JP2000509057A - 殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）式Ｉ で表され、式中ＸがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を意味し、Ｒがハロゲン、Ｃ_l−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合、Ｒがそれぞれ異なってもよいカルバマート、および、ｂ）マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）、マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）、亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）、および亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）、から選択されるジチオカルバマート（ＩＩ）、および／またはｃ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（ＩＩＩ）H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ IIIを、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤混合物 本発明は、 ａ）式Ｉ で表され、式中 ＸがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を意味し、Ｒがハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合、Ｒがそれぞれ異 なってもよいカルバマート、および、 ｂ）マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）、 マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）、 亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）、および 亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）、から選択されるジチオカ ルバマート（ＩＩ）、および／または ｃ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（Ｉ ＩＩ） H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ III を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物に関する。 更に本発明は、上記化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの混合物により有害 菌類を防除する方法、および上記混合物を製造するための化合物Ｉ、ＩＩおよび ／またはＩＩＩの使用法に関する。 式Ｉの化合物、その製造法および有害菌類に対する作用は、文献に開示されて いる（国際特許出願公開第９６／０１２５６号、同第９６／０１２５８号各公報 ）。 更に、ジチオカルバマートＩＩ（ＩＩａ：一般名称：マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚ ｅｂ）、米国特許第３３７９６１０号明細書、ＩＩｂ：一般名称：マネブ（ｍａ ｎｅｂ）、米国特許第２５０４４０４号明細書、ＩＩｃ：旧一般名称：メティラ ム（ｍｅｔｉｒａｍ）、米国特許第３２４８４００号明細書、ＩＩｄ：一般名称 ：ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、米国特許第２４５７６７４号明細書）、その製造法お よび有害菌類に対する作用も開示されている。 化合物ＩＩＩ（米国特許第３９５７８４７号明細書、一般名称：シモキサニル （ｃｙｍｏｘａｎｉｌ））、その製造法および有害菌類に対する作用も既に開示 されている。 本発明は、施与割合を低下させ、公知化合物による作用範囲を改善させるため 、有害菌類に対して優れた作用を有すると共に、有効成分の総使用量の低い混合 物（相乗（活性）混合物）を提供することをその目的とする。 本発明の上記目的が、冒頭に定義された混合物により達成されることを本発明 者等が見出した。更に本発明者等は、単に個々の化合物を用いる場合よりも、化 合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩを同時に一緒もしくは別々に施与することに より、または化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩを順次施与することにより有 害菌類をより効率よく防除可能であることを見出した。 化合物ＩおよびＩＩ、またはＩおよびＩＩＩの各混合物、および化合物Ｉ、化 合物ＩＩ、および化合物ＩＩＩの混合物がこの目的において好ましく使用される 。 式Ｉは、特に以下の表の各行に記載の置換基の組み合わせを有するカルバマー トを意味する。 化合物Ｉ．１２、Ｉ．２３、Ｉ．３２、およびＩ．３８が特に好ましい。 塩基的性質により、化合物ＩおよびＩＩＩは無機もしくは有機酸または金属イ オンと塩または付加物を形成することが可能である。 無機酸の例には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水 素酸および沃化水素酸、硫酸、燐酸および硝酸がある。 適する有機酸の例には、蟻酸、炭酸、アルカン酸、例えば酢酸、トリフルオロ 酢酸、トリクロロ酢酸、およびプロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳 酸、琥珀酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原 子数１−２０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するスルホン酸）、アリール スルホン酸またはアリールジスルホン酸（１個または２個のスルホ基を有するフ ェニル基、ナフチル基等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１−２ ０の直鎖状または分岐状アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸 またはアリールジホスホン酸基（１個または２個のホスホン酸基を有するフェニ ル、ナフチル等の芳香族基）を含み、上記アルキルまたはアリール基は、更に以 下の置換基、例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル 酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等を有してもよい。 適する金属イオンは、等に、第二主族元素、特にカルシウムおよびマグネシウ ム、および第三および第四主族元素、特にアルミニウム、錫、鉛、第五から第八 副族、特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等のイオン である。特に好ましくは、第四周期副族元素の金属イオンが用いられる。これら の金属はこの場合、種々の価数で存在し得る。 混合物を調製する場合、純粋な有効成分ＩおよびＩＩおよび／またはＩＩＩを 使用することが好ましく、これらを必要に応じて有害菌類または他の有害生物、 例えば昆虫、蜘形類、線虫類に対して作用する有効成分、除草剤、成長抑制有効 成分、または肥料と混合してもよい。 化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの混合物、または化合物Ｉ、ＩＩおよび ／またはＩＩＩを合わせた同時使用または別々の使用により、広範囲の植物生病 原生物菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に対する優れ た作用において秀でている。これらのなかには組織的に活性であり、茎葉または 土壌殺菌剤として使用可能なものもある。 これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜（例えばキュウリ、豆類、ウリ）、 大麦、芝、オート麦、コーヒー、ヒマワリ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブド ウ、コムギ、および観賞用植物、サトウキビ、および多種の種子における多種細 菌の防除に特に重要である。 これらは以下の菌類を防除するにあたり特に好適に用いられる。すなわち、穀 物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ：うどん粉 病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａ ｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈ ａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ）種、綿花、イネおよびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀 物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリ ア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物 類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギの セプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、野菜、 鑑賞植物およびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒ ｅａ：灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓ ｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのシュードケルコ スポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈ ｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃ ｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・イン フェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ウリおよび ホップのシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、ブ ドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、 野菜および果実のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、およびフサリウ ム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、ベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。 更にこれらは例えば、パエシロミセス・ヴァリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙ ｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）等の資材の保護（例えば木材の保護）に使用可能で ある。 化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩは同時に一緒もしくは別々にまたは順次 施与され得るが、別々の施与の場合の施与順序は、この防除方法による結果に何 ら影響を与えないのが一般的である。 化合物ＩおよびＩＩは、通常２００：１〜０．１：１）好ましくは１００：１ 〜１：１、特に５０：１〜５：１（ＩＩ：Ｉ）の重量比で使用される。 化合物ＩおよびＩＩＩは、通常１０：１〜０．１：１）好ましくは５：１〜０ ．２：１、特に３：１〜１：３（ＩＩＩ：Ｉ）の重量比で使用される。 本発明による混合物の施与割合は、化合物Ｉの場合、所望の効果に応じて１ヘ クタールあたり通常０．００５〜０．５ｋｇ）好ましくは０．０１−０．５ｋｇ ）特に０．０１〜０．３ｋｇである。 化合物ＩＩの１ヘクタールあたりの施与割合は、通常０．１〜１０ｋｇ）好ま しくは０．５〜５ｋｇ、特に１〜４ｋｇである。 化合物ＩＩＩの１へクタールあたりの施与割合は、通常０．００５〜０．８ｋ ｇ、好ましくは０．０１〜０．５ｋｇ）特に０．０５〜０．３ｋｇである。 種子を処理する場合、１ヘクタールあたりの混合物の施与率は、通常０．００ １〜１００ｇ、好ましくは０．０１〜５０ｇ特に０．０１−１０ｇである。 防除対象が植物生病原有害菌類である場合、化合物ＩおよびＩＩまたはＩＩＩ の別々もしくは一緒の施与、または化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの混合 物の施与を、播種の前もしくは後、または植物の発芽の前もしくは後に、種子、 植物または土壌の噴霧または振りかけにより行う。 本発明による殺菌剤相乗混合物または化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩは 、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他 の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布 剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適 用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。い ずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきであ る。 配合物は公知方法で、例えば溶媒および／または担体を添加することにより調 製される。不活性添加剤、例えば乳化剤また分散剤を、上記配合物と混合するの が一般的である。 界面活性剤としては次のものが適している。芳香族スルホン酸、例えばリグノ スルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレ ンスルホン酸、および脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ ニウム塩、並びにアルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アル キル、ラウリルエーテル、脂肪アルコールスルファート、硫酸ヘキサー、ヘプタ −、オクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテル、硫酸化ナフタ レンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或 はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、 ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチル フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリ グリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルア リールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／ エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキル エーテル、ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテル アセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロ ース。 粉末、散布剤およびダスト剤は、化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩを混合 もしくは一緒に磨砕することにより、または化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩ Ｉを固体状担体と混合することにより製造することができる。 粒状体（例えば被覆−、含浸−および均質粒状体）は、１種類ないし複数種類 の有効物質を固状担体物質に結合することにより通常は製造することができる。 充填剤または固状担体物質の例は、鉱物土、例えばシリカゲル、シリカ、シリ カゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粘土、石灰質黄色 粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネ シウム、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝 酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮粉、木材粉およ びクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。 上記配合物は、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の化 合物Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ、或いは化合物Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの混合 物を含む。この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲ またはＨＰＬＣスペクトルによる）で使用される。 化合物Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ、或いはその混合物、または対応の配合物の、混 合物としての殺菌有効量を、或いは別々の施与の場合は化合物Ｉ、ＩＩおよびＩ ＩＩの殺菌有効量を、有害菌類、またはこれらから保護されるべき植物、種子、 土壌、帯域、資材または空間を処理することにより施す。この処理は有害菌類に より被害が与えられる前または後のいずれにも行える。 ［本発明の混合物の、有害菌類に対する相乗効果の例］ 各化合物の殺菌作用、および混合物の殺菌作用を以下の実験で示す。 有効物質を、それぞれ別々に、または合わせて７０重量％のシクロヘキサノン 、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標 ）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作 用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅ ｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤 ）から成る混合物中の濃度１０％の乳濁液として調製し、所望の濃度を得るため に水で希釈した。 被害を受けた葉面を％を単位として測定し、評価を行った。この％による値を 効果の程度として換算した。有効物貫の混合物により、予期される効果の程度を 以下のコルビーの式［Ｒ．Ｓ．Ｃｏｌｂｙ、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２（１ ９６７）］により算出し、実際に観察された効果の程度と対比した。 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ＋ｚ−ｘ・ｙ・ｚ／１００ で示され、式中 Ｅは濃度［ａ］、［ｂ］および［ｃ］の有効物質Ａ、ＢおよびＣの混合物を使 用した場合の、未処理対照を基準とする予想される効果程度（％）、 ｘは有効物質Ａを濃度［ａ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果 程度（％）、 ｙは有効物質Ｂを濃度［ｂ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果 程度（％）、 ｚは有効物質Ｃを濃度［ｃ］で使用した場合の、未処理対照を基準とする効果 程度（％）、 をそれぞれ意味する。 効果（Ｗ）は、以下のアボット［Ａｂｂｏｔ］の式 Ｗ＝（１−α）・１００／β により求められ、式中 αは処理後の植物の菌類による被害（％）、 βは未処理（対照）植物の菌類による被害（％）、 をそれぞれ意味する。 効果程度０は、処理された植物が未処理の植物と同様の被害を受けたことを示 し、効果１００は処理された植物が全く被害を受けなかったことを示す。実施例１−６（プラズモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏ ｌａ）に対する作用） 「Ｍｕｅｌｌｅｒ−ｔｈｕｒｇａｕ」種の鉢植えのブドウの葉に、プラスモパ ラ・ビチコラ（ブドウツユカビ）の遊走子水性懸濁液に感染させた。次いでブド ウを水蒸気飽和状態のチャンバーに、２２−２４℃で４８時間保管した。ブドウ をチャンバーから取り出し乾燥させた後、１０％の有効物質、６３％のシクロヘ キサノン、および２７％の乳化剤から成る原液から調製された有効成分水性調製 物を、液が滴るまで噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後５日間にわたり、植物を２ ０−３０℃の温室で更に育成した。この後、植物を高大気湿度のチャンバーに更 に１６時間保管し、胞子嚢の繁殖を促進させた。葉の裏面における細菌の発生割 合を目視にて評価した。 ^★)コルビーの式により算出 上記実施例の結果により、全ての混合比において観察された作用程度が、コル ビーの式により予め算出された作用程度を上回ることがわかる。実施例７−１９（プラズモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃ ｏｌａ）に対する作用） 「Ｍｕｅｌｌｅｒ−ｔｈｕｒｇａｕ」種の鉢植えのブドウの葉に、１０％の有 効物質、６３％のシクロヘキサノン、および２７％の乳化剤から成る原液から調 製された有効成分水性調製物を、液が滴るまで噴霧した。有効物質の作用持続時 間を評価するために、噴霧による被覆が乾燥した後７日間にわたり植物を温室に 保管した。この後、植物の葉に、プラスモパラ・ビチコラ（ブドウツユカビ）の 遊走子水性懸濁液を接種した。ブドウをまず２４℃、水蒸気飽和状態のチャンバ ーに４８時間、次いで２０−３０℃の温室に５日間保管した。更に植物を高大気 湿度のチャンバーに１６時間保管し、菌の繁殖を促進させた。葉の裏面における 感染程度を目視にて測定した。 発病した葉面の％を示す目視による測定データを、未処理対照の％としての効 果程度に換算した。効果程度０は、未処理対照と同様の発病程度を示し、効果１ ００は発病程度０％を示す。有効成分の組み合わせにより予期される効果を、コ ルビーの式（Ｃｏｌｂｙ、Ｒ．Ｓ．”Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉ ｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ ｈｅ ｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”、Ｗｅｅｄｓ １５、２０−２２ 頁、１９６７）を用いて求め、観察された効果程度と比較した。 ^★)コルビーの式により算出 実験結果により、あらゆる混合比において観察された効果が、コルビーの式を 用いて予め算出した効果を上回ることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 １９６１７２３４．９ (32)優先日 平成８年４月30日(1996．4．30) (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ， ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ国、Ｄ―64646、ヘペンハイム、フ ォン―ガーゲルン―シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ国、Ｄ―67434、ハムバッハ、エル レンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホー フ、ドナースベルクシュトラーセ、９ (72)発明者 シェラー，マリーア ドイツ国、Ｄ―76829、ランダウ、ヘルマ ン―ユルゲンス―シュトラーセ、30 (72)発明者 シェルベルガー，クラウス ドイツ国、Ｄ―67161、ゲンハイム、トラ ミナーヴェーク、２ (72)発明者 レイェンデッカー，ヨーアヒム ドイツ国、Ｄ―68526、ラーデンブルク、 シュタールビュールリング、79

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）式Ｉ で表され、式中 ＸがＣＨまたはＮを、ｎが０、１または２を意味し、Ｒがハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルを意味し、ｎが２の場合、Ｒがそれぞれ異 なってもよいカルバマート、および、 ｂ）マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）、 マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）、 亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）、および 亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）、から選択されるジチオカ ルバマート（ＩＩ）、および／または ｃ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（Ｉ ＩＩ） H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ III を、相乗活性量で含むことを特徴とする殺菌剤混合物。 ２．マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（亜鉛錯体）（ＩＩａ）を含 むことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ３．マンガンエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｂ）を含むことを特 徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ４．亜鉛アンモニアートエチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｃ）を含む ことを特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ５．亜鉛エチレンビス（ジチオカルバマート）（ＩＩｄ）を含むことを特徴とす る請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ６．化合物ＩＩ対化合物Ｉの重量割合が、２００：１〜０．１：１であることを 特徴とする請求項１に記載の殺菌剤混合物。 ７．有害菌類、その生息環境、或いは有害菌類から保護されるべき植物、種子、 土壌、帯域、資材または空間を、請求項１に記載の式Ｉの化合物、および請求項 １に記載の式ＩＩの化合物および／または式ＩＩＩの化合物で処理することを特 徴とする、有害菌類の防除方法。