソルボシル（Sorbosil ）ＴＣ15［ジョゼフ・クロスフ ィールド・アンド・サンズ（Joseph Crosfield and Sons ）（英国）により入手 できる］を、メトカルフ・ケータリング・イクイップメント・リミテッド（Metc alfe Catering Equipment Ltd.）［ウエールズ、ブレナウ・フェスチニオフ（Bl aenau Ffestiniog）］により供給されるサーマン（Sirman）ＳＶ６ミキサ ーを用いて、200 ｇ粉末バッチサイズ、実験室スケールで脱イオン水を用いて（ 2.1 ：１の脱イオン水：固体の比）凝集した。 次に、得られた湿った凝集粒子をオーブン中で150 ℃で４時間乾燥させ、500 μの篩に穏やかに押し通し、106 μでの篩分けをし、粒度分布を調整した。 シリカは下記の性質を有する： ソルボシルＴＣ15^* 吸油量（cm³／100 ｇ） 339 重量平均粒度：Ｄ10 5.6 （μ） Ｄ50 12.9 Ｄ90 29.3 表面積（m²／ｇ） 260^* クロスフィールド・リミテッド（英国）から入手できる。 粒子組成物強度及び粉砕特徴を決定するために、凝集させたシリカ粒子を、試 験及び定義のiii)で記載されているマイクロソンＸＬ2020ソニケーターを用いて 超音波に当てた。 この試験に用いた粒子の重量は１ｇであり、脱イオン水を添加して200 ｇの最 終重量にした。７分間、先端において最大振幅を得るために、超音波プロセッサ ーを時間のそしてパルスのモードについてプログラミングした。そのプロセッサ ーをプラグラミングし、30秒間パルスを出し、20秒間パルスを停止し、最小熱増 大を伴う７分間の合計操作時間にする。アウトプットコントロールノブを設定10 にし、先端において60μの最大振幅を得るようにし、プログラムを開始させる。 分散の温度を連続的にモニターし、42℃に上昇することが見出だされた。 キャビテーションが完了したときに、無機粒子分散体を45μの篩に注ぎ、通過 させ、試験及び定義のiii)で記載されているように重量が不変になるまで乾燥さ せた。 45μで保有される湿った篩残留物を測定するために、超音波を用いずに、上記 と同じ重量の凝集粒子：水を用いた。その無機粒子分散体を攪拌し、スパチュラ での分散を維持し、45μの篩に垂直に注ぎ通し、100 cm³の脱イオン水で洗滌し 通し、試験及び定義のiii)に記載されたように重量が不変になるまで乾燥させた 。比較例２ 高度の構造のソルボシル(Sorbosil )ＴＣ15と、低構造に接する中度の構造の ソルボシルＡＣ77［クロスフィールド・リミテッド（Crosfield Ltd.）（英国） から入手できる］とを１：１の重量比でブレンドし、メトカルフ・ケータリング ・イクイップメント・リミテッド（ウエールズ、ブレナウ・フェスチニオフ）に より供給されるサーマン（Sirman）ＳＶ６ミキサーを用いて、200 ｇ粉末バッチ サイズ、実験室スケールで脱イオン水を用いて（1.33：１の脱イオン水：固体の 比）凝集した。 次に、得られた湿った凝集粒子をオーブン中で150 ℃で４時間乾燥させ、500 μの篩に穏やかに押し通し、106 μでの篩分けをし、粒度分布を調整した。 ソルボシルＡＣ77は下記の性質を有する： ソルボシルＡＣ77^* 吸油量（cm³／100 ｇ） 129 重量平均粒度：Ｄ10 2.7 （μ） Ｄ50 8.1 Ｄ90 17.8 表面積（m²／ｇ） 120 凝集させたシリカ粒子の粒子組成物強度及び粉砕特徴の決定を比較例１に記載 したように行った。本発明の実施例３ ２つのシリカ、低構造の境に接する中程度構造の１つ、ソルボシルＡＣ39と中 度の構造のネオシル（Neosyl）ＡＣ^* とを３：１の重量比でブレンドした。得ら れたシリカブレンドをメトカルフ・ケータリング・イクイップメント・リミテッ ド（ウエールズ、ブレナウ・フェスチニオフ）により供給されるサーマン ＳＶ６ミキサーを用いて、200 ｇ粉末バッチサイズ、実験室スケールで脱イオン 水（1.1 ：１の脱イオン水：固体の比）を用いて凝集した。^* クロスフィールド・リミテッド（英国）から入手できる。 次に、得られた湿った凝集粒子をオーブン中で150 ℃で４時間乾燥させ、500 μの篩を穏やかに押し通し、106 μでの篩分けをし、粒度分布を調整した。 それらのシリカは下記の性質を有する： ^* クロスフィールド・リミテッド（英国）から入手できる。 凝集させたシリカ粒子の粒子組成物強度及び粉砕特徴の決定を比較例１に記載 したように行った。本発明の実施例４ ２つのシリカ、中程度構造の１つ、ネオシルＡＣ^* 並びに低構造との境に接す る中程度構造のソルボシルＡＣ35^* を９：１の重量比でブレンドした。得られた シリカブレンドを、メトカルフ・ケータリング・イクイップメント・リミテッド （ウエールズ、ブレナウ・フェスチニオフ）により供給されるサーマンＳＶ６ミ キサーを用いて、200 ｇ粉末バッチサイズ、実験室スケールで脱イオン水（1.25 ：１の脱イオン水：固体の比）を用いて凝集した。^* クロスフィールド・リミテッド（英国）から入手できる。 次に得られた湿った凝集粒子をオーブン中で150 ℃で４時間乾燥させ、500 μ の篩に穏やかに押し通し、106 μでの篩分けをし、粒度分布を調整した。 ソルボシルＡＣ35は下記の性質を有する： ソルボシル35^* 吸油量（cm³／100 ｇ） 100 重量平均粒度：Ｄ10 1.6 （μ） Ｄ50 10.0 Ｄ90 29.7本発明の実施例５ ２つのシリカ、低構造の境に接する中程度構造の１つソルボシルＡＣ39^* 並び に中程度構造のネオシルＡＣ^* を９：１の重量比でブレンドした。得られたシリ カブレンドを、メトカルフ・ケータリング・イクイップメント・リミテッド（ウ エールズ、ブレナウ・フェスチニオフ）により供給されるサーマンＳＶ６ミキサ ーを用いて、200 ｇ粉末バッチサイズ、実験室スケールで脱イオン水を（1.1： １の脱イオン水：固体の比）用いて凝集した。^* ジョゼフ・クロスフィールド＆サンズ（英国）から入手できる。 次に得られた湿った凝集粒子をオーブン中で150 ℃で４時間乾燥させ、500 μ の篩に穏やかに押し通し、106 μでの篩分けをし、粒度分布を調整した。本発明の実施例６ 実施例３と同じシリカ組成物ブレンドを用い、そのシリカブレンド97％に３％ のウルトラマリーンブルー・グレード（Ultramarine Blue Grade）54^* を混合し て着色した凝集粒子を製造した。次に、実施例３に記載したのと同じ加工、乾燥 および粒度調整を行った。^* ホリデー・ピグメンツ（Holliday Pigments）（英国、ハンバーサイド）によ り供給された。結果 下記の表は、45μ篩上に保持された凝集粒子残留物の％である。 ＰＣＴ出願公開ＷＯ94／12151 により製造された先行技術のシリカ粒子は、余 りに強く、皮膚において感じられないような粒子に破砕しないことがわかる。同 様に、高構造のソルビソルＴＣ15シリカの半量をよりずっと低度の構造のシリカ 、ソルボシルＴＣ15に変えた、より弱い粒体もこのタイプの用途にはなお強過ぎ 、一方、実施例３乃至６のような最適な生成物は完全に破砕し、皮膚において感 じられない。実施例７（顔での擦り落とし） 比較例１及び２並びに実施例３及び４による無機物質を用いて下記の水中油型 （Ｏ／Ｗ）エマルジョンを調製した。成分 重量％ 相Ａ 無機物質 5.00 鉱油 20.00 第一アルコール類の混合物¹ 10.00 グリセリルステアレート ＳＥ 4.00 セテアレス（Ceteareth ）-12 1.50 セテアレス（Ceteareth ）-20 1.50 グリセリルモノオレエート 1.00 プロピルパラベン 0.05 相Ｂ 脱イオン水 100 ％になるまでの量 メチルパラベン 0.10相Ｃ 芳香料 十分量¹ アクロポール（Acropol ）35［エクソン・ケミカルズ・フランス（Exxon Chem icals France）から］操作 １．相Ａの成分を示されている順に添加し、1,000 ｒｐｍで攪拌する。70℃に加 熱する。 ２．相Ｂを75℃に加熱する。その温度になったときに、1,000 ｒｐｍでの攪拌を 維持しながら、相Ｂを相Ａに添加する。均質になったら、40℃に冷却する。 ３．相Ｃを添加し、低攪拌速度で完全に混合する。 訓練されたパネリストにより用いられたときに、比較例１及び２では、ざらざ らした最初の皮膚感覚になり、皮膚を２分間擦った（両手のてのひらで擦ること による）後に粒子が砂様の残留物を残したことが見出だされた。石鹸の泡の効果 は感じられなかった。両手のてのひらで擦るこの技術を次の実施例８乃至10で用 いて、凝集粒子の皮膚での破砕を評価した。 実施例４では、粒子が感じられる良好な最初の皮膚感覚を得、そして25秒以内 で破砕した。クリーム様の滑らかな石鹸の泡が得られた。 実施例３では、粒子が感じられる良好な最初の皮膚感覚を得、そして17秒以内 で破砕した。クリーム様の滑らかな石鹸の泡になり、新鮮な清潔な感じが残った 。実施例８（シャワー用ゲル） 無機物質として実施例３による凝集粒子を用いて、下記のシャワー用ゲル組成 物を製造した。成分 重量％ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム²（27％） 12.00 コカミドプロピルベタイン³（30％） 2.00 （Cocamidopropyl betaine） ココナッツジエタノールアミド⁴ 1.00 無機物質 5.00 塩化ナトリウム 10.00 香料、着色剤、保存剤 十分量 脱イオン水 100％になるまでの量² エンピコール（Empicol ）ＥＳＢ３／Ｍ［アルブライト・アンド・ウイルソン （Albright & Wilson ）から］³ エンピゲン（Empigen ）ＢＳ／Ｐ（アルブライト・アンド・ウイルソンから）⁴ エンピラン（Empilan ）ＣＤＥ（アルブライト・アンド・ウイルソンから）操作 １．加熱せずに、塩又は他の層状相形成成分を水中に溶解させる。 ２．保存剤を添加する。 ３．混合しながら、粒状物質を添加する。 ４．ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを添加する。 ５．他の任意成分、例えば、乳白剤、パール化剤（pearlescer）、着色剤、香料 等を添加する。 ６．最後に、コカミドプロピルベタインとココナッツジエタノールアミドを添加 する。 実施例３による凝集粒子を用いるシャワー用ゲルは、粒子が感じられる最初の 皮膚感覚をもたらし、17秒以内で破砕した。クリーム様の滑らかな石鹸の泡を生 じ、新鮮な清潔な感じが残った。実施例９（シャワー用ゲル） 無機物質として実施例５による凝集粒子を用いて、下記のシャワー用ゲル組成 物を製造した。成分 重量％ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム²（70％） 12.00 コカミドプロピルベタイン³（30％） 2.00 ココナッツジエタノールアミド⁴ 1.00 無機物質 5.00 非晶質シリカ⁵ 3.00 塩化ナトリウム 10.00 香料、着色剤、保存剤 十分量 脱イオン水 100％になるまでの量² エルファン（Elfan ）ＮＳ２４３Ｓ［アクゾから］³ エンピゲン（Empigen ）ＢＳ／Ｐ（アルブライト・アンド・ウイルソンから）⁴ エンピラン（Empilan ）ＣＤＥ（アルブライト・アンド・ウイルソンから）⁵ Ｄ₁₀が1.1 μ、Ｄ₅₀が4.4 μそしてＤ₉₀が9.2 μに調整された粒度分布を有す るジョウゼフ・クロスフィールド＆サンズ（英国）から入手できるＰＣＴ特許出 願公開ＷＯ94／11302 による非晶質シリカ増粘剤操作 １．塩又は他の層状相形成成分を水中に溶解させ、約70℃に加熱する。 ２．シリカ増粘剤を完全に分散させる。 ３．保存剤を添加する。 ４．混合しながら、粒子物質を添加する。 ５．ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを添加する。 ６．約50℃に冷却し、他の任意成分、例えば、乳白剤、パール化剤 （pearlescer）、着色剤、香料等を添加する。 ７．最後に、コカミドプロピルベタインとココナッツジエタノールアミドを添加 し、室温に冷却する。 実施例５による凝集粒子を用いるシャワー用ゲルは、粒子が感じられる良好な 最初の皮膚感覚をもたらし、12秒以内で破砕した。クリーム様の滑らかな石鹸の 泡を生じ、新鮮な清潔な感じが残った。実施例10（透明な顔用ゲル） 無機物質として実施例６による凝集粒子を用いて下記の顔用ゲル組成物を製造 した。成分 重量％ ラウリル硫酸アンモニウム⁶（30％） 50.00 コカミドプロピルベタイン（30％） 15.00 カルボマー（Carbomer）⁷ 1.55 無機物質（実施例３による） 1.00 香料、保存剤 十分量 水 100％に⁶ エンピコール（Empicol ）ＡＬ30／Ｔ（アルブライト・アンド・ウイルソンか ら）⁷ カルボポール・ウルトレッツ（Carbopol Ultrez ）10［B.F.グッドリッチ（Go odrich）から］操作 １．カルボマーを水中に完全に分散させ、約50℃の温度に加熱し、20分間混合す る。 ２．加熱をやめそして保存剤及び香料を添加する。 ３．表面活性剤を添加し、完全に混合する。 ４．最後に室温に冷却し、無機物質を添加し、攪拌する。 実施例６による凝集粒子を用いる透明な顔用ゲルは、透明な基剤中に着色した 肉眼で見える粒子が認められる良好な最初の感覚をもたらし、20秒以内で破砕し た。クリーム様の滑らかな石鹸の泡が生じ、新鮮な清潔な感覚が残った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．60μの振動振幅を有する超音波に７分間当てた後に45μ湿式篩上に、５重量 ％未満、好ましくは２重量％未満、最も好ましくは１重量％未満しか残留物が 残存しないような粒子強度を有する粒子状形態の無機物質。 ２．少なくとも95重量％の非晶質シリカを含む、請求項１に記載の無機物質。 ３．少なくとも95重量％の非晶質シリカ凝集粒子を含む、請求項２に記載の無機 物質。 ４．少なくとも95ｗ／ｗ％の水不溶性粒状物質を含み、それにより５乃至90％の 水不溶性粒状物質が20μ未満の重量平均粒度及び90乃至145 cm³／100 ｇの吸 油容量を有し、非晶質シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、燐酸二カルシウム 、第三燐酸カルシウム、不溶性メタ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カルシウム、ハ イドロキシアパタイト、真珠岩、ゼオライト、炭酸マグネシウム、軽石から選 ばれる水不溶性粒状物質から作られ、５乃至90％の水不溶性粒状物質が、20μ 未満の重量平均粒度及び150 乃至190 cm³／100 ｇの吸油量を有する非晶質シ リカから作られる、請求項１乃至３のいずれか１請求項に記載の無機物質。 ５．少なくとも95ｗ／ｗ％の水不溶性粒状物質を含み、それにより５乃至90％の 水不溶性粒状物質が20μ未満の重量平均粒度及び90乃至145 cm³／100 ｇの吸 油容量を有し、アルミナ、炭酸カルシウム、燐酸二カルシウム、第三燐酸カル シウム、不溶性メタ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カルシウム、ハイドロキシアパ タイト、真珠岩、ゼオライト、炭酸マグネシウム、軽石から選ばれる水不溶性 粒状物質から作られ、５乃至90％の水不溶性粒状物質が、20μ未満の重量平均 粒度及び130 乃至190 cm³／100 ｇの吸油量を有する非晶質シリカから作られ る、請求項１乃至３のいずれか１請求項に記載の無機物質。 ６．篩分け試験による測定により、95％が1,000 μ未満の粒度を有し、95％が 45μより大きい粒度を有する、請求項４に記載の粒子状形態の無機物質。 ７．篩分け試験による測定により、95％が1,000 μ未満の粒度を有し、95％が 45μより大きい粒度を有する、請求項５に記載の粒子状形態の無機物質。 ８．請求項１乃至７のいずれか１請求項に記載の無機物質を１乃至20重量％、好 ましくは１乃至10重量％含む、化粧品組成物。 ９．粒子状形態の無機物質が、化粧品組成物の使用の条件下で、湿式篩分け試験 による測定により、５重量％未満、好ましくは２重量％未満、最も好ましくは １重量％未満のみが45μより大きい粒度に破砕されることを特徴とする、粒子 状形態の無機物質を含有する化粧品組成物。