JP2000510182A - 発泡性ポリスチレンビーズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、発泡剤を含有し、かつ１０℃より高い温度で溶融し、１００μｍ未満の平均粒度を有する、０．０１から０．５重量％の疎水化剤により被覆されていることを特徴とする発泡性ポリスチレンビーズに関する。このビーズを使用して、吸水性の低い発泡成形体を製造し得る。

Description

【発明の詳細な説明】 発泡性ポリスチレンビーズ 本発明は、発泡剤を含有しており、かつ低い吸水性および／または低い水 透過性を有する成形体を製造し得る発泡可能の（以下発泡性と称する）ポリスチ レンビーズ（ＥＰＳ）に関する。 例えば屋根断熱材料、周囲断熱板体、魚容器など、発泡ポリスチレンの多くの 用途において、発泡体が水と接触し、湿気、水分が発泡体内部まで透過し、断熱 作用を低減させるおそれがある。 従来、発泡ポリスチレンから形成された板体、成形体のこのような吸水は、こ れら成形体製品に、プラスチックフィルムないし表面コーティングを施すことに より、これを防止し、あるいはそのそれぞれを低減することが行われて来た。し かしながら、これは追加的工程を必要とするのみでなく、複雑な形状の場合、全 体的に均斉に被覆することは困難である。 発泡ポリスチレン製成形体への水の進入を低減するための他の方法は、ＥＰＳ ビーズ間の空隙をできるだけ小さくすることである。これは、ビーズ発泡のため に使用される蒸気の温度及び圧力を高くすることにより行われ得る。しかしなが ら、これは成形体製造時間を長くさせ、また温度を高くする場合には、エネルギ ー消費量を増大させる欠点がある。 そこで、本発明の目的は、簡単に製造されることができ、付加的工程を必要と することなく、吸水性の低い発泡ポリスチレン成形体を提供することである。 しかるに、この目的は、発泡剤を含有し、疎水性化剤（以下疎水化剤と称する ）でコーティングされたＥＰＳビーズにより達成され得ることが本発明者らによ り見出された。すなわち、本発明は、発泡剤を含有し、かつ１０℃より高い温度 で溶融し、１００μｍ未満の平均粒度を有する、０．０１から０．５重量％の疎 水化剤により被覆されていることを特徴とする発泡性ポリスチレンビーズを提供 する。本発明は、さらに、このように被覆されている発泡ポリスチレンビーズを 提供する。 冷却時間を短縮するための剤として、例えばグリセロールモノステアラート、 ステアリン酸亜鉛のようなステアラートでＥＰＳビーズをコーティングすること は一般的に行われている。しかしながら、このようなステアラートは、疎水性化 剤として作用しない。また、冷却時間を短縮するために、成形体製品の間に、Ｅ ＰＳビーズに液状パラフィンオイルを施すことも公知であるが、これは発泡性を 低減させる。 ＥＰＳビーズは公知慣用の方法で製造される。すなわち、スチレンモノマー、 必要に応じて他のオレフィン性不飽和コモノマー、触媒、助剤及び添加剤を水に 懸濁させ、通常、懸濁安定剤の存在下に、重合させることにより得られる。得ら れたポリスチレンビーズは、分離され、洗浄され、乾燥される。発泡剤は、重合 の間に添加され、あるいは次工程においてポリスチレンビーズ中に導入され得る 。適当な発泡剤はＣ₄−Ｃ₈炭化水素、ことにペンタンである。 本発明によるＥＰＳビーズは、固体分に対して、０．０１から０．５重量％、 ことに０．１から０．３重量％の、１０℃より高い温度で溶融し、かつ１００μ ｍ未満、ことに１０μｍ未満の平均粒度を有する疎水化剤で被覆される。粒度が 大き過ぎると、安定な乳剤を調製することが困難になる。 適当な疎水化剤は、炭素鎖に１０から３０個の炭素原子を有するパラフィンワ ックス、ことに１０から７０℃、なかんずく２５から６０℃の融点を示すもので ある。このようなパラフィンワックスとしては、例えばＢＡＳＦ社のＲＡＭＡＳ ＩＴ ＫＧＴ、ＰＥＲＳＩＬＳＴＯＬ Ｅ、ヘンケル社のＡＶＥＲＳＩＮ ＮＹ −Ｎ、サンドス社のＣＥＲＯＬ ＺＮのような市販品がある。 他の類の適当な疎水化剤は、例えば米国特許２９２７０９０号明細書または英 国特願公開４７５１７０号公報に記載されているような、Ｎ−メチロールアミン と、脂肪酸誘導体、例えば脂肪酸アミド、アミンまたはアルコールとの反応によ り得られる樹脂様生成物である。これらの融点は、一般的に５０から９０℃であ る。このタイプの樹脂としては、例えばＢＡＳＦ社のＰＥＲＳＩＳＴＯＬ ＨＰ 及びヘキスト社のＡＲＣＯＰＨＯＢ ＥＦＭのような市販品がある。 さらに、ポリフルオロアルキル（メタ）アクリラート、例えばポリペルフルオ ロオクチルアクリラートも適当である。このタイプの疎水化剤としては、ＢＡＳ Ｆ社のＰＥＲＳＩＳＴＯＬ Ｏ及びプフェルゼー社のＯＬＥＯＰＨＯＢＯＬ Ｃ のような市販品がある。 本発明のＥＰＳビーズは、疎水剤の水性乳濁液で被覆されるのが好ましい。こ の乳濁液は、粉末状疎水化剤を、１０から８０重量％、ことに１５から５０重量 ％含有する。この水性乳濁液は、さらに慣用の乳化剤、例えばエトキシル化オレ イルアミンを０．５から５重量％と、他の安定剤及び慣用の添加剤を含有するの が好ましい。 疎水化剤の水性乳濁液は、後処理及び乾燥直後のＥＰＳビーズに、他の慣用の コーティング剤、例えば金属ステアラート、シリカ粉末のような対接着剤、離型 時間短縮剤、例えばグリセロールエステル、ヒドロキシカルボン酸エステルなど と共に施されるのが好ましい。疎水化剤は、また多孔性粉末、例えばシリカ粉末 に、ことに５から５０重量％の割合で吸収させ、これと共にコーティングするこ ともできる。疎水化剤によるコーティングは、発泡体の難燃性を増大させ得るか ら、本発明疎水化剤と共に、ＥＰＳビーズに対して０．０１から０．５重量％の 難燃化剤、例えばヘキサブロモシクロドデカンのような沃素化合物を被覆するの が好ましい場合もある。また疎水化剤水性乳濁液を予備発泡ＥＰＳビーズに施す ことも原則的に可能である。いずれの場合にも、コーティングは噴霧により、こ とに慣用のドラムによるドラムコーティング法により行われる。 疎水化剤は、また水性懸濁液中におけるスチレンの重合によりＥＰＳビーズを 重合する間に、これに添加されることもできる。 疎水化剤によるＥＰＳビーズの処理後、ビーズは乾燥される。この乾燥は一般 的に室温において、あるいは僅かな加熱下に空気流により行われるが、未発泡ビ ーズを加熱下に乾燥する場合には、予期しない発泡が生起、発泡剤が逸散するこ とのないように軟化点より充分に低い温度で行われねばならない。ＥＰＳビーズ は、一般的に０．１から２ｍｍ、ことに０．３から１．０ｍｍの平均粒度を有す る。 発泡体を製造するための発泡剤含有ＥＰＳビーズの発泡は、従来から公知の方 法により、まず開放もしくは閉鎖予備発泡装置により蒸気を使用して予備発泡す ることにより行われる。次いで、この予備発泡ビーズを、気体透過型内において 、蒸気により相互融着させて、板体または成形体を形成する。発泡ポリスチレン ビーズは、１から１０ｍｍ、ことに２から８ｍｍの平均粒径を有する。 慣用の重合、含浸、発泡方法のさらに詳細は、例えば１９６９年、ミュンヘン のカルル、ハンゼルフェルラーク社刊、Ｒ．フィーウェーク及びＧ．ダウミレル 著「クンストシュトフハンドブーフ」第５巻「ポリスチレン」に記載されている。 疎水化剤による本発明処理は、スチレンポリマーの機械特性及び加工処理特性 に対して、予想に反して、全く悪影響を及ぼすことがない。離型時間も長くなる ことはない。 疎水化剤は、一般にシート状材料、例えば布地、レザー、紙などに使用して撥 水性を附与する。発泡性ビーズに施して、発泡及び融着により成形体を製造する ことにより、この成形体を水不透過性とし、このコーティングは発泡性ビーズの 融着を妨害しないと言う事実は、全く予想外のことである。 本発明による発泡性ポリスチレンビーズ、発泡ポリスチレンビーズは、絶えず 水に被曝される発泡成形体、例えば屋根断熱材、周囲断熱材、浮子、水分に敏感 な包装材料、例えば魚の搬送箱などの成形体を製造するために有利に使用され得 る。 以下の実施例により、本発明をさらに具体的に、しかしながら例示的に説明す るが、ここで使用される部及び％は重量に関するものである。 吸水性はＤＩＮ５３４３３により、また水透過性は、直径１００ｍｍの中空筒 状体を厚さ１００ｍｍの発泡板体に固定し、これに高さ１００ｍｍの水を充満さ せる方法によりそれぞれ測定した。 ２４時間後、発泡板体内に水が存在するか否かを観察した。すなわち、水のレ ベル降下を水柱ｍｍで測定した。測定前、発泡板体は、６０℃に調整される乾燥 キャビネットで予備乾燥処理した。次いでこの発泡板体にシリコーンゴムで上記 筒体を接着固定した。 実施例１ ２５ｋｇのＥＰＳビーズ（粒度０．４〜０．７ｍｍ、ペンタン含有分６．１％ ）を、容積４０１のパドルミキサーにおいて、２５℃で１０分間、下表１に示 される組成のコーティング組成物と激しく撹拌混合した。 コーティングされたビーズを、非加圧の発泡装置（ラウシェル社装置）中にお いて予備発泡させ、１２時間後に発泡させて、発泡板体に成形した（密度２０ｋ ｇ／ｍ³）。 下表１は、疎水化コーティング剤の組成及び測定された発泡板体の特性値を示 す。 実施例２ 疎水化剤を水性乳化剤としてではなくシリカ粉末に吸着させて使用した他は実 施例１の処理をそのまま反覆した（表２）。 実施例３ 難燃化剤として種々の量のヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）を添加し た他は、実施例１の処理をそのまま反覆した。下表３はその結果を示す。ＤＩＮ ４２０１による火気テストＢ２において、火炎の消火に至るまでの燃焼時間が測 定された。 実施例４ （実験例１） 平均粒径０．９ｍｍの発泡性ポリスチレンビーズ１２４ｇを、ラウシェルタイ プの非加圧発泡装置中において２分間予備発泡した。２４時間中間貯蔵してから 、予備発泡性ビーズを、ＢＡＳＦ社製のＰｅｒｓｉｔｏｌ Ｏの１７％濃度の酢 酸でｐＨ値を調整した水性懸濁液を含有する浴中に１５分間浸漬した。 次いでビーズを冷空気により乾燥し、深さ５ｃｍ、直径２５ｃｍの型中に移し 、蒸気で溶融させて成形した。成形体の弗素含有分は、０．２２ｇ／１００ｇで あった。 吸水性を測定するため、直径１０ｃｍ、高さ１０ｃｍの水柱を成形体上に作用 させたところ、水のレベルは２ｍｍ低下した。 （実験例２、対比例） Ｐｅｒｓｉｔｏｌ Ｏ（ＢＡＳＦ社製のポリペルフルオロオクチルアクリラー ト）の水性乳濁液による処理を行わなかった点を別にして、他はすべて上記実験 例１と同様に処理した。水面は４０ｍｍ降下した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年４月１６日（１９９８．４．１６） 【補正内容】 請求の範囲 １． 発泡剤を含有し、かつ１０℃より高い温度で溶融する、１００μｍ未満の 平均粒度を有し、０．０１から０．５重量％の疎水化剤と、シリカ微粉末とによ り被覆されていることを特徴とする発泡性ポリスチレンビーズ。 ２． 疎水化剤が、炭素鎖に１０から３０個の炭素原子を有するパラフィンワッ クスであることを特徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレンビーズ。 ３． 疎水化剤が、Ｎ−メチロールアミンと、脂肪酸誘導体との反応生成物であ ることを特徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレンビーズ。 ４． 疎水化剤が、ポリフルオロアルキル（メタ）アクリラートであることを特 徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレンビーズ。 ５． コーティング中における疎水化剤対シリカの重量割合が５：９５から５０ ：５０であることを特徴とする発泡性ポリスチレンビーズ。 ６． 疎水化剤の水性乳濁液でコーティングされていることを特徴とする、請求 項１の発泡性ポリスチレンビーズ。 ７． 発泡性ポリスチレンビーズを、１０から８０重量％の疎水化剤を含有する 水性乳濁液で処理することを特徴とする、請求項１の発泡性ビーズの製造方法。 ８． 水性乳濁液が、追加的に乳化剤および／または可溶化剤を含有することを 特徴とする、請求項７の方法。 ９． 疎水化剤の他に、難燃化剤および／または集塊化防止剤および／または離 型時間短縮剤を、発泡性ポリスチレンビーズに施すことを特徴とする、請求項７ の方法。 １０． 上記処理が噴霧及びドラムコーティングにより行われることを特徴とす る、請求項７の方法。 １１． 疎水化剤の水性乳濁液をシリカ微粉末に吸収させ、得られる粉末混合物 で、発泡性ポリスチレンビーズをコーティングすることを特徴とする、請求項７ の方法。 １２． 疎水化剤をシリカ微粉末に吸着させ、これにより発泡性ポリスチレンビ ーズをコーティングすることを特徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレン ビーズの製造方法。 １３． 水性懸濁液中におけるスチレンの重合により発泡性ポリスチレンビーズ を製造する間に疎水化剤を添加することを特徴とする、請求項１の発泡性ポリス チレンビーズの製造方法。 １４． 請求項１に記載の０．０１から０．５重量％の疎水化剤と、シリカ微粉 末とにより被覆されていることを特徴とする発泡ポリスチレンビーズ。 １５． 請求項１に記載の被覆発泡性ポリスチレンビーズを発泡させることを特 徴とする発泡ポリスチレンビーズの製造方法。 １６． 発泡性ポリスチレンビーズを、請求項１に記載の０．０１から０．５重 量％の疎水化剤と、シリカ微粉末とにより被覆することを特徴とする発泡ポリス チレンビーズの製造方法。 １７． 請求項１４の発泡ポリスチレンビーズの、屋根断熱材料、周囲断熱板体 、浮子または水分に敏感な包装材料のための用途。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ， ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ネゲレ，ディーター ドイツ国、Ｄ―67550、ヴォルムス、スケ ルシュトラーセ、６ (72)発明者 レフラー，アヒム ドイツ国、Ｄ―76137、カールスルーエ、 シュヴァルツヴァルトシュトラーセ、26 (72)発明者 ギュルトラー，マンフレート ドイツ国、Ｄ―68309、マンハイム、フラ イベルガー、リング、３ (72)発明者 シュミット，ハーゲン ドイツ国、Ｄ―67067、ルートヴィッヒス ハーフェン、ウングシュタイナー、シュト ラーセ、24 (72)発明者 ライヘルト，ユルゲン ドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホー フ、コルベルガー、シュトラーセ、３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 発泡剤を含有し、かつ１０℃より高い温度で溶融し、１００μｍ未満の平 均粒度を有する、０．０１から０．５重量％の疎水化剤により被覆されているこ とを特徴とする発泡性ポリスチレンビーズ。 ２． 疎水化剤が、炭素鎖に１０から３０個の炭素原子を有するパラフィンワッ クスであることを特徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレンビーズ。 ３． 疎水化剤が、Ｎ−メチロールアミンと、脂肪酸誘導体との反応生成物であ ることを特徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレンビーズ。 ４． 疎水化剤が、ポリフルオロアルキル（メタ）アクリラートであることを特 徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレンビーズ。 ５． 疎水化剤の水性乳濁液でコーティングされていることを特徴とする、請求 項１の発泡性ポリスチレンビーズ。 ６． 発泡性ポリスチレンビーズを、１０から８０重量％の疎水化剤を含有する 水性乳濁液で処理することを特徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレンビーズ の製造方法。 ７． 水性乳濁液が、追加的に乳化剤および／または可溶化剤を含有することを 特徴とする、請求項６の方法。 ８． 疎水化剤の他に、難燃化剤および／または集塊化防止剤および／または離 型時間短縮剤を、発泡性ポリスチレンビーズに施すことを特徴とする、請求項６ の方法。 ９． 上記処理が噴霧及びドラムコーティングにより行われることを特徴とする 、請求項６の方法。 １０． 疎水化剤の水性乳濁液をシリカ微粉末に吸収させ、得られる粉末混合物 で、発泡性ポリスチレンビーズをコーティングすることを特徴とする、請求項６ の方法。 １１． 疎水化剤をシリカ微粉末に吸着させ、これにより発泡性ポリスチレンビ ーズをコーティングすることを特徴とする、請求項１の発泡性ポリスチレンビー ズの製造方法。 １２． 水性懸濁液中におけるスチレンの重合により発泡性ポリスチレンビーズ を製造する間に疎水化剤を添加することを特徴とする、請求項１の発泡性ポリス チレンビーズの製造方法。 １３． 請求項１に記載の０．０１から０．５重量％の疎水化剤で被覆されてい ることを特徴とする発泡ポリスチレンビーズ。 １４． 請求項１に記載の被覆発泡性ポリスチレンビーズを発泡させることを特 徴とする発泡ポリスチレンビーズの製造方法。 １５． 発泡性ポリスチレンビーズを、請求項１に記載の０．０１から０．５重 量％の疎水化剤により被覆することを特徴とする発泡ポリスチレンビーズの製造 方法。 １６． 請求項１３に記載の発泡ポリスチレンビーズの、屋根断熱材料、周囲断 熱板体、浮子または水分に敏感な包装材料のための用途。