JP2000513391A - 尿素ホルムアルデヒド樹脂の製造方法 - Google Patents
尿素ホルムアルデヒド樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JP2000513391A JP2000513391A JP09530561A JP53056197A JP2000513391A JP 2000513391 A JP2000513391 A JP 2000513391A JP 09530561 A JP09530561 A JP 09530561A JP 53056197 A JP53056197 A JP 53056197A JP 2000513391 A JP2000513391 A JP 2000513391A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- minutes
- condensation
- heated
- urea
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 41
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 41
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 14
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 10
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 10
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/043—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with at least two compounds covered by more than one of the groups C08G12/06 - C08G12/24
- C08G12/046—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with at least two compounds covered by more than one of the groups C08G12/06 - C08G12/24 one being urea or thiourea
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、ａ）パラホルムアルデヒドを固体の形で装入し、これを６０〜１２０℃で、有利に８０〜１００℃に加熱し、ｂ）加熱されたパラホルムアルデヒドに尿素及び場合によりジシアンジアミド、メラミンを相応するモル量で添加し、強力に乾式混合し、約１５分後に８０〜１１０℃の温度、有利に８５〜１００℃の温度が生じるまで加熱し、ｃ）加熱された混合物にメタノール性グアニジン塩基（３２％）を相応するモル比で添加し、さらに加熱し、その際１０分間にこの混合物は液化し、熱エネルギーの投入にもかかわらず６５℃にまで冷却され、さらに熱エネルギーの供給によりこの混合物を約１０３〜１１０℃の沸騰範囲にまで加熱し、第１の縮合工程において縮合させ、この場合、縮合時間Ｉの開始は９０℃の温度から任意に設定され、縮合時間Ｉは３０〜１００分、有利に５０〜８５分であり、ｄ）沸騰している混合物の縮合時間Ｉの完了の後に、第２の量の尿素、ジシアンジアミド等を、相応するモル比で添加し、第２の縮合工程において、９０〜１８０分間に１０５〜１２０℃の生じた縮合温度で縮合させ、ｅ）縮合時間ＩＩの完了の後に、沸騰加熱で乳酸を用いて緩衝させ、この樹脂を約１２０分間で約２５℃に冷却することにより得られる強発熱硬化性尿素ホルムアルデヒド樹脂に関する。
Description
【発明の詳細な説明】
尿素ホルムアルデヒド樹脂の製造方法
本発明は、尿素ホルムアルデヒド樹脂の新規の製造方法並びにこの樹脂自体に
関する。
最も近い先行技術について、尿素ホルムアルデヒド樹脂、その製造及びその使
用を記載した欧州特許第０３１９７５１号明細書が挙げられる。
この欧州特許０３１９７５１号明細書の請求項１は、尿素とホルムアルデヒド
とをアルカリ性媒体中で縮合させることにより得られる強発熱性硬化性の尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂に関しており、この樹脂は第１の縮合工程Ｉを次のように実
施し：
ａ） 尿素０．２〜０．７モル、有利に０．５モルと、固体パラホルムアルデヒ
ドの形のホルムアルデヒド１．２〜３モル、有利に１．７〜２．２モルとを、専
らアルカリ性の媒体中で、８〜１２、有利に９〜１１の初期ｐＨ値で、
ｂ） ホルムアルデヒド１モルにつき、ＮａＯＨ１〜１０ミリモルおよびＮＨ3
１０〜８０ミリモルの存在で、またはグアニジン塩基２．５〜５０ミリモルお
よびＮＨ3 ０〜８０ミリモルの存在で、
ｃ） ９０〜１１０℃の縮合温度（Ｉ）で、
ｄ） １０〜１００分、有利に１５〜７０分の縮合時
間（Ｉ）で縮合させ、
引き続き第２縮合工程ＩＩを次のように実施することにより得られる：
ｅ） さらに尿素０．２〜０．７モル、有利に０．５モルを、
ｆ） １００〜１２０℃の縮合温度（ＩＩ）で、
ｇ） さらに１．５〜５時間の縮合時間（ＩＩ）で添加する。
この強発熱硬化性尿素ホルムアルデヒド樹脂を製造するための先行技術の方法
は、２つの縮合工程で作業し、実験室規模もしくはバッチサイズが約１００ｋｇ
である小規模工業にとって特に適している。
しかしながら、先行技術のこの方法により、工業的に、つまりトン単位の範囲
内で実施できないか又は少なくとも最適に実施できないことが判明した、それと
いうのも、この方法から生じる樹脂は高価値の発泡製品の製造のために常に使用
可能であるわけではないためである。
従って、本発明の課題は、欧州特許０３１９７５１号明細書に記載された方法
を飛躍的に改良し、トン単位の規模で作業することができ、その際、本発明によ
り製造された樹脂が、高価値の発泡製品の製造のために、欧州特許０３１９７５
１号明細書による実験室規模又は小規模工業における方法で得られる樹脂と同等
に適するようにすることであった。
前記の課題の本発明による解決策は、次のようなものである：
ａ） 固体の形のパラホルムアルデヒドを装入し、これを６０〜１２０℃、有利
に８０〜１００℃に加熱し、
ｂ） 加熱されたパラホルムアルデヒドに、尿素及び場合によりジシアンジアミ
ド、メラミンを相応するモル量で添加し、強力に乾式で混合し、約１５分後に８
０〜１１０℃、有利に８５〜１００℃の温度になるまで加熱し、
ｃ） 加熱された混合物に、メタノール性グアニジン塩基（３２％）を相応する
モル比で添加し、さらに加熱し、この場合、１０分間に混合物が液状化し、熱エ
ネルギーの投入にもかかわらず６５℃にまで冷却され、さらに熱エネルギーを供
給することによりこの混合物を約１０３〜１１０℃の沸騰範囲にまで加熱し、第
１の縮合工程で縮合し、その際、縮合時間Ｉの開始は９０℃の温度から任意に設
定され、かつ縮合時間Ｉは３０〜１００分、有利に５０〜８５分であり、
ｄ） 縮合時間Ｉの完了後に、この沸騰している混合物に、第２の量の尿素、ジ
シアンジアミド等を、相応するモル比で添加し、第２の縮合工程で９０〜１８０
分間に、１０５〜１２０℃の生じた縮合温度で縮合させ、
ｅ） 縮合時間ＩＩの完了後に、沸騰熱で、乳酸を用
いて緩衝し、この樹脂を約１２０分間に約２５℃に冷却する。
使用したモル量は、原則として最も近い先行技術の文献、つまり欧州特許０３
１９７５０号明細書に対して変化していない。
本発明の本質を、有利な実施態様を表す次の実施例につきさらに詳説する。実施例Ｉ
１） パラホルムアルデヒド４８２ｋｇを装入し、９０℃に加熱する。
２） 尿素２５０ｋｇ及びジシアンジアミド３０ｋｇを添加し、パラホルムアル
デヒドと強力に混合し、１５分間で約９０℃に加熱する。
３） メタノール性グアニジン塩基（３２％）２４ｋｇを添加し、強力に混合す
る。この温度を６５℃まで低下させる。
４） ９０℃に達成してから、縮合時間Ｉを開始する、沸騰範囲約１０。
５） 尿素２５０ｋｇを縮合時間Ｉの後、つまり７５分後に添加し、かつ溶解さ
せる。温度は約９０℃に低下する。縮合時間ＩＩ、つまり１２０分は尿素の添加
から進行する。約１１４〜１１０℃の沸騰範囲が生じる。縮合時間ＩＩは１２０
分である。
６） 乳酸（８５％）３．４３ｋｇが沸騰加熱で緩衝のために必要である。
７） 樹脂を約１２０分間に約２５℃に冷却する。
生じた樹脂は２５℃で２４０ｄＰａｓの粘度を有している。
反応性は４３℃である。実施例ＩＩ
１） パラホルムアルデヒド６７５ｋｇを装入し、９０℃に加熱する。
２） 尿素３５０ｋｇ及びジシアンジアミドを添加し、パラホルムアルデヒドと
強力に撹拌し、１５分間で約９０℃に加熱する。
３） メタノール性グアニジン塩基（３２％）３３．６ｋｇを添加し、強力に撹
拌する。この温度は６５℃まで低下する。
４） ９０℃から７５分の縮合時間Ｉが開始する。１０７〜１０３℃の沸騰範囲
が生じる。
５） 尿素３６０ｋｇを、縮合時間Ｉの後に添加し、溶解する。この温度は約９
０℃に低下する。縮合時間ＩＩが尿素の添加から進行し、この縮合時間ＩＩは１
１４〜１１０℃の縮合温度で１２０分である。
６） 乳酸（８５％）４．８ｋｇが沸騰加熱で緩衝のために必要である。
７） 樹脂を約１２０分間で約２５℃に冷却する。
この樹脂は２５℃で１４５ｄＰａｓの粘度を有する。反応性は４２℃である。
反応性の測定は、欧州特許第０１３９７５１号明細
書に記載されたと同様に行う。
本発明により製造された樹脂は、高価値の発泡材料の製造のために、欧州特許
第０１３９７５１号明細書に記載されたと同様に特に適している。
継続加工も、欧州特許第０１３９７５１号明細書に記載されたと同様に行う。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １． 尿素とホルムアルデヒド樹脂とを縮合させることにより得られる強発熱硬 化性尿素ホルムアルデヒド樹脂において、 ａ） パラホルムアルデヒドを固体の形で装入し、これを６０〜１２０℃、有 利に８０〜１００℃に加熱し、 ｂ） 加熱されたパラホルムアルデヒドに尿素及び場合によりジシアンジアミ ド、メラミンを相応するモル量で添加し、強力に乾式撹拌しかつ約１５分後に８ ０〜１１０℃、有利に８５〜１００℃の温度が生じるまで加熱し、 ｃ） この加熱された混合物に、メタノール性グアニジン塩基（３２％）を、 相応するモル比で添加し、さらに加熱し、その際、１０分間に混合物が液化し、 熱エネルギーの投入にもかかわらず６５℃にまで冷却され、さらに熱エネルギー の供給によりこの混合物を約１０３〜１１０℃の沸騰範囲にまで加熱し、第１の 縮合工程において縮合させ、この場合、縮合時間Ｉの開始は９０℃の温度から任 意に設定され、縮合時間Ｉは３０〜１００分、有利に５０〜８５分であり、 ｄ） 沸騰している混合物の縮合時間Ｉの完了の後に、第２の量の尿素、ジシ アンジアミド等を、相応 するモル比で添加し、第２の縮合工程において、９０〜１８０分間に１０５〜１ ２０℃の生じた縮合温度で縮合させ、 ｅ） 縮合時間ＩＩの完了の後に、沸騰加熱で乳酸を用いて緩衝させ、この樹 脂を約１２０分間で約２５℃に冷却する ことにより得られることを特徴とする強発熱硬化性尿素ホルムアルデヒド樹脂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19607252A DE19607252A1 (de) | 1996-02-27 | 1996-02-27 | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Harzen |
| DE19607252.2 | 1996-02-27 | ||
| PCT/EP1997/000805 WO1997031957A1 (de) | 1996-02-27 | 1997-02-19 | Verfahren zur herstellung von harnstoff-formaldehyd-harzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000513391A true JP2000513391A (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=7786516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09530561A Pending JP2000513391A (ja) | 1996-02-27 | 1997-02-19 | 尿素ホルムアルデヒド樹脂の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034201A (ja) |
| EP (1) | EP0883634B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000513391A (ja) |
| AT (1) | ATE210690T1 (ja) |
| AU (1) | AU726445B2 (ja) |
| DE (2) | DE19607252A1 (ja) |
| WO (1) | WO1997031957A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112004000806D2 (de) * | 2003-02-28 | 2006-01-19 | Fraunhofer Ges Forschung | Phenol urea/melamineformaldehydecopolymers, method for the production thereof and use of the same |
| US20050115910A1 (en) * | 2003-12-02 | 2005-06-02 | Felder Patrick T. | Formaldehyde releaser and process for treating aqueous systems |
| WO2010151678A1 (en) | 2009-06-24 | 2010-12-29 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Guanidine-based polymers for separation processes |
| AU2011326615B2 (en) * | 2010-11-10 | 2015-09-17 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making and using amino-aldehyde resins |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1132426A (fr) * | 1954-05-25 | 1957-03-11 | Bayer Ag | Production de résines de dicyandiamide par le procédé de fusion |
| DE3121281A1 (de) * | 1981-05-29 | 1983-01-20 | Wolf-Dietrich 6718 Grünstadt Schöllhorn | "harnstoff-formaldhydharz, seine herstellung und seine verwendung" |
| DE3741438A1 (de) * | 1987-12-08 | 1989-06-22 | Wolf Dietrich Dipl Schoellhorn | Harnstoff-formaldehyd-harz, seine herstellung und seine verwendung |
-
1996
- 1996-02-27 DE DE19607252A patent/DE19607252A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-02-19 AU AU30807/97A patent/AU726445B2/en not_active Ceased
- 1997-02-19 EP EP97903336A patent/EP0883634B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-19 AT AT97903336T patent/ATE210690T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-02-19 DE DE59705770T patent/DE59705770D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-19 JP JP09530561A patent/JP2000513391A/ja active Pending
- 1997-02-19 WO PCT/EP1997/000805 patent/WO1997031957A1/de not_active Ceased
- 1997-02-19 US US09/125,897 patent/US6034201A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU726445B2 (en) | 2000-11-09 |
| DE59705770D1 (de) | 2002-01-24 |
| US6034201A (en) | 2000-03-07 |
| DE19607252A1 (de) | 1997-08-28 |
| AU3080797A (en) | 1997-09-16 |
| EP0883634A1 (de) | 1998-12-16 |
| WO1997031957A1 (de) | 1997-09-04 |
| ATE210690T1 (de) | 2001-12-15 |
| EP0883634B1 (de) | 2001-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4997905A (en) | Process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates | |
| US4482699A (en) | Low emitting aqueous formulations of aminoplast resins and processes for manufacturing them | |
| US3896081A (en) | Rapid curing resin compositions employing aminoplast condensation polymer modified with a di-substituted bis-aryl amine | |
| JP2000513391A (ja) | 尿素ホルムアルデヒド樹脂の製造方法 | |
| JPH01284517A (ja) | アミノ−ｓ−トリアジンおよびホルムアルデヒドを主体とするスルホン酸基含有縮合生成物 | |
| US6245909B1 (en) | Method for the preparation of melamine | |
| US2377866A (en) | Aminoplasts having intercondensed therein a partial amide of a polycarboxylic acid | |
| JPH021755A (ja) | アミノプラスチック樹脂の製造方法 | |
| US2332303A (en) | Condensation product of an aminotriazole, an aldehyde, and a halogenated acylated urea | |
| US4501851A (en) | Urea-formaldehyde precursor | |
| US4113701A (en) | Method for the preparation of hardenable urea formaldehyde resins | |
| JP2008540748A (ja) | メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液及びその製造方法 | |
| JP2895079B2 (ja) | 強発熱硬化性の尿素−ホルムアルデヒド樹脂の製造方法 | |
| JPS60141660A (ja) | モルタル及びコンクリ−ト用減水剤 | |
| EP0741701B1 (en) | Production of polysuccinimide | |
| US2340046A (en) | Condensation product and process of making the same | |
| JP4182309B2 (ja) | スルファニル酸変性メラミンホルムアルデヒド樹脂水溶液の製造方法 | |
| JPH01203418A (ja) | アミノプラスチック樹脂の硬化方法 | |
| JPH02269173A (ja) | 合板用接着剤 | |
| US5043417A (en) | Low molecular weight urea-formaldehyde reaction products and process for the preparation thereof | |
| US2735838A (en) | Method of producing a resinous condensation product | |
| US2340044A (en) | Condensation product and process of making the same | |
| US2339769A (en) | Synthetic condensation product | |
| JPH02247213A (ja) | 自硬化性固形フェノール樹脂の製造方法 | |
| WO2000078835A2 (en) | Process of preparing cyclic urea-formaldehyde prepolymer |