JP2000509054A

JP2000509054A - 殺菌剤混合物

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Publication number: JP2000509054A
Application number: JP9538536A
Authority: JP
Inventors: ミュラー，ルート; バイァ，ヘルベルト; ザウター，フーベルト; アマーマン，エーバーハルト; ロレンツ，ギーゼラ; シュトラトマン，ズィークフリート; シェルベルガー，クラウス; ザウル，ラインホルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-22
Publication date: 2000-07-18
Also published as: AU2700797A; WO1997040674A1; US6211236B1; EP0900010A1; EP0900010B1; CO4761017A1; DE59706870D1; AR006862A1; ATE215308T1

Abstract

(57)【要約】ａ）式Ｉで表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−アルキル）を、Ｒ’がアルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、シクロアルキルメチル、または必要に応じて置換されたベンジルを意味するオキシムエーテル、および以下のｂ）−ｃ）、すなわちｂ．１）下式ＩＩａのオキシムエーテルカルボキシラート、ｂ．２）下式ＩＩｂのオキシムエーテルカルボキシアミド、ｂ．３）下式ＩＩｃ

Description

【発明の詳細な説明】殺菌剤混合物本発明は、ａ）式Ｉで表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）を、Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、および以下のｂ）−ｃ）、すなわちｂ．１）下式ＩＩａのオキシムエーテルカルボキシラート、ｂ．２）下式ＩＩｂのオキシムエーテルカルボキシアミド、ｂ．３）下式ＩＩｃのメトキシアクリラート、および／またはｃ）以下の化合物ＩＩＩ．１−ＩＩＩ．１７、すなわち１−［（２ＲＳ，４ＲＳ：２ＲＳ，４ＳＲ）−４−ブロモ−２−（２，４−− ジクロロフェニル）−テトラヒドロフリル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＩＩ．１）２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＩＩ．２）（＋）−４−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル４−クロロフェニルエーテル（ＩＩＩ．３）（Ｅ）−（Ｒ，Ｓ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル −２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３− オール（ＩＩＩ．４）（Ｚ）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）オキシラン（ＩＩＩ．５）４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル）ブチロニトリル（ＩＩＩ．６）３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オン（ＩＩＩ．７）ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）シラン（ＩＩＩ．８）（Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４− トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（ＩＩＩ．９）（１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５（４−クロロベンジル）−２，２− ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール（ＩＩＩ．１０）Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキシアミド（ＩＩＩ．１１）（＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３− ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＩＩ．１２）（Ｒ，Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ− １，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＩＩ．１３）（＋）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）−プロピル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＩＩＩ．１４）（Ｅ）−１−［１−［［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］イミノ］−２−プロポキシエチル］−１Ｈ−イミダゾール（ＩＩＩ．１５）（Ｒ，Ｓ）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）−ベンズヒドリルアルコール（ＩＩＩ．１６）２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−ヘキサンニトリル（ＩＩＩ．１７）から選択されるアゾール誘導体ＩＩＩのうちの１種類以上の化合物を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物に関する。更に本発明は、上記化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの混合物により有害菌類を防除する方法、および上記混合物を製造するための化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの使用法に関する。式Ｉの化合物は殺菌剤および殺虫剤として文献に開示されている（ドイツ特許出願公開第１９５２８６５１．０号、国際特許出願公開第９５／２１１５３号、同第９５／２１１５４号各公報）。化合物ＩＩａ（ヨーロッパ特許出願公開第２５３２１３号公報）、ＩＩｂ（ヨーロッパ特許出願公開第４７７６３１号公報）およびＩＩｃ（ヨーロッパ特許出願公開第３８２３７５号公報）、その製造法および有害菌類に対する作用も、同様に開示されている。アゾール誘導体ＩＩＩ、その調製法および有害菌類に対する作用も以下の文献より当業者に公知である III．1：通常名称：ブロムコナゾール(bromuconazole)、Proc．Br．Crop Prot． Conf．Pests Dis．、5-6、439(1990)、 III．2：通常名称：シプロコナゾール(cyproconazole)、米国特許第４６６４６９６号明細書、 III．3：通常名称：ジフェノコナゾール(difenoconazole)、英国特許出願公開第２０９８６０７号公報、 III．4：通常名称：ジニロコナゾール(diniconazole)、CAS RN［８３６５７−２４−３］、 III．5：通常名称：(提案名)：エポキシコナゾール(epoxiconazole)、ヨーロッパ特許出願公開第１９６０３８号公報、 III．6：通常名称：フェンブコナゾール(fenbuconazole：提案名)、ヨーロッパ特許出願公開第２５１７７５号公報、 III．7：通常名称：フルキンコナゾール(fluquinconazole)、Proc．Br．Crop Pr ot．Conf．Pests Dis．、5-3、411(1992)、 III．8：通常名称：フルシラゾール(flusilazole)、Proc．Br．Crop Prot．Conf ．Pests Dis．、1、413(1984)、 III．9：通常名称：ヘキサコナゾール(hexaconazole)、CAS RN［７９９８３−７１−４］、 III．10：通常名称：メトコナゾール(metconazole)、Proc．Br．Crop Prot．Con f．Pests Dis．、5-4、419(1992)、 III．11：通常名称：プロクロラッツ(prochloraz)、米国特許第３９９１０７１号明細書、 III．12：通常名称：プロピコナゾール(propiconazole)、英国特許出願公開第１５２２６５７号公報、 III．13：通常名称：テブコナゾール(tebuconazole)、米国特許第４７２３９８４号明細書、 III．14：通常名称：テトラコナゾール(tetraconazole)、Proc．Br．Crop Prot ．Conf．Pests Dis．、1、49（1988）、 III．15：通常名称：トリフルミゾール（toriflumizole）、特開昭５４−１１９４６２号公報、 III．16：通常名称：フルトリアファル(flutriafol)、CAS RN［７６６７４−２１−０］、 III．17：通常名称：ミクロブタニル(myclobutanil)、CAS RN［８８６７１−８９−０］。本発明は、施与割合を低下させ、公知化合物による作用範囲を改善させるため、有害菌類に対して優れた作用を有すると共に、有効成分の総使用量の低い混合物（相乗混合物）を提供することをその目的とする。本発明の上記目的が、冒頭に定義された混合物により達成されることを本発明者等が見出した。更に本発明者等は、単に化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩを同時に一緒もしくは別々に施与することにより、または化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩを順次施与することにより、各化合物を単独で用いる場合よりも有害菌類をより効率よく防除可能であることを見出した。一般式Ｉは、特にＸが酸素を意味し、かつＹがＣＨを意味するか、或いはＸがアミノを意味し、ＹがＮを意味するオキシムエーテルを示す。更に、好ましい化合物ＩはＺが酸素を意味するものである。同時に好ましい化合物ＩはＲ’はアルキルまたはベンジルを意味するものである。本発明による相乗混合物における使用に鑑みて特に好ましい化合物Ｉを以下の表に記載する。［表１］ＺＲ’が表Ｂの各基に対応する、式ＩＡの化合物［表２］ＺＲ’が表Ｂの各基に対応する、式ＩＢの化合物式ＩおよびＩＩの化合物は、Ｃ＝Ｙ−、Ｃ＝ＣＨ−またはＣ＝Ｎ二重結合に関してＥ形態またはＺ形態で存在する（カルボン酸基に関して）。従って、これらは、本発明の混合物中で、純粋な異性体形態でも、またはＥ／Ｚ異性体混合物の形態でも使用される。各場合においてＥ／Ｚ異性体混合物またはＺ異性体が好ましく用いられ、Ｚ異性体が特に好ましい。化合物Ｉの側鎖におけるオキシムエーテル基のＣ＝Ｎ二重結合はそれぞれ純粋なＥまたはＺ異性体形態、またはＥ／Ｚ異性体混合物形態をとりうる。化合物Ｉは本発明の混合物中で異性体混合物または純粋な異性体として使用される。使用に鑑み、側鎖の末端オキシムエーテル基がシス形態（ＺＲ’に対するＯＣＨ₃基）であるのが特に好ましい。塩基的性質により、化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩは無機もしくは有機酸または金属イオンと付加物または塩を形成することが可能である。無機酸の例には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸および沃化水素酸、硫酸、燐酸および硝酸がある。適する有機酸の例には、蟻酸、炭酸、アルカン酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、およびプロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸または−ジスルホン酸（１個または２個のスルホ基を有するフェニル基、ナフチル基等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸または −ジホスホン酸基（１個または２個のホスホン酸基を有するフェニル、ナフチル等の芳香族基）を含み、上記アルキルまたはアリール基は、更に以下の置換基、例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を有してもよい。適する金属イオンは、等に、第二主族元素、特にカルシウムおよびマグネシウム、および第三および第四主族元素、特にアルミニウム、錫、鉛、第一から第八副族、特に、クロム、マンガン、鉄．、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等のイオンである。特に好ましくは、第四周期副族元素の金属イオンが用いられる。これらの金属はこの場合、種々の価数で存在可能である。混合物を調製する場合、純粋な有効成分Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩを使用することが好ましく、これらを必要に応じて有害菌類または他の有害生物、例えば昆虫、蜘形類、線虫類に対して作用する有効成分、除草剤、成長抑制有効成分、または肥料と混合してもよい。本発明は化合物Ｉと、化合物ＩＩまたは化合物ＩＩＩとの二成分混合物に関するが、三種類の構成分を含む三成分混合物も使用可能である。三成分混合物の好ましい例は、成分ＩＩＩとして、好ましくは化合物ＩＩＩ．１、ＩＩＩ．４、ＩＩＩ．５およびＩＩＩ．１０を、特に好ましくは化合物ＩＩＩ．５（エポキシコナゾール）を含む物である。化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩの混合物、または化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩを合わせた同時使用または別々の使用により、広範囲の植物生病原生物菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対する優れた作用において秀でている。これらのなかには組織的に活性なものも含まれるため、茎葉または土壌殺菌剤としても使用可能である。これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜（例えばキュウリ、豆類、ウリ）、大麦、芝、オート麦、コーヒー、ヒマワリ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、コムギ、および観賞用植物、サトウキビ、および多種の種子における多種細菌を防除するにあたり特に重要である。これらは以下の菌類を防除するにあたり特に好適に用いられる。すなわち、穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ：うどん粉病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、綿花、イネおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、野菜、鑑賞植物およびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ：灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ウリおよびホップのシュードペロノスポラ（Ｐｓｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）、野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、およびフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。更にこれらは例えば、パエシロミセス・ヴァリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓｖａｒｉｏｔｉｉ）等の資材の保護（例えば木材の保護）に使用可能である。化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは同時に一緒もしくは別々にまたは順次施与され得るが、別々の施与の場合の施与順序は、この防除方法による結果に何ら影響を与えないのが一般的である。化合物ＩおよびＩＩは通常１０：１〜０．１：１）好ましくは５：１〜０．２：１、特に３：１〜０．３：１の重量比で使用される。化合物ＩおよびＩＩＩは通常１０：１〜０．１：１、好ましくは５：１〜０．５：１、特に３：１〜０．２：１（ＩＩＩ：１）の重量比で使用される。化合物Ｉの場合の、本発明の混合物の使用割合は、所望の作用の性質に応じて、ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｋｇ、特に０．０１〜０．３ｋｇである。同様に、化合物ＩＩの１ヘクタールあたりの施与割合は、通常０．０１〜１ｋｇ、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ、特に０．１〜０．５ｋｇである。通常、化合物ＩＩＩの施与割合は、１ヘクタールあたり通常０．０１〜１ｋｇ、好ましくは０．０５〜１ｋｇ、特に０．０５〜０．５ｋｇである。種子を処理する場合、種子１ｋｇあたりの混合物の施与率は、通常０．００１〜１００ｇ、好ましくは０．０１〜５０ｇ、特に０．０１〜１０ｇである。防除対象が植物生病原有害菌類である場合、化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩの別々もしくは一緒の施与、または化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの混合物の施与を、播種の前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、植物または土壌の噴霧または振りかけにより行う。本発明による殺菌剤相乗混合物または化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。配合物は公知方法で、例えば溶媒および／または担体を添加することにより調製される。不活性添加剤、例えば乳化剤また分散剤を、上記配合物と混合するのが一般的である。界面活性剤としては次のものが適している。芳香族スルホン酸、例えばリグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、および脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びにアルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキル、ラウリルエーテル、脂肪アルコールスルファート、硫酸ヘキサー、ヘプター、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、硫酸化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース。粉末、散布剤およびダスト剤は有効物質ＩおよびＩＩまたはＩＩＩを混合もしくは一緒に磨砕することにより、または化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩを固体状担体と混合することにより製造することができる。粒状体（例えば被覆−、含浸−および均質粒状体）は、１種類ないし複数種類の有効物質を固状担体物質に結合することにより通常は製造することができる。充填剤または固状担体物質の例は、鉱物土、例えばシリカ、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粘土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。上記配合物形は、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の化合物Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩのいずれか、或いは化合物Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの混合物を含む。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲまたはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩ、またはその混合物、または対応の配合物の、混合物としての殺菌活性（有効）量により、或いは別々の施与の場合は化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの殺菌活性量により、有害菌類、またはこれらから保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を処理することにより施す。この処理は有害菌類により被害が与えられる前または後のいずれにも行える。各化合物の殺菌作用、および混合物の殺菌作用を以下の実験で示す。有効物質を、それぞれ別々に、または合わせて７０重量％のシクロヘキサノン、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤）から成る混合物中の濃度１０％の乳濁液として加工し、所望の濃度を得るために水で希釈した。被害を受けた葉面を％を単位として測定し、評価を行った。この％による値を効果の程度として換算した。有効物質の混合物により、予期される効果の程度を以下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅｄｓ１５、２０−２２（１９６７）］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。コルビーの式：Ｅ＝ｘ＋ｙ＋ｚ−ｘ・ｙ・ｚ／１００で示され、式中Ｅは濃度［ａ］、［ｂ］および［ｃ］の有効物質Ａ、ＢおよびＣの混合物を使用した場合の、未処理対照を基準とする予想される効果程度（％）、ｘは有効物質Ａを濃度［ａ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、ｙは有効物質Ｂを濃度［ｂ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、ｚは有効物質Ｃを濃度［ｃ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果程度（％）、をそれぞれ意味する。効果（Ｗ）は、以下のアボット［Ａｂｂｏｔ］の式Ｗ＝（１−α）・１００／β により求められ、式中 αは処理後の植物の菌類による被害（％）、 βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、をそれぞれ意味する。効果程度０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示し、効果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。実施例１−８（コムギのプッキニア・リコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ：コムギの葉さび病）に対する効果鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、葉さび病胞子（プッキニア・リコンディタ）を振りかけた。植木鉢を２０〜２２℃、高大気湿度（９０〜９５％）の温室に２４時間配置した。この間、胞子が発芽し、植物の組織を発芽管が貫通した。翌日、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された水性噴霧混合物を、被害を受けた植物に液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度６５〜７０％で更に７日間温室で育成した。葉面のカビの発生程度を、目視にて測定した。発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”ＣａｌｃｕｌａｔｉｎｇｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃａｎｄａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆｈｅｒｂｉｃｉｄｅＣｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ１５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。 ^★）コルビーの式により算出実験結果から、あらゆる混合割合で観察された効果がコルビーの式により予め算出された効果を上回ることがわかる。実施例９−２０（コムギのうどん粉病）に対する効果鉢植えのコムギの苗（Ｆｒｕｅｈｇｏｌｄ種）の葉に、１０％の有効成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤から成る原液から製造された有効成分水性調製物を液が滴るまで噴霧し、噴霧被覆が乾燥した２４時間後、うどん粉病（エリシペ・グラミニス分化型トリティシ(tritici)）胞子を振りかけた。次いで、被検植物を２０〜２２℃、相対大気湿度７５〜８０％の温室に配置した。７日後、うどん粉病の発生程度を全葉面あたりの被害を受けた葉面の％として目視にて測定した。発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”ＣａｌｃｕｌａｔｉｎｇｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃａｎｄａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆｈｅｒｂｉｃｉｄｅＣｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ１５、２０−２２頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。 ^★）コルビーの式により算出実験結果から、あらゆる混合割合において、観察された効果がコルビーの式により予め算出された効果を上回ることがわかる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年４月１７日（１９９８．４．１７）【補正内容】請求の範囲１．ａ）式Ｉで表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）を、Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、および以下のｂ）−ｃ）、すなわちｂ．１）下式ＩＩａのオキシムエーテルカルボキシラート、ｂ．２）下式ＩＩｂのオキシムエーテルカルボキシアミド、ｂ．３）下式ＩＩｃのメトキシアクリラート、および／またはｃ）以下の化合物ＩＩＩ．１−ＩＩＩ．１７、すなわち１−［（２ＲＳ，４ＲＳ：２ＲＳ，４ＳＲ）−４−ブロモ−２−（２，４−− ジクロロフェニル）−テトラヒドロフリル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＩＩ．１）２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＩＩ．２）（＋）−４−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル４−クロロフェニルエーテル（ＩＩＩ．３）（Ｅ）−（Ｒ，Ｓ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル −２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３− オール（ＩＩＩ．４）（Ｚ）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）オキシラン（ＩＩＩ．５）４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル）ブチロニトリル（ＩＩＩ．６）３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オン（ＩＩＩ．７）ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）シラン（ＩＩＩ．８）（Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４− トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（ＩＩＩ．９）（１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５（４−クロロベンジル）−２，２− ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール（ＩＩＩ．１０）Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキシアミド（ＩＩＩ．１１）（＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３− ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＩＩ．１２）（Ｒ，Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ− １，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＩＩ．１３）（＋）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）−プロピル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＩＩＩ．１４）（Ｅ）−１−［１−［［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］イミノ］−２−プロポキシエチル］−１Ｈ−イミダゾール（ＩＩＩ．１５）（Ｒ，Ｓ）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）−ベンズヒドリルアルコール（ＩＩＩ．１６）２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−ヘキサンニトリル（ＩＩＩ．１７）から選択されるアゾール誘導体ＩＩＩのうちの１種類以上の化合物を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。２．ＩＩａを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。３．ＩＩｂを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。４．ＩＩｃを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。５．アゾール誘導体ＩＩＩ．１、ＩＩＩ．４、ＩＩＩ．５および／またはＩＩＩ．１０の１種類以上を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。６．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の式Ｉの化合物および請求項１に記載の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の相乗活性量で処理することを特徴とする、有害菌類の防除方法。７．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇの請求項１に記載の化合物Ｉで処理することを特徴とする、請求項６に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 55/00 Ａ０１Ｎ 55/00 Ｄ (31)優先権主張番号１９６１７０７３．７ (32)優先日平成８年４月29日(1996．4．29) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号１９６３５５０７．９ (32)優先日平成８年９月２日(1996．9．2) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号１９６３５５１２．５ (32)優先日平成８年９月２日(1996．9．2) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号１９６３５５１３．３ (32)優先日平成８年９月２日(1996．9．2) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ザウター，フーベルトドイツ国、Ｄ―68167、マンハイム、ネカルプロメナーデ、20 (72)発明者アマーマン，エーバーハルトドイツ国、Ｄ―64646、ヘペンハイム、フォン―ガーゲルン―シュトラーセ、２ (72)発明者ロレンツ，ギーゼラドイツ国、Ｄ―67434、ハムバッハ、エルレンヴェーク、13 (72)発明者シュトラトマン，ズィークフリートドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホーフ、ドナースベルクシュトラーセ、９ (72)発明者シェルベルガー，クラウスドイツ国、Ｄ―67161、ゲンハイム、トラミナーヴェーク、２ (72)発明者ザウル，ラインホルトドイツ国、Ｄ―67459、ベール―イゲルハイム、ケーニヒスベルガー、シュトラーセ、９【要約の続き】のメトキシアクリラート、ｃ）１種類以上のアゾール誘導体、のうちの１種類以上の化合物を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）式Ｉで表され、式中Ｘが酸素またはアミノ（ＮＨ）を、ＹがＣＨまたはＮを、Ｚが酸素、硫黄、アミノ（ＮＨ）またはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ（Ｎ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）を、Ｒ’がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキルメチル、または部分的または完全にハロゲン化されてもよく、および／または１〜３個の以下の基、すなわちシアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオを有してもよいベンジルを意味するオキシムエーテル、および以下のｂ）−ｃ）、すなわちｂ．１）下式ＩＩａのオキシムエーテルカルボキシラート、ｂ．２）下式ＩＩｂのオキシムエーテルカルボキシアミド、ｂ．３）下式ＩＩｃのメトキシアクリラート、および／またはｃ）以下の化合物ＩＩＩ．１−ＩＩＩ．１７、すなわち１−［（２ＲＳ，４ＲＳ：２ＲＳ，４ＳＲ）−４−ブロモ−２−（２，４−− ジクロロフェニル）−テトラヒドロフリル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＩＩ．１）２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（ＩＩＩ．２）（＋）−４−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル４−クロロフェニルエーテル（ＩＩＩ．３）（Ｅ）−（Ｒ，Ｓ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル −２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３− オール（ＩＩＩ．４）（Ｚ）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）オキシラン（ＩＩＩ．５）４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル）ブチロニトリル（ＩＩＩ．６）３−（２，４−ジクロロフェニル）−６−フルオロ−２−（１Ｈ−１，２，４ −トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オン（ＩＩＩ．７）ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）シラン（ＩＩＩ．８）（Ｒ，Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４− トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（ＩＩＩ．９）（１ＲＳ，５ＲＳ；１ＲＳ，５ＳＲ）−５（４−クロロベンジル）−２，２− ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール（ＩＩＩ．１０）Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］イミダゾール−１−カルボキシアミド（ＩＩＩ．１１）（＋）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３− ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＩＩ．１２）（Ｒ，Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ− １，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（ＩＩＩ．１３）（＋）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）−プロピル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＩＩＩ．１４）（Ｅ）−１−［１−［［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］イミノ］−２−プロポキシエチル］−１Ｈ−イミダゾール（ＩＩＩ．１５）（ＲＳ）−２，４’−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール− １−イルメチル）−ベンズヒドリルアルコール（ＩＩＩ．１６）２−ｐ−クロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−ヘキサンニトリル（ＩＩＩ．１７）から選択されるアゾール誘導体ＩＩＩのうちの、１種類以上の化合物を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。２．ＩＩＩａを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。３．ＩＩＩｂを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。４．ＩＩＩｃを含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。５．アゾール誘導体ＩＩＩ．１、ＩＩＩ．４、ＩＩＩ．５および／またはＩＩＩ．１０の１種類以上を含むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。６．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の式Ｉの化合物および請求項１に記載の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物で処理することを特徴とする、有害菌類の防除方法。７．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、帯域、資材または空間を、、ヘクタールあたり０．００５〜０．５ｋｇの請求項１に記載の化合物Ｉで処理することを特徴とする、請求項６に記載の方法。