JP2000505143A - ラッカー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、新しい混合ラッカー組成物に関する、これは水で有機シラン化合物をポリカルボン酸があることで処理することによって得られる。このラッカー組成物は、僅かな時間で簡単なやり方で調合することができ、良好なポットライフを持つ。このラッカー組成物を熱で硬化することで得られるラッカー被覆は、良好な耐磨耗性と耐薬品性と共に良好な光学特性を示す。このラッカー組成物は極性合成樹脂基板に十分に接着する。極性合成樹脂基板は下塗り剤の使用を必要とし、これは水で処理された後、本発明によるラッカー組成物を生じる。

Description

【発明の詳細な説明】 ラッカー組成物 技術分野 本発明は、ラッカー組成物に関する。このラッカー組成物は水で有機シラン化 合物を処理することで得られ、この有機シラン化合物は、炭素原子と結びつくヒ ドロキシ基又は加水分解基を含む非加水分解シラン置換基と同じく、加水分解縮 合可能な少なくとも２つのシラン置換基を有する。本発明はラッカーの被覆を基 板、特にシェーバーの部分例えばシェーバーヘッド又はハウジングに施す手段に も関する。 背景技術 冒頭の段落で述べられる形のラッカー組成物は、Ｋ．Greiwe著Farbe+Lack,97( 11),1991,pp.968-971の文献から既知である。この既知のラッカー組成物は、３ −グリシルオキシプロピルトリメトキシシラン(3-glycidyl-oxypropyltrimethox ysilane)（以後GLYMO）、アルキルトリメトキシシラン(alkyl trimethoxvsilane )及びアルミニウム第３−第２ブチレート(aluminiumtri-sec-butylate)の混合物 を水と溶媒とで処理することで得られる。この最終的なラッカー組成物は、とり わけ、このラッカー組成物が真鍮表面上に噴霧され、１３０℃で４５分間で硬化 する方法が用いられる。この既知のラッカー組成物の欠点は、この組成物は前記 アルミニウム第３−第２ブチレートを触媒として用いて調合されることである。 GLYMOにあるエポキシ基の重合のための硬化剤として役立つこのアルミニウム組 成物は、周囲条件で限られた保存期間を持つ。この硬化剤が空気に触れた場合、 この硬化剤内にある水が硬化剤の効力を減少させ、不均一な特性のラッカー被覆 となる。貯蔵性と取扱性は水の無い状態で行われるべきである。実際の検知から この状態はこの処理をつまらなくする。アルミニウム組成物はラッカー被覆が硬 化する本質的役割を果たすが、これはこの硬化されたラッカー被覆において重要 な機能を持たない。更に、このアルミニウム組成物 の反応性は、冷却中に水での処理が一つずつ実行されなければならず、これはラ ッカー組成物の調合を時間が掛かり且つ忍耐を要するものにする。例えば、産業 用段階における前記ラッカー組成物の調合は、冷却ユニットと反応容器の温度を 測定することで制御すべき開始物質の線量率を持つ二重壁の反応容器とを有する コンピユータ制御システムを必要とする。 アルミニウム組成物の反応性及び水の感度は、ブチレート配位子(butylate li gand)をエチルアセトアセタート配位子(an ethyl acetoacetate ligand)と置換 すすことで僅かに減少されることが知られている。しかしながら、このやり方は 上述した欠点を克服するのには不十分である。 発明の開示 本発明の目的はとりわけ上述された欠点を持たないラッカー組成物を提供する ことである。本発明はラッカー組成物の触媒は、水には反応しないことを示すの で、貯蔵性及び取扱性がこのラッカー組成物の特性が有利に作用しない空気中で 起こるラッカー組成物を供給することを特に目的とする。ラッカー組成物を簡単 な方法、単一のステップ及び冷却の要らない短い時間で調合することも可能にす るので、産業用段階におけるラッカー組成物の調合は簡単なシステムを用いて実 行される。本発明はラッカー被覆を基板に施す方法を提供することも目的とする 。 本発明の目的は冒頭の段落で述べられた形のラッカー組成物によって達成され 、これは本発明に従って水での処理がポリカルボン酸(polycarboxylic acid)の あるところで起こり、このポリカルボン酸は水と接して安定していることを特徴 とする。 ポリカルボン酸を触媒として使用することによってラッカー組成物が得られ、 この触媒は長い保存期間を示す。水の無い状態での貯蔵性及び取扱性を可能にす るやり方を省くことができる。加えて、このポリカルボン酸の触媒活性度は、ラ ッカー組成物が冷却することなく単一のステップで互いに接触してポリカルボン 酸を含んでいる全ての出発原料をもたらすことで得られるようにする。そのおか げで、産業用段階におけるラッカー組成物の調合は、複雑で、コンピュータ制御 されるシステム及びプロセスを必要としない簡単なやり方で実行することができ る。その上、本発明によるラッカー組成物は僅かな時間で得られる。この調合時 間は通例約１０分かかる。 前記ポリカルボン酸は加水分解可能な置換基及び基の加水分解のための触媒と して作用するだけでなく、炭素原子と結びつく非加水分解縮合可能なシラン置換 基のヒドロキシ基又は加水分解可能基との組み合わせで、本発明によるラッカー 組成物を硬化することで得られるラッカー被覆の本質的置換基も形成する。使用 されるこのカルボン酸がポリカルボン酸である場合、それはヒドロキシ基及びカ ルボキシ基からエステル基を形成するので網目構造(network)の架橋結合間で網 目状接続の一部となる。例えばアミドのような他の縮合基にわたるエステル基の 利点は、エステルは約１００℃という低い温度で既に形成されることである。 本発明によるラッカー組成物による利点は、ポリカルボン酸が水と接触して安 定している場合にのみ存在する。ポリカルボン酸のカルボキシ基のプロトリシス （protolysys）も無論考慮しない。この反応は可逆性であり、カルボン酸の安定 度に何ら影響しない。実際には、カルボン酸は普通水と接触して安定しているの で、この前提条件は殆ど制限とならない。しかしながら、このカルボン酸がカル ボキシ基のあるところとで水と接触して安定しない他の置換基を有する場合、こ の前提条件に制限が課される。このような水に反応するカルボン酸の実施例は、 本発明によるカルボキシ基ではないが、米国特許公報第US-A-5,036,145の化学式 5“及び5‘’‘で開示されている。 本発明によるラッカー組成物は良好な塗膜形成特性を有し、必要であるなら希 釈剤を添加することでラッカー被覆を形成するために良好な噴霧を可能にする。 ラッカー組成物のポットライフは十分であり、通例約一日である。加えて、前記 ラッカー組成物は、環境にわずかに影響する。単にアルコール及び水の排出が起 こる。 本発明によるラッカー組成物を硬化することで得られるラッカー被覆は、パー ソナルケア用の溶剤又は組成物、例えばシェービングローションに長い間さらす 場合でさえも耐磨耗性及び耐引っかき性がある。このラッカー被覆は透明で、光 学的及び美観的な観点から高い晶質基準を達成する。 硬化したラッカー被覆は、網目状接続又は有機特性の幾つかの場合及び無機特 性のその他の場合での架橋結合間の接続における網目構造を有する。従って、こ のようなラッカー被覆は混成又は合成ラッカー被覆とも呼ばれる。他の呼称はゾ ルーゲルプロセス又はヘテロポリシロキサン(heteropolysiloxane)によって得ら れるラッカー被覆である。 適切なポリカルボン酸はとりわけ、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、シュウ 酸、アジピン酸、酒石酸、ピロメリト酸及びテレフタル酸である。好ましくは、 マレイン酸、シュウ酸、ベンゼントリカルボン酸及びピロメリト酸のようなアル コールに溶解可能なポリカルボン酸を利用する。ラッカー組成物の調合において 、アルコールが加水分解の結果として遊離される場合、好ましくはこのアルコー ルに溶解するポリカルボン酸を与えるべきである。特に適切なカルボン酸は例え ばマレイン酸及びシュウ酸のように水にも溶けやすい。好ましくは、マレイン酸 を利用する。必要であるなら、ポリカルボン酸は対応する無水物で置換され、こ の無水物は水と接触し及びポリカルボン酸を形成するために酸加水分解の効果的 な触媒量が存在する。 とりわけ、有機シラン化合物はラッカー組成物用の出発原料として用いられる 。有機シラン化合物は、有機シラン置換基が結びつくケイ素原子を有する化合物 を意図すると理解すべきである。シラン置換基は水に対する前記シラン置換基の 反応がシラノール基Si-OH形式となる場合、このシラン置換基は加水分解可能と なる。Si-O-Si接合が水を消費する間に加水分解によって形成される２つのシラ ノール基の反応から形成される場合、このシラン置換基は加水分解可能であるだ けでなく、加水分解され縮合もする。 ２つの有機シラン化合物は少なくとも３つの反応基を有し、これら反応基はラ ッカー組成物が硬化する場合、網目状結合形成となる。これら反応基は加水分解 縮合シラン置換基と、非加水分解縮合シラン置換基のヒドロキシ基又は加水分解 基とに結ばれる炭素原子であり、これら基はポリカルボン酸によってエステル化 される。炭素原子に結ばれるヒドロキシ基又は加水分解基を作ることは網目状結 合形成に寄与し、ポリカルボン酸を利用しなければならない。 適切な有機シラン化合物は、例えば化学式SiXpYqZrによる化合物であり、ここ でＸは加水分解縮合可能なシラン置換基であり、Ｙは炭素原子に結びつくヒド ロキシ基又は加水分解可能な基を有する非加水分解縮合可能なシラン置換基であ り、Ｚは反応しないシラン置換基である。ｐは２又は３に等しく、ｑは１又は２ に等しく、ｒは０又は１に等しく、ｐ＋ｑ＋ｒは４に等しい。Ｘ、Ｙ又はＺが起 こる度、もちろん他のシラン置換基を選択することも可能である。 上述した化学式のＸのような適切な加水分解縮合するシラン置換基は、例えば ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アシルオキシ又はアミノで若しくは好まし くはメトキシ、エトキシによって形成される基から選択される。 上述した化学式のＺのような適切な反応しないシラン置換基は、非加水分解縮 合することなく、反応基を有さないシアン置換基である。前記反応しないシアン 置換基の実施例は、例えばアルキル又はアリル、好ましくはメチル又はフェニル であるSi-C結合を用いてケイ素原子と結びつくシラン置換基である。 非加水分解縮合可能ではなく、炭素原子に結びつくヒドロキシ基を有する例え ば上述した化学式のＹのような適切なシラン置換基は、例えば少なくとも１つの 水素原子が、ヒドロキシ基によって置換されるアルキル置換基又はアリル置換基 である。多数の水素原子が加水分解可能な基で置換されるアルキル置換基又はア リル置換基も適切に利用できる。好ましくはないが、ヒドロキシ基の代わりにメ カプト基を用いることも可能である。加水分解可能な基の例はエステル又はチオ エステル(thioester)であるが、好ましくはエポキシ基を利用する。この場合、 有機シラン化合物はエポキシシランである。触媒として酸があり、エポキシ基は ビシナルジオール(vicinaldiols)に加水分解する。適切なエポキシシランは、グ リシジルオキシアルキルトリアルコキシシラン(glycidyloxyalkyltrialkoxysila ne)又は(3,4-エポキシシクロヘキシル(3,4-epoxy-cyclohexyl))アルキルトリア ルコキシシアン(alkyltrialkoxysilane)である。好適なエポキシシアンは、３− グリシジルオキシプロピルトリメトキシシアン(3-glycidyl-oxypropyltrimethox ysilane)である。加水分解後において、シラン置換基Ｙが２つのヒドロキシ基を 有する場合、直線状有機重合鎖は、硬化後に得られるラッカー被覆での網目状接 続として区別されるのに対し、３つのヒドロキシ基は網目状接続として作用する 有機網目構造としてもよい。 本発明による好ましい実施例は、処理始めにｐＨ値が０から４の範囲で選択さ れる。この処理始めに４以下のｐＨ値を選択することによって、つまりラッカー 組成物の出発原料が結合された後直ぐに、このラッカー組成物はｐＨ値が減少す るのと同じ位、加水分解が増加する速さの非常に短い時間で調合できる。エポキ シシランを用いる場合、ｐＨ値４はこのエポキシ基をジオールに加水分解するの に十分な小ささである。しかしながら、このｐＨ値が０よりも小さい場合、この ラッカー組成物のポットライフは減少する。好ましくは、このｐＨ値は約２であ る。出発原料としてポリカルボン酸を用いることは、この処理の始めにこのｐＨ を適切な値にすることを可能にする。必要ならば、このｐＨ値は他の酸を添加す ることによって減少する。 本発明の他の好ましい実施例は、処理の始めに、潜伏か非潜伏の非加水分解縮 合可能なシラン置換基のヒドロキシ基の数とポリカルボン酸のカルボキシ基の数 との間のモル比は、１から１０の範囲を有することを特徴とする。このポリカル ボン酸は加水分解のための触媒として作用するだけでなくこのラッカー組成物の 硬化後に得られる網目構造に組み込まれる。この目的のために、ポリカルボン酸 は数量的な量、例えば非触媒の量で存在する。ポリカルボン酸のカルボキシ基が エステル基を形成するために炭素原子と結びつくヒドロキシ基と反応するので、 カルボキシ基とヒドロキシ基との間のモル比は対応する。炭素原子に結びつく加 水分解可能な基が用いられる場合、このヒドロキシ基はこの処理の始めに潜伏し て存在する。つまりヒドロキシ基が加水分解後まで存在しない。例えばエポキシ 基が２つの潜伏するヒドロキシ基を有する。ポリカルボン酸の量を変えることに よって酸性度が一定である間、炭素と結びつくヒドロキシ基の数がモルで表され 、好ましくはこのポリカルボン酸のカルボキシ基の数を超過することが確立され る。このモル比が１を下回る場合、このラッカー組成物の硬化後に得られるラッ カー被覆は、直ちにポリアミドの基板に接着される。１０を越えるモル比は硬化 後に不十分な凝縮網目構造を有するラッカー被覆となる。好ましくは、このモル 比は約４である。 ラッカー組成物を調合するために、数量的な水の量が用いられる。適切な湿潤 性を成すために、好ましくは、使用される水の量は最小にする。しかしながら、 水の量は、加水分解可能な基を加水分解するのに十分でなければならない。 出発原料がこのラッカー組成物を調合するために結合されるシーケンスは本質 的ではない。例えば、カルボン酸が水溶性である場合、それは水に溶解し、その 後この溶液は有機シラン化合物に加えられる。 水でこの有機シラン化合物を処理することは、硬化されたラッカー被覆の特性 に影響させるために、好ましくはポリカルボン酸以外の原料及び開始物質の存在 で実行される。例えば、この硬化されたラッカー被覆のあることが染料、（アル ミニウム）顔料又は光散乱特性を用いることで影響する。例えばすす又は酸化イ ンジウム−スズ(indium-tin oxide)のような伝導特性を加えることによって、電 磁場から遮蔽する耐静電性ラッカー被覆が製造される。 硬化されるラッカー被覆の網目状構造特性は例えばジルコニウム(zirconium) 、アルミニウム又はチタンのアルコキシドのような第２加水分解縮合可能な化合 物を添加することで影響される。しかしながら、好ましくは第２加水分解縮合可 能な有機シラン化合物が使用される。例えば、硬化されたラッカー被覆の機械的 長さは、例えばテトラアルキルオルトケイ酸(TEOS)のようなテトラアルコキシシ ランを用いることで更に改善される。しかしながら、このラッカー組成物の硬化 中にクラック生成の危険は添加されたTEOSの量が増加するにつれて減少する。ク ラック生成の危険は、機械的長さを保っている間、開始物質に対し添加されるTE OSの一部を置換するシリカのナノ特性の懸濁液を用いて減少させる。 基板にラッカー被覆を施す方法を提供する目的は、ラッカー組成物がこの基板 に施され硬化し、これによってラッカー被覆が形成される方法で達成される。前 記方法は、本発明に従い本発明によるラッカー組成物が用いられることを特徴と する。 このラッカー組成物は、それ自体スピン被覆(spin-coating)、カーテン被覆(c urtain-coating)又はディップ被覆(dip-coating)で既知である方法を用いて供給 される。好ましくは、このラッカー組成物は噴霧することで施される。この施さ れたラッカー組成物は、加熱することで硬化する。適切な温度と熱処理時間とは 、用いられるラッカー組成物によって調節され、例えばラッカー被覆の硬度を測 定するという簡単な方法で決めることができる。通例、硬度と密着性は用いられ た温度が高くなるにつれて良くなる。このラッカー被覆の焼け(yellowing)を妨 ぐ ために、温度は２００℃以下にすべきである。１００℃以上の温度で、水は形成 されたラッカー被覆から取り除かれる。これは縮合反応及びそれ故ラッカー被覆 の硬化によい効果を持つ。好ましくは、この温度は、１１０℃から１８０℃の範 囲で選択される。しかしながら、基板の性質は低い温度を必要とする。例えば、 アクリルニトリルブタジエンスチレン(acrylonitrile butadiene styrene)が使 用される場合、硬化する温度は好ましくは最大で８０℃である。 この方法及びラッカー組成物は、例えば金属、ガラス又は合成樹脂からなる基 板に適している。本発明による方法を用いて得られるラッカー被覆が例えばポリ アミドのような極性合成樹脂の基板にとてもよく接着されることがわかる。ポリ カーボネートのような僅かな極性合成樹脂への接着は、ラッカー組成物の塗布に 先立って接着層を形成するためにポリカーボネート基板表面に下塗り剤での処理 を施すことによって改善される。例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラ ン(3-aminopropyltrimethoxysilane)のようなアミノ有機シラン化合物が適切な 下塗り剤となる。 例えばポリスチレン(polystyrene)、ポリエーテル(polyether)又は特にアクリ ルニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）の非極性合成樹脂へのラッカー組成物 の接着の改良は、本発明による方法の好ましい実施例を用いて達成され、これは ラッカー組成物の塗布に先立ってエポキシシラン及びポリカルボン酸を有する混 合物が基板上に供給される。 加水分解されたエポキシシランとは異なり、非加水分解エポキシシランは強く 浸食され、ＡＢＳのような非極性合成樹脂の基板の表面がかなり柔らかくなるこ とがわかる。この浸食又はエッチング効果の結果として、この混合物は基板表面 に固定される。水でこの最終的な基板表面を処理することによって、混合物とし て既に十分である大気に存在する水の量は、非常に薄い層の厚さで供給され、本 発明によるラッカー組成物の薄い層が基板表面上に形成される。次に、本発明に よるラッカー組成物がその上に供給され、全体は普通のやり方で硬化される。こ の最終的なラッカー被覆は非極性合成樹脂の基板に十分に接着される。適切なエ ポキシシラン及びポリカルボン酸は上述されたものである。好ましくは、前記混 合物は基板の浸食を強める溶媒も有する。好ましくは、ＡＢＳ用の適切な溶媒は メチルエチルケトン(methylethylketone)である。 この基板表面における混合物の固定は、この混合物が基板上に供給された後、 数分間基板を加熱することによって改善される。赤外線分光測定は、加熱温度が ７０℃から８０℃又はもっと高くでポリカルボン酸がエポキシシランのエポキシ 基で反応し、これによってエステル基が形成され、これは改善される固定となる ことを明らかにする。実験はさらに、エポキシシアンとポリカルボン酸との間の モル比がそれ自体臨界となっていないが、最良の結果が約２のモル比で達成され ることを示す。 エポキシシランとポリカルボン酸とを有する混合物は、本発明に従うラッカー 組成物用の下塗り剤として使用される。この下塗り剤は水で反応する。従って反 応する下塗り剤は、実際に本発明によるラッカー組成物である。この下塗り剤を 使用することによって、ＡＢＳのような合成樹脂の非極性表面が極性表面に変換 される。これは例えば吸水性又はゾル−ゲルによるラッカー組成物のような各極 性ラッカー組成物に対し接着性及び／又は湿潤性の改善としてもよく、これは非 極性基板に供給される。 ラッカー組成物は表示スクリーン、テレビ受信機と他の電化製晶用のハウジン グ、シェーバーのようなパーソナルケア製品、家庭用品及び照明器具のような非 常に多くの製品にとても適切に用いられる。ラッカー被覆の魅力的な特徴は、シ ェービングローションのようなパーソナルケア用の組成物に長時間さらすことに よってよい影響はないので、本発明によるラッカー被覆は、シェーバーヘッド又 はハウジングのような電気式シェーバーの一部に非常に有効となるように用いら れる。 これら及び他の特徴は以下に示す実施例を参照して説明される。 図面の簡単な説明 第１図は、シェービングヘッド及びハウジングが本発明に従う方法を用いるこ とで得られるラッカー被覆を備える電気回転式シェーバー装置を示す。 第２図は、電気振動式シェーバーを示す。 第３図は、第２図の装置の外側カット部材の一部をカットした図を示す。 発明を実施するための最良の形態 実施例１： １５０ｇの有機シラン化合物GLYMO、５２０ｇのTEOS、２２５ｇの水及び１８ ｇのマレイン酸のようなポリカルボン酸が室温で反応容器に導入される。始めに 互いに混合しないこれらの開始基板は、集中的に攪拌され、この過程において幾 らか熱の発生が見られる。およそ１０分後、本発明によるラッカー組成物が得ら れる。前記ラッカー組成物は、透明、透過であり、ポットライフを少なくとも一 日持ち、従来のラッカー吹付ラインで噴霧される。 このラッカー組成物は結果的に、ガラスが充填されたポリアミド（商標Dereth ane、提供者Bayer）の基板をラッカー組成物に浸すことによって基板に施され、 続いて２０分間１６０℃でそれを硬化し、これによってラッカー被覆を形成する 。ラッカー組成物の層の厚さは１５マイクロメータである。 このラッカー組成物は続いて以下のような抵抗試験を行う。 DIN53167/IEC68-2-11による海水噴霧試験、DIN53 160による人の発汗試験及び ３０分間沸騰したお湯に浸すことであり、ラッカー被覆はこれら試験を難なく通 過した。 前記基板へのラッカーの接着は、DIN53 151による碁盤目(Gitterschnitt)試験 を用いて試験され、結果はラッカー被覆の単一の部分が基板から取り除かれない ことである。 磨耗に対する抵抗は、このラッカー被覆を直径１０ｃｍの回転するディスク状 研磨スポンジ(Scotch Brite)と２５０ｇの圧力で接触させることによって検査さ れる。５００回転後、摩擦の跡が観察されない、ラッカー被覆が始めに５から１ ０重量％のジイソプロピルアジペイト(diisopropyladipate)、１０から２０重量 ％のイソプロピルミリステート(isopropyl myristate)及び０から１０重量％のP EG40水素添加カストロールオイル(PEG40hydrogenated Castrol oil)からなるア ルコール性溶媒に４８時間さらされた後でさえも観察されない。 気候状態に対する抵抗はIEC68-2-30による周期的湿気加熱試験、IEC68-2-14に よる温度循環試験及びIEC68-2-2による乾燥加熱試験によって試験され、 このラッカー被覆は浸食されることなくこれら試験を通過する。 このラッカー被覆の硬度は素晴らしく、最大の圧力が例えば２０Ｎに設定され 、合成樹脂、銅又はステンレススチールのスクラッチディスクを備えるエリクソ ンスクラッチテスターは、ラッカー被覆の表面上にどんな引っかき傷も残さない 。 同様の結果は３００ｇのGLYMO、１０５０ｇのTEOS、３６ｇのマレイン酸及び ４５０ｇの水からなるラッカー組成物で達成される。 実施例２ ３００ｇのGLYMO、１０４０ｇのTEOS、３６ｇのマレイン酸及び４５０ｇの水 が室温で反応容器に導入され、約１０分間集中的に攪拌され、この後に本発明に よるラッカー組成物が得られる。続いて、ポリカーボネート(Makrolon,zBayer) の基板は、３−アミノプロピルトリメトロキシシラン(3-aminopropyltrimethoxy silane)でアルコールに対し３重量％の下塗り剤の溶媒で基板を浸せき塗装する ことで処理される。ラッカー組成物は浸せき塗装によって処理される基板上に供 給され、２０分間１３０℃で硬化する。 最終的なラッカー被覆は、実施例１で記載された試験が施され、この試験結果 は、実施例１の結果と同じである。 実施例３ ３．０ｇのGLYMO、１０．４ｇのTEOS、０．６ｇのポリカルボン酸１，２，４ ，５−ピロメリト酸及び４．５ｇの水が室温で適当な容量の反応容器に導入され 、約１０分間集中的に攪拌される。その後本発明によるラッカー組成物が得られ る。この透明なラッカー組成物は、ガラスが充填されたポリイミド(Durethanem, Bayer)の基板上に供給され、２０分間１６０℃で硬化する。 この最終的なラッカー組成物は、実施例１に記載された試験が施され、この結 果は実施例１の結果と同じになる。 実施例４ ５００ｇのGLYMO、２１０ｇのTEOS、６０ｇのマレイン酸及び１０００ ｇのエタノールが室温で適当な容量の反応容器に導入される。続いて、１１３０ ｇのシリカ粒子の水性懸濁液(Ludox TM50，Dupont de Nemous)が添加され、全体 は１０分間攪拌される。これは本発明によるラッカー組成物の形式となる。次に 、このラッカー組成物がポリアミド(Derethane，Bayer)の基板に噴霧され、２０ 分間１６０℃で硬化する。これによって、どんなクラックもない硬質な耐磨耗性 ラッカー被覆が形成される。このラッカー組成物の層の厚さは２０マイクロメー タである。使用される量から、ラッカー被覆は６５重量％のSiO₂を有することが 計算される。比較のため、実施例１のラッカー組成物から得られるラッカー被覆 は、５０重量％のSiO₂を持ち、クラックは出てこない。TEOSが実施例１のラッカ ー組成物に前記組成物から形成されるラッカー被覆が６５重量％のSiO₂を含む量 を添加される場合、これらラッカー被覆はクラック形式を示す。 実施例５ １００ｇのメチルエチルケトンにおいて２．５ｇのマレイン酸、１０．０ｇの GLYMOの混合物を有する下塗り剤は、ポリフェニル酸(Noryl731Ｓ，GeneralElect ric)の基板に噴霧される。この最終的な基板は、８０℃で３分間加熱される。次 いで、５１ｇのLudox TM50を有する４５ｇのアルコールにおいて１９．５ｇのTE OS、２．７ｇのマレイン酸、２２．５ｇのGLYMOを１０分間集中的に攪拌するこ とで得られるこのラッカー組成物は、前記基板に噴霧され、２０分間１６０℃で 硬化し、これによってラッカー被覆が形成される。 このラッカー被覆は実施例１に記載された一連の試験が施され、難なくこれら 試験を通過した。 実施例６ １００ｇのメチルエチルケトンにおいて２．５０ｇのマレイン酸と１０．０ｇ のGLYMOとの混合物からなる下塗り剤は、ＡＢＳ(Cycolac，General，Electric) の基板上に噴霧され、続いて８０℃で３分間加熱される。次に、３００ｇのGLYM O、５２０ｇのＴＥＯＳ、３６ｇのマレイン酸及び５４０ｇのLudox TM50を持つ ６５０ｇのメチルエチルケトンを１０分間集中的に攪拌することで得られ るラッカー組成物が前記基板に噴霧され、２０分間８０℃で硬化し、これによっ て、硬質な耐磨耗性ラッカー被覆が形成される。 前記ラッカー被覆は、DIN53 160による碁盤目試験によって決定されるように 、良好な接着性を示す。このラッカー被覆が前もって実施例１に記載される緩和 剤の溶液に４８時間さらされた場合も、この被覆はこの試験を通過する。比較の ために、同様のラッカー被覆を備えるが、本発明による下塗り剤がないＡＢＳ基 板は、接着テープを用いた簡単なやり方で取り除くことができる。 実施例７ 第１図は、電気シェーバー１を示し、このシェーバーのヘッド２及びハウジン グ３は、本発明による方法を用いて得られるラッカー被覆を備える。このシェー バーヘッド２は、実施例４において基板としてシェーバーヘッドを使用すること によって保護被覆を備える。ハウジング３は実施例６において基板としてハウジ ング３を使用することでラッカー被覆を備える。 実施例８ 第２図はハウジング１１、シェービングヘッド１２及び外部カット部材１４と 内部カット部材１５とを有するカットユニット１３を有する電気振動式シェービ ング装置を示す。外部カット部材１４は、多数の毛髪進入孔１７を持つ弧状金属 フォイルを有する。内部カット部材１５は、このフォイルの下で往復運動し、フ ォイルと協働する。第３図は、上記フォイルは外面の一部をカットした図である 。このフォイルは内部部材１５と面する側に被覆１４Ｂを備え、それとは離れて 面する側で被覆１４Ｃを備えるステンレススチール基板１４Ａを有する。被覆１ ４Ｂ及び１４Ｃの両方は、実施例１で例証されるような本発明による方法を用い て得られるラッカー被覆である。所望するなら、被覆１４Ｂ又は１４Ｃは省略し てもよい。 実施例を通して、このフォイルは以下のようにして製造される。 反応容器は７２ｇのGLYMO、１２５ｇのTEOS、８．６ｇのマレイン酸１５０ｇ のエタノールが充填されている。次に、１２６ｇのLudox TM-50が添加 され、最終的な組成物は１０分間攪拌され、よって本発明によるラッカー組成物 を得る。このラッカー組成物は、吹付被覆によってステンレススチールフォイル １４Ａの両側に施し、２０分間１６０℃で硬化し、１０μｍの厚さを持つ被覆１ ４Ｂ及び１４Ｃとなる。これら被覆１４Ｂ及び１４Ｃは耐磨耗性があり、実施例 １に記載される試験を通過するという事実によって立証されるシェービングロー ションのようなパーソナルケア用の組成物である。その上、前記被覆は、前記振 動式シェービング装置で使用されるのに必要な弧状形態に屈曲可能にするために 十分柔軟である。さらに、被覆１４Ｃは肌と外部カット部材１４との間の摩擦を 減少する一方、被覆１４Ｂは外部カット部材と内部カット部材との間の摩擦を減 少し、可能であるなら鋭い切刃を供給する。 この実施例においてこのフォイルが本発明による被覆を持つが、この被覆が内 部カット部材のようなシェーバー装置の他の部分に適切に用いられてもよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水で有機シラン化合物を処理することによって得ることができるラッカー組 成物であり、この有機シラン化合物が炭素原子と結合したヒドロキシ基又は加水 分解基を含む非加水分解シラン置換基の他に少なくとも二つの加水分解縮合可能 なシラン置換基を有するラッカー組成物において、前記処理がポリカルボン酸が あることで起こり、当該ポリカルボン酸は、水と接触して安定していることを特 徴とするラッカー組成物。 ２．前記ポリカルボン酸は水に溶解することを特徴とする請求項１に記載のラッ カー組成物。 ３．前記ポリカルボン酸はマレイン酸であることを特徴とする請求項２に記載の ラッカー組成物。 ４．前記有機シラン化合物はエポキシシランであることを特徴とする請求項１に 記載のラッカー組成物。 ５．前記エポキシシランは、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン (3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane)であることを特徴と請求項４に記載の するラッカー組成物。 ６．請求項１に記載のラッカー組成物において、前記処理の始めでは、潜伏か非 潜伏の非加水分解縮合可能なシラン置換基のヒドロキシ基の数とポリカルボン酸 のカルボキシ基の数との間のモル比が、１から１０の範囲であることを特徴 と するラッカー組成物。 ７．前記モル比は約４であることを特徴とする請求項６に記載のラッカー組成物 。 ８．前記処理が第２加水分解縮合可能な有機シラン化合物があることで行われる ことを特徴とする請求項１に記載のラッカー組成物。 ９．前記第２加水分解縮合可能な有機シラン化合物が、テトラアルコキシシラン (tetra-alkoxysilane)であることを特徴とする請求項８に記載のラッカー組成物 。 １０．前記処理がシリカ粒子の懸濁液があることで行われることを特徴とする請 求項１に記載のラッカー組成物。 １１．ラッカー被覆を基板に施す方法であり、ラッカー組成物が前記基板に施さ れて硬化することによって前記ラッカー被覆を形成する方法において、先行する 請求項の何れか一項に記載されたラッカー組成物が使用されることを特徴とする 方法。 １２．前記ラッカー組成物の塗布に先だって、エポキシシラン及びポリカルボン 酸を有する混合物が前記基板上に供給されることを特徴とする請求項１１に記載 の方法。 １３．ラッカー被覆のための下塗り剤としてのエポキシシラン及びポリカルボン 酸を有する混合物の使用。 １４．保護塗装を備えるシェーバーヘッドにおいて、当該保護塗装が請求項１１ 又は１２に記載された方法を用いて得られることを特徴とするシェーバーヘッド 。 １５．ラッカー被覆を備えるハウジングを有する電気シェーバーにおいて、前記 ラッカー被覆が請求項１１又は１２に記載される方法を用いて得られることを特 徴とする電気シェーバー。