ES2468916T3

ES2468916T3 - Partículas polim�ricas expandibles revestidas

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Publication number: ES2468916T3
Application number: ES11179570.4T
Authority: ES
Inventors: Christian D�Schlein; Ingo Bellin; Klaus Hahn; Markus Hartenstein; Andreas Keller; Holger Ruckd�Schel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-08-31
Filing date: 2011-08-31
Publication date: 2014-06-17
Anticipated expiration: 2031-08-31
Also published as: EP2565225B1; EP2565225A1

Abstract

Partículas poliméricas expandibles, revestidas con uno o varios plastificantes del grupo que está constituido por a) uno o varios ésteres alquílicos de ácidos ciclohexanocarboxílicos con un punto de ebullición >= 160 ºC, b) uno o varios ésteres fenílicos de ácido alcano(C10-C21)sulfónico con un punto de ebullición >= 150 ºC y c) mezclas de los componentes a) y b).

Description

Part�culas polim�ricas expandibles revestidas

La invención se refiere a partículas polim�ricas expandibles revestidas, a un procedimiento para su fabricación as� como a cuerpos moldeados de espuma que pueden obtenerse a partir de las partículas polim�ricas de acuerdo con la invención y a su uso.

Se conoce mezclar partículas polim�ricas expandibles, en particular poliestireno expandible (EPS) con distintos revestimientos para mejorar por ejemplo la procesabilidad o las propiedades de los cuerpos moldeados de espuma fabricados a partir de esto (véanse por ejemplo los documentos JP-A 63-268 749, JP-A 63-268 750, JP-A 60-206 844, DE-A19747541, WO-A 97/43334 y DE-A 10 2008 038 916). En el documento JP-A 60-206 850 se describen granulados de SAMSAN que est�n revestidos con estearato de calcio y ftalato de dioctilo. El objetivo es conseguir una superficie homogénea de las piezas moldeadas de espuma fabricadas a partir del granulado.

Para EPS se usan tri y monoestearato de glicerina, estearato de magnesio y cinc as� como ácido sil�cico como revestimiento para garantizar una mejor soldadura y procesabilidad del material. Los estearatos de glicerina y ésteres triestear�licos del ácido cítrico se usan con frecuencia como agentes de revestimiento para EPS, para reducir el tiempo de desmoldeo. Aunque con estos revestimientos se obtienen buenos resultados, queda sin embargo espacio para mejoras, en particular con copol�meros de estireno que presentan una proporción más alta (> 10 %) de comon�meros polares tales como acrilonitrilo.

Por tanto era objetivo proporcionar otros agentes de revestimiento para partículas polim�ricas expandibles, en particular partículas (co)polim�ricas de estireno, con los que pudiera reducirse en particular el tiempo de desmoldeo durante la fabricación de correspondientes cuerpos moldeados de espuma, sin que se vieran influidas negativamente las propiedades de espuma.

Se encontr� que determinados plastificantes, tales como los que se usan por ejemplo para PVC y ésteres de celulosa, representan agentes de revestimiento eficaces para granulados polim�ricos expandibles, en particular a base de (co)pol�meros de estireno polares, dado que disminuyen el tiempo de desmoldeo y al mismo tiempo proporcionan sorprendentemente una mejor resistencia a la flexión.

Por tanto son objeto de la invención partículas polim�ricas expandibles, revestidas con uno o varios plastificantes del grupo que est� constituido por a) uno o varios ésteres alqu�licos de ácidos ciclohexanocarbox�licos con un punto de ebullición ≥ 160 �C, b) uno o varios ésteres fen�licos de ácido alcano(C10-C21)sulf�nico con un punto de ebullición ≥ 150 �C y c) mezclas de los componentes a) y b).

Adem�s es objetivo de la invención un procedimiento para la fabricación de las partículas polim�ricas de acuerdo con la invención, en el que se revisten partículas polim�ricas expandibles mediante pulverización o aplicación en tambor con los plastificantes usados de acuerdo con la invención.

Igualmente son objeto de la invención cuerpos moldeados de espuma, en particular con una densidad de 10 g/l a 150 g/l, que pueden obtenerse a partir de las partículas polim�ricas de acuerdo con la invención, as� como su uso, en particular en forma de piezas de material compuesto, que contienen en particular un cuerpo moldeado de espuma de acuerdo con la invención como capa de núcleo y al menos una capa de cubierta, en la construcción de muebles, la industria de la construcción, en la construcción para ferias, la industria del automóvil, en la construcción de barcos y embarcaciones y como material de núcleo en centrales e�licas.

El uso de plastificantes de acuerdo con la invención conduce, en particular en partículas (co)polim�ricas de estireno, a tiempos de desmoldeo acortados y a una resistencia a la flexión más alta de los cuerpos moldeados de espuma que pueden obtenerse a partir de las partículas polim�ricas expandibles.

De acuerdo con la invención se usa el término “plastificante” en el sentido de la norma DIN 55945 (diciembre 1988) y se designa por consiguiente “sustancias orgánicas indiferentes, sólidas o líquidas con baja presión de vapor, predominantemente aquéllas de naturaleza a modo de éster. éstas pueden entrar en interacción física sin reacción química, preferentemente mediante su capacidad de disolución e hinchamiento, posiblemente sin embargo también sin una de este tipo, con sustancias altamente polim�ricas y pueden formar un sistema homogéneo con éstas. Los plastificantes confieren a las estructuras o revestimientos preparados con los mismos determinadas propiedades físicas deseadas, tales como por ejemplo bajas temperaturas de congelación, elevada capacidad de modificación de la conformación, elevadas propiedades elásticas, dureza reducida y eventualmente capacidad de adhesión aumentada”.

Se prefieren plastificantes con una baja viscosidad, en particular una viscosidad dinámica de cómo máximo 4000 mPa�s, preferentemente en el intervalo de 20-200 mPa�s, medida a 20 �C según la norma DIN 51562.

Se prefieren como plastificantes por un lado ésteres alqu�licos de ácidos ciclohexanocarbox�licos, en particular ésteres alqu�licos (C1-C12), con un punto de ebullición de ≥ 160 �C (componente a)). El término ácidos ciclohexanocarbox�licos comprende a este respecto de acuerdo con la invención ácidos mono-, di-, tri-y

tetracarbox�licos del ciclohexano. Se prefieren como plastificantes a) ésteres alqu�licos de ácidos ciclohexanocarbox�licos de fórmula (I),

en la que los símbolos e índices tienen los siguientes significados:

5 R1 es alquilo C1-C10 o cicloalquilo C3-C8; preferentemente alquilo C1-C10; m es 0, 1, 2o3; n es 1, 2, 3o4y R es alquilo C1-C30.

Preferentemente, los símbolos e índices en la fórmula (I) tienen los siguientes significados:

10 R1 es alquilo C1-C10; m es 0,1o 2; n es 2o 3 y R es alquilo C6-C12.

De manera especialmente preferente, los símbolos e índices en la fórmula (I) tienen los siguientes significados:

15 R1 es alquilo C1-C10; m es 0o1; n es 2o 3 y R es alquilo C6-C12.

De manera muy especialmente preferente, los símbolos e índices en la fórmula (I) tienen los siguientes significados:

20 m es0; n es 2 y R es alquilo C8-C10.

En particular se trata de éster diisonon�lico del ácido 1,2-ciclohexanodicarbox�lico, tal como se comercializa por ejemplo con la denominación Hexamoll� DINCH de BASF SE (Ludwigshafen, Alemania). DINCH, su fabricación y 25 uso como plastificante se describen por ejemplo en el documento WO99/32427 y el documento DE 20021356.

Adicionalmente se prefieren como plastificantes ésteres fen�licos de ácidos alquil(C10-C21)sulf�nicos de fórmula (II) (componente b))

en la que 30 R2 es alquilo (C10-C21), preferentemente alquilo (C13-C17).

Ciertos plastificantes b) preferentes son mezclas de ésteres fen�licos de ácido alcano(C10-C21)sulf�nico. Se prefiere especialmente a este respecto una mezcla, que est� constituida en del 75 % al 85 % por una mezcla de ésteres fen�licos de ácido alcanosulf�nico secundarios, y contenga adicionalmente del 15 % al 25 % de ésteres difen�licos de ácido alcanodisulf�nico secundarios as� como del 2 % al 3 % de alcanos no sulfonados, en la que los restos alquilo

35 no est�n ramificados predominantemente y las longitudes de cadena se encuentran en el intervalo de 10 a 21, principalmente de 13 a 17 átomos de carbono.

Tales mezclas se comercializan por ejemplo con las marcas Mesamoll� de Lanxess AG (Leverkusen, Alemania).

Preferentemente se aplica el plastificante usado de acuerdo con la invención en una cantidad del 0,01 % al 1 % en peso, preferentemente del 0,1-0,8 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,2-0,5 % en peso, sobre el

granulado expandible.

En una forma de realización preferente, el plastificante est� adsorbido en uno o varios, preferentemente un sólido que contiene poros, preferentemente en cantidades del 5 % al 50 % en peso (con respecto al sólido). Preferentemente, la superficie BET del sólido que contiene poros asciende a más de 30 m2/g (medida según la norma DIN ISO 9277). El plastificante se aplica en estos casos preferentemente como mezcla en polvo. Como sólidos que contienen poros son adecuados por ejemplo ácido sil�cico poroso finamente dividido y zeolitas, tales como Sipernate, en particular ácido sil�cico de precipitación (por ejemplo Tixosil 38, Rhodia AG, Lion, Francia o ácido sil�cico FK 320, Evonik Degussa GmbH, Inorganic Materials, Hanau, Alemania) y zeolita A (Sigma Aldrich GmbH, Schnelldorf, Alemania).

En una forma de realización preferente est�n revestidas las partículas polim�ricas expandibles junto a los plastificantes usados de acuerdo con la invención con uno o varios otros componentes de revestimiento, pudiendo estar adsorbidos estos otros componentes de revestimiento igualmente en un sólido que contiene poros.

Como otros componentes de revestimiento son adecuados por ejemplo ésteres de glicerina, estearato de cinc y ésteres de ácido cítrico. Preferentemente no se usan otros plastificantes de la clase de los ftalatos, adipatos, azelatos, sebacatos y trimelitatos.

Se prefieren los mono-, di-y triglic�ridos que pueden obtenerse de glicerina y ácidos esteárico, glicerina y ácido 12hidroxieste�rico y glicerina y ácido ricinoleico, as� como di-y triglic�ridos mixtos que pueden obtenerse junto a ácido esteárico, ácido 12-hidroxieste�rico y ácido ricinoleico a partir de uno o dos ácidos grasos del grupo ácido oleico, ácido linoleico, ácido linol�nico y ácido palm�tico.

Se prefieren especialmente también los correspondientes productos comerciales que representan en general mezclas de los correspondientes mono-, di-y tri�steres, que pueden contener también bajas proporciones de glicerina libre y ácidos grasos libres, tales como por ejemplo triestearatos o monoestearatos de glicerina.

El revestimiento puede contener otros aditivos, tales como agentes antiestéticos, agentes de hidrofobizaci�n, agentes ignífugos, ácido sil�cico finamente dividido y cargas inorgánicas. La proporción de estos agentes depende del tipo y la acción y asciende para cargas inorgánicas por regla general a del 0 % al 1 % en peso, con respecto a partículas polim�ricas revestidas.

Como agentes antiestéticos se tienen en consideración por ejemplo compuestos tales como emulsionante K30 (mezcla de alcanosulfonatos de sodio secundarios) o tensioactivo 743.

El revestimiento se aplica sobre las partículas que son accesibles por ejemplo según el procedimiento descrito a continuación. El revestimiento puede realizarse directamente tras la fabricación de la partícula sin secado previo, tras procesamiento y secado, sobre partículas compactas o sobre partículas espumadas previamente. Preferentemente, el revestimiento se realiza tras procesamiento y secado de partículas compactas o partículas espumadas previamente.

La aplicación de plastificantes y en caso deseado otros componentes de revestimiento puede realizarse en cualquier orden sucesiva o simultáneamente.

A este respecto los componentes de revestimiento pueden encontrarse disueltos y/o dispersos (por ejemplo suspendidos o emulsionados). Dependiendo del tipo y la cantidad de los componentes puede realizarse esto mediante agitaci�n sencilla. En caso de componentes poco miscibles (que pueden dispersarse mal) pueden ser necesarias temperaturas y/o presiones elevadas as� como eventualmente dispositivos de mezclado especiales para conseguir un mezclado uniforme. En caso necesario puede usarse conjuntamente coadyuvantes que facilitan el mezclado, por ejemplo agentes humectantes habituales. Además puede estabilizarse la composición de revestimiento obtenida mediante adiciones de aditivos adecuados, por ejemplo coloides protectores usuales o agentes anti-sedimentación, frente a una disgregaci�n.

Los componentes de revestimiento se aplican por ejemplo mediante pulverización o mediante aplicación en tambor en mezcladores habituales sobre las partículas polim�ricas que van a revestirse. Igualmente es posible la inmersión

o humectación de las partículas que van a revestirse en una disolución, dispersi�n, emulsión o suspensión adecuada.

Para ello se usan mezcladores habituales, dispositivos de pulverización o aparatos de tambor.

Como partículas polim�ricas expandibles son adecuadas por ejemplo pol�meros de estireno, incluyendo pol�meros SAN, ABS, ASA, AMSAN, SB y HIPS, poliimidas, polisulfonas, poliolefinas tales como polietileno y polipropileno, poliacrilatos, policarbonatos, poli(óxidos de fenileno), poliamidas, poli�tersulfonas, poli�tercetonas, poli�ter�tercetonas y poli�tersulfuros, respectivamente de manera individual o en mezcla como combinaciones de pol�meros.

Se prefieren pol�meros de estireno. De acuerdo con la invención, el termino pol�mero de estireno comprende pol�meros a base de estireno, alfa-metilestireno y mezclas de estireno y alfa-metilestireno, preferentemente estireno; de manera análoga se aplica esto para la proporción de estireno en SAN, AMSAN, ABS, ASA, MBS y MABS (véase a continuación). Los pol�meros de estireno de acuerdo con la invención se basan en al menos el 50 % en peso de estireno y/o mon�meros de alfa-metilestireno.

Se prefieren pol�meros de estireno a base de a) estireno, alfa-metilestireno o mezclas de estireno y alfa-metilestireno y b) acrilonitrilo, tales como SAN (copol�meros de estireno-acrilonitrilo), AMSAN (copol�meros de alfa-metilestirenoacrilonitrilo) y SAMSAN (copol�meros de estireno-alfa-metilestireno-acrilonitrilo).

Se prefieren especialmente pol�meros de estireno a base de estireno y acrilonitrilo, en particular que est�n compuestos de estireno polimerizado y acrilonitrilo polimerizado (SAN).

El SAN contiene en general del 18 % al 40 % en peso, preferentemente del 20 % al 35 % en peso y en particular del 25 % al 35 % en peso de acrilonitrilo polimerizado y en general del 60 % al 82 % en peso, preferentemente del 65 % al 80 % en peso y en particular preferentemente del 65 % al 75 % en peso de estireno polimerizado (respectivamente con respecto a SAN).

El SAN usado de acuerdo con la invención presenta en general un índice de fluidez volumétrica de la masa fundida MVR (220 �C/10 kg) según la norma ISO 113 en el intervalo de 5 a 100 cm3/10 min.

Los tipos de SAN adecuados son por ejemplo pol�meros de BASF SE tal como Luran 3380, Luran 33100, Luran 2580 y Luran VLN.

Los pol�meros de estireno de acuerdo con la invención preferentes son en particular SAN, además también AMSAN as� como mezclas de SAN y AMSAN.

Adem�s, los pol�meros de estireno adecuados a base de estireno y acrilonitrilo son pol�meros (P), preferentemente que est�n compuestos de,

a) del 18 % al 39 % en peso (con respecto a P) de acrilonitrilo polimerizado,

b) del 60 % al 81 % en peso (con respecto a P) de estireno polimerizado y

c) del 1 % al 22 % en peso (con respecto a P) al menos de un mon�mero polimerizado del grupo que est� constituido por (met)acrilatos de alquilo, ácido (met)acr�lico, anh�drido maleico y maleinimidas.

Los pol�meros de estireno preferentes de acuerdo con la invención de este tipo son copol�meros de estirenoacrilonitrilo-anh�drido maleico (SANMA).

Adem�s, los pol�meros de estireno preferentes (P) contienen (y est�n compuestos preferentemente de)

a) del 55 % al 99 % en peso (con respecto a P) de estireno polimerizado o alfa-metilestireno o una mezcla polimerizada de alfa-metilestireno y estireno,

b) del 1 % al 45 % en peso (con respecto a P) al menos de un mon�mero polimerizado del grupo anh�drido maleico, maleinimidas, (met)acrilatos de alquilo (C1-C10) y ácido (met)acr�lico.

A este respecto se prefieren pol�meros de estireno (P) que contienen, preferentemente que est�n compuestos de

a) del 55 % al 100 % en peso (con respecto a P) de estireno polimerizado,

b) del 5 % al 40 % en peso (con respecto a P) al menos de un mon�mero polimerizado del grupo anh�drido maleico, maleinimidas, (met)acrilatos de alquilo (C1-C10) y ácido (met)acr�lico.

Seg�n esto se prefieren copol�meros de estireno-anh�drido maleico (SMA), copol�meros de estireno-Nfenilmaleinimida (SPMI) y copol�meros de estireno-metacrilato de metilo (SMMA), en particular SMMA.

Adem�s se prefiere el uso de mezclas de a) SAN y b) SMA, SPMI y/o SMMA, en particular SMA o SPMI.

Se prefieren como pol�meros de estireno además estireno, alfa-metilestireno, pol�meros de acrilonitrilo-butadienoestireno (ABS), copol�meros de estireno-butadieno (SB), acrilonitrilo-estireno-éster acr�lico (ASA), metacrilato de metilo-butadieno-estireno (MBS), pol�meros de metacrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno-estireno (MABS), poliestireno cristal (GPPS), poliestireno de alto impacto (HIPS), poliestireno polimerizado de manera ani�nica o poliestireno de alto impacto (A-IPS), o mezclas de los mismos o con polifenilen�ter (PPE).

Los pol�meros de estireno mencionados pueden mezclarse para la mejora de las propiedades mecánicas o de la estabilidad frente a la temperatura eventualmente usando mediadores de la compatibilidad con pol�meros termopl�sticos tales como poliamidas (PA), poliolefinas tales como polipropileno (PP) o polietileno (PE), poliacrilatos tales como poli(metacrilato de metilo) (PMMA), policarbonatos (PC), poli�steres tales como poli(tereftalato de etileno)

(PET) o poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli�tersulfonas (PES), poli�tercetonas o poli�tersulfuros (PES) o mezclas de los mismos en proporciones de en total hasta como máximo el 30 % en peso, preferentemente en el intervalo del 1 % al 10 % en peso, con respecto a la masa fundida polim�rica. Además son posibles mezclas en los intervalos de cantidad mencionados también con por ejemplo pol�meros u olig�meros modificados de manera hidrófoba o funcionalizados, cauchos tales como poliacrilatos o polidienos, por ejemplo copol�meros de bloque de estirenobutadieno o copoli�steres alif�ticos o alif�ticos/aromáticos biol�gicamente degradables.

Como mediadores de la compatibilidad son adecuados por ejemplo copol�meros de estireno modificados con anh�drido maleico, pol�meros que contienen grupos ep�xido u organosilanos.

A la masa fundida de pol�mero de estireno pueden añadirse mezclando también reciclados polim�ricos de los pol�meros termopl�sticos mencionados, en particular pol�meros de estireno y pol�meros de estireno expandibles en cantidades que no empeoran esencialmente sus propiedades, por regla general en cantidades de cómo máximo el 50 % en peso, en particular en cantidades del 1 % al 20 % en peso, con respecto a la cantidad total de pol�meros.

Las partículas polim�ricas expandibles contienen uno o varios agentes expansores en distribución homogénea en una proporción de en total del 2 % al 10 % en peso, preferentemente del 2 % al 7 % en peso, de manera especialmente preferente del 2,5-5,5 % en peso con respecto a la masa fundida de pol�mero de estireno que contiene agentes expansores. Como agente expansor se prefieren los agentes expansores físicos usados habituales en EPS tales como hidrocarburos alif�ticos con 2 a 7 átomos de carbono o hidrocarburos halogenados. Los coagentes expansores preferentes son cetonas, �teres y/o alcoholes. Preferentemente se usa iso-butano, n-butano, iso-pentano, n-pentano. Un co-agente expansor preferente es acetona. Igualmente pueden usarse N2 (nitrógeno), CO2 o sus mezclas con alcoholes, y/o compuestos de carbonilo C2-C4, en particular cetonas. Como alternativa pueden liberarse CO2 yN2 también de agentes expansores químicos.

La cantidad de agente expansor añadida se selecciona de modo que las partículas polim�ricas expandibles puedan expandirse hasta una densidad aparente tras la formación de espuma de 10 a 250, preferentemente de 15 a 100, de manera especialmente preferente de 40 g/l a 90 g/l.

Las partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con la invención presentan por regla general una densidad aparente de cómo máximo 700 g/l, preferentemente en el intervalo de 590 g/l a 660 g/l. Con el uso de cargas, dependiendo del tipo y cantidad de la carga pueden producirse densidades aparentes en el intervalo de 600 g/l a 800 g/l.

Adem�s pueden añadirse a los pol�meros de estireno expandibles por ejemplo aditivos, formadores de germen cristalino, estabilizadores UV, cargas, plastificantes, agentes expansores químicos, colorantes y pigmentos inorgánicos y/u orgánicos solubles e insolubles, por ejemplo absorbedores IR tales como hollín, grafito, coques, grafeno o polvo de aluminio de manera conjunta o de manera espacialmente separada, por ejemplo por medio de mezcladores o prensas extrusoras laterales. Por regla general se añaden los colorantes y pigmentos en cantidades en el intervalo del 0,01 % al 30 %, preferentemente en el intervalo del 1 % al 8 % en peso, con respecto a la cantidad total de pol�meros. Para la distribución homogénea y microdispersa de los pigmentos en el pol�mero de estireno puede ser conveniente en particular con pigmentos polares usar un coadyuvante de dispersi�n, por ejemplo organosilanos, pol�meros que contienen grupos ep�xido o pol�meros de estireno injertados con anh�drido maleico. Los plastificantes incorporados preferentes son aceites minerales que pueden usarse en cantidades del 0,05 % al 10 % en peso, con respecto al pol�mero de estireno.

Ha resultado ventajoso el uso de estabilizadores UV. Especialmente con pol�meros PS1 (véase a continuación) tales como SMA, la irradiación UV fuerte conduce a un amarilleo visible y a la transformación química del material, que va acompañada de una friabilidad significativa. Para la elección de estabilizadores UV adecuados, la reactividad, por ejemplo con SMA, desempeña un papel decisivo. Mientras que los estabilizadores a base de benzotriazoles tales como Tinuvin 234 pueden mejorar la estabilidad UV sin modificación de las propiedades de procesamiento y de espuma, los estabilizadores a base de aminas est�ricamente impedidas tales como Uvinul 4050 y Tinuvin 770 son adecuadas en medida más baja para el tipo de sustancia de acuerdo con la invención.

Las partículas polim�ricas pueden fabricarse según procedimientos conocidos, corrientes para el experto tales como

V1 introducir mezclando el agente expansor en una masa fundida polim�rica por medio de una prensa extrusora u otro dispositivo de mezclado (la masa fundida que contiene agente expansor se descarga con presión y por ejemplo se granula por medio de granulación subacuática a presión para obtener partículas)

V2 polimerizar en suspensión en presencia de agentes expansores, de manera que se produzcan directamente partículas polim�ricas que contienen agentes expansores o

V3 impregnar partículas polim�ricas libres de agentes expansores con el agente expansor con presión en una suspensión calentada, difundiéndose el agente expansor en las partículas ablandadas (con enfriamiento de la suspensión con presión se obtienen partículas que contienen agente expansor).

Las partículas de EPS que pueden obtenerse según uno de los procedimientos V1, V2 o V3 pueden separarse, lavarse y secarse según procedimientos habituales.

Para la fabricación de pol�meros de estireno expandibles de acuerdo con la invención según el procedimiento de granulación (V1) se introduce mezclando el agente expansor en la masa fundida polim�rica. Un posible 5 procedimiento comprende las etapas a) generar masa fundida, b) mezclar, c) enfriar, d) transportar y e) granular. Cada una de estas etapas puede realizarse mediante los aparatos o combinaciones de aparatos conocidos en el procesamiento de plásticos. Para la introducción mezclando son adecuados los mezcladores est�ticos o dinámicos, por ejemplo en prensas extrusoras. La masa fundida polim�rica puede extraerse directamente de un reactor de polimerizaci�n o puede generarse directamente en la prensa extrusora con mezclador o una prensa extrusora de

10 fusión separada mediante fusión de granulados polim�ricos. El enfriamiento de la masa fundida puede realizarse en las unidades de mezclado o en refrigeradores separados. Para la granulación se tienen en consideración por ejemplo la granulación subacuática solicitada con presión, granulación con cuchillas giratorias y enfriamiento mediante pulverización de líquidos calientes o granulación por atomizaci�n. Las disposiciones de aparatos adecuadas para la realización del procedimiento son por ejemplo:

15 -reactor de polimerizaci�n -mezclador est�tico/refrigerador -bomba de ruedas dentadas – granulador -reactor de polimerizaci�n -prensa extrusora de masa fundida -bomba de ruedas dentadas – granulador -prensa extrusora -mezclador est�tico – granulador -prensa extrusora -bomba de ruedas dentadas – granulador -prensa extrusora -bomba de ruedas dentadas -mezclador est�tico – granulador

20 -prensa extrusora -mezclador est�tico -bomba de ruedas dentadas – granulador -prensa extrusora -granulador. -prensa extrusora -mezclador est�tico -bomba de ruedas dentadas – granulador -prensa extrusora -bomba de ruedas dentadas -mezclador est�tico / intercambiador de calor -bomba de ruedas

dentadas -granulador 25 -prensa extrusora -mezclador est�tico -bomba de ruedas dentadas -mezclador est�tico / intercambiador de calor -bomba de ruedas dentadas -granulador.

Adem�s, la disposición puede presentar prensas extrusoras laterales para la introducción de aditivos, por ejemplo de sólidos o sustancias de adición térmicamente sensibles, tales como agentes ignífugos.

La masa fundida polim�rica que contiene agentes expansores se transporta por regla general con una temperatura 30 en el intervalo de 140 �C a 300 �C, preferentemente en el intervalo de 160 �C a 240 �C mediante el cuerpo de la boquilla. Una refrigeración hasta en el intervalo de la temperatura de transición vítrea no es necesaria.

El cuerpo de la boquilla se calienta al menos hasta la temperatura de la masa fundida polim�rica que contiene agentes expansores. Preferentemente, la temperatura del cuerpo de la boquilla se encuentra en el intervalo de 20 �C a 100 �C por encima de temperatura de la masa fundida polim�rica que contiene agentes expansores. Debido a ello

35 se impiden deposiciones de pol�mero en las boquillas y se garantiza una granulación sin alteraciones.

Para obtener tamaños de granulado comerciables, el diámetro (D) de los orificios de la boquilla en la salida de la boquilla debería encontrarse en el intervalo de 0,2 mm a 1,5 mm, preferentemente en el intervalo de 0,3 mm a 1,2 mm, de manera especialmente preferente en el intervalo de 0,3 mm a 0,8 mm. Con ello pueden ajustarse de manera dirigida, también tras ensanchamiento del cordón, tamaños de granulado por debajo de 2 mm, en particular en el

40 intervalo de 0,4 mm a 1,4 mm.

Se prefiere especialmente un procedimiento para la preparación de pol�meros de estireno expandibles, que comprende las etapas:

a) introducir mezclando un agente expansor físico as� como eventualmente otros coadyuvantes y aditivos en la masa fundida polim�rica por medio de mezcladores est�ticos o dinámicos a una temperatura de al menos 150

45 �C, b) enfriar la masa fundida polim�rica que contiene agentes expansores hasta una temperatura de masa fundida de al menos 160 �C, c) descargar a través de una placa de boquillas con orificios, cuyo diámetro en la salida de la boquilla asciende a como máximo 1,5 mm, y

50 d) granular la masa fundida que contiene agentes expansores directamente detrás del cuerpo de la boquilla bajo agua a una presión en el intervalo de 100 kPa a 2000 kPa, preferentemente a 600 kPa a 1400 kPa.

Se prefiere también fabricar pol�meros de estireno expandibles mediante polimerizaci�n en suspensión en suspensión acuosa en presencia de un agente expansor físico.

En la polimerizaci�n en suspensión se usa únicamente como mon�mero preferentemente estireno. Sin embargo 55 puede estar sustituido en hasta un 20 % de su peso por otros mon�meros etil�nicamente insaturados tales como alquilestirenos, divinilbenceno, acrilonitrilo, 1,1-difenil�ter o alfa-metilestireno.

En la polimerizaci�n en suspensión pueden añadirse los coadyuvantes habituales, por ejemplo iniciadores perox�dicos, estabilizadores de suspensión, agentes expansores, agentes de transferencia de cadena, coadyuvantes de expansión, formadores de germen cristalino o plastificantes. El sistema de protección contra la llama de acuerdo con la invención se añade en la polimerizaci�n en cantidades de 0,2 a 15 partes en peso, preferentemente de 1 a 10 partes en peso. Los agentes expansores se añaden en cantidades de 2 a 10 partes en peso, con respecto al mon�mero. Puede añadirse antes, durante o tras la polimerizaci�n de la suspensión. Los agentes expansores adecuados son por ejemplo hidrocarburos alif�ticos con 4 a 6 átomos de carbono. Es ventajoso usar como estabilizadores de suspensión agentes dispersantes de Pickering inorgánicos, por ejemplo pirofosfato de magnesio o fosfato de calcio.

En la polimerizaci�n en suspensión se producen partículas en forma de perla, esencialmente redondas con un diámetro promedio en el intervalo de 0,2 mm a 2 mm.

En otra forma de realización preferente de la invención, las partículas polim�ricas expandibles son un granulado polim�rico que puede obtenerse mediante un procedimiento que comprende las etapas

a) proporcionar un componente polim�rico (P), que est� constituido por

PS) del 90 % al 100 % en peso (con respecto a P) de un componente de pol�mero de estireno con una temperatura de transición vítrea ≥ 130 �C, que est� formado por

PS1) del 30 % al 100 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros de estiropol que contienen

PS11) del 60 % al 85 % en peso (con respecto a PS1) de estireno polimerizado (PS11) o alfa-metilestireno (PS12) o una mezcla polimerizada de estireno y alfa-metilestireno (PS13),

PS12) del 15 % al 40 % en peso (con respecto a PS1) al menos de un mon�mero polimerizado del grupo anh�drido maleico y maleinimidas y

PS2) del 0 % al 30 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros de estireno distintos de PS1 que contienen

PS21) del 60 % al 82 % en peso (con respecto a PS2) de estireno polimerizado (PS11) o alfa-metilestireno (PS12) o una mezcla polimerizada de estireno y alfa-metilestireno (PS13) y

PS22) del 18 % al 40 % en peso (con respecto a PS2) de acrilonitrilo polimerizado

y

PT) del 0 % al 10 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros termopl�sticos del grupo que est� constituido por poli�teres aromáticos; poliolefinas; poliacrilatos; policarbonatos (PC); poli�steres; poliamidas; poli�tersulfonas (PES); poli�tercetonas (PEC) y poli�tersulfuros (PES),

(b): calentar el componente polim�rico (P) para la formación de una masa fundida polim�rica,

(c): introducir del 1 % al 5 % en peso (con respecto a P) de un componente de agente expansor físico (T) en la masa fundida polim�rica para la formación de una masa fundida que puede espumarse,

(d): homogeneizar la mezcla,

(e): eventualmente añadir aditivos al componente polim�rico P en al menos una de las etapas a), b), c) y/o d),

(f): extruir la masa fundida polim�rica que contiene agente expansor a través de una placa de boquillas,

(g): granular la masa fundida que contiene agente expansor en una cámara llena de líquido con una presión de 150 kPa 1500 kPa para obtener un granulado.

En otra forma de realización preferente, las partículas polim�ricas expandibles son un granulado expandible (G) con una proporción de nitrógeno de ≤ 8 % en peso [con respecto a (G)], cuyas partículas contienen respectivamente al menos 10 cavidades por mm3 en el intervalo de magnitud de 1 !m a 200 !m y que contiene un componente polim�rico (P) con una temperatura de transición vítrea en el intervalo de más de 105 �C, que est� constituido por

PS) del 75 % al 100 % en peso (con respecto a P) de un componente de pol�mero de estireno, que est� formado por

PS1) del 10 % al 100 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros de estireno que contienen respectivamente

PS11) del 60 % al 100 % en peso (con respecto a PS1) de estireno polimerizado (PS111) o alfa-metilestireno (PS112) o una mezcla polimerizada de alfa-metilestireno y estireno (PS113),

PS12) del 0 % al 40 % en peso (con respecto a PS1) al menos de un mon�mero polimerizado del grupo anh�drido maleico, maleinimidas, (met)acrilatos de alquilo (C1-C10) y ácido (met)acr�lico,

PS2) del 0 % al 90 % en peso (con respecto a P) de uno o varios copol�meros de estireno distintos de PS1 que contienen

5 PS21) del 60 % al 82 % en peso (con respecto a PS2) de estireno polimerizado (PS11) o alfa-metilestireno (PS12) o una mezcla polimerizada de estireno y alfa-metilestireno (PS13) y

y

PT) del 0 % al 25 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros termopl�sticos del grupo que est�

10 constituido por poli�teres aromáticos, poliolefinas, poliacrilatos, policarbonatos (PC), poli�steres, poliamidas, poli�tersulfonas (PES), poli�tercetonas (PEC) y poli�tersulfuros (PES);

con la condición de que además del componente PS11) debe estar presente al menos uno de los componentes PS12, PS2 y PT en una proporción de al menos el 5 % en peso (respectivamente con respecto a PS1, PS o P).

Igualmente es objeto de la invención una pieza moldeada que puede obtenerse a partir del granulado revestido de

15 acuerdo con la invención as� como su uso como material aislante para aplicaciones técnicas y el sector de la construcción as� como en particular en piezas moldeadas de material compuesto para la construcción de muebles.

Las partículas de granulado expandibles revestidas de acuerdo con la invención pueden procesarse preferentemente para dar espumas de acuerdo con la invención con densidades en el intervalo de 10 kg/m3 a 150 kg/m3, preferentemente de 15 kg/m3 a 100 kg/m3, de manera especialmente preferente de 40 g/l a 90 g/l. Para ello

20 se espuman previamente las partículas expandibles. Esto se realiza en la mayoría de los casos mediante calentamiento con vapor de agua en denominados generadores de espuma previa. Las partículas as� espumadas previamente se sueldan después para dar cuerpos moldeados. Para ello se llevan las partículas espumadas previamente a formas que no terminan de manera hermética a los gases y se solicitan con vapor de agua. Tras el enfriamiento pueden extraerse las piezas moldeadas de acuerdo con la invención.

25 Las espumas y las piezas moldeadas de acuerdo con la invención se usan preferentemente como material aislante para aplicaciones técnicas y el sector de la construcción o como elemento de espuma para aplicaciones de construcción ligera y de material compuesto, por ejemplo en aplicaciones de automóviles y centrales e�licas, por ejemplo en aspas de tales centrales e�licas, as� como en particular en piezas moldeadas de material compuesto para la construcción de muebles.

30 Para este fin se aplica sobre las piezas moldeadas de espuma obtenidas que se encuentran en forma de una placa de espuma, según procedimientos conocidos, corrientes para el experto al menos una capa de cubierta. Las piezas moldeadas de material compuesto obtenidas de esta manera son igualmente objeto de la invención.

Adem�s de una primera capa de la placa de espuma descrita, las piezas moldeadas de material compuesto de acuerdo con la invención contienen al menos otra capa. Preferentemente, la primera capa est� unida al menos en

35 dos superficies con una o varias otras capas. Además preferentemente, la primera capa est� unida en al menos dos superficies (en el caso de una sección transversal rectangular arriba y abajo), igualmente de manera preferente todas las capas est�n unidas con una o varias otras capas.

La invención se explica en más detalle mediante los ejemplos sin querer limitar ésta debido a ello.

Ejemplos:

40 Materias primas:

Luran 3380: SAN con un contenido de acrilonitrilo del 33 % en peso y un MVR (220 �C, 10 kg) de 20 ml/10 min (producto comercial de BASF SE) Luran HH 120: AMSAN con un contenido de acrilonitrilo del 29,5 % en peso y un MVR (220 �C, 10 kg) de 7 ml/10 min (producto comercial de BASF SE) 45 Xiran SZ26080: SMA con un contenido de anh�drido maleico del 26 % en peso y un MVR (240 �C, 10 kg)

de 58 g/10 min de la empresa Polyscope Denka IP MS-NI: SPMI con un MVR (265 �C, 10 kg) de 11 g/10 min de la empresa Denka Acrystex PM-600 SMMA con un MVR (220 �C, 10 kg) de 21,3 ml/10 min de la empresa Chi Mei Pentan S: mezcla del 80 % en peso de n-pentano y del 20 % en peso de iso-pentano de la empresa

50 Haltermann GMS: monoestearato de glicerina; Dimodan HR 75/B de la empresa Danisco GTS: triestearato de glicerina; Tegin BL 150 V de la empresa Evonik Goldschmidt ácido sil�cico: ácido sil�cico de precipitación; Tixosil 38 de la empresa Rhodia Zeolith: zeolita A de la empresa Sigma Aldrich Hexamoll Dinch: éster diisonon�lico del ácido 1,2-ciclohexanodicarbox�lico de la empresa BASF SE

Mesamoll II: éster de ácido alquilsulf�nico del fenol de la empresa Lanxess

1) Fabricación de granulados expandibles

En una prensa extrusora de doble husillo de la empresa Leistritz ZSK 18 se fundieron el 100 % en peso de pol�mero

5 de matriz as� como la correspondiente mezcla de aditivos a de 230 �C a 280 �C. A continuación se cargó la masa fundida polim�rica con el 5 % en peso de pentano S, con respecto a la matriz polim�rica. Después se homogeneiz� la masa fundida polim�rica en dos mezcladores est�ticos y se enfri� hasta 230 �C. Tras homogeneización por medio de dos mezcladores est�ticos adicionales se enfri� la masa fundida hasta de 200 �C a 220 �C y se extruy� mediante una placa perforada calentada (4 perforaciones con orificio de 0,65 mm y temperatura de placa perforada de 280

10 �C). El cordón de pol�mero se cort� por medio de granulación subacuática (presión subacuática de 1200 kPa, temperatura de agua de 60 �C), de modo que se obtuvo un minigranulado cargado con agente expansor con distribución de tamaño de partícula estrecha (d’ = 1,1 mm).

Tabla 1: Granulados expandibles fabricados

Mezcla: Componente 1 [phr] Componente 2 [phr]

P1: Luran 3380: 50 Luran HH 120: 50

P2: Luran 3380: 75 Xiran SZ26080: 25

P3: Luran 3380: 75 Denka IP MS-NI: 25

P4: Acrystex PM-600: 100

P5: Luran 3380: 100

P6: Luran 3380: 75 Luran HH 120: 25

15 2) Composiciones de las mezclas de aditivos

Mezcladeaditivos: Luran 3380[% en peso] Talco [%en peso] Hollín PrintexFP[% en peso] Bayfe rrox110M [% enpeso] Kenawax Yellow [% en peso] Thermoplast Gelb 104 [% en peso] Irgafos 168[% en peso] Irganox 3052[% en peso] Irganox 245[% en peso]

A1: 67,76 6,81 0,41 8,25 7,99 2,91 2,91 2,96

A2: 72,33 8,00 0,87 10,0 8,80

A3: 65,11 12,23 0,41 9,66 8,15 3,16 1,28

A4: 66,97 7,41 0,81 9,26 8,15 2,96 1,48 2,96

A5: 66,97 7,41 0,81 9,26 8,15 2,96 1,48 2,96

3) Fabricación de mezclas de agente de revestimiento

Los componentes de revestimiento se mezclaron para dar un polvo homogéneo. Tabla 2: Revestimientos fabricados

Revestimiento: Componente 1 [% en peso] Componente 2 [% en peso] Componente 3 [% en peso]

B1: GTS: 60 GMS: 30 ácido sil�cico: 10

B2: GMS: 25 ácido sil�cico: 45 Mesamoll II: 30

B3: GMS: 25 ácido sil�cico: 45 Hexamoll Dinch: 30

B4: GMS: 50 ácido sil�cico: 30 Mesamoll II: 20

B5: ácido sil�cico: 70 Hexamoll Dinch: 30

B6: GMS: 25 Zeolith: 45 Hexamoll Dinch: 30

B7: GMS: 25 Zeolith: 45 Mesamoll II: 30

B8: GMS: 75 ácido sil�cico: 15 Mesamoll II: 10

B9: GMS: 50 ácido sil�cico: 30 Hexamoll Dinch: 20

B10: GMS: 75 ácido sil�cico: 15 Hexamoll Dinch: 10

5 4) Revestimiento de los granulados

Los revestimientos se aplicaron en un mezclador L�dige sobre los granulados expandibles revestidos previamente con 200 ppm de agente antiestético 743 (empresa BASF SE).

5) Ensayos de espuma

Los granulados revestidos se espumaron previamente en el generador de espuma previa (PREEX 1000 de la

10 empresa Hirsch) a una presión de vapor de agua de 110 kPa y con una máquina de moldeo (EHV-C de la empresa Erlenbach) se soldaron para dar placas con una densidad de aproximadamente 80 g/l a 90 g/l a una presión de vapor de 240 kPa (* = soldados a presión de vapor de 250 kPa).

Tabla 3: Datos de procesamiento de los granulados revestidos (continuación)

Ejemplo: Pol�mero Revestimiento [% en peso] Aditivo [phr] Tiempo de formación de espuma previa [s] Densidad [g/l] Tiempo de desmoldeo [s]

Ejem. comp.1: P1 B1: 0,4 A2: 6,25 149 79,8 158

Ejem.1: P1 B2: 0,4 A2: 6,25 195 85,4 69

Ejem.2: P1 B3: 0,4 A5: 6,75 257 89,0 70

Ejem.3: P1 B4: 0,4 A2: 7,75 193 85,4 101

Ejem.4: P1 B5: 0,4 A2: 6,25 185 83,1 120

Ejem.5: P1 B6: 0,4 A4: 6,75 211 82,7 84

Ejem.6: P1 B7: 0,4 A2: 6,33 203 80,4 82

Ejem.7: P1 Hexa moll Dinch: 0,2 A2: 6,25 238 79,8 177

Ejem. comp.2: P2 B1: 0,4 A5: 6,75 177 78,4 138

Ejem.8: P2 B3: 0,4 A5: 6,75 221 82,5 65

Ejem. comp.3: P3 B1: 0,4 A4: 6,75 185 82,1 144

Ejem.9: P3 B3: 0,4 A4: 6,75 253 83,4 77

Ejem. comp.4: P4 B1: 0,4 A5: 6,75 132 80,5 187

Ejem.10: P4 B3: 0,4 A5: 6,75 187 86,5 95

Ejem. comp.5: P5 B1: 0,4 A2: 6,25 119,2 81,3 112

Ejem.11: P5 - A2: 6,25 128,1 79,2 147

Ejem.12: P5 B2: 0,4 A2: 6,25 99,5 79,3 80

Ejem.13: P5 B4: 0,4 A2: 6,25 101,5 85,4 101

Ejem.14: P5 B8: 0,4 A2: 6,25 105,8 85,8 94

Ejem.15: P5 B3: 0,4 A2: 6,25 102,2 78 91

Ejem.16: P5 B5: 0,4 A2: 6,25 107,6 83,1 132

Ejem.17: P5 B9: 0,4 A2: 6,25 107,2 78,1 96

Ejem.18: P5 B10: 0,4 A2: 6,25 108,8 78,0 100

Ejem. comp.6*: P6 B1: 0,4 A5: 6,75 128 80,8 107

Ejem.19*: P6 B2: 0,4 A5: 6,75 142,0 78,3 50

Ejem.20*: P6 B3: 0,4 A5: 6,75 144,3 81,4 106

6) Mecánica La caracterización de la resistencia a la flexión se determin� según la norma EN 12089. Los valores se normalizaron con respecto una densidad de espuma de 80 g/l para garantizar una comparabilidad. Tabla 4: Resistencia a la flexión de los cuerpos de espuma

Ejemplo: Resistencia a la flexión [kPa]

Ejem. comp.1: 980

Ejem.1: 1140

Ejem.2: 1170

Ejem.3: 1070

Ejem.4: 1100

Ejem.5: 1060

Ejem.6: 1080

Ejem.7: 1065

(continuación)

Ejemplo: Resistencia a la flexión [kPa]

Ejem. comp.2: 950

Ejem.8: 1130

Ejem. comp.3: 990

Ejem.9: 1100

Ejem. comp.4: 930

Ejem.10: 976

Ejem. comp.5: 990

Ejem.11: 965

Ejem.12: 1074

Ejem.13: 1199

Ejem.14: 1200

Ejem.15: 1033,2

Ejem.16: 1207

Ejem.17: 1066

Ejem.18: 1127

Ejem. comp.6: 930

Ejem.19: 1090

Ejem.20: 1101

Claims

REIVINDICACIONES

1.

Part�culas polim�ricas expandibles, revestidas con uno o varios plastificantes del grupo que est� constituido por a) uno o varios ésteres alqu�licos de ácidos ciclohexanocarbox�licos con un punto de ebullición ≥ 160 �C, b) uno o varios ésteres fen�licos de ácido alcano(C10-C21)sulf�nico con un punto de ebullición ≥ 150 �C y c) mezclas de los componentes a) y b).
2.

Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con la reivindicación 1, que contienen un plastificante a), siendo el éster alqu�lico de un ácido ciclohexanocarbox�lico un compuesto de fórmula (I),

en la que los símbolos e índices tienen los siguientes significados:

10 R1 es alquilo C1-C10 o cicloalquilo C3-C8; m es 0, 1, 2o3; n es 2, 3o4 y R es alquilo C1-C30.
3. Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con las reivindicaciones 1 � 2, en las que el plastificante es éster 15 diisonon�lico del ácido 1,2-ciclohexanodicarbox�lico.
4.

Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con la reivindicación 1, que contienen un plastificante, conteniendo el plastificante una mezcla de ésteres fen�licos de ácido alcanosulf�nico de fórmula (II),
5.

Part�culas polim�ricas expandibles de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 4, en las que el plastificante es una

20 mezcla que est� constituida en del 75 % al 85 % por una mezcla de ésteres fen�licos de ácido alcanosulf�nico secundarios y contiene adicionalmente del 15 % al 25 % de ésteres difen�licos de ácido alcanodisulf�nico secundarios as� como del 2 % al 3 % de alcanos no sulfonados, en las que los restos alquilo est�n predominantemente no ramificados y las longitudes de cadena se encuentran en el intervalo de 10 a 21 átomos de carbono.

25 6. Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, en las que el plastificante est� adsorbido en un sólido que contiene poros.
7. Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en las que como otro componente de revestimiento est� presente al menos un éster de glicerina.
8.

Part�culas polim�ricas expandibles de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, que contienen al menos el 30 50 % en peso de estireno polimerizado y/o alfa-metilestireno.
9. Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con la reivindicación 8, en las que el pol�mero contiene al menos otro mon�mero polimerizado del grupo de acrilonitrilo, anh�drido maleico, maleinimidas, (met)acrilatos y ácido (met)acr�lico.
10.

Part�culas polim�ricas expandibles de acuerdo con las reivindicaciones 8 o 9, en las que el pol�mero de estireno 35 es un copol�mero de estireno-acrilonitrilo (SAN).
11.

Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con las reivindicaciones 8 o 9, que contienen al menos un copol�mero de SAN y al menos un copol�mero de alfa-metilestireno-acrilonitrilo (AMSAN).
12.

Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con las reivindicaciones 8 o 9, que contienen al menos un

copol�mero de SAN en mezcla con a) un copol�mero de estireno-anh�drido maleico (SMA) y/o b) un copol�mero de 40 estireno-N-fenilmaleinimida.
13.

Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con las reivindicaciones 8 o 9, en las que las partículas polim�ricas contienen una mezcla de SAN, AMSAN y SMA.
14.

Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con las reivindicaciones 8 o 9, que contienen al menos un copol�mero de estireno-metacrilato de metilo (SMMA).

5 15. Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con las reivindicaciones 8 o 9, en las que las partículas polim�ricas pueden obtenerse mediante un procedimiento que comprende las etapas

a) proporcionar un componente polim�rico (P), formado por

PS) del 90 % al 100 % en peso (con respecto a P) de un componente de pol�mero de estireno con una temperatura de transición vítrea ≥ 130 �C, que est� formado por

10 PS1) del 30 % al 100 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros de estiropol que contienen PS11) del 60 % al 85 % en peso (con respecto a PS1) de estireno polimerizado (PS11) o alfa-metilestireno (PS12) o una mezcla polimerizada de alfa-metilestireno y estireno (PS13), PS12) del 15 % al 40 % en peso (con respecto a PS1) al menos de un mon�mero polimerizado del grupo de anh�drido maleico y maleinimidas y

15 PS2) del 0 % al 70 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros de estireno distintos de PS1 que contienen PS21) del 60 % al 82 % en peso (con respecto a PS2) de estireno polimerizado (PS11) o alfa-metilestireno (PS12) o una mezcla polimerizada de estireno y alfa-metilestireno (PS13) y PS22) del 18 % al 40 % en peso (con respecto a PS2) de acrilonitrilo polimerizado

20 y PT) del 0 % al 10 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros termopl�sticos del grupo que est� constituido por poli�teres aromáticos; poliolefinas; poliacrilatos; policarbonatos (PC); poli�steres; poliamidas; poli�tersulfonas (PES); poli�tercetonas (PEC) y poli�tersulfuros (PES),

(b) calentar el componente polim�rico (P) para la formación de una masa fundida polim�rica,

25 (c) introducir del 1 % al 5 % en peso (con respecto a P) de un componente de agente expansor físico (T), en la masa fundida polim�rica para la formación de una masa fundida que puede espumarse,

(d)

homogeneizar la mezcla,

(e)

eventualmente añadir aditivos al componente polim�rico P en al menos una de las etapas a), b), c) y/o d),

(f)

extruir la masa fundida polim�rica que contiene agente expansor a través de una placa de boquillas,

30 (g) granular la masa fundida que contiene agente expansor en una cámara llena de líquido con una presión de 150 kPa a 1500 kPa para obtener un granulado.
16. Partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 o 9, en las que las partículas polim�ricas son un granulado expandible (G) con una proporción de nitrógeno de ≤ 8 % en peso (con respecto a (G)), cuyas partículas contienen respectivamente al menos 10 cavidades por mm3 en el intervalo de magnitud de 1

35 !m a 200 !m y que contiene un componente polim�rico (P) con una temperatura de transición vítrea en el intervalo de ≥ 105 �C a 200 �C, formado por

PS) del 75 % al 100 % en peso (con respecto a P) de un componente de pol�mero de estireno que est� formado por PS1) del 10 % al 100 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros de estireno que contienen

40 respectivamente PS11) del 60 % al 100 % en peso (con respecto a PS1) de estireno polimerizado (PS111) o alfa-metilestireno (PS112) o una mezcla polimerizada de alfa-metilestireno y estireno (PS113), PS12) del 0 % al 90 % en peso (con respecto a PS1) al menos de un mon�mero polimerizado del grupo de anh�drido maleico, maleinimidas, (met)acrilatos de alquilo (C1-C10) y ácido (met)acr�lico,

45 PS2) del 0 % al 90 % en peso (con respecto a P) de uno o varios copol�meros de estireno distintos de PS1 que contienen

PS21) del 60 % al 82 % en peso (con respecto a PS2) de estireno polimerizado (PS11) o alfa-metilestireno (PS12) o una mezcla polimerizada de estireno y alfa-metilestireno (PS13) y PS22) del 18 % al 40 % en peso (con respecto a PS2) de acrilonitrilo polimerizado

50 y PT) del 0 % al 25 % en peso (con respecto a P) de uno o varios pol�meros termopl�sticos del grupo que est� constituido por poli�teres aromáticos, poliolefinas, poliacrilatos, policarbonatos (PC), poli�steres, poliamidas, poli�tersulfonas (PES), poli�tercetonas (PEC) y poli�tersulfuros (PES);

con la condición de que además del componente PS11) debe estar presente al menos uno de los componentes 55 PS12, PS2 y PT en una proporción de al menos el 5 % en peso (respectivamente con respecto a PS1, PS o P).
17.

Part�culas polim�ricas expandibles de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 16 con un contenido de agente expansor entre el 1 % y el 10 % en peso.
18.

Procedimiento para la fabricación de partículas polim�ricas expandibles de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 17, en el que revestimiento se aplica mediante pulverización o aplicación en tambor.