JP2000514007A

JP2000514007A - 吸収性インサート、それを製造する方法およびその用途

Info

Publication number: JP2000514007A
Application number: JP50471798A
Authority: JP
Inventors: ジョナス，ゲルト; クリメーク，ヘルムート; クラウゼ，フランク; プフリュゲル，クラウス
Original assignee: シュトックハウゼン・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コムパニー・カーゲー
Priority date: 1996-07-06
Filing date: 1997-06-27
Publication date: 2000-10-24
Also published as: WO1998001299A1; NO990033L; TR199900010T2; KR20000022356A; BR9710220A; CN1086633C; EP0909237B1; NO990033D0; PL331001A1; AU3438697A; AU721524B2; CA2259476A1; CN1228734A; US6350710B1; US20020031635A1; EP0909237A1; US20050074614A1; ATE218972T1; CZ438598A3

Abstract

(57)【要約】本発明は、食品包装用の吸収性インサートに関し、そのインサートの液体吸収成分は、高い圧力負荷においてさえも、以前には達成できなかった方法で多量の液体を永久的に吸収・保持でき、食品をバクテリアの攻撃から守り、包装食品をポリマーの可溶成分の移行による汚染から防ぐ超吸収性ポリマーである。用いられた超吸収剤の特性の組合せは、ティーバッグテスト後の保持量プラス０．３ｐｓｉの圧力下の吸収量（ＡＡＰ）を可溶部分の量で割算する式の商Ｑ_SAP0.3で表され、その商は少なくとも２０である。このタイプの特性を持つ超吸収剤は特別の架橋剤の組合わせによって得られる。本発明は、更にこれらのインサートの製造方法、および食品包装における使用、氷の代替物としての使用、輸送目的のための包装における漏れ防止のための使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】吸収性インサート、それを製造する方法およびその用途本発明は、食品包装用に、特に獣肉、鳥肉、魚の包装用に、新しく改良された吸収性インサート（insert(s)）に関する。このインサートは、平たい袋状のもので、透水性のフィルムから出来ており、中に充填材を持ち、その充填材は少なくとも一部が高いゲル安定性と高い保持力、低い可溶分率を持つ超吸収性ポリマーから成っている。このインサートは、食品からしみ出た液体を迅速にかつ持続的に吸収することで優れている。微生物の成長を効果的に防ぐことにより、食品の保存期間を延ばす。その上、このインサートは、水に潰け、凍った状態にすると、食品の冷蔵用の氷の代わりとして優れ、適している。食品は、パック詰めの形で市場に出されることが多い。このような包装には、もっぱら平らなトレイが用いられ、空気、水、臭いよけのフィルムによって外から被われる。この結果、食品に存在する水性成分や前もって洗ったためについた水性成分も包装内から逃げ出すことはない。包装用フィルムと赤肉の間の接触表面に溜まっている液体を見ると全くハッとさせられることがある。又一方、このことでパック詰め食品の見た目が当然食欲を削ぐものとなってしまう。液体を含む食品からしみ出る成分が微生物の成長のもととなり、そのため、食品保存期間に影響を及ぼし、さらに微生物の繁殖の源となる。サルモネラ属バクテリアによる家畜類肉の高い汚染は広く、よく知られている。これらの問題を解決するため、パック詰め食品用に、吸収性基体が開発されている。これらは、主としてセルロースの多層から成り立っている。しかしながら、実際これらの基体は、食品を載せることでその重みのため、吸収能力及び保持量などの必要条件をみたせない。たとえば、寸法７×１０ｃｍの固まりのセルロースを通常は、６段重ねにする。がそうすると、最高およそ８から１０ｇの液体しか吸収出来ない。さて、一切れの肉を包装トレイにパック詰めし、店頭冷蔵陳列ケースで保存すると、肉の正味重量の最高１０％が肉汁として出る。このため、５００ｇの肉片の場合、最高５０ｇの肉汁が出ることになる。この量は、セルロース繊維マット（ｆｌｅｅｃｅ）の吸収層の吸収能力をはるかに超える。この結果、これらの湿った未殺菌の基体でバクテリアが成長する。そのため食品の質が損なわれる。それ故、食品から浸み出た液体を吸収によって、食品から取り除き、バクテリアの成長に必要な栄養物を一切与えないようにするため、数多くの努力がなされてきた。ＤＥ３，０３４，１７０Ｃ２は、食品包装用、特に獣肉、鳥肉、魚、ソーセージ用の包装用に水吸着性のインサートについて述べている。このインサートは、珪藻土とエアロジル（ａｅｒｏｓｉｌ）の混合物を含み、透水性フィルムで出来た平らな袋状のものである。無機質の充填材は、液体を単に吸着するだけなので、その吸収能力は低い。すなわち、十分に液体をとじこめるには、不経済なほどたくさんの量の吸着剤が必要である。そのため、どうしても包装の重量を増やすことになる。無機質の吸着剤のもう一つの欠点は、吸着した液体を長期にわたっての保持又は圧力負荷の下で保持が出来ないことである。ＤＥ３，０３４，１６９Ｃ２は、食品包装の水吸着性（ｗａｔｅｒ−ａｄｓｏｒｂｉｎｇ）インサート用の充填剤として珪藻土と有機ゲル形成剤の混合物を提案しており、カルボキシメチルセルロース、セルロースエーテル、ポリビニルピロリドン、でんぷん、デキストロース、ゼラチンおよび／またはペクチンを挙げている。有機ゲル形成剤の割合は、およそ２０重量％であると報告されている。高可溶分率及び上述の化合物の極めて遅い膨張速度の結果、このような食品用吸着性インサートの使用は非常に問題であるとみなされなければならない。有機ゲル形成剤の可溶分はインサートの膨潤能力を低下させ、インサートから移行して、食品に接触する。すなわち、遅い膨潤速度は包装の中の液体を効果的に吸収するのを阻害する。その結果、溜まった液体が洩れ出す可能性がある。ＥＰ３０２，５０４Ｂ１は、液体がしみ出がちの例えば、獣肉、鳥肉などのような食品の下の包装の上に置くことの出来る吸収性パッドを提案している。この吸収パッドは紙で包まれ、液体を吸収する木くずで出来たマットから成っている。一方、この紙で包まれた吸収性パッドはというと、ポリエチレンのような液体不浸透性の材料で包まれており、包被に縦方向に走る多数の孔を持つ。木くずの持つ比較的低い吸収力と低い嵩密度のため、不経済なほど包装容積を大きくしないと実用性のある液休吸収量が得られない。ＤＥ４，３２５，８７９Ｃ２は、湿気を含む商品用包装材料として、熱可塑性発泡体製の成形品について述べている。この成形品は、疎水性発泡体構造においてセル構造が部分的に開いており、それによって液体を吸収出来るが、しかししっかりと保持することは出来ない。水のような極性溶媒を吸収するためには、湿潤剤を最高１０重量％用いて、疎水性発泡体のさらなる改質が不可欠である。食品の重みでの発泡体の圧縮を防ぐために、より高密度すなわち、より高い安定性をもつ発泡体が必要である。しかしながら発泡体密度の増加すなわち発泡体の安定性の増加と共に、このような熱可塑性発泡体の吸収能力は減少する。この吸収能力を改善するため、超吸収性ポリマーが吸収パッド用充填材として提案されてきた。セルロースと比較して、超吸収性ポリマーは、水性液体を多量に保持できる。ＤＥ４，１２０，３１９Ａ１とＤＥ４，２３４，６３２Ａ１は、それぞれ、液体吸収剤システムを一体化したトレイ状の食品包装容器について述べている。食品から浸み出た液体を吸収するために、１〜１００ｍｌ／ｇの範囲の水分吸収能力を持つポリアクリレートポリマー類の使用が好ましい。特にでんぷんで改質したポリアクリレートのアルカリ塩の使用が好ましい。吸収剤と容器に詰められた食品が直接接触した場合、容器に詰められた食品の上に、水分が沈着することも述べられている。それ故結論として、使用されている吸収剤は、食品から浸み出た液体を十分にしっかりと閉じこめることが出来ないし、圧力下で、同液体を保持出来ない。吸収剤からの可溶分は直接接触が起こった場合、食品へ移行する可能性がある。膨潤した吸収剤への圧力負荷だけでなく、容器に詰められた商品とこれらの吸収性ポリマーが密着することは避けなければならない。このため吸収剤と食品を分離するために、支持要素を備え、孔あけした底プレートを追加したコストのかかる包装容器を作る必要が生じる。獣肉や鳥肉などのパック詰め食品から浸み出た液体を集めるため、同食品の包装容器における支持層として吸収性基体が、ＥＰ４３４，７３３Ｂ１に示されている。部分的に孔あけされたプラスチックフィルムによって外から閉じこめられた吸収性基体の内部には、セルロースと熱可塑性プラスチック繊維の複数の層が存在し、その中には、カルボキシメチルセルロースまたはアクリレート吸収剤の超吸収性ポリマー粗粒が固定されている。これにより、吸収性基体の保持特性が改善され、その結果、すでに吸収された液体は、圧力負荷の下においても再放出されない。この超吸収剤は、吸収能力、ゲル安定性および可溶分に関して特定の必要条件を満たさなくてもよい。吸収性パッド上により高い負荷がかけられた場合に移行が起きることを避けるために、食品に隣接する上部フィルムには、孔をあけないこと、そして吸収性基体の完全には密閉されていない側面の縁から液体を入らせることが推奨されている。ＵＳ４，４４９，９７７は、ポリエステルのような熱可塑性ポリマーの水不溶性非膨潤性マトリックスの中に、水不溶性水膨潤性有機ポリマーの均一分散粒子を含有している柔軟性のある吸収性製品を述べている。好ましくは、そのマトリックスはフィルムの形状である。この吸収性製品は、水不溶性マトリックス物質（ポリエステル）と吸収性物質として用いられる水不溶性、水膨潤性の有機ポリマーとの混合物の共押出しによって製造される。しかし、吸収性物質は、押出されたマトリックス層に塗布されてもよい。その吸収性製品は、おむつに用いてもよく、吸収性物質を含有するそのマトリックスの片面は、液体を通さない層で覆われ、他方の面は液体を通す層で覆われている。このような吸収性製品は、一部の吸収性粒子の膨潤が疎水性ポリエステルマトリックスによって妨げられる点および吸収された液体の分散に対して連続して伸びているポリエステルマトリックスが障壁的な層となる点で不利である。提案されている超吸収性ポリマーには、架橋ポリアルキレンオキシド、エピクロロヒドリンで架橋したカルボキシメチルセルロース、アクリルアミドおよびＮ，Ｎ’−メチレン−ビスアクリルアミドから調製された部分けん化ポリアクリルアミドが含まれているが、食品包装用に許可されたポリマーに含められておらず、低可溶分と荷重下のゲル安定性に関する必要条件を満たしていない。ＥＰ３２０，３１４Ｂ１は、必要の場合上部と底部に保護層をもっている、表面が部分けん化されたポリアクリロニトリル繊維の吸水性不織層について述べている。このポリアクリロニトリル繊維の低い吸水能力（３から５ｇ／ｇ）の結果、多くの食品包装の中に生じる多量の液体を量的に閉じこめることができない。その上、初期の膨潤の後、この層の外側の部分に密着している繊維が、水性液体の内部への更なる浸透を妨げ、それ故に水吸収能力がかなり失われる。ＥＰ３９５，２２３Ａ２は、水および有機の液体用の吸収パッドを述べており、それは液体を吸収する液体吸収性ポリマー材料の芯と不溶性だが液体透過性があり柔軟な包被とからできている。その吸収パッドは、衛生用製品、輸送および食品包装の分野で使用される。架橋ポリアクリレートを含む合成および／または天然のポリマーに基づくほぼ粉末状の吸収性ポリマー材料が、内部の透水性繊維表面の上または二つの表面の間に分散され、次に外側の吸収性パッド包被によって包まれている。この外側の包被は、十分に柔軟であり、吸収ポリマーの膨潤によって生ずる容積の増大に対応できる。用いられるポリマー粉末は、２０と１００メッシュの間の粒度分布およびポリマー１ｇに対して食塩水５０から６００ｇまたは水６００から８００ｇの大きな吸収量をもち、低い可溶分率をもつ。可溶分の量と膨潤した吸収剤のゲル安定性に関して特定の必要条件はない。好ましいポリマーは次に引用されるＥＰ５６２，８４６Ａ１において好ましいと報告されているものと同一のものである。ＥＰ５６２，８４６Ａ１は、架橋した超吸収性ポリマーの充填剤およびある程度膨張すると所定の位置で自ら開くことのできる液体不透過性の包被とから成る平らな軽量のパッドについて述べており、このパッドも何より食品包装に使用することができる。この水不溶だが水膨潤性の吸収剤は、僅かにまたは中程度に架橋されており、低い溶解性を持ち、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸またはそれらの塩の重合物である。保持量および吸収量に関して特によい態様においては、ＵＳ４，６７７，１７４に従ってスチレンと共重合された吸収剤が用いられている。そこでは、ビスアクリルアミドおよびポリオールアクリレート型架橋剤を、モノマーに対して０．００１から０．３重量％をもつポリマーが主張されている。その態様の中では架橋剤濃度は概ね明らかに０．１％以下である。可溶分に関しては、ＵＳ４，６７７，１７４では何も示されていない。しかし、例えば、ＷＯ９３／２１２３７の１７頁の表１から、ポリオールアクリルエステル型架橋剤を用いることは７．９から１９．２％の可溶分率をもたらし、その７．９％と云う低い値がモノマーの０．９重量％の架橋剤濃度を必要とすることは、当業者にとって既によく知られていることである。しかしながら、この濃度は、ＵＳ４，６７７，１７４が推奨している０．３重量％の上限をはるかに越えている。この結果、このような低い架橋剤濃度は確かに高い吸収量を提供するけれども、非常に高い可溶分率と低いゲル安定性と云う不利益を伴ってのみ達成される。しかしながら、食品包装に用いられる吸収剤としては高い可溶分、低いゲル安定性または毒物学的に危険なビスアクリルアミド型架橋剤のいずれも不適切である。液体吸収剤を用いるこれらのよく知られた全ての包装システムの構造／機能における本質的な問題は、それぞれ吸収性物質の非常に低い吸収能力、膨潤した吸収剤の不十分な吸収速度と不十分な耐圧力性（ゲル強度）であり、特に問題なのは食品によって吸収された液体と一緒に、食品に再移行しうる著しく高い可溶分量である。それ故、例えば、食品に隣り合う吸収パッドフィルムの孔あけは、にじみ出た液との接触を避けるために、大抵断念される。またもや、この結果、食品に隣り合う上部のフィルムの上のすき間に浸み出し液が、厄介にも蓄積して食品を早く損う一因となる。それ故、ＵＳ４，３２１，９９７は、吸収された液体が吸収性インサートから絞り出されないようにするために、内部スペーサーを持つ、コストのかかる吸収パッドをつくることを提案している。それが使用されると超吸収剤は、ふわっとした厚みのある吸収パッドの上または中に入れられる。微生物の成長を避けるために、防腐剤が添加されるが、そのことは食品包装の分野では通常きびしく批判される。高い可溶分量の問題は、超吸収性ポリマーが衛生用品分野で使用される時にも存在する。実際に、その分野で要求される高い吸収量は、十分なゲル安定性と共に達成されて来たが、これまでのところ可溶分率がまだ極めて高いと云うことも認識されている。特に、吸収剤上の水性液に長期にされされてはじめて生ずる可溶分は、長期の吸収能力を損なうことが認められている。それ故、ＵＳＲｅ．３２，６４９は衛生用途向けの可溶分の低いポリアクリレート系超吸収性ポリマー製造のために酸性のｐＨ条件下の重合方法を述べている。しかし、そこで述べられている可溶分の限界は、１６時間の抽出後に最高１７重量％であり、好ましくは最高１０重量％であり、食品包装分野において使用するためにはまだ極めて高い。従って、食品包装と他の消費財の規制のためのＥＣ委員会は、全移行量（包括移行量）の測定を指定しており、重要な指標値として、移行した包装材成分の最大許容量を、包装表面１平方デシメートル当り１０ミリグラムまたは食品１キログラム当り６０ミリグラムと定めている。この許容限度の意図は、包装によって生じる許容できない変質から食品を守ることにある。ＥＣ委員会指令９０／１２８ＥＥＣは、プラスチック材料および消費財と食品との接触を特に規制している。上述の許容限度は、指令８５／５７２／ＥＥＣに従い、蒸溜水、３％酢酸水溶液、１５％エタノール水溶液、精製したオリーブ油から成るいわゆる想定物（ｓｉｍｕｌａｎｔｓ）を用いて決められる。そこでは、例えば、蒸溜水が、魚、肉および野菜を想定して用いられる。食品包装材料からの移行量を決めるための指令８２／７１１／ＥＥＣは、＞２４時間の接触時間のための試験期間を１０日間と規定している。肉や魚の想定物に関しては、これらの食品が、生理溶液に相当する食塩水溶液、すなわち０．９重量％の食塩水を溶出することにも注意を払わなければならない。しばしば食品に付着している洗浄水も考慮に入れなければならない。極端な場合には、洗浄水／浸み出し液の混合物が約０．２重量％の食塩水に相当する。しかしながら、超吸収性ポリマーの吸収挙動は、水性液体の食塩含有量によって大きく左右されるので、これらの食塩水溶液を用いての移行量テストは、インサートを評価する上で絶対に欠くことができない。それ故に、新しい超吸収性ポリマーを含有し、かつ上述の先行技術の明らかな欠点を持っていない食品包装用インサートを提供することが本発明の目的である。特に、インサートの上に置かれている食品の圧力の下で、食品から浸み出た液に対してインサートが高い吸収能力と保持量を持ち、しかも先行技術の知見とは対照的に、圧力下での吸収量が高いにもかかわらずほんの僅かの可溶分しか含有していない食品包装用インサートのための吸収剤を提供することが必要である。その吸収剤から作られるインサートは、食品から浸み出た液を速やかに持続的に吸収し、無視してもよいくらい低い移行値（ｍｉｇｒａｔｉｏｎｖａｌｕｅｓ）を示すばかりでなく、吸収された液体に比べて小さな重量と体積を持ち、バクテリアの成長を十分に防ぎ、そして食品を貯蔵時に臭気の発生を防ぐことが意図されている。本発明によれば、上述の目的は、架橋重合物（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｅｓ）を用いて製造される吸収性基体（ａｂｓｏｒｂｅｎｔｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ）によって達成される。その架橋重合物は、水性の液体を吸収し得るものであり、エチレン系モノ不飽和酸基をもつ部分中和されたモノマーと、必要に応じてそのモノマーと共重合できる他のモノマー、および必要に応じてグラフト化の基礎原料として適したポリマーとから形成されているものであって、更に吸収値、すなわち保持量（ＴＢ＝ティーバッグテスト、後述）および０．３ｐｓｉ（２１ｇ／ｃｍ²）での圧力下の吸収量（ＡＡＰ）（後述）とから成る吸収値と、該インサート中の吸収性架橋ポリマーの可溶分量（ＬＡ）の商：保持量（ＴＢ）＋０．３ｐｓｉの圧力下の吸収量（ＡＡＰ）Ｑ_SAP0.3＝可溶分量（ＬＡ）が、少なくとも２０、好ましくは少なくとも３０、そして特に好ましくは少なくとも４０であることで特徴づけられている。本発明の吸収性基体において、吸収値と可溶分率（ｓｏｌｕｂｌｅｓｒａｔｉｏ）の商が、基体の機能的能力にとってきわめて重要であることが見出された。本発明に従って用いられる架橋剤によってこの商がより高く調整される程、高い圧力負荷においてさえも吸収性基体が浸み出た液を大量にかつ持続的に吸収する能力、および食品をバクテリアの繁殖から守る能力、および浸み出た液の再移行や吸収性基体からの移行物質による食品の汚染を防ぐ能力がより高められる。本発明の吸収性基体を用いることによって、一番下の包装のインサートが、吸収した液体をにじみ出させることなく、多数の包装単位を次々と積み重ねることも可能である。本発明の別の好ましい態様においては、ＡＡＰ０．７（Ｑ_SAP0.7）の場合にも、本発明によって必要とされる商の条件を満たす超吸収性ポリマーが使用される。このような吸収剤が充填された吸収性基体は、高い食品荷重下にある前述の用途に特に適している。本発明に従って用いられる吸収剤は、少なくとも２２ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも２５ｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２８ｇ／ｇの保持量（ＴＢ）を持ち、少なくとも１５ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも２０ｇ／ｇ、特に好ましくは少なくとも２２ｇ／ｇの圧力下の吸収量（ＡＡＰ０．３）を持つ、そして可溶分率（ＬＡ）が最高３．５重量％、好ましくは最高２．５重量％、特に好ましくは最高１．５重量％である。本発明の超吸収性ポリマーを用いて製造されるインサートは、吸収性インサート１ｇに対して１５ｍｇ／ｇ未満、好ましくは１０ｍｇ／ｇ未満、特に好ましくは５ｍｇ／ｇ未満の低い移行値を持つ、そしてバクテリアの繁殖から食品を保護する。本発明の吸収性インサートは、吸収性の芯（ａｂｓｏｒｂｅｎｔｃｏｒｅ）と包被（ｅｎｖｅｌｏｐｅ）とから成っている。吸収性の芯は、本発明の超吸収性ポリマー粒子を含有し、必要に応じて繊維または布によって包まれており、また場合によってはポリマー粒子が繊維または布に埋めこまれたり固着されている。繊維または布の吸収性の芯の内側に超吸収性粒子を層状に配置することには利点があることが認められた。異なった粒子寸法および／または異なった吸収能力を持つ吸収剤を層状に配置して使用することは、最適な吸収量と浸み出た液の長期間保持を得るために、しばしば有利である。好ましくは、用いられる繊維は長さ／直径の比が５０またはそれ以上の値を持つ。繊維材料としては、吸収性または非吸収性の天然または合成の、捲縮または非捲縮のステープルファイバーを用いてもよい。適切な繊維としては、セルロース繊維（とりわけ、木綿、木材）、再生繊維（とりわけ、ビスコース、レイヨン）および合成繊維（ポリオレフィン類、ポリアクリレート類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリスチレンを含む）が含まれる。ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のステープルファイバーは特に好ましい。もう一つの好ましい態様としては、中空繊維（ｈｏｌｌｏｗ−ｆｉｂｅｒ）状の繊維が用いられ、それらの繊維はその空洞に液体を保持および／または運びこむことが出来る。本発明に従って用いられる繊維の細さは、好ましくは０．００５から３ｄｅｎ（デニール）（０．００６から３．３ｄｔｅｘ(デシテクス)）の範囲にあり、その長さは０．１から１５ｃｍ、好ましくは０．５から７．０ｃｍの間の範囲にある。本発明に従って用いられる繊維からなる布は、よく知られた方法全てを用いて製造されてもよい。例えば、カードですき刺し縫いされた不織布(ｃａｒｄｅｄｎｅｅｄｌｅｄｎｏｎｗｏｖｅｎｓ)、加熱またはラテックスで固定された不織布およびメルトブローされた不織布が挙げられる。インサートの繊維含有量は、好ましくは３０から３００ｇ／ｍ²、特に好ましくは４０から１００ｇ／ｍ²の範囲にある。繊維状布は、食品からにじみ出た液体を吸収することが出来、その際繊維状物質による吸収と液体が繊維間の空隙に入り込むことによる吸収効果とが共に現れる。本発明に従って用いられる超吸収剤の特長は、特定のポリマー構造または製造工程に限らない。原則としては本発明における商〔(ＴＢ＋ＡＡＰ０．３)／ＬＡ〕に関する必要条件を満たし、それに伴い、吸収性基体に十分な機能性（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を与える全ての合成または天然の超吸収剤が用いられる。一方この機能性は、圧力下においてさえも、浸み出し液を完全に吸収する能力、食品への逆流を最大限効果的に防ぐ能力にあり、他方では、厄介なほどの過剰量の液体の場合には吸収性基体からの移行を許容最小限に下げる能力にある。本発明に従って用いられる水性液体吸収用重合物は、酸基をもつエチレン系不飽和モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、マレイン酸、２ −アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸および／またはそれらの混合物を架橋剤の存在下で重合させることによって得られる。特性を改良するために、食品法規制に反しない限り、本発明の重合物に、そのモノマー水溶液に概ね可溶である他のコモノマーを必要に応じて含有させてもよい。合成超吸収剤の製造において一般的なこのようなコモノマーは、ノニオン系でもアニオン系でもカチオン系でもよく、例えばビニルピロリドン、ビニルアセトアミド、ヒドロキシエチルアクリレートアルキルアミノアルキル（メタ）−アクリレートが挙げられる。同様に、これらのコモノマーの混合物を用いてもよい。これらのコモノマーは、超吸収剤の膨潤性（ｓｗｅｌｌａｂｉｌｉｔｙ）を損なうかもしれないのでその割合が４０重量％を越えないようにしなければならない。モノマー混合物中の酸性モノマーの割合は、５５から９９重量％である。驚くべきことには、架橋剤混合物、中和度およびバッチ濃度の特定の組み合わせによって、高い保持量、圧力下での高い吸収量、速やかな液体吸収そして極めて低い可溶分率の点で、今まで達成されなかった水準の特性を有し、そしてそれ故に水性液体を吸収するための食品包装用吸収性基体として非常に適している超吸収剤の形成をもたらすことが判明した。勿論、本発明により用いられる超吸収剤は、衛生関連産業（おむつ、ライナーなど）および輸送包装の用途においても非常に適している。架橋剤混合物の成分としては、ジーおよびトリアリルアミンのタイプの架橋剤 (Ａグループ架橋剤)、ポリオールのアクリレートエステルとメタクリレートエステル(Ｂグループ架橋剤)、特にポリヒドロキシ化合物の不飽和カルボン酸とのエステル類、が本発明の態様において可能であり、好ましい態様ではポリヒドロキシ化合物はアルコキシル化されたものである。水酸基を２−４個をもつ炭素数３ −６のポリヒドロキシ化合物、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、または１，４−ブタンジオールは、上述の架橋剤合成のための出発化合物として好ましい。アルコールがエステル化の前にアルコキシル化される場合には、好ましくはエチレンオキサイドが用いられる。１モルのポリヒドロキシ化合物に対して少なくとも１モル、好ましくは少なくとも３モルのエチレンオキサイドが結合したアルコキシル化ポリヒドロキシ化合物が用いられることが好ましい。他の好ましい架橋剤は、ポリエチレングリコールジアクリレートまたはジメタクリレートであり、３から２０個のＥＯ単位を持つポリエチレングリコール残基を含んでいる。同様に、アルコキシル化アリルアルコールまたはメタアリルアルコールのアクリレートエステルまたはメタクリレートエステル（Ｃグループ架橋剤）は、優れた架橋剤であることが見出された。好ましくはこれらの架橋剤は、その不飽和基の間に少なくとも３個、更に好ましくは５個から２０個のエチレンオキサイド基を含有している。中和度によって、これらの架橋剤は異なった架橋活性を持つので、それぞれの場合に応じた調整が行われる。例えば、アルコキシル化メタアリルアルコールのメタクリレートエステルは、中和度の低い場合よりも高い場合の方が良い反応性をもっている。本発明において用いられるアクリレートまたはメタクリレートエステル架橋剤の中には市販されているものもある。例えば、クレイバレイ社（ＣｒａｙＶａｌｌｅｙＣｏｍｐａｎｙ）の呼び名サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＳＲ４１５(２０ＥＯ)、クレイナー（Ｃｒａｙｎｏｒ）４３５(１５ＥＯ)、サートマーＲＯ２０８(９ＥＯ)、サートマー４５４（３ＥＯ）のトリメチロールプロパンオキシエチレートトリアクリレート、および呼び名クレイナーＳＲ４９４（５ＥＯ）とサーボデルデンビーブイ社（ＳｅｒｖｏＤｅｌｄｅｎＢＶＣｏｍｐａｎｙ）のサーボキュア（Ｓｅｒｖｏｃｕｒｅ）ＲＴＴ１９２（５ＥＯ）のペンタエリスリトールオキシエチレートテトラアクリレート、呼び名サートマー９２１のグリセリンエトキシレートトリアクリレート（５．５ＥＯ）、およびクレイバレー社の呼び名サートマー９０２１のグリセリンプロポキシレートトリアクリレート、およびクレイナーＳＲ３４４のポリエチレングリコール−４００ジアクリレート、およびクレイバレイ社によるクレイナーＳＲ２５２としてのポリエチレングリコール−６００ジメタクリレートがある。架橋剤の組合せとしては、Ａグループ架橋剤に加えて、異なる架橋剤グループＢとＣから少なくとも１つの別の架橋剤を常に含まなければならない。好ましい架橋剤組合せ（Ｉ）は：Ａタイプの架橋剤を０．０５から０．８重量％、好ましくは０．２から０．６重量％；Ｂタイプの架橋剤を０．０５から１．４重量％、好ましくは０．１から１．０重量％；そして必要に応じてＣタイプの架橋剤を０から０．５重量％とから成る。もう一つの好ましい架橋剤組合せ（II）は：Ａタイプの架橋剤の０．０５から０．８、好ましくは０．３から０．８重量％；Ｃタイプの架橋剤の０．０５から１．５重量％、好ましくは０．４から０．９重量％；そして必要に応じてＢタイプの架橋剤０から０．５重量％とから成っている。各々の場合、架橋剤の相互の割合は、数回の最適化試験により、余り費用をかけずに決定される。本発明に従って用いられる架橋剤の全量は、使用されるモノマーに対して０．７から２．０重量％、好ましくは０．９から１．５重量％の範囲にある。重合中の酸性モノマーの中和度は、得られた超吸収剤の特性に大きな影響を与える。酸性モノマーの１５から８０モル％、好ましくは３０から７０モル％、特に好ましくは４０から７０モル％が中和され、そして例えば、ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩および／またはそれらの混合物として存在する時に高い特性が得られる。中和はアルカリまたはアンモニウムの水酸化物の添加もしくはそれらの炭酸塩または炭酸水素塩の使用のいずれかによって行われる。重合の前には非中和または低中和の条件でモノマーを用い、そして重合後にのみ最終的な中和を行うことが、より好ましい場合もある。モノマーの最高濃度は、重合工程における重合熱の除去方法に依存している。水性ゲル重合工程では、モノマー濃度が最高３５重量％まで上げられる。しかし、高い製品特性は、２３から２９重量％の範囲で得られる。グラフト化の基礎原料として、本発明の重合体は、水溶性ポリマーを最高３０重量％含有してもよい。なかんずく、水溶性ポリマーには、部分的にまたは完全にけん化されたポリビニルアルコール類、でんぷんまたはでんぷん誘導体、セルロースまたはセルロース誘導体、ポリアクリル酸類、ポリグリコール類、またはそれらの混合物が含まれる。グラフト化の基礎原料として添加されるポリマーの分子量は、重合条件の状況に適合させられなければならない。水溶液での重合の場合には、例えば、重合体溶液の粘度のために、低分子量または中程度の分子量のポリマーのみを用いることが必要であるが、懸濁重合においては、この因子は小さな役割しか持ってない。部分的に中和されたアクリル酸の架橋重合によって得られる重合物に加えて、グラフト重合したでんぷんまたはポリビニルアルコールを少量含有するこれらの重合物を用いることは特に好ましい。天然および／または合成の繊維を添加することは、本発明の超吸収剤において液体吸収の更なる促進と保持量の増大をもたらす。原則的には、本発明に従って用いられる超吸収剤の製造は、好ましくは二つの方法によって行われる。第一の方法によれば、部分的に中和されたアクリル酸水溶液は本発明の架橋剤の存在下で、必要の場合に添加される架橋剤、コモノマーとグラフトポリマーと共にフリーラジカル重合によってゲルに転化され、そして破砕、乾燥、粉砕され、必要に応じて後架橋され、場合によっては状態調節剤（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇａｇｅｎｔｓ）で処理され、そしてふるい分けされて所望の粒子寸法にされる。溶液重合は、連続的にまたは回分式で行われる。特許文献には、後架橋のために実行できる多様な方法だけでなく、濃度割合、温度、開始剤の種類と量に関することが広い範囲で示されている。典型的な方法が次に示す特許明細書に記載されており、これによってそれらが本発明の製造方法の一構成部分であることが意図されている。即ち、ＵＳ４，０７６，６６３；ＵＳ４，２８６，０８２；ＤＥ２，７０６，１３５；ＤＥ３，５０３，４５８；ＤＥ４，０２０，７８０；ＤＥ４，２４４，５４８；ＤＥ４，３２３，００１；ＤＥ４，３３３，０５６；ＤＥ４，４１８，８１８第２の方法は、逆懸濁・乳化重合プロセス（ｉｎｖｅｒｓｅｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎａｎｄｅｍｕｌｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）である。このプロセスでは、部分中和されたアクリル酸の水溶液が、疎水性有機溶媒中に保護コロイドおよび／または乳化剤を用いて分散され、そしてラジカル開始剤を用いて重合が開始される。架橋剤は、モノマー溶液に溶解されそれと共に計量・供給されるか、または後で別々に必要に応じて添加される。必要に応じて用いられるグラフト基礎原料のポリマーは、モノマー溶液を経由して添加されるか、またはオイル相に直接加えられる。重合終了後、水は反応混合物から共沸により取り除かれ、ポリマー生成物が濾別される。ポリマー粒子の表面架橋が、圧力下の液体吸収量を増大させるために通常行われる。それは懸濁液の中およびその後単離されたポリマー粉末上の両方で行われる。基本的なプロセスは、例えば、特許明細書ＵＳ４，３４０，７０６；ＤＥ３，７１３，６０１；ＤＥ２，８４０，０１０に記載されており、これによりそれが本発明の製造方法の一構成部分と考えられることが意図されている。後架橋剤（ｐｏｓｔ−ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒｓ）は、しばしば水、有機溶剤またはそれらの混合物の溶液の形で添加すると有利であり、特に少量の後架橋剤が用いられる場合にはそうである。後架橋剤を用いるための適当な混合装置としては、例えば、回転するナイフで粉末が非常に頻繁に混ぜられる連続垂直混合機〔シャギミキサー(Ｓｃｈｕｇｉｍｉｘｅｒ)〕の他に、パターソンケリーミキサー(Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｙｍｉｘｅｒｓ)、ドレイス乱流ミキサー (ＤＲＡＩＳｔｕｒｂｕｌｅｎｃｅｍｉｘｅｒ)、レディゲミキサー(Ｌスクリューミキサー、パンミキサー（ｐａｎｍｉｘｅｒｓ）および流動層ミキサーが挙げられる。後架橋剤を前架橋したポリマーと混合した後に、後架橋反応を行うために、１２０から２５０℃、好ましくは１３５から２００℃、特に好ましくは１５０から１８５℃の温度で加熱が行われる。付加的な加熱の時間は、超吸収剤の望ましい特性が加熱によって損なわれる時点により限定される。一般に、適切な後架橋剤は少なくとも二つの官能基を含有している。ここでは、アルコール、アミン、アルデヒドグリシジルおよびエピクロロの官能基が好ましく、多様な異なった官能基をもつ架橋剤分子でもよい。好ましくは、次の後架橋剤の一つが用いられる：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、エトキシル化トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エトキシル化ペンタエリスリトール、ポリビニルアルコール、ソルビトール、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、およびエチレングリコールジグリシジルエーテルのようなポリエポキシド。特に好ましいのは、後架橋剤としてエチレンカーボネートを用いることである。後架橋剤の量は、後架橋されるポリマーに対して０．０１から３０重量％、好ましくは０．１から１０重量％、そして特に好ましくは０．１から１重量％である。本発明に従って用いられる超吸収剤には、例えば、静電気や意図しない凝集を防ぐために、当業者によく知られている一般的な状態調節剤がしばしば添加される。この目的のために、例えば、ステアリン酸塩とポリアルキレングリコール類が用いられる。本発明に従って用いられる超吸収性ポリマーは、好ましくは１０から１，０００μｍ、特に好ましくは１００から８５０μｍの範囲の粒子寸法をもつ。この粒子は、インサート内に分散されていて、液体を吸収した時に膨潤してゲルとなる。この粒子の好ましい一様な分散に加えて、吸収量また吸収速度の改良のために、インサートの芯の内側に吸収剤の濃度勾配および／または粒子寸法勾配を作ることは多くの場合有利となり得る。超吸収性ポリマーの割合は、繊維の重量に対して３０から１５０重量％、好ましくは５０から１００重量％である。好ましい態様においては、食品から浸み出た液を吸収するために、６０から９０ｇ／ｍ² の繊維マトリックスに本発明の超吸収性ポリマーを３０から５０ｇ／ｍ²用いれば、十分であることが判明した。インサートの外側の包被は、底部と上部のプラスチック製孔あきフィルムおよび／またはプラスチック製繊維マット（フリース(fleece)）から成り、それらを通って液体が吸収性の芯に浸透する。その包被の片面にのみ孔をあけることが可能である。しかし本発明の吸収性基体は移行値が非常に低いので、食品の側の包被にも孔をあけることが可能かつ有利であり、そして移行した物質が実際に食品には到達できないので孔をあけることは可能かつ有利である。しばしば吸収量を向上するために、上部と底部の孔あけ密度を異なった様式で設計することも有利である。例えば、単位面積当りの重量が１２から２５ｇ／ｍ²、好ましくは１５から２０ｇ／ｍ²を持つポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリ塩化ビニルがプラスチックとして使用される。上部と底部のフィルムは、互いにその端部で結合されるのが好ましい。この目的のために、包被材料の端部は、例えば温度と圧力を加えて共に溶着され、または同様にしばしば、ホットメルト接着剤を用いて共に接着される。多くの場合、例えば、包被の端部を縫うことによる機械的な結合も可能である。時折り、接着および／または溶着そして機械的な結合が、組合せて行われる。実際、いずれの場合にも、超吸収性ポリマー粉末が包被からとび出して食品に到達することはないことは確かである。場合によっては、吸収性の芯が超吸収性ポリマーのみから成り、内部繊維材料を全く加えていない吸収性基体が、特別の包装単位に使用されてもよい。同様に、吸収性基体が氷の代替物として用いられる時には、その基体が、本発明に従って用いられる包被用フィルムまたは繊維マット（ｆｌｅｅｃｅ）と超吸収剤のみから成っているのが好ましい。水で膨潤後、基体が冷凍され、冷蔵食品用の氷の代りに用いられる。氷を用いた冷蔵とは対照的に、この場合には解けた水が生じない。さまざまなインサートの形状が可能だが、矩形または正方形のものが好ましい。しかし、円形のような他の形状も、特殊な包装容器内に用いられる。しばしば、連続的に一様な構造を用いる代りにインサートを蜂の巣状構造に修正すると利点が生じる。この構造では、基本的には沢山の個々の吸収パッドが存在し、互いに隣り合っている。吸収成分として比較的大きな表面積をもつ吸収性基体が、繊維や繊維マットの成分を含まず、超吸収剤のみで充たされるような場合には、このような蜂の巣状の小分けは特に有利となることを示している。と云うのは、この方法では、吸収剤の表面への分布が持続的に良く確保されるからである。試験法保持量（Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）ＴＢ（超吸収剤）保持量はティーバッグ法（ｔｅａｂａｇｍｅｔｈｏｄ）によって測定される。すなわち、試験物質２００ｍｇがティーバッグ内に封入され、０．９％塩化ナトリウム溶液に３０分間浸漬され、１０分間水切りされ、遠心分離機（直径２３ｃｍ、１，４００ｒｐｍ）で５分間遠心分離され、そして秤量される。吸水性重合体を全く含まないティーバッグが、いわゆるブランクとして用いられる。ＴＢ＝（最終重量−ブランク）／初期重量（ｇ／ｇ）圧力下の吸収量（ＡｂｓｏｒｐｔｉｏｎＡｇａｉｎｓｔＰｒｅｓｓｕｒｅ）ＡＡＰ（超吸収剤）一定の圧力下において吸水性重合物が液溜めから液を吸収する能力〔ＡＡＰ( ０．３ｐｓｉ＝２１ｇ／ｃｍ²)、ＡＡＰ（０．７ｐｓｉ＝４９ｇ／ｃｍ²）〕は、次のように測定される。試験物質９００ｍｇが底にスクリーン布（メッシュ幅＝４００メッシュ）をもつプラスチック円筒（内径＝６ｃｍ、高さ＝５ｃｍ）に秤取され、均一に分散され、そして金属ピストン（直径＝５．９８ｃｍ）と共にプラスチック板（直径＝５．９８ｃｍ）状の所定のおもりを用いて重みがかけられる。プラスチック板は、試験物質と金属ピストンの間に置かれる。その後で、濾紙で覆われ０．９％（塩化ナトリウム）溶液に浸漬されているガラスフィルタープレート〔直径＝１２ｃｍ、空隙率（ｐｏｒｏｓｉｔｙ）＝０〕の上に、全試験ユニットが置かれる。そのフィルタープレートは、その上端まで塩化ナトリウム溶液中に沈められる。試験物質は、６０分間液体を吸収させられる：ＡＡＰ（０．３または０．７ｐｓｉ）＝（吸収前の試験ユニットの重量−吸収後の試験ユニットの重量）／試験物質の初期重量（ｇ／ｇ）可溶分（Ｓｏｌｕｂｌｅｓ）ＬＡ（超吸収剤）０．９％食塩水１００ｇを２５０ｍｌの三角フラスコに入れ、マグネチックスターラーを用い５００ｒｐｍで撹拌する。超吸収剤０．２ｇを秤量して入れる。完全に添加した後、ピストンを閉じたまま１６時間撹拌する。次に、ガラスマイクロフィルターで濾過される。濾過された溶液は、水酸化ナトリウム溶液を用いて、約１０．０のｐＨ値に調節される。その後、０．１Ｎの塩酸を用いてｐＨ値が３．０以下になるまで滴定が行われる。二つの変曲点をもつ滴定曲線が得られる。最初の当量点はｐＨ８．０から８．４において過剰の水酸化ナトリウムに対応し、第２の当量点はｐＨ４．０から４．３において置換アクリル酸に対応している。二つの変曲点間の塩酸の量の相違は、アクリレートの全量すなわち超吸収剤の水可溶分率（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｕｂｌｅｒａｔｉｏ）を示している。計算は：（Ｖ２−Ｖ１）×Ｃ×当量^*×１００．２％可溶分（ＬＡ）＝ＥＷ×１０×ＶＦＶ２＝第２変曲点に達するまでのＨＣｌの消費量（ｍｌ）Ｖ１＝第１変曲点に達するまでのＨＣｌ消費量（ｍｌ）Ｃ＝ＨＣｌ規定度（ｍｏｌ／１０００ｍｌ）ＥＷ＝超吸収剤の初期重量（ｇ）ＶＦ＝濾液の量（ｇ）（＊）＝超吸収剤の中和度から計算された当量液体吸収速度（ＲａｔｅｏｆＬｉｑｕｉｄＡｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）（ＳＧ）この試験では、超吸収剤１ｇが室温で０．２％食塩水２０ｇを吸収するための時間が測定される。この試験手順は、ＥＰ４４３，６２７の１２頁「自由膨潤速度(Ｆｒｅｅ−Ｓｗｅｌｌ−Ｒａｔｅ)」に記載されている。残存モノマー（ＲｅｓｉｄｕａｌＭｏｎｏｍｅｒｓ）（超吸収剤）残存モノマー（ＲＭ）は、ＨＰＬＣ法を用いて可溶分測定の濾液から測定され、内部標準法に従って評価される。移行量測定（ＭｉｇｒａｔｉｏｎＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）（吸収性基体）２５０ｍｌ容のねじ込みキャップつきジャーの中の吸収性基体に試験液体をふりかけ、撹拌せずに１０日間室温で保存する。試験液体は、蒸留水、０．２％または０．９％の食塩水であってもよく、吸収性基体の吸収能力に対して過剰に用いられる。この過剰量と云うのは、この基体が規定された以上の多量の液体に浸された場合を想定しての量である。次に、吸収パッドによって吸収されなかった試験液体は、４５μｍフィルターを通して吸引分離され、吸収性基体から移行した画分に関して検査される。蒸留水が試験液体として用いられる場合には、移行した画分は吸引分離された水相の乾燥残渣から得られる。対照的に０．２％または０．９％の食塩水溶液が試験液体として用いられる場合には、移行値を得るために乾燥残渣から塩化ナトリウム含有量を差し引かなければならない。得られた結果は、吸収性基体１ｄｍ²または１ｇについての移行物質のｍｇで表わされる。微生物汚染の測定ペトリ皿にそれぞれ吸収パッドと培養液を入れる。培養液の量は、吸収性パッドによって完全に吸収されるような量に合わされる。次に、培養器の中で３０℃ ４８時間培養が行われる。微生物の成長が見えるようにするために、培養液にトリフェニルテトラゾリウムクロリド（ＴＴＣ；１％ＴＴＣ溶液２滴／培養液９ｍｌ）を添加する。ＴＴＣの添加により、無色の溶液は微生物の活性で濃い赤色に変わってしまう。それ故、ＴＴＣは微生物の活性の定性的尺度として用いられる。ＴＴＣの１％溶液を用いて微生物活性を定量的に測定するために、超吸収剤を入れたティーバッグと入れないティーバッグを市販のボイル用鳥肉（急速冷凍）の血液と組織水（解けた水）と共にインキュベートする。その次に、ティーバッグは、薄層スキャナー〔デサガ（Ｄｅｓａｇａ）ＣＡ６０薄層スキャナー〕を用いλ＝４３５ｎｍでの測定に供され、白色シリカゲルＴＬＣプレートと比較される。典型的な融解水は、微生物を約１０⁴／ｍｌ含有している。得られた相対ピークの高さは、微生物の数の増加（赤色の濃さ）とその面繁殖（赤く染まった面積の大きさ）と相関関係にあり、微生物の活性の尺度として用いられる。以下の例は、本発明のいくつかの吸収性基体の設計、水または水溶液中での有利な低い移行値および抗菌活性をはっきり示している。更に、架橋剤の特別の組合せを用いることによって、これらの吸収性基体において、利点多く用いられる超吸収剤の製造が述べられ、そして保持量、圧力下の吸収量および可溶分からなるすばらしい特性の組み合わせが示されている。例１：次のように設計された吸収性インサートが製造された：Ａ：１６ｇ／ｍ²の孔あきポリエチレンフィルムから作られた上部および底部封止フィルム；米国パラマウント包装（ＰａｒａｍｏｕｎｔＰａｃｋａｇｉｎｇ）製；Ｂ：米国ウィルミントンのハーキュリーズ社（ｔｈｅＣｏｍｐａｎｙＨＥＲＣＵＬＥＳＩＮＣ.）によるポリプロピレン繊維、３ｄ、繊維長６４ｍｍ、７９ｇ／ｍ²、タイプ１２３；Ｃ：Ｂ層の中のポリプロピレン繊維間に均一にふりまかれた、例５による超吸収性ポリマー、４３ｇ／ｍ² インサートＢ＋Ｃの芯は、７６×１２７ｍｍの大きさをもち、インサート自体は８９×１４０ｍｍの寸法であり、その端部は、溶着によってシールされている。例２：例１の手順に従って、吸収性インサートが製造された：Ａ：スコットペーパー社（ｔｈｅＳＣＯＴＴＰＡＰＥＲＣｏｍｐａｎｙ）によって製造されたポリプロピレン製の上部および底部の繊維マット(ｆｌｅｅｃｅｓ)、１７ｇ／ｍ²、ポリプロピレン繊維は米国ウィルミントンのハーキュリーズ社による；Ｂ：Ｃ層の上と下に各々用いられている、１６ｇ／ｍ²の孔あきポリエチレンフィルム；Ｃ：米国ウィルミントンのハーキュリーズ社によるポリプロピレン繊維３ｄ、繊維長６４ｍｍ、６８ｇ／ｍ²、タイプ１２３Ｄ：Ｃ層のポリプロピレン繊維の中に均一にふりまかれた、例４による超吸収性ポリマー、４２ｇ／ｍ²。インサートＢ＋Ｃ＋Ｄの芯は、７６×１２７ｍｍの大きさをもち、インサート自体は８９×１４０ｍｍの寸法であり、その端部はシールされている。例３：吸収性インサートが、製造機械により約５．５から６．５ｍ／ｍｉｎの速度で製造された。その設計は次の通りである：Ａ：ポリエチレンテレフタレートの上部および底部の繊維マット、１７ｇ／ｍ² Ｂ：ポリエチレンテレフタレート繊維、６５ｇ／ｍ² Ｃ：Ｂ繊維層中に均一にふりまかれた、例７による超吸収性ポリマー、５０ｇ／ｍ²。個々の層は、ニードルパンチによって機械的に互いに結合された。例４−１３本発明に従って用いられる超吸収性ポリマーは、次の指針の方式に従って重合された：円筒形のプラスチック容器に、全体で１０００ｇの重合バッチが用意される。この目的のために、２８％ＷＳ（活性物質）をもつバッチ用のアクリル酸２８０ｇと２４％ＷＳをもつバッチ用のアクリル酸２４０ｇがそれぞれ、本発明で採用した架橋剤、およびコモノマーと他の成分と共に、完全に脱塩された水の中で混合される。撹拌と冷却をしながら、表１に示された中和度（ＮＧ）までの部分中和が、５０％水酸化ナトリウム溶液を用いて行われる。溶液は、７−８℃に冷却され、モノマー溶液中の酸素含有量が０．２ｐｐｍ以下の値に落ちるまで窒素でパージされる。次に、脱塩水(desaltedwater)１０ｇに溶解した１００ｐｐｍのアゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドと、ＶＥ水（脱塩水）６ｇに溶解した８００ｐｐｍの過硫酸ナトリウムと、ＶＥ水（脱塩水）１ｇに溶解した７０ｐｐｍの過酸化水素（３５％）が添加される。その次に、水２ｇに溶解した９ｐｐｍのアスコルビン酸の添加によって重合が開始され、その結果温度が著しく上昇する。重合が完了次第、ゲル状ポリマーのかたまりは破砕され、ウイロー（ｗｉｌｌｏｗ）にかけられ、乾燥される。その後、ポリマーは粉砕され、ふるい分けされて１５０−１８０μｍの粒子画分が得られる。比較例１−６例の配合に従って、２８％ＡＳをもつ重合物が表２に示された架橋剤を用いて製造された。Ｖ１は、ペルオキソ二硫酸ナトリウムを僅か３００ｍｇと、更に炭酸ナトリウム０．４重量％を含有している。Ｖ２は、過酸化水素を含有していない。Ｖ３は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム６００ｍｇを用いて調製された。その結果は、架橋剤の使用量が本発明の範囲外または本発明の組成外である超吸収剤は必要なＱ_SAP0.3の値をもたないことをはっきり示している。比較例７本比較例では、ＵＳ４，６７７，１７４の態様に使用された量のＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドを用いて、超吸収剤が架橋されている。このような架橋度の低い吸収剤が、ＥＰ５６２，８４６Ａ１において食品用吸収性基体に用いられることが記載されている。本発明の例４の手順に従って、アクリル酸２８０ｇが、水酸化ナトリウム溶液と水酸化アンモニウムの等モル量を用いて９０％中和され、そして架橋成分としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド２６．５ｍｇ（アクリル酸をもとにして０．００９重量％）を用いて重合される。重合物は僅かに架橋されて、７４重量％の非常に高い可溶分率を持っており、それは食品用吸収性基体に用いることは受け容れられない。例１４例５の本発明の超吸収剤は、後架橋反応され、それによって圧力下の液体吸収量、特に高い圧力下の吸収量（ＡＡＰ０．７）と云う吸収剤の特性が非常に改良される。１５０から１８０μｍにふるい分けされた上述のポリマー１００ｇが、エチレンカーボネート０．５ｇと脱塩水２ｇとアセトン４ｇの溶液と共に、はげしく混ぜ合わされ、次にオーブンの中で温度１８０℃で２５分間加熱される。表３は、後架橋の前と後の超吸収剤の特性を示している。後架橋された超吸収剤の商Ｑ_SA _P が改善されていることは明らかである。このような超吸収剤を充填した吸収性基体は、重い食品の安全包装に特に適している。例１５例４−１３の重合手順に従って、本発明により用いられる超吸収剤が、トリアリルアミン０．３重量％とＰＥ５ＥＯＴＡ０．５重量％を用いる条件で、ＡＳ２８重量％と中和度４０％において製造され、そして得られたポリマーがエチレンとカーボネートを用いる例１４に従って後架橋される。その特性は、次の通りである：ＴＢ＝２１．８ｇ／ｇ、ＡＡＰ０．３＝２４．７ｇ／ｇ、ＡＡＰ０．７＝２０．５ｇ／ｇ、ＬＡ＝１．９重量％、Ｑ_SAP0.3＝２４．５、Ｑ_SAP0.7＝２２．３。例１６例４−１３の重合手順に従って、本発明により用いられ超吸収剤が、アクリル酸５重量％がアクリルアミドプロパンスルホン酸で置換えられる条件で、ＡＳ２８重量％と中和度５５％において製造される。次にその吸収剤は、エチレンカーボネートを用い、例１４の実験明細書に従って後架橋される。得られた吸収剤は次の特性を持つ：ＴＢ＝２３ｇ／ｇ、ＡＡＰ０．３＝２５ｇ／ｇ、ＡＡＰ０．７＝２０．５ｇ／ｇ、ＬＡ＝１．５重量％、Ｑ_SAP0.3＝３２、Ｑ_SAP0.7＝２９。例１７例４−１３の重合手順に従って、本発明により用いられる超吸収剤が、ＡＳ２８重量％で中和度５５％において、さらに部分けん化ポリビニルアルコールタイプモビオール(Ｍｏｖｉｏｌ)５／８８[ドイツ、ヘキスト社(ＨｏｅｃｈｓｔＡＧＣｏｍｐａｎｙ)]の１重量％が重合されるモノマー混合物中にグラフト化基礎原料として存在するという条件の下で製造される。次に、その吸収剤は、例１４の実験明細書に従って、エチレンカーボネートを用いて後架橋される。得られた吸収剤は、次の特性を持つ：ＴＢ＝２４．４ｇ／ｇ、ＡＡＰ０．３＝２６ｇ／ｇ、ＡＡＰ０．７＝２２ｇ／ｇ、ＬＡ＝１．７重量％、Ｑ_SAP0.3＝２９．６、Ｑ_SAP0.7 ＝２７．３。比較例８−１１食品用吸収性基体の用途に供給されている市販の超吸収剤の特性が測定されたデータが表４に示されている。＃１−＃３：ヘキスト社によって澱粉／ポリアクリレートから作られた超吸収剤；＃４：アライドコロイド社（ｔｈｅＣｏｍｐａｎｙＡｌｌｉｅｄＣｏｌｌｏｉｄｓ）によって架橋ポリアクリレートから作られた超吸収剤。市販の吸収性基体用の試験された超吸収剤は、商Ｑ_SAP0.3に関する本発明の必要条件を満たさない。例１８例６および比較例１の超吸収剤０．２ｇをそれぞれのティーバッグ（１００ｍｍ×１００ｍｍ＝１ｄｍ²）に充填しこれらのティーバッグから成る全重量が０．５９ｇの吸収性基体が作られ、移行量の測定法に従って蒸溜水中および０．２％食塩水（saline solution）中で試験された。表５の結果は、Ｑ_SAP0.3＝４７．５をもつ例６の超吸収剤をもつ本発明の吸収性基体のみが、本発明に従って必要とされる吸収性基体の低い移行値（≦１５ｍｇ／ｇ）を満たす。Ｑ_SAP0.3＝４．７をもつ比較例Ｖ１をもつ吸収性基体は、高い移行値を示しており、要求を満たせない。例１９例６および比較例１の超吸収剤がそれぞれ０．２ｇ充填されている全重量０．５９ｇのティーバッグ（１００ｍｍ×１００ｍｍ＝１ｄｍ²）から成る吸収性基体が作られ、移行量の測定法に従って０．９％食塩水溶液８０ｍｌ中で試験された。その結果は、最も低い移行値に関して本発明の超吸収性基体が優れていることをはっきり示している。比較例１２市販の食品用吸収性基体の移行特性を、０．２および０．９％の食塩水中で試験した。それらの市販製品は、本発明の製品と比較して、非常に高い移行量をもっている。蒸溜水中での測定は、その吸収性基体が吸収性粒子によって破裂したので実施できなかった。比較例１３吸収性基体サーマフリーズに含まれている超吸収剤が単離され、その特性が測定された。ＴＢ＝２４．５ｇ／ｇ、ＡＡＰ０．３＝１９．５ｇ／ｇ、ＬＡ＝２．４重量％、Ｑ_SAP0.3＝１８．３。本発明の必要条件に関して、得られた移行値は明らかに限度１５ｍｇ／ｇを越えており、用いられた超吸収剤のＱ_SAP0.3は限度２０よりも低い。比較例１４殺菌したペトリ皿の中で、非殺菌の紙皿(食品載せとしての市販品)が、殺菌したカソ（Caso）培養液１８ｍｌに浸され、３０℃で４８時間インキュベートされる。結果：バクテリアが紙皿の上で成長することが、粘液形成とバクテリア分解活性の強い臭気によって認められる。比較例１５殺菌したペトリ皿の中で、殺菌したカソ培養液１８ｍｌが３０℃４８時間インキュベートされる。結果：バクテリアも菌類も培養液中で検出されない。比較例１６非殺菌のペトリ皿の中で、殺菌されたカソ培養液１８ｍｌが３０℃４８時間インキュベートされる。結果：バクテリアとかびが培養液の中で成長することが、培養液のにごりとバクテリアの分解活性の強い臭気によって認められる。例２０例５の超吸収剤（０．５ｇ／ｄｍ²）を入れたティーバッグと入れないティーバッグが直径２０ｃｍのペトリ皿の中に置かれ、次の表の「インキュベーション」に示された条件の下に置かれた。インキュベーション自体は、培養器内で３７ ℃２４時間行われた。細菌による更なる汚染はなかった。試験法の章に既に述べられているように、微生物の活性の測定は、薄層クロマトグラフ法を用いて行われ、そこでは各ピークの高さ相対的の詳細が菌数と相関関係をもっている。微生物活性の急速な減少の原因は、まず第一に本発明のポリマーを用いたことにあることは明らかである。例２１殺菌したペトリ皿の中で、超吸収剤（例６、０．５ｇ／ｄｍ²）を含有する非殺菌のセルロース繊維マットが、殺菌したカゼイン大豆粉ペプトン培養液（カソ培養液）１８ｍｌに浸され、１％ＴＴＣ溶液が４滴添加され、３０℃で４８時間インキュベートされた。結果：赤いバクテリアコロニーが、２個だけ繊維マット上に認められる。バクテリアの分解活性によるにおいの変化は、一切認められなかった。吸収剤を含まないセルロース繊維マットを用いての比較試験においては、繊維マット全体に濃い赤色の着色とバクテリアの代謝活性により生じた強い臭気が認められ、バクテリアの成長を示している。

【手続補正書】【提出日】平成１１年１月１１日（１９９９．１．１１）【補正内容】請求の範囲１．上部および底部のカバー層と水性液体を吸収し吸収性ポリマーを含む芯とからなる、包装用吸収性インサートにおいて、前記吸収性ポリマーが少なくとも２０、好ましくは少なくとも３０、そして特に好ましくは少なくとも４０であるＱ_{SAP 0.3}を有するものであり、かつモノエチレン性不飽和酸基を有する部分的に中和されたモノマー、場合によってはこれと共重合することができる他のモノマー、及び場合によってはグラフト化の基礎として適するポリマーと、タイプＡの架橋剤と、少なくとも１種のタイプＢ又はタイプＣの架橋剤との組み合わせ架橋剤（ただし、タイプＡはジ−及び／又はトリアリルアミンからなり、タイプＢはポリオールの（メタ）アクリレートエステルからなり、タイプＣはアルコキシル化（メタ）アリルアルコールの（メタ）アクリレートエステルからなる）から得られたものであること、並びに殺生物剤の添加なしで微生物の成長が防止され臭気の発生が抑制されることを特徴とする前記吸収性インサート。２．請求項１の吸収性インサートであって、上部及び底部のカバー層がプラスチックもしくはセルロースのフィルム又は布もしくは繊維マット（フリース）からなること、及び該カバー層のフィルムの少なくとも一部が孔が穿たれている結果、水又は水性液体に対して透過性であることを特徴とするインサート。３．請求項１又は２の吸収性インサートであって、前記吸収性の芯が繊維マット（フリース）又は布からなり、前記水性の液体を吸収するポリマーがその中に分散され、場合によっては固定されていることを特徴とする吸収性インサート。４．請求項１〜３の１項の吸収性インサートであって、不飽和酸基を有するモノマーがアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、ビニルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸からなる群から選ばれることを特徴とする吸収性インサート。５．請求項１〜４の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルアクリレート、及びビニルアセトアミドからなる群から選ばれる他のコモノマーを０〜４０重量％、それに重合された状態で含んでいることを特徴とする吸収性インサート。６．請求項１〜５の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーがグラフト化の基礎として３０重量％以下で水溶性ポリマーを、好ましくは多糖類及び／又はポリビニルアルコールを含有することを特徴とする吸収性インサート。７．請求項１〜６の１項の吸収性インサートであって、前記の組合わせ架橋剤が、Ｉ．タイプＡの架橋剤0.05〜0.8重量％、好ましくは0.2〜0.6重量％、タイプＢの架橋剤0.05〜1.4重量％、好ましくは0.1〜1.0重量％、及び場合によってはタイプＣの架橋剤０〜0.5重量％の組み合わせ；又は、 II．タイプＡの架橋剤0.05〜0.8重量％、好ましくは0.3〜0.8重量％、タイプＣの架橋剤0.05〜1.5重量％、好ましくは0.4〜0.9重量％、及び場合によってはタイプＢの架橋剤０〜0.5重量％の組み合わせ、からなり、但し使用されるモノマー類に対する架橋剤の全濃度が0.7〜2.0重量％、好ましくは0.9〜1.5重量％である、ことを特徴とする吸収性インサート。８．請求項１〜７の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが、タイプＡの架橋剤としてジアリルアミン及び／又はトリアリルアミン、タイプＢの架橋剤としてトリメチロールプロパンオキシエチレート（メタ）アクリレート及び／又はグリセロールオキシエチレート（メタ）アクリレート及び／又はペンタエリスリトールオキシエチレート（メタ）アクリレート及び／又はポリエチレングリコールα，ω−ジ（メタ）アクリレート、及びタイプＣの架橋剤として（メタ）アリルポリエチレングリコール（メタ）アクリレートを含有する架橋剤混合物であって、但しタイプＡに加えてタイプＢ又はタイプＣの少なくとも一方が組合せて使用される架橋剤混合物を使用して製造されたものであることを特徴とする吸収性インサート。９．請求項１〜８の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが後架橋剤を使用してその表面において架橋されたものであり、そしてこの後架橋は場合により必要に応じて数回繰返されたものであることを特徴とする吸収性インサート。１０．請求項９の吸収性インサートであって前記の吸収性ポリマーがその表面において、ポリオール、ポリエポキシド、ポリアミン又はアルキレンカーボネートからなる群から選ばれる後架橋剤を用いて架橋されたものであることを特徴とする吸収性インサート。１１．請求項１〜１０の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが少なくとも22ｇ/ｇ、好ましくは25ｇ/ｇ、特に好ましくは少なくとも28 ｇ/ｇの保持量を有するものであることを特徴とする吸収性インサート。１２．請求項１〜１１の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが、少なくとも15ｇ/ｇ、好ましくは少なくとも19ｇ/ｇ、特に好ましくは少なくとも22ｇ/ｇの圧力下吸収量（ＡＡＰ0.3）を有することを特徴する吸収性インサート。１３．請求項１〜１０の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが、最高3.5、好ましくは最高2.5、特に好ましくは最高1.5重量％の可溶分率を有することを特徴とする吸収性インサート。１４．請求項１〜１０の１項の吸収性インサートであって、前記吸収性ポリマーの移行値が吸収性インサートの15ｍｇ/ｇ、好ましくは10ｍｇ/ｇ、特に好ましくは５ｍｇ/ｇを超えないことを特徴とする吸収性インサート。１５．上部の及び底部のカバー層と水性液体を吸収し吸収性ポリマーを含んでいる芯とを有してなる吸収性インサートの製造方法において、該吸収性ポリマーが少なくとも20、好ましくは少なくとも30、そして特に好ましくは少なくとも40のQ_{SAP 0.3}を有するものであり、かつモノエチレン性不飽和酸基を有する部分的に中和されたモノマー、場合によってはこれと共重合することができる他のモノマー、及び場合によってはグラフト化の基礎として適するポリマー、及びタイプＡの架橋剤と、少なくとも１種のタイプＢ又はタイプＣの架橋剤との組み合わせ架橋剤（ただし、タイプＡはジ−及び／又はトリアリルアミンからなり、タイプＢはポリオールの（メタ）アクリレートエステルからなり、タイプＣはアルコキシル化（メタ）アリルアルコールの（メタ）アクリレートエステルからなる）を重合することにより得られたものであることを特徴とする前記吸収性インサートの製造方法。１６．請求項１５の吸収性インサートの製造方法であって、前記の吸収性ポリマーは、Ｉ．タイプＡの架橋剤0.05〜0.8重量％、好ましくは0.2〜0.6重量％、タイプＢの架橋剤0.05〜1.4重量％、好ましくは0.1〜1.0重量％、及び場合によってはタイプＣの架橋剤０〜0.5重量％の組み合わせ；又は、 II．タイプＡの架橋剤0.05〜0.8重量％、好ましくは0.3〜0.8重量％、タイプＣの架橋剤0.05〜1.5重量％、好ましくは0.4〜0.9重量％、及び場合によってはタイプＢの架橋剤０〜0.5重量％の組み合わせ、の架橋剤の組み合わせを使用して製造されたものであり、但し使用されるモノマー類に対する架橋剤の全濃度が0.7〜2.0重量％、好ましくは0.9〜1.5重量％である、ことを特徴とする方法。１７．請求項１〜１４の１項の吸収性インサートを食品の包装に、氷の代替品として、及び輸送包装における漏れ防止手段として使用すること。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者クラウゼ，フランクドイツ連邦共和国，クレーヴェディー― 47533，パストラツヴェグ 15 (72)発明者プフリュゲル，クラウスドイツ連邦共和国，クレフェルトディー ―47807，エルケレンゼル・シュトラーセ 15

Claims

【特許請求の範囲】１．上部および底部のカバー層と水性液体を吸収し吸収性ポリマーを含む芯とからなる、包装用吸収性インサートにおいて、前記吸収性ポリマーが少なくとも２０、好ましくは少なくとも３０、そして特に好ましくは少なくとも４０であるＱ_{SAP 0.3}を有すること、および殺生物剤の添加なしで微生物の成長が防止され臭気の発生が抑制されることを特徴とする前記吸収性インサート。２．請求項１の吸収性インサートであって、上部及び底部のカバー層がプラスチックもしくはセルロースのフィルム又は布もしくは繊維マット（フリース）からなること、及び該カバー層のフィルムの少なくとも一部が孔が穿たれている結果、水又は水性液体に対して透過性であることを特徴とするインサート。３．請求項１又は２の吸収性インサートであって、前記吸収性の芯が繊維マット（フリース）又は布からなり、前記水性の液体を吸収するポリマーがその中に分散され、場合によっては固定されていることを特徴とする吸収性インサート。４．請求項１〜３の１項に記載の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが、エチレン性モノ不飽和酸基を有する部分的に中和されたモノマー、場合によってはこれと共重合することができる他のモノマー、及び場合によってはグラフト化の基礎として適するポリマー、及び架橋剤とから作られたものであることを特徴とする吸収性インサート。５．請求項１〜４の１項の吸収性インサートであって、不飽和酸基を有するモノマーがアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、ビニルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸からなる群から選ばれることを特徴とする吸収性インサート。６．請求項１〜５の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性重合物が、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルアクリレート、及びビニルアセトアミドからなる群から選ばれる他のモノマーを０〜４０重量％、それに重合された状態で含んでいることを特徴とする吸収性インサート。７．請求項１〜６の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性重合物がグラフト化の基礎として３０重量％以下で水溶性ポリマーを、好ましくは多糖類及び／又はポリビニルアルコールを含有することを特徴とする吸収性インサート。８．請求項１〜７の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーがタイプＡの架橋剤、少なくとも１種のタイプＢ又はタイプＣの架橋剤との組み合わせを用いて得られたものであり、このときタイプＡはジ−及び／又はトリアリルアミンからなり、タイプＢはポリオールの（メタ）アクリレートエステルからなり、タイプＣはアルコキシル化（メタ）アリルアルコールの（メタ）アクリレートエステルからなるものであることを特徴とする吸収性インサート。９．請求項８の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーは、Ｉ．タイプＡの架橋剤0.05〜0.8重量％、好ましくは0.2〜0.6重量％、タイプＢの架橋剤0.05〜1.4重量％、好ましくは0.1〜1.0重量％、及び場合によってはタイプＣの架橋剤０〜0.5重量％の組み合わせ；又は、 II. タイプＡの架橋剤0.05〜0.8重量％、好ましくは0.3〜0.8重量％、タイプＣの架橋剤0.05〜1.5重量％、好ましくは0.4〜0.9重量％、及び場合によってはタイプＢの架橋剤０〜0.5重量％の組み合わせ、の架橋剤の組み合わせを使用して製造されたものであり、但し使用されるモノマー類に対する架橋剤の全濃度が0.7〜2.0重量％、好ましくは0.9〜1.5重量％である、ことを特徴とする吸収性インサート。１０．請求項８の吸収性インサートであって、タイプＡの架橋剤としてジアリルアミン及び／又はトリアリルアミン、タイプＢの架橋剤としてトリメチロールプロパンオキシエチレート（メタ）アクリレート及び／又はグリセロールオキシエチレート（メタ）アクリレート及び／又はペンタエリスリトールオキシエチレート（メタ）アクリレート及び／又はポリエチレングリコールα ，ω−ジ（メタ）アクリレート、及びタイプＣの架橋剤として（メタ）アリルポリエチレングリコール（メタ）アクリレートを含有する架橋剤混合物であって、但しタイプＡに加えてタイプＢ又はタイプＣの少なくとも一方が組合せて使用される架橋剤混合物を使用して製造されたものであることを特徴とする吸収性インサート。１１．請求項１〜１０の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性重合物が後架橋剤を使用してその表面において架橋されたものであり、そして必要に応じて場合によりこの後架橋は数回繰返されたものであることを特徴とする吸収性インサート。１２．請求項１１の吸収性インサートであって前記の吸収性重合物がその表面において、ポリオール、ポリエポキシド、ポリアミン又はアルキレンカーボネートからなる群から選ばれる後架橋剤を用いて架橋されたものであることを特徴とする吸収性インサート。１３．請求項１〜１２の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが少なくとも22ｇ/ｇ、好ましくは25ｇ/ｇ、特に好ましくは少なくとも28 ｇ/ｇの保持量を有するものであることを特徴とする吸収性インサート。１４．請求項１〜１２の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが、少なくとも15ｇ/ｇ、好ましくは少なくとも19ｇ/ｇ、特に好ましくは少なくとも22ｇ/ｇの圧力下吸収量（ＡＡＰ0.3）を有することを特徴する吸収性インサート。１５．請求項１〜１２の１項の吸収性インサートであって、前記の吸収性ポリマーが、最高3.5、好ましくは最高2.5、特に好ましくは最高1.5重量％の可溶分率を有することを特徴とする吸収性インサート。１６．請求項１〜１２の１項の吸収性インサートであって、前記吸収性ポリマーの移行値が吸収性インサートの15ｍｇ/ｇ、好ましくは10ｍｇ/ｇ、特に好ましくは５ｍｇ/ｇを超えないことを特徴とする吸収性インサート。１７．上部の及び底部のカバー層と水性液体を吸収し吸収性ポリマーを含んでいる芯とを有してなる吸収性インサートの製造方法において、用いられた吸収性ポリマーが少なくとも20、好ましくは少なくとも30、そして特に好ましくは少なくとも40のQ_{SAP 0.3}を有することを特徴とする前記吸収性インサート１８．請求項１７の吸収性インサートの製造方法であって、前記の吸収性ポリマーが架橋剤、及びエチレン性モノ不飽和酸基を有する部分的に中和されたモノマー、場合によってはこれと共重合することが出来る他のモノマー、並びに場合によってはグラフト化の基礎として適するポリマーから作られていることを特徴とする方法。１９．請求項１７〜１８の吸収性インサートの製造方法であって、前記の吸収性ポリマーがタイプＡの架橋剤と、タイプＢの架橋剤又はタイプＣの架橋剤の少なくとも１種との組み合わせを用いて製造されたものであり、しかもタイプＡの架橋剤はジ−及び／又はポリアリルアミンからなり、タイプＢの架橋剤はポリオールの（メタ）アクリレートエステルからなり、タイプＣの架橋剤はアルコキシル化（メタ）アリルアルコールの（メタ）アクリレートエステルからなることを特徴とする方法。２０．請求項１７〜１９の１項の吸収性インサートの製造方法であって、前記の吸収性ポリマーは、Ｉ．タイプＡの架橋剤0.05〜0.8重量％、好ましくは0.2〜0.6重量％、タイプＢの架橋剤0.05〜1.4重量％、好ましくは0.1〜1.0重量％、及び場合によってはタイプＣの架橋剤０〜0.5重量％の組み合わせ；又は、 II. タイプＡの架橋剤0.05〜0.8重量％、好ましくは0.3〜0.8重量％、タイプＣの架橋剤0.05〜1.5重量％、好ましくは0.4〜0.9重量％、及び場合によってはタイプＢの架橋剤０〜0.5重量％の組み合わせ、の架橋剤の組み合わせを使用して製造されたものであり、但し使用されるモノマー類に対する架橋剤の全濃度が0.7〜2.0重量％、好ましくは0.9〜1.5重量％である、ことを特徴とする方法。２１．請求項１〜１２の１項の吸収性インサートを食品の包装に、氷の代替品として、及び輸送包装における漏れ防止手段として使用すること。