JP2000514810A - 橋かけした非芳香族アニオン性ジエニル基含有金属錯体及びそれからの付加重合触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくともその一つが環状又は非環状の非芳香族のアニオン性ジエニルリガンド基でありそして橋かけリガンド構造を有するπ−電子により結合された２個のリガンド基を含む、金属が＋２、＋３又は＋４形式酸化状態にある新規な４族金属錯体、これら錯体の触媒的誘導体、並びに付加重合可能なモノマーを重合するための触媒としてのそれらの用途が開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 橋かけした非芳香族アニオン性ジエニル基含有金属錯体及びそれからの付加重合 触媒 技術分野 本発明は、少なくともその一つが環状又は非環状の非芳香族アニオン性ジエニ ル基であるΠ電子により金属に結合した２個のリガンド基を含む或る４族金属錯 体に関し、該錯体の金属は、＋２、＋３又は＋４形式酸化状態にありさらに２個 のΠ結合したリガンド基は、また２価基を介してともに結合している。本発明は 、また、これら錯体を製造する方法、付加重合モノマーを重合するのに有用であ る錯体からなる触媒系に関し、さらにこれら重合方法それら自体に関する。 背景技術 非局在化したΠ結合したリガンド基を含む金属錯体、及びそれらの製造方法は 、ヨーロッパ特許Ａ第４１６８１５、４６８６５１、５１４８２８、５２０７３ ２号及びＷＯ９３／１９１０４号、並びに米国特許Ａ第５０５５４３８、５０５ ７４７５、５０９６８６７、５０６４８０２及び５１３２３８０号に開示されて いる。 Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１０、３６４３−３６４７（１９９１）で は、Ｒｕ及びＹｂの或る橋かけした２、４−ジメチルペンタジエニル錯体が開示 されている。３６４７ページでは、著者は、リガンド基に関する他の応用につい て予測しているが、それに関する特定の使用を述べてはいない。 前記の金属錯体により生じた当該技術の進歩にかかわらず、新しいしかも改善 された触媒化合物がなお望まれている。 発明の開示 本発明によれば、式（Ｉ） （式中、Ｍは、＋２、＋３又は＋４形式酸化状態の４族金属であり； Ｌは、Ｍ及びＺに結合した２価の環状又は非環状の非芳香族アニオン性ジエニル リガンド基を含む基であって、該Ｌ基は６０個以内の非水素原子を含み； Ｚは、Ｌ及びＬ’の両者に共有結合で結合した２価の基であって、硼素、又は周 期律表の１４族の一員からなり、該基は６０個以内の非水素原子を有し； Ｌ’は、Ｌであるか、又は非局在化Π電子を介してＭに結合したアニオン性芳香 族リガンド基であって、該Ｌ’基は６０個以内の非水素原子を有し； Ｘ’は、それぞれの場合独立して４０個以内の非水素原子を含むルイス塩基であ り、そして任意にＸ’及びＬ又はＸ’及びＬ’はともに結合していてもよく； Ｘは、それぞれの場合独立して２０個以内の非水素原子を有する一価のアニオン 性基であるが、但しＸの何れもＭにΠ結合している芳香族基ではなく；任意に、 ２個のＸ基は、ともに共有結合して両方の原子価ともＭに結合されている２価の ジアニオン性基を形成してもよく；又は２個のＸ基は一緒になってＭにΠ結合し ている中性の共投又は非共投ジエンを形成し(但し、Ｍは＋２酸化状態にある)； 又はさらに任意に１個以上のＸ及び１個以上のＸ’基はともに結合してそれによ り両方の共有結合ともＭに結合され、そしてルイス塩基官能基によりそれに配位 されている基を形成していてもよく； ｎは０、１又は２であり；そして ｑは０−３の数である） に相当する金属錯体が提供される。 さらに、本発明によれば、２個の置換可能なリガンド基を含むプレカーサー４ 族金属化合物を、ジアニオン性リガンド（Ｌ−Ｚ−Ｌ’）^-2の源と接触させ、任 意に、もしプレカーサー化合物が所望の生成物より低い形式酸化状態にあるなら ば、得られる錯体を酸化してもよく、そして任意に、もしプレカーサー化合物が 所望の生成物より高い酸化状態にあるならば、得られる錯体を還元してもよいこ とからなる、前記の錯体を製造する方法が提供される。 その上、本発明によれば、付加重合可能なモノマーの重合に有用な触媒系が提 供され、それは、 Ａ）１）１種以上の上記の金属錯体又は上記の方法の反応生成物、及び ２）１種以上の活性化共触媒； 又は Ｂ）活性化技術の使用により活性触媒に、１種以上の上記の金属錯体又は上記の 方法の反応生成物を転換することにより形成される反応生成物 からなる。 本発明は、また１種以上の付加重合可能なモノマーを、１種以上の上記の触媒 系からなる触媒と接触させることからなる重合方法を提供する。重合は、連続又 は不運続の方法の溶液、懸濁、スラリー又は気相の方法の条件下で行うことがで き、そしてその組成又は個々の成分は、不均一な即ち支持の状態、又は均一な状 態に使用できる。触媒は、同じ又は別々の反応槽で同時に、又は同じ又は別々の 反応槽で順次にの何れかで、同じ又は異なる性質の１種以上の追加の触媒と組合 わさって使用できる。 本発明の錯体から製造される触媒は、オレフィンポリマーの製造に驚くほど活 性である。 本明細書の周期律表に関するすべての引用は、１９８９年にＣＲＣ Ｐｒｅｓ ｓ，Ｉｎｃ．により発行されそして著作権を有する周期律表からである。また、 族に関するすべての引用は、族を数えるＩＵＰＡＣシステムを使用してこの周期 律表に示されている。 好ましくは、Ｍは、チタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、最も好まし くはジルコニウム又はチタンである。 用語「非芳香族」は、Ｌ基に関して使用されるとき、それによりアニオン性リ ガンドが金属にΠ結合されているΠ系に電子を供与する原子が、４ｐ＋２電子( 但し、ｐは０以上の整数である)と環状の平面状のΠ系を形成しないことを意味 する。逆に、用語「芳香族」は、それによりアニオン性リガンドが金属にΠ結合 さ れているΠ系に電子を供与する原子が、４ｐ＋２電子（但し、ｐは０以上の整数 である）と環状の平面状のΠ系を形成することを意味する。好適なＬ基の例は、 ペンタジエニル−、シクロヘキサジエニル−、シクロシラヘキサジエニル−、シ クロヘブタジエニル−、又はシクロオクタジエニル−基、又は不活性的に置換し た誘導体並びにジフェニルメチル基、即ち の２価の誘導体を含む。 Ｌのこの定義内に含まれない芳香族リガンド基の例は、シクロペンタジエニル リガンド及び量換シクロペンタジエニルリガンド（インデニル、フルオレニル及 びこれらの水素化誘導体を含む）、ボラタベンセン及び置換したボラタベンセン を含む。本明細書のＬ基は、「ジエニル」基と呼ぶこともある。 用語「２価の誘導体」は、Ｌ及びＬ’がＺ及びＭの両者に結合していることを 意味する。Ｌ又はＬ’の好適な不活性置換基は、水素、ヒドロカルビル、ハロカ ルビル、ハロヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、ハロゲン、アミノ、ホスフィ ノ、シアノ、ヒドロカルビルオキシ、シロキシ及びこれらの組合せを含み、前記 の不活性置換基は２０佃以内の非水素原子を有し、又は任意に、２個以上のこれ ら置換基（水素、シアノ又はハロゲンを除く）は、一緒になって環構造、特に縮 合環構造を形成してもよい。望ましくは、Ｌ又はＬ’基は、５０個以内の非水素 原子を含む。シクロヘキサジエニル、ジヒドロナフタレニル、ヘキサヒドロナフ タレニル、ジヒドロアンスラセニル、ヘキサヒドロアンスラセニル、デカヒドロ アンスラセニル基、及びこれらの前記の不活性的に置換した誘導体は、Ｌ基の上 記の定義内に特に含まれる。 好適なＬ’基の例は、シクロペンタジエニルリガンド及び置換したシクロペン タジエニルリガンド（インデニル、フルオレニル及びこれらの水素化誘導体を含 む）、ボラタベンゼン及び置換したボラタベンセンを含む。 好ましいＬ基は、以下の式に相当する。 好ましいＬ’基は、Ｌに関する上記の式、又は以下の式に相当する。 （式中、Ｒ’は、それぞれの場合、水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、 シロキシ、アミノ、ヒドロカルビルオキシ、シアノ、ハロゲン及びこれらの組合 せからなる群から独立して選ばれ、該Ｒ’は２０個以内の非水素原子を有し、そ して任意に、２個以上のＲ’基（但し、Ｒ’は水素、ハロゲン又はシアノではな い）は一緒になって前記の基の一つの２価の誘導体を形成してもよく、そして但 し一つのＲ’はＺへの共有結合を有する）。 特に好適なＬ’基は、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、シクロシラヘ キサジエニル、シクロヘプタジエニル、又はシクロオクタジエニル基；これらの 基のヒドロカルビル、シリル、ジヒドロカルビルアミノ、ヒドロカルビルオキシ 及びシロキシ置換誘導体；部分的に水素化されたアンスラセニル、又は部分的に 水素化されたナフタレニル基；及びこれら部分的に水素化されたアンスラセニル 、又は部分的に水素化されたナフタレニル基のヒドロカルビル、シリル、シヒド ロカルビルアミノ、ヒドロカルビルオキシ又はシロキシ置換誘導体の２価の誘導 体 からなる群から選ばれる。 ジエニルリガンド基Ｌは、任意の好適な電子的相互作用により金属原子に結合 する。或る場合には、電子的相互作用の正確な形は、Ｌリガンド基の数種の交互 の異性体構造が発生し、即ちη¹−、η³−及びη⁵結合Ｌリガンドが生ずるため に、不確定であろう。この事実は、当該技術において既に開示されており、特に Ｒ．Ｄ．Ｅｒｎｓｔ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．８８、１２５５−１２９１（１９８８ ）及びＲ．Ｄ．Ｅｒｎｓｔら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０７、５０１６ −５０１８（１９８５）の教示に開示されている。その上、η⁵結合構造のジエ ニルリガンドが、「Ｗ」、「Ｕ」及び「Ｓ」構造として知られている数種の異な る異性体構造で画くことができることは良く理解されている。これらの異性体の 形は、以下の２、４−ジメチルペンタジエン−３−イルリガンドについて示され る。 これらの変種は、必ずしも本明細書では別々に命名される必要はなく、又はジ エニルリガンドの結合に寄与している炭素原子が必ずしも同定される必要なない 。それは、これらのＬ基の当量が、上記のＥｒｎｓｔ及びＥｒｎｓｔらの文献に よ り説明されているように、当業者により良く知られているからである。前記のＬ 基を命名するのに、ジエニルリガンドの二重結合の初めの位置が同定される必要 がないこともさらに理解されるべきである。それは、最後の非局在化リガンド基 において、初めの二重結合がもはや存在しない、即ち、η⁵−１、３−ペンタジ エン−３−イル基がη⁵−１、４−ペンタジエン−３−イル基と同じであるから である。すべてもこれら異性体は同じであり、そして簡単にη⁵−ペンタジエン −３−イルと呼ぶことができる。本発明のために、Ｌのすべての可能な異性体の 形は、特定の異性体又は電子構造に関して含まれることを理解すべきである。 本明細書のＬ基の位置の数え方は、Ｍ及びＺへの結合に寄与する炭素を同定す ることによるか、又はどんな不明瞭さもないときには、記号ηによりこれらの結 合に寄与する全炭素を単に同定することにより、達成される。単環系では、配列 の最低の序数は、置換された炭素原子について最低の位置の数を生ずるようにさ もなければ数えられる位置の結合に寄与する炭素に与えられる。従って、１、５ 、５−トリメチル−１、３−シクロヘキサジエンから誘導されそして２−位置で あるようなところで結合されているトリメチル置換シクロヘキサジエニルリガン ド基（以下に示される）は、（４、６、６−トリメチル−η⁵−シクロヘキサジ エン−３−イル）又は（２、２、４−トリメチル−η⁵−シクロヘキサジエン− ５−イル）よりむしろ（２、６、６−トリメチル−η⁵−シクロヘキサジエン− ３−イル）と命名される。 シクロヘキサジエン化合物 リガンド Ｚ基の位置的な付加は、炭素原子次に−イル即ち（η⁵−ペンタジエン−１−イ ル）又は（η⁵−ペンタジエン−２−イル）を同定することにより指示される。 多環系は、混乱を避けるように標準の命名法を使用して数えられる。特に、水素 化ナフタレニル及び水素化アンスラセニル系は、特に以下のように示される。 多環系の水素化の位置は、一般に、本明細書で同定されるが、これら水素化リ ガンドの種々の異性体の形が可能であるが、それらは必ずしも本明細書で命名さ れないことをさらに理解すべきである。 前記のＬ基の例は、以下のものを含む。（η⁵−ペンタジエン−１−イル）、 （η⁵−ペンタジエン−２−イル）、（η⁵−ペンタジエン−３−イル）、（２、 ４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−１−イル）、（１、５−ジメチル−η⁵−ペ ンタジエン−２−イル）、（２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イル ）、（１、５−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イル）、（１、５−ビス（ トリメチルシリル）−η⁵−ペンタジエン−３−イル）、（η⁵−シクロヘキサジ エン−１−イル）、（η⁵−シクロヘキサジエン−２−イル）、（η⁵−シクロヘ キサジエン−３−イル）、（η⁵−シクロヘキサジエン−６−イル）、（６、６ −ジメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−１−イル）、（６、６−ジメチル−η⁵ −シクロヘキサジエン−２−イル）、（６、６−ジメチル−η⁵−シクロヘキサ ジエン−３−イル）、（６、６−ジメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−６−イ ル）、（６、６−ジメチル−η⁵−６−シラ−シクロヘキサジエン−３−イル） 、（６、６−ジメチル−η⁵−６−シラ−シクロヘキサジエン−６−イル）、（ ６−ｔ−ブチル−６−メトキシ−η⁵−６−シラ−シクロヘキサジエン−３−イ ル）、（６−メチル−６−フルオロ−η⁵−６−シラ−シクロヘキサジエン−３ −イル）、（１、２、６、６−テトラメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−４− イル）、（１、２、４、６、６−ペンタメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−３ −イル）、（１、２、４、６、６−ペンタメチル−η⁵−シクロヘキサジエン− ５−イル）、（１、２、５、６、６−ペンタメチル−η⁵−シクロヘキサジエン −４−イル）、（１、２、４、５、６、６−ヘキサメチル−η⁵−シクロヘキサ ジエン−３−イル）、（１、２、４、５−テトラメチル−６、６−シクロトリメ チレン−η⁵−シクロ ヘキサジエン−３−イル）、（２、３、４、９、１０−η−１、２−ジヒドロナ フタレン−１−イル）、（２、３、４、９、１０−η−１、２−ジヒドロナフタ レン−２−イル）、（１、１−ジメチル−２、３、４、９、１０−η−１、２− ジヒドロナフタレン−２−イル）、（１、１−ジメチル−２、３、４、９、１０ −η−１、２−ジヒドロナフタレン−４−イル）、ジフェニルメチル、ジ（１− シクロヘキセニル）メチル、相当するリガンド：（１、１−ジメチル−２、３、 ４、９、１０−η−１、２、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イ ル）、（１，１−ジメチル−２、３、４、９、１０−η−１、４、５、６、７、 ８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）、及び（１、１−ジメチル−２、３、 ４、９、１０−η−１、５、６、７、８、９−ヘキサヒドロナフタレン−４−イ ル）、相当するリガンド、（１、１、２、３−テトラメチル−２、３、４、９、 １０−η−１、２、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）、（ １、１、２、３−テトラメチル−２、３、４、９、１０−η−１、４、５、６、 ７、８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）及び（１、１、２、３−テトラメ チル−２、３、４、９、１０−η−１、５、６、７、８、９−ヘキサヒドロナフ タレン−４−イル）、（１０、１１、１２、１３、１４−η−９、１０−ジヒド ロアンスラセン−９−イル）、（１０、１１、１２、１３、１４−η−９、１０ −ジヒドロアンスラセン−１−イル）、（９、９−ジメチル−１０、１１、１２ 、１３、１４−η−９、１０−ジヒドロアンスラセン−１０−イル）、（１０、 １１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、９、１０−ヘキサヒドロアンス ラセン−９−イル）、（１０、１１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、 ９、１０−ヘキサヒドロアンスラセン−１−イル）、（１０、１１、１２、１３ 、１４−η−１、２、３、４、９、１１−ヘキサヒドロアンスラセン−９−イル ）、（１０、１１、１２、１３、１４−η−１、４、５、８、９、１０−ヘキサ ヒドロアンスラセン−９−イル）、（９、９−ジメチル−１０、１１、１２、１ ３、１４−η−１、４、５、８、９、１０−ヘキサヒドロアンスラセン−１０− イル）、（９、９−ジメチル−１０、１１、１２、１３、１４−η−１、４、５ 、８、９、１０−ヘキサヒドロアンスラセン−２−イル）、（８、８−ジメチル −５、６、７、１３、１４−η−１、４、５、８、９、１０−ヘキサヒドロアン スラセン− １０−イル）相当するリガンド；（１０、１１、１２、１３、１４−η−１、２ 、３、４、５、６、７、８、９、１０−デカヒドロアンスラセン−９−イル）及 び（１０、１１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、５、６、７、８、９ 、１１−デカヒドロアンスラセン−９−イル）：及び相当するリガンド；（９、 ９−ジメチル−１０、１１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、５、６、 ７、８、９、１０−デカヒドロアンスラセン−１０−イル）及び（９、９−ジメ チル−１０、１１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、５、６、７、８、 ９、１１−デカヒドロアンスラセン−１０−イル）。 これらの群はさらに以下の構造で説明される。 （η⁵−ペンタジエン−１−イル） （η⁵−ペンタジエン−１−イル） （η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル） （η⁵−シクロヘキサジエン−１−イル）（２−メチル−η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル） （６−メチル−η⁵−６−シリア−シクロヘキサジエン−６−イル） （１、２、４、５、６、６−ヘキサメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−３−イ ル） （１、２、４、５−テトラメチル−６、６−シクロテトラメチレン−η⁵−シク ロヘキサジエン−３−イル） （６、６−ジメチル−η⁵−６−シリア−シクロヘキサジエン−３−イル）（６−ｔ−ブチル−６−メトキシ−η⁵−６−シリア−シクロヘキサジエン−３ −イル） （２、３、４、９、１０−η−１、２−ジヒドロナフタレン−２−イル）又は（ １、２、３、９、１０−η−１、４−ジヒドロナフタレン−３−イル） （２、３、４、９、１０−η−１、２−ジヒドロナフタレン−４−イル）又は（ １、２、３、９、１０−η−１、４−ジヒドロナフタレン−１−イル） （１、１−ジメチル−２、３、４、９、１０−η−１、２−ジヒドロナフタレン −４−イル） （１、１−ジメチル−２、３、４、９、１０−η−１、４、５、６、７、９−ヘ キサヒドロナフタレン−４−イル） （１、１−ジメチル−２、３、４、５、１０−η−１、２、６、７、８、９−ヘ キサヒドロナフタレン−４−イル） （１、１−ジメチル−３、４、５、６、１０−η−１、２、３、７、８、９−ヘ キサヒドロナフタレン−４−イル） （１、１、２、３−テトラメチル−２、３、４、９、１０−η−１、４、５、６ 、７、８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル） （１０、１１、１２、１３、１４−η−９、１０−ジヒドロアンスラセン−９− イル）（９、９−ジメチル−１０、１１、１２、１３、１４−η−９、１０−ジヒドロ アンスラセン−１０−イル） （９、９−ジメチル−４、１０、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、９、 １０−ヘキサヒドロアンスラセン−２−イル）又は（９、９−ジメチル−４、１ ０、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、９、１１−ヘキサヒドロアンスラ セン−２−イル） （９、９−ジメチル−１０、１１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、９ 、１０−ヘキサヒドロアンスラセン−１０−イル）又は（９、９−ジメチル−１ ０、１１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、９、１１−ヘキサヒドロア ンスラセン−１０−イル） （９、９−ジメチル−１０、１１、１２、１３、１４−η−１、４、５、８、９ 、１０−ヘキサヒドロアンスラセン−１０−イル）又は（９、９−ジメチル−１ ０、１１、１２、１３、１４−η−１、４、５、８、９、１１−ヘキサヒドロア ンスラセン−２−イル） ジフェニルメチル ジ（１−シクロヘキセニル）メチル （１、１−ジメチル−２、３、４、１１、１２−η−１、４、５、６、７、８、 ９、１０、１３、１４−デカヒドロアンスラセン−４−イル）又は（１、１−ジ メチル−２、３、４、１１、１２−η−１、５、６、７、８、９、１０、１１、 １３、１４−デカヒドロアンスラセン−４−イル） （９、９−ジメチル−１０、１１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、５ 、６、７、８、９、１０−デカヒドロアンスラセン−１０−イル）又は（９、９ −ジメチル−１０、１１、１２、１３、１４−η−１、２、３、４、５、６、７ 、８、９、１１−デカヒドロアンスラセン−１０−イル） Ｘ基の好ましい例は、以下のものを含む。ヒドロカルビル、カルボキシレート スルホネート、ヒドロカルビルオキシ、シロキシ、アミド、ホスフィド、スルフ ィド及びシリル基；並びにこれらのヒドロカルビル、カルボキシレート、スルホ ネート、ヒドロカルビルオキシ、シロキシ、アミド、ホスフィド、スルフィド又 はシリル基のハロゲン−、アミノ−、ヒドロカルビルオキシ−、シロキシ−、シ リル−及びホスフィノ−置換誘導体；ヒドリド、ハライド及びシアニド（該Ｘ基 は、２０個以内の非水素原子を有する）。又は別に、２個のＸ基は一緒になって ヒドロカルバジイル基、好ましくはプロパン−１、３−ジイル、ブタン−１、４ −１、４−ジイル、ペンタン−１、５−ジイル、トリメチレンメタン、２−ブテ ン−１、４−ジイル基、又はこれらの置換した誘導体（但し、置換基はそれぞれ の場合独立して２０個以内の非水素原子のヒドロカルビル又はシリル基である） であり、該基はメタロシクル、好ましくはＭとのメタロシクロペンテンを形成す るか；又はさらに別に、２個のＸ基は一緒になって中性の１、４−ジ置換した１ 、３−ブタジエンを形成する（Ｍは＋２形式酸化状態にあり、但し、置換基はそ れぞれの場合独立して２０個以内の非水素原子のヒドロカルビル又はシリル基で ある）。 さらに好ましいＸ基は、ヒドリド、ヒドロカルビル（シクロヒドロカルビルを 含む）、ヒドロカルビルオキシ、アミド（ピリデニルを含む）、シリル、シリル ヒドロカルビル、シロキシ、ハライド、アミノベンジル及びアミノメチルフェニ ルである。特に好適なのは、ヒドリド、クロリド、メチル、ネオペンチル、ベン ジル、フェニル、メトキシ、フェノキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ジメチル アミド、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア ミノメチル）フェニル、アリル、メチル置換アリル（全異性体）、ペンタジエニ ル、２−メチルペンタジエニル、３−メチルペンタジエニル、２、４−ジメチル ペンタジエニル、６、６−ジメチルシクロヘキサジエニル、トリメチルシロキシ 及びトリメチルシリルメチルである。 好ましいＸ’基は、Ｌ又はＬ’へ結合したホスフィン、ホスファイト、エーテ ル、アミン、一酸化炭素、１又は２族の金属の塩、アミン、アミノヒドロカルビ ル又はアミノシリル基、並びに前記のＸ’基の混合物を含む。前記の基の例は、 特に、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフルオロホスフィン 、トリフェニルホスフィン、ビス−１、２−（ジメチルホスフィノ）エタン、ト リメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、ジメチルフェニルホスファイ ト、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、一酸化炭素、ピリジン、ビピリジ ン、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ ）、ジオキサン、トリエチルアミン、塩化リチウム及び塩化マグネシウムを含む 。 本発明によるさらに好ましい金属配位錯体は、式（ＩＩ） （式中、ＺはＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＣＲ^*＝Ｃ Ｒ^*、ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂ ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂Ｓ ｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＳｎＲ^* ₂又はＧｅＲ^* ₂(但し、Ｒ^*はそれぞれの場合独立して水 素であるか、又はヒドロカルビル、シリル、ヒドロカルビルオキシ、ジヒドロカ ルビルアミノ、シロキシ、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、及びこれ らの組合せであり、該Ｒ^*は１８個以内の非水素原子を有する）であり、そして 任意に（Ｒ^*が水素でないとき）Ｚからの２個のＲ^*基、又はＺからのＲ^*基及び Ｌ或いはＬ’からのＲ’基は環系を形成してもよい） に相当する。 Ｍは、＋２、＋３又は＋４形式酸化状態のチタン又はジルコニウムであり； Ｌは、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、シクロシラヘキサジエニル、部 分的に水素化されたナフタレニル、部分的に水素化されたアンスラセニル基又は これらシクロヘキサジエニル、シクロシラヘキサジエニル、部分的に水素化され たナフタレニル、部分的に水素化されたアンスラセニル基のヒドロカルビル或い はシリル置換誘導体の２価の誘導体であり、それぞれの該ヒドロカルビル又はシ リル置換基は１０個以内の非水素原子を有し； Ｌ’は、Ｌであるか、又はシクロペンタジエニル、フルオレニル又はインデニル 基、これらのヒドロカルビル又はシリル置換誘導体、又はこれらの部分的に水素 化された誘導体の２価の誘導体であり、このＬ’は５０個以内の非水素原子を有 し； ｎは１又は２であり、そしてｎが２のとき、Ｍは＋４形式酸化状態にあり、そし てＸはハロゲン、ヒドロカルビル、又はヒドロカルビルオキシであり、該Ｘは１ ２個以内の非水素原子を有し、 ｎが１のとき、Ｍは＋２形式酸化状態にあり、そしてＸは５−３０個の炭素の中 性の共投ジエンであるか、又はＭが＋３形式酸化状態にありそしてＸはアリル、 ペンタジエニル又はＮ、Ｎ−ジメチルアミノベンシルである。 最も非常に好ましい金属配位錯体は、式（ＩＩＩ） （式中、Ｅはそれぞれの場合独立して珪素又は炭素であり、 Ｒ’’は、それぞれの場合独立して水素又はＣ_1-10ヒドロカルビルであり、 Ｌ’はシクロペンタジエニル、インデニル又はこれらのＣ_1-20ヒドロカルビル置 換或いは多重置換誘導体であり； Ｍは＋４形式酸化状態のチタンであり； ｍは１−３の整数であり； Ｌは、（２、４−ジ置換ペンタジエン−３−イル）、（２、４−ジ置換ペンタジ エン−１−イル）、（１、５−ジ置換ペンタジエン−３−イル）、（６、６−ジ 置換−η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル）、（６、６−ジ置換-η⁵−シクロ シラヘキサジエン−３−イル）、（１、２、３、４、５−ペンタ置換−η−シク ロヘキサジエン−６−イル）、（１、２、３、４、５、６−ヘキサ置換−η−シ クロヘキサジエン−６−イル）、（１、２、４、５、６、６−ヘキサ置換-η⁵ −シクロヘキサジエン−３−イル）、（１、１−ジ置換−η⁵−ヘキサヒドロナ フタレン−４−イル）、（１、１、２、３−テトラ置換−η⁵−ヘキサヒドロナ フタレン−４−イル）、又は（９、９−ジ置換−１０、１１、１２、１３、１４ −η−１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０−デカヒドロアンスラセン− １０−イル）であり、該置換基はそれぞれの場合独立してそれぞれ１０個以内の 非水素原子のヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、シロキシ又はこ れらの混合物であり；そして Ｘはメチル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリルメチル、クロロ、メトキシ 又はエトキシである） に相当する化合物である。 本発明をさらに説明する手段として、それらに含まれる特定の金属錯体は、以 下の通りである。 ペンタジエニル及び置換されたペンタジエニル錯体 （η⁵−シクロペンタジエニル）（２、４−ジメチル−η⁵−ぺンタジエン−１− イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド；（η⁵−シクロペンタ ジエニル）（２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イル）ジメチルシラ ンジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−インデニル）（２、４−ジメチル− η⁵−ペンタジエン−３−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル ；（η⁵−２−メチル−４−フェニル−インデニル）（２、４−ジメチル−η⁵− ペンタジエン−３−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル：（η⁵ −テトラヒドロインデニル）（２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イ ル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−フルオレニル）（ ２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イル）ジメチルシランジルコニウ ム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−オクタヒドロフルオレニル）（２、４−ジメチル −η⁵−ペンタジエン−３−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチ ル；ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イル）−１、１、２、２−テトラメチ ルジシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−シクロペンタジエニル）（ ２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イル）メチルフェニルシランチタ ン（ＩＶ）ジメチル；１−（η⁵−シクロペンタジエニル）−２−（１、５−ビ ス（トリメ チルシリル）−２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イル）−１、１、 ２、２−テトラメチルジシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；ビス（２、４− ジメチル−η⁵−ペンタジエン−１−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ ）ジメチル；（η⁵−シクロペンタジエニル）−（２、４−ジメチル−η⁵−ペン タジエン−１−イル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）η⁴−１、４−ジフェニル −１、３−ブタジエン；（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）−（２、 ４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−１−イル）ジメチルシランチタン（ＩＩＩ ）アリル；ビス（２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−１−イル）ジメチル シランチタン（ＩＶ）ジベンシル；（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１ 、５−ジメチル−η⁵−ベンタジエン−３−イル）ジメチルシランチタン（ＩＶ ）メチル（トリメチルシリルメチル）；（η⁵−シクロペンタジエニル）（２、 ４−シメチル−η⁵−ペンタジエン−１−イル）ジメチルシランチタン（ＩＶ） ジメトキシ；１−（テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−（２、４−ジメ チル−η⁵−ペンタジエン−３−イル）エタン−１、２−ジイルジルコニウム（ ＩＶ）ジメチル；（シクロペンタジエニル）（１、５−ビス（トリメチルシリル ）−η⁵−ペンタジエン−３−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメ チル；１−（テトラメチルシクロペンタジエニル−２−(４−メチル−η⁵−ペン タジエン−１−イル)エタン−１、２−ジイルシルコニウム（ＩＶ）ジベンジル ；１−（１−Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ）−ボラタベンセン−２−（１、５ −ビス（トリメチルシリル）−２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イ ル）−１、１、２、２−テトラメチルジシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル； シクロヘキサジエニル及び置換されたシクロヘキサジエニル錯体 （η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル）ジメチ ルシランジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド；（η⁵−シクロペンタジエニル）（ ６、６−ジメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル）ジメチルシランジル コニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−インデニル）（６、６−ジメチル−η⁵−シ クロヘキサジエン−３−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル； （η⁵−テトラヒドロインデニル）（６、６−ジメチル−η⁵−シクロヘキサジエ ン−３−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−フルオ レニ ル）（６、６−ジメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル）ジメチルシラ ンシルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−オクタヒドロフルオレニル）（６、 ６−ジメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル）シメチルシランジルコニ ウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（η⁵−シ クロヘキサジエン−３−イル）メチルフェニルシランチタン（ＩＶ）ジメチル； （１−（Ｎ，Ｎ−シイソプロピルアミノ）−ボラタベンゼン）（６、６−ジメチ ルシクロヘキサジエン−３−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチ ル；（η⁵−シクロペンタジエニル）（６、６−ジメチル−η⁵−シクロヘキサジ エン−３−イル）−１、１、２、２−テトラメチルシシランジルコニウム（ＩＶ ）ジメチル；ビス（η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル）ジメチルシランジル コニウム（ＩＶ）ジメチル；ビス（６、６−シメチル−η⁵−シクロヘキサジエ ン−３−イル）ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−シクロ ペンタジエニル）（２、３、４、９、１０−η⁵−１、２−ジヒドロナフタレン −４−イル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）η⁴−１，４−ジフェニル−１、３ −ブタジエン；（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２、３、４、９ 、１０−η⁵−１、２−ジヒドロナフタレン−４−イル）ジメチルシランチタン （ＩＩＩ）アリル；ビス（９、９−ジメチル−１０、１１，１２、１３、１４− η⁵−１、２、３、４、９、１０−ヘキサヒドロアンスラセン−１０−イル）ジ メチルシランチタン（ＩＶ）ジベンジル；（テトラメチルシクロペンタジエニル ）（η⁵−シクロヘキサジエニル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）メチル（トリ メチルシリルメチル）；ビス（η⁵−シクロヘキサジエニル）ジメチルシランチ タン（ＩＶ）ジメトキシ；１−（テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−（ ６、６−ジメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−１−イル）−エタン−１、２− ジイル）ジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（シクロペンタジエニル）（６、６− ジメチル−η⁵−シクロヘキサジエン−１−イル）ジメチルシランジルコニウム （ＩＶ）ジメチル；（テトラメチルシクロペンタジエニル）（６、６−ジメチル −η⁵−シクロヘキサジエン−１−イル)ジメチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジ メチル；及び（テトラメチルシクロペンタジエニル）（６、６−ジメチル−η⁵ −シク口ヘキサジエン−１−イル）ジイソプロピルシランジルコニウム（ＩＶ） ジメチル。 高級シクロアルカシエニル及び他の錯体 （η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−シクロヘプタジエン−１−イル）ジメチ ルシランジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド；（η⁵−シクロヘプタジエン−１− イル）（２、４−ジメチル−η⁵−ペンタジエン−３−イル）ジメチルシランジ ルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−シクロペンタジエニル−１−イル）（η⁵ −シクロオクタジエン−３−イル）メチルフェニルシランチタン（ＩＶ）ジメチ ル；１−（η⁵−シクロペンタジエニル）−２−（６、７、８−トリメチル−η⁵ −シクロオクタジエン−１−イル）−１、１、２、２−テトラメチルジシランジ ルコニウム（ＩＶ）ジメチル；ビス（η⁵−シクロヘプタジエン−３−イル）ジ メチルシランジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；（η⁵−シクロペンタジエニル） （η⁵−ジフェニルメチル）ジメチルシランチタン（ＩＩ）η⁴−１、４−ジフェ ニル−１、３−ブタシエン；（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（６ 、６−ジメチル−η⁵−シクロシランヘキサジエン−３−イル）ジメチルシラン チタン（ＩＩＩ）アリル；ビス（２、４−ジメチル−η⁵−シクロヘプタジエン −３−イル）ジメチルシランチタン（ＩＶ）ジベンシル；（テトラメチルシクロ ペンタジエニル）（１、５−ジメチル−η⁵−シクロオクタジエン−３−イル） ジメチルシランチタン（ＩＶ）メチル（トリメチルシリルメチル）；（η⁵−シ クロペンタジエニル）（η⁵−シクロヘプタジエン−１−イル）ジメチルシラン チタン（ＩＶ）シメトキシ；１−（テトラメチルシクロペンタジエニル）−２− （６、７、８−トリメチル−η⁵−シクロオクタジエン−１−イル）エタン−１ 、２−ジイルジルコニウム（ＩＶ）ジメチル；及び（シクロペンタジエニル）（ ６、７、８−トリメチル−η⁵−シクロオクタジエン−１−イル）ジメチルシラ ンジルコニウム（ＩＶ）ジメチル。 当業者は、前記のリストの追加のものが対応するチタン、ジルコニウム又はハ フニウムを含む誘導体、並びに本明細書で定義されたように種々に置換されてい る錯体を含むだろうことを理解するだろう。 錯体は、一つの態様では、式 Ｍ（Ｘ）₄Ｘ’_q （式中、Ｍ、Ｘ，Ｘ’及びｑは式（Ｉ）について既に定義されたのと同じである が、但しＸは二つの場合にジアニオンリガンド（Ｌ−Ｚ−Ｌ’）^-2（式中、Ｌ、 Ｚ及びＬ’は式（Ｉ）について既に定義されたのと同じである）による置換可能 な２０個以内の非水素原子を有する１価のアニオン性基である） に相当するプレカーサ金属化合物を、式 Ｗ₂（Ｌ−Ｚ−Ｌ'）^-2 （式中、Ｗはそれぞれの場合独立して１又は２族の金属、グリニャール、ヒドリ ド又はＣ_1-4トリアルキルシリル基である） に相当する反応体と組み合わせることにより製造できる。反応は、任意に、還元 剤の存在下又はルイス塩基Ｘ’の存在下で行われうる。反応は、好ましくは、− １００℃から３００℃、好ましくは−７８℃から１５℃、最も好ましくは０−１ ２５℃の温度で不活性な有機液体中で行われ、そして任意に錯体を回収する。好 ましい反応体は、特に、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、又は ジアニオンリガンドのグリニャール誘導体を含む。好適なトリアルキルシリル誘 導体は、特にジアニオンリガンドのトリメチルシリル誘導体を含む。好適な還元 剤は、特にｎ−ブチルリチウム、リチウム又はマグネシウムを含む。 好ましい態様では、Ｍが＋４形式酸化状態にある錯体は、式 Ｍ（Ｘ）₃Ｘ’_q （式中、Ｍ，Ｘ、Ｘ’及びｑは前記同様であるが、但しＸは二つの場合にジアニ オンリガンド（Ｌ−Ｚ−Ｌ’）^-2（式中、Ｌ，Ｚ及びＬ’は前記同様である）に よる置換可能な２０個以内の非水素原子を有する１価のアニオン性基である） に相当する、金属が＋３形式酸化状態にあるプレカーサ金属化合物を、式 （Ｌ−Ｚ−Ｌ’）^-2 のジアニオン性リガントの上記の源と接触させ、次に又は同時に有機ハロケン含 有酸化剤又は金属ハライド酸化剤により金属中心を酸化することにより製造でき る。特に好ましい酸化剤は、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化 炭素、ＰｂＣｌ₂及びＡｇＣｌである。 ジアニオン性基は、当業者に周知の標準の合成法を使用して、又は周知の経路 に類似のやり方の使用により製造される。シクロシラヘキサジエニル官能基を含 む部分は、利用される特別なシラン部分について、ヨーロッパ特許Ａ第５６３３ ６５号により変性された、Ｊｕｔｚｉら、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１１７、１８８５ −９５（１９８４）；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０３、６７８８−６７８ ９（１９８１）及びZｈ．Ｏｓｈｃｈ．Ｋｈiｍ．４４、２２６−２２７（１９７ ９）に開示された技術に類似のやり方で製造される。 錯体の形成のための好適な反応媒体は、脂肪族及び芳香族炭化水素、エーテル 、及び環状エーテルである。それらの例は、直鎮及び枝分かれ鎖の炭化水素例え ばイソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びこれらの 混合物；環状及び脂環状の炭化水素例えばシクロヘキサン、シクロヘプタン、メ チルシクロヘキサン、メチルシクロヘブタン及びこれらの混合物：芳香族及びヒ ドロカルビル置換芳香族化合物例えばベンゼン、トルエン、キシレン及びスチレ ン、各アルキル基に１−４個の炭素を有するアルキルエーテル；（ポリ）アルキ レングリコールのＣ_1-4ジアルキルエーテル誘導体及びテトラヒトロフランを含 む。前記のものの混合物も好適である。好ましい溶媒は、Ｃ_5-10アルカン、各ア ルキル基に１−４個の炭素を有するジアルキルエーテル、テトラヒドロフラン、 トルエン、及びこれらの混合物を含む。金属プレカーサ錯体の溶媒和付加物も、 所望ならば使用できる。溶媒和付加物の例は、ビリシン−、ジエチルエーテル− 、テトラヒドロフラン−（ＴＨＦ）、１、２−ジメトキシエタン−（ＤＭＥ）、 又はテトラメチル−エチレンシアミン−（ＴＭＥＤＡ）含有付加物を含む。 本発明による錯体は、驚くべきことに安定でありしかも容易に合成される。そ れらは、活性化共触媒との組合せにより、又は活性化技術の使用により接触的に 活性にされる。本発明で使用される好適な活性化共触媒は、ポリマー状又はオリ ゴマー状のアルモキサン、特にメチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウ ム変性メチルアルモキサン、又はイソブチルアルモキサン；ルイス酸、例えばＣ_1-45 ヒドロカルビル置換１３族化合物、特にトリ（ヒドロカルビル）アルミニウ ム−又はトリ（ヒドロカルビル）硼素化合物及びこれらのハロゲン化（ペルハロ ゲン化を含む）誘導体であって、各ヒドロカルビル又はハロゲン化ヒドロカルビ ル基に１−２０個の炭素を有し、さらに特にペルフッ素化トリ（アリール）硼素 化合物、そして最も特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン；非ポリマー 性の相溶性且つ非配位性のイオン形成化合物（酸化条件下のこれら化合物の使用 を含む）、特に相溶性且つ非配位性のアニオンのアンモニウム−、ホスホニウム −、オキソニウム−、カルベニウム−、シリリウム−又はスルホニウム−塩、又 は相溶性且つ非配位性のアニオンのフェロセニウム塩の使用；バルク電解（以下 にさらに詳細に説明される）；並びに前記の活性化共触媒及び技術の組合せを含 む。前記の活性化共触媒及び活性化技術は、以下の文献において異なる金属錯体 に関して既に教示されている。ヨーロッパ特許Ａ第２７７００３号、米国特許Ａ 第５１５３１５７、５０６４８０２号、ヨーロッパ特許Ａ第４６８６５１、５２ ０７３２及び６４００９０号。 ルイス酸の組合せ、特に各アルキル基に１−４個の炭素を有するトリアルキル アルミニウム化合物及び各ヒドロカルビル基に１−２０個の炭素を有するハロゲ ン化トリ（ヒドロカルビル）硼素化合物特にトリス（ペンタフルオロフェニル） ポラン及びトリス（ｏ−ノナフルオロビフェニル）ボランの組合せ、さらにこれ らルイス酸混合物並びにポリマー性又はオリゴマー性アルモキサンの組合せ、そ して単一の中性ルイス酸、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとポリ マー性又はオリゴマー性のアルモキサンとの組合せが、特に望ましい活性化共触 媒である。 本発明の一つの態様における共触媒として有用な好適なイオン形成性化合物は 、プロトンを供与できるブレンステット酸であるカチオン、並びに相溶性且つ配 位性のアニオンＡ^-からなる。本明細書で使用されるとき、用語「非配位性］は 、４族金属を含むプレカーサ錯体及びそれから誘導される触媒性誘導体に配位し ないアニオン又は物質、又はこれらの錯体にわずかに弱く配位してそれにより中 性のルイス酸により十分に置換されやすいままであるアニオン又は物質の何れか を意味する。非配位性のアニオンは、特に、カチオン性金属錯体において電荷パ ランスアニオンとして機能するとき、アニオン性置換基又はそのフラグメントを 該カチオンに輸送せずそれにより中性の錯体を形成するアニオンを言う。「相溶 性アニオン」は、最初に形成された錯体が分解するとき中性に低下することなく 、そして所望の後の重合又は錯体の他の使用に干渉しないアニオンである。 好ましいアニオンは、そのアニオンが、二つの成分が組み合わされるとき形成 できる活性触媒種（金属カチオン）の電荷をバランスできる、電荷をもつ金属又 はメタロイドコアからなる単一の配位錯体を含むものである。また、該アニオン は、オレフィン性、ジオレフィン性及びアセチレン性不飽和の化合物又は他の中 性のルイス酸例えばエーテル又はニトリルにより十分に置換されやすくなければ ならない。好適な金属は、アルミニウム、金及び白金を含むがこれらに限定され ない。好適なメタロイドは、硼素、燐及び珪素を含むが、これらに限定されない 。たった一つの金属又はメタロイド原子を含む配位錯体からなるアニオンを含む 化合物は、もちろん、周知であり、そして多くのもの、特にアニオン部分にたっ た一つの硼素原子を含むこれら化合物は、市販されている。 好ましくは、これらの共触媒は、以下の一般式 （Ｌ^*−Ｈ）⁺ _d（Ａ）^d- （式中、Ｌ^*は中性のルイス塩基であり； （Ｌ^*−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であり； Ａ^d-はｄ−の電荷を有する非配位性且つ相溶性のアニオンであり； ｄは１−３の整数である） により示すことができる。 さらに好ましくは（Ａ）^d-は、式 ［Ｍ’^k+Ｑ_n'］^d- （但し、ｋは１−３の整数であり、 ｎ’は２−６の整数であり、 ｎ’−ｋ＝ｄであり、 Ｍ'は周期律表の１３族から選ばれた元素であり；そして Ｑはそれぞれの場合独立してヒドライド、ジアルキルアミド、ハライド、ヒドロ カルビル、ヒドロカルビルオキシド、ハロゲン置換ヒドロカルビル、ヒドロキシ 置換ヒドロカルビル、ハロケン置換ヒドロカルビルオキシ、及びハロゲン置換シ リルヒドロカルビル基（ペルハロゲン化ヒドロカルビル−ペルハロゲン化ヒドロ カルビルオキシ−及びペルハロゲン化シリルヒドロカルビル基を含む）から選ば れ、該Ｑは２０個以内の炭素を有するが、但し１回以下はＱハライドである） に相当する。好適なヒドロカルビルオキシドＱの例は、米国特許Ａ第５２９６４ ３３号に開示されている。 さらに好ましい態様では、ｄは１であり、すなわち対イオンはたった一つの負 の電荷を有しそしてＡ^-である。本発明の触媒の製造に特に有用な硼素を含む活 性化共触媒は、以下の一般式 （Ｌ^*−Ｈ）^*（ＢＱ₄）^- （式中、Ｌ^*は前記同様であり； Ｂは３の原子価状態の硼素であり；そして Ｑは２０個以内の非水素原子のヒドロカルビル−、ヒドロカルビルオキシ−、フ ッ素化ヒドロカルビル−、フッ素化ヒドロカルビルオキシ−、又はフッ素化シリ ルヒドロカルビル−基であり、但し１回以下でＱヒドロカルビルである） により示すことができる。 最も好ましくは、Ｑはそれぞれの場合フッ素化アリール基、特にペンタフルオ ロフェニル基又はノナフルオロビフェニル基である。 本発明の改良された触媒の製造において活性化共触媒として使用できる硼素化 合物の例示であるが制限するものではない例は、以下の通りである。 トリ−置換アンモニウム塩、例えば トリメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー ト、 トリ（ｓｅｃ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフエニル）ボ レート、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ ニル）ボレート、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシルアンモニウムテトラキス（ぺンタフルオロ フェニル）ボレート、 Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジドデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ ニル）ボレート、 Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロ フェニル）ボレート、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムｎ−ブチルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ レート、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムｎ−ベンジルトリス（ペンタフルオロフェニル） ボレート、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（ｔ−ブチルジメチルシリル） −２、３、５、６−テトラフルオロフェニル）ボレート、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（トリイソプロピルシリル）− ２、３、５、６−テトラフルオロフェニル）ボレート、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリス（ペンタフルオ ロフェニル）ボレート、 Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−２、４、６−トリメチルアニリニウムテトラキス（ぺンタフ ルオロフェニル）ボレート、 トリメチルアンモニウムテトラキス（２、３、４、６−テトラフルオロフェニル ）ボレート、 トリエチルアンモニウムテトラキス（２、３、４、６−テトラフルオロフェニル ）ボレート、 トリプロピルアンモニウムテトラキス（２、３、４、６−テトラフルオロフェニ ル）ボレート、 トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２、３、４、６−テトラフルオロ フェニル）ボレート、 ジメチル（ｔ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２、３、４、６−テトラフル オロフェニル）ボレート、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２、３、４、６−テトラフルオロフ ェニル）ボレート、 Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（２、３、４、６−テトラフルオロフ ェニル）ボレート、及び Ｎ、Ｎ−ジメチル−２、４、６−トリメチルアニリニウムテトラキス（２、３、 ４、６−テトラフルオロフェニル）ボレート； ジアルキルアンモニウム塩例えば； ジ−（ｉ−プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ ート、及び ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート； トリ置換ホスホニウム塩例えば； トリフェニルホスホニウムテトラキス（ぺンタフルオロフェニル）ボレート、 トリ（ｏ−トリル）ホスホニウムテトラキス（ぺンタフルオロフェニル）ボレー ト、及び トリ（２、６−ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフ ェニル）ボレート； ジ置換オキソニウム塩、例えば ジフェニルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 ジ（ｏ−トリル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 、及び ジ（２、６−ジメチルフェニル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ ニル）ボレート； ジ置換スルホニウム塩例えば、 ジフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 ジ（ｏ−オクチル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー ト、及び ジ（２、６−ジメチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ぺンタフルオロフェ ニル）ボレート。 好ましい（Ｌ^*−Ｈ）^*カチオンは、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウム、トリエチ ルアンモニウム、メチルジオクタデシルアンモニウム、ジメチルオクタデシルア ンモニウム及びトリブチルアンモニウムである。 他の好適なイオン形成性の活性化共触媒は、式 （Ｏｘ^e+）_d（Ａ^d-）_c （式中、Ｏｘ^e+はｅ＋の電荷を有するカチオン性酸化剤であり； ｅは１−３の整数であり；そして Ａ^d-及びｄは前記同様である） により示されるカチオン性酸化剤及び非配位性且つ相溶性のアニオンの塩からな る。 カチオン性酸化剤の例は、以下のものを含む。フェロセニウム、ヒドロカルビ ル置換フェロセニウム、Ａｇ⁺又はＰｂ⁺²。Ａ^d-の好ましい態様は、ブレンステ ッド酸含有活性化共触媒について既に定義されたアニオン、特にテトラキス（ペ ンタフルオロ）ボレートである。 他の好適なイオン形成性の活性化共触媒は、式 （ｃ）⁺Ａ^- （式中、（ｃ）⁺はＣ_1-20カルベニウムイオンであり；そして Ａ^-は前記同様である） により示されるカルベニウムイオン及び非配位性且つ相溶性のアニオンの塩であ る化合物からなる。好ましいカルベニウムイオンは、トリチルカチオン、すなわ ちトリフェニルメチリウムである。 さらなる好適なイオン形成性の活性化共触媒は、式 Ｒ₃Ｓｉ（Ｘ’）_q ⁺Ａ^- （式中、ＲはＣ_1-10ヒドロカルビルであり、そしてＸ’、ｑ及びＡ^-は前記同様 である） により示されるシリリウムイオン及び非配位性且つ相溶性のアニオンの塩である 化合物からなる。 好ましいシリリウム塩活性化共触媒は、トリメチルシリリウムテトラキス（ペ ンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルシリリウムテトラキス（ペンタフ ルオロフェニル）ボレート、及びこれらのエーテル置換付加物である。シリリウ ム塩は、Ｊ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．１９９３、３８３−３８ ４、並びにＬａｍｂｅｒｔ，Ｊ．Ｂ．ら、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１ ９９４、１３、２４３０−２４４３に既に概括的に開示されている。付加重合触 媒用の活性化共触媒としての上記のシリリウム塩の使用は、１９９７年４月２９ 日に発行された米国特許Ａ第５６２５０８４号に開示且つ請求されている。 アルコール、メルカプタン、シラノール及びオキシムとトリス（ペンタフルオ ロフェニル）ボランの或る錯体も、有効な触媒活性剤であり、そして本発明に従 って使用できる。これらの共触媒は、米国特許第５２９６４３３号に開示されて おり、その教示は、参考として本明細書に引用される。 パルク電解の技術は、非配位性の不活性アニオンからなる支持電解質の存在下 電解条件下金属錯体の電気化学的酸化を含む。技術において、電解のための溶媒 、支持電解質及び電解電圧は、金属錯体を接触的に不活性にするであろう電解副 生物が反応中実質的に形成されないように使用される。さらに特に、好適な溶媒 は、以下の物質である。支持電解質を溶解できそして不活性である、電解の条件 （一般に０−１００℃の温度）下液体である。「不活性溶媒」は、電解に使用さ れる反応条件下還元又は酸化されないものである。所望の電解に使用される電圧 下に影響されない溶媒及び支持電解質を選ぶことは、一般に、所望の電解反応か ら可能である。好ましい溶媒は、ジフルオロベンセン（全異性体）、ジメトキシ エタン（ＤＭＥ）及びこれらの混合物を含む。 電解は、陽極及び陰極（またそれぞれ作業電極及び対電極とよばれる）を含む 標準電解槽で行うことができる。槽のための構築の好適な物質は、ガラス、プラ スッチク、セラミック及びガラス被覆金属である。電極は、不活性の伝導性物質 から製造され、それにより反応混合物又は反応条件により影響されない伝導性物 質を意味する。白金又はパラジウムは好ましい不活性伝導性物質である。通常、 イオン浸透性膜例えば細かいガラスフリットは、槽を別々のコンパートメント、 作業電極コンパートメント及び対電極コンパートメントに分離する。作業電極は 、活性されるべき金属錯体、溶媒、支持電解質、並びに電解をおだやかにするか 又は得られる錯体を安定化するのに望まれる任意の他の物質を含む反応媒体中に 浸漬される。対電極は、溶媒及び支持電解質の混合物中に浸漬される。所望の電 圧は、理論的な計算により決定されるか、又は槽の電解質に浸漬された銀電極の ような参照電極を使用して槽を掃引することにより実験的に決定される。バック グラウンド槽電流、所望の電解の不存在下の電流ドローも決定される。電解は、 電流が所望のレベルからバックグラウンドレベルに低下したときに、完了する。 こ のやり方では、最初の金属錯体の完全な転換は、容易に検出できる。 好適な支持電解質は、カチオン及び相溶性且つ非配位性のアニオンＡ^-からな る塩である。好ましい支持電解質は、式 Ｇ⁺Ａ^- （式中、Ｇ⁺は原料錯体及び生成錯体に対して非反応性であるカチオンであり、 そしてＡ^-は前記同様である） に相当する塩である。 カチオンＧ⁺の例は、４０個以内の非水素原子を有するテトラヒドロカルビル 置換アンモニウム又はホスホニウムカチオンを含む。好ましいカチオンは、テト ラｎ−ブチルアンモニウム−及びテトラエチルアンモニウム−カチオンである。 バルク電解による本発明の錯体の活性化中、支持電解質のカチオンは、対電極 に移動し、Ａ^-は作業電極に移動して得られる酸化された生成物のアニオンにな る。溶媒又は支持電極のカチオンの何れかは、作業電極で形成された酸化された 金属錯体の量と等しいモル量で対電極で還元される。好ましい支持電解質は、そ れぞれのヒドロカルビル又はペルフルオロアリール基に１−１０個の炭素を有す るテトラキス（ペルフルオロアリール）ボレートのテトラヒドロカルビルアンモ ニウム塩、特にテトラｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ぺンタフルオロフェ ニル）ボレート又はテトラｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ノナフルオロビ フェニル）ボレートである。 活性化共触媒の発生のためのさらなる最近発見された電気化学的技術は、非配 位性且つ相溶性のアニオンの源の存在下のジシラン化合物の電解である。前記の 技術のすべては、米国特許Ａ第５３７２６８２号にさらに詳細に開示され請求さ れている。 前記の活性化技術及びイオン形成性共触媒は、また好ましくは、各ヒドロカル ビル基に１−４個の炭素を有するトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム又はトリ （ヒドロカルビル）硼素化合物、オリゴマー性又はポリマー性のアルモキサン化 合物、又は各ヒドロカルビル基に１−４個の炭素を有するトリ（ヒドロカルビル ）アルミニウム化合物及びポリマー性又はオリゴマー性アルモキサンの混合物と の組合せで使用される。 使用される触媒／共触媒のモル比は、好ましくは、１：１００００−１００： １、さらに好ましくは１：５０００−１０：１、最も好ましくは１：１０−１： １に及ぶ。本発明の特に好ましい態様では、共触媒は、各ヒドロカルビルに１− １０個の炭素を有するトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム化合物又はオリゴマ ー性或いはポリマー性アルモキサンとの組合せで使用できる。活性化共触媒の混 合物も使用できる。重合混合物から酸素、水及びアルデヒドのような不純物をス カベンジするそれらの有益な能力についてこれらのアルミニウム化合物を使用す ることが可能である。好ましいアルミニウム化合物は、各アルキル基に２−６個 の炭素を有するトリアルキルアルミニウム化合物、特にアルキル基がメチル、エ チル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ネオペン チル、又はイソペンチルであるもの、そしてメチルアルモキサン、変性メチルア ルモキサン（即ち、トリイソブチルアルミニウムとの反応により変性されたメチ ルアルモキサン）（ＭＭＡＯ）及びイソブチルアルモキサンを含む。金属錯体対 アルミニウム化合物のモル比は、好ましくは、１：１００００−１００：１、さ らに好ましくは１：１０００−１０：１、最も好ましくは１：５００−１：１で ある。最も好ましい活性化共触媒は、ルイス酸及びアルモキサンの両者、特にト リス（ペンタフルオロフェニル）ボラン又はトリス（ノナフルオロビフェニル） ボラン及びメチルアルモキサン、変性メチルアルモキサン又はシイソブチルアル モキサンからなる。 前記のカチオン形成性活性化共触媒又は活性化技術の一つを利用して、２個の 異なるＸ基を含む金属錯体を活性化すると、この考えにより束縛されることを望 まないが、式 （式中、Ｍは＋４形式酸化状態の４族金属であり、そしてＬ、Ｚ、Ｌ’、Ｘ’、 Ｘ及びｑは前記同様であり、そして Ａ^-は前記同様であり、そして活性化共触媒からの非配位性アニオンであるか、 又は活性化技術により同時に形成される） に相当するカチオン性金属錯体が形成されるものと信じられる。 好ましい中性のルイス酸活性化共触媒を利用して、前記のカチオン性金属錯体 のＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃、Ａ^-は、式ＸＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃ ^-（式中、ＸはＣ_1-10ヒドロカルビ ル基である）に相当するものと考えられる。最も好ましくは、Ａ^-は、Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅ ）₄ ^-又はＸＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃ ^-（式中、ＸはＣ_1-10ヒドロカルビル基である）であ る。 この考えに束縛されることを望まないが、２個のＸ基が金属Ｍと一緒になって メタラシクルを形成する＋４酸化状態の４族金属錯体が、前記の中性のルイス酸 活性化共触媒との組合せによる活性化により、新規な双性イオン性錯体をユニー クに形成されるものとさらに信じられる。これらの双性イオン性金属錯体は、式 （式中、Ｍは＋４酸化状態の４族金属であり、 Ｌ、Ｚ、Ｌ’は前記同様であり、 Ｘ^**は、一緒にされたＭ及び２個のＸ基により形成されたメタラシクルの炭素対 金属結合の一つで開環することにより形成された２価の残基であり、そして −Ａ^-はアニオンＡ^-から誘導されたリガンド基である） に相当するものと考えられる。 これら双性イオン性錯体は、好ましくは、式 （式中、Ｍはチタン又はジルコニウムであり； Ｌ、Ｚ及びＬ’は前記同様であり； Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞれの場合独立して水素又は１−２０ 個の非水素原子を有するヒドロカルビル又はシリル基であり； Ｂは３の原子価状態の硼素であり、そして Ｑは前記同様である） の２種の平衡構造の一つに相当する。 触媒は、２−２０個の炭素原子を有するエチレン性及び／又はアセチレン性不 飽和モノマー単独又は組合せの何れかを重合するのに使用できる。好ましいモノ マーは、Ｃ_2-10脂肪族α−オレフィン、特にエチレン、プロピレン、イソブチレ ン、１−ブデン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４ −メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、長鎮高分子α−オレフィ ン、及びこれらの混合物を含む。他の好ましいモノマーは、スチレン、Ｃ_1-4ア ルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブタン、エ チリデンノルボルネン、１、４−ヘキサジエン、１、５−ヘキサジエン、１、７ −オクタジエン、ビニルシクロヘキサン、４−ビニルシクロヘキセン、アリルベ ンゼン、ジビニルベンゼン、２、５−ノルボルナジエン及びこれら他の好ましい モノマーとＣ_2-20α−オレフィンとの混合物を含む。 一般に、重合は、チグラー・ナット又はカミンスキー・シンのタイプの重合反 応に関する従来技術に周知の条件、すなわち、−１００℃から２５０℃の温度、 及び０．０００１−１０００Ｍｐａの圧力で達成できる。懸濁、溶液、スラリー 、気相、固相粉末重合又は他の方法の条件が、もし所望ならば、使用できる。支 持体、特にシリカ、変性シリカ（か焼、各アルキル基に１−１０個の炭素を有す るトリアルキルアルミニウム化合物による処理、又はアルキルアルモキサンによ る処理により変性されたシリカ）、アルミナ又はポリマー（特にポリテトラフル オロエチレン又はポリオレフィン）が使用でき、そして望ましくは、触媒が気相 又はスラリー重合方法で使用されるとき、使用される。支持体は、好ましくは、 １： １０００００−１：１０、さらに好ましくは１：５００００−１：２０さらに最 も好ましくは１：１００００−１：３０の触媒（金属に基づく）：支持体の重量 比をもたらす量で使用される。 ほとんどの重合反応では、使用される触媒：重合可能な化合物のモル比は、１ ０^-12：１−１０^-1：１、さらに好ましくは１０^-12：１−１０^-5：１である。 重合のための好適な溶媒は、非配位性且つ不活性な液体である。その例は、Ｃ_4-10 直鎖及び枝分かれ鎖の炭化水素、例えばブタン、イソブタン、ペンタン、イ ソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、及びこれらの混合物；環状及び脂 環状の炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メ チルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、及びこれらの混合物：ペルフッ素 化炭化水素、例えばぺルフッ素化Ｃ_4-10アルカン、並びに芳香族及びアルキル置 換芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン、キシレン（全異性体）を含む。好 適な溶媒は、また前述のような液体オレフィン又は他のモノマー又はこれらの混 合物を含む。 触媒は、所望の性質を有するポリマーブレンドを製造するために、直列又は並 列で接続された別々の反応槽で少なくとも１種の追加の均一又は不均一の重合触 媒と組み合わせて利用できる。この方法の例は、米国特許出願０７／９０４７７ ０号に相当するＷＯ９４／００５００号、並びに１９９３年１月２９日に出願さ れた米国特許出願０８／１０９５８号に開示されており、それらの教示は本明細 書に参考として引用される。 一つのこれらの重合方法は、 任意に溶媒中で、１個以上の連続撹拌タンク又は管状の反応槽中で、１種以上の α−オレフィンと本発明による１種以上の金属錯体からなる本発明による触媒と を接触させるか、又は溶媒の不存在で任意に直列又は並列に接続された１個以上 の撹拌床又は流動床気相反応槽中で接触させ、そして 生じたポリマーを回収する ことからなる。 他のこれらの重合方法では、１個以上の前記の反応槽で、１種以上のα−オレ フィンが、また、本発明による錯体以外の１種以上の均一なメタロセン錯体から なる触媒組成物と混合された本発明による１種以上の金属錯体からなる１種以上 の触媒組成物と接触し、該触媒組成物は、また１種以上の共触媒活性剤からなる 。 さらなる他の方法では、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は 、（Ａ）少なくとも１個の反応槽で、前記の活性化共触媒の少なくとも１種とと もに本発明の金属錯体からなる本発明の均一な触媒組成物の存在下、重合条件下 でエチレン及び少なくとも１種の他のα−オレフィンとを接触させて、第一のイ ンターポリマー又は任意に第一のインターポリマーの溶液を生成し、 （Ｂ）少なくとも１個の他の反応槽で、不均一なチグラー触媒の存在下、任童に 工程（Ａ）で使用されたのとは異なる、好ましくはより高い重合反応温度で、重 合条件下に、エチレンと少なくとも１種の他のα−オレフィンとを接触させて、 任意に溶液中の第二のインターポリマーを生成し、そして （Ｃ）第一のインターポリマーと第二のインターポリマーとを組み合わせてエチ レン／α−オレフィンインターポリマーブレンド組成物を形成し、そして （Ｄ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーブレンド組成物を回収するこ とにより製造される。 好ましくは、不均一なチグラー触媒は、 （ｉ）マグネシウムハライド、シリカ、変性シリカ、アルミナ、燐酸アルミニウ ム、又はこれらの混合物からなる固体支持成分、そして （ｉｉ）式 ＴｒＸ’’_u（Ｘ’’’）_v-u又はＴｒＸ’’_uＯ（Ｘ’’’）_v-u-2 （式中、Ｔｒは４、５又は６族の金属であり、 Ｏは酸素であり、 Ｘ’’はハロゲンであり、 Ｘ’’’は、１０個以内の非水素原子を有するヒドロカルビル、シリル、ヒドロ カルビルオキシ又はシロキシから独立して選ばれ、 ｕはＶ以下の０−６の数であり、そして ＶはＴｒの形式酸化数である） により表さられる遷移金属成分 からなる。 これらの重合は、一般に、２種のポリマー含有流の緊密な混合を助けるために 、溶液条件下で行われる。前記の技術は、広い範囲の分子量分布及び組成分布を 有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物の製造を可能にする。 好ましくは、不均一な触媒は、また溶液方法の条件下で、高温度、特に１８０℃ 以上の温度で、ポリマーを生成するのに十分なこれらの触媒から選ばれる。 なおさらなる態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を 製造する方法が提供され、それは、 （Ａ）前記の活性化共触媒の少なくとも１種とともに本発明の金属錯体からなる 触媒組成物を不少なくとも１個の反応槽で、好適な溶液重合温度及び圧力下で溶 液法でエチレン及び少なくとも１種の他のα−オレフィンとを重合して第一のイ ンターポリマー溶液を生成し、 （Ｂ）（Ａ）のインターポリマー溶液を、溶液重合条件下でエチレン及び任意に １種の他のα−オレフィンの存在下、不均一なチグラー触媒を含む少なくとも１ 個の他の反応槽に通して、エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物か らなる溶液を形成し、そして （Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を回収する ことからなる。 好ましくは、不均一なチグラー触媒は、 （ｉ）マグネシウムハライド、シリカ、か焼シリカを含む変性シリカからなる固 体支持成分、そして （ｉｉ）式 ＴｒＸ’’_u（Ｘ’’’）_v-u又はＴｒＸ’’_uＯ（Ｘ’’’）_v-u-2 （式中、Ｔｒ、Ｘ’’、Ｘ’’’、Ｏ、ｕ及びｖは前記同様である） により表さられる遷移金属成分 からなる。 前記の技術は、また、広い範囲の分子量分布及び組成分布を有するエチレン／ α−オレフィンインターポリマー組成物の製造を可能にする。前記の方法で使用 するのに特に望ましいα−オレフィンは、Ｃ_3-8α−オレフィン、最も望ましく は１−オクテンである。 当業者は、本明細書で開示された本発明が、特に開示されていない成分の不存 在下で実施できることを理解するだろう。 実施例 実施例 １ １、２−（ビス−（４、４−ジメチル−２、５−シクロヘキサジエニル）−１、 １、２、２−テトラメチルジシラン）ジルコニウムジクロリド 約２５℃の２５ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の５．５０ｇ、１６． ６ｍモルの１、２−ビス−（４、４−ジメチル−２、５−シクロヘキサジエニル ）−１、１、２、２−テトラメチルジシランに、ｔ−ブチルリチウム（３３．３ ｍモル）の１．３７Ｍヘキサン溶液２４．３ｍＬを加えた。激しい発泡が生じ、 そして色が深い赤褐色に変化した。反応混合物を約２５℃で６時間撹拌し、次に 約１８０ｍＬの追加のトルエンを加え、さらに３．９９ｇの四塩化ジルコニウム （１６．６ｍモル）を加えた。生じた反応混合物を約２５℃で約１６時間撹拌し た。溶媒を、深い赤褐色の溶液から減圧で除いた。残留物をトルエンにより抽出 し、そして濾過し、溶媒をふたたび減圧下で除いた。残留物をふたたびヘキサン により抽出し、濾過した。濃い褐色の濾液を減圧下乾燥して所望の生成物を得た 。 実施例 ２ （テトラメチルシクロペンタジエニル）（シクロオクタジエニル）ジメチルシラ ンジルコニウムジクロリド （テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシリル（シクロオクタジエン） 約５０ｍＬのＴＨＦに溶解したカリウムシクロオクタジエニド（３．４２ｇ、 ２３．４ｍモル）を、約２５℃で、約８０ｍＬのＴＨＦ中の（テトラメチルシク ロペンタジエニル）クロロジメチルシラン（５．０２ｇ、２３．４ｍモル）の溶 液に加えた。沈澱が形成され、そして反応混合物を、約２５℃で約１６時間撹拌 し、その後反応混合物を濾過し、そして溶媒を減圧下除いた。残留物をヘキサン により抽出し、濾過した。溶媒を、減圧下ふたたび除くと、（テトラメチルシク ロペンタジエニル）（シクロオクタ−２、７−ジエン−１−イル）ジメチルシラ ン及び（テトラメチルシクロペンタジエニル）（シクロオクタ−２、４−ジエン −１−イル）シメチルシランからなる所望の異性体生成物が残った。 ジカリウム（テトラメチルシクロペンタジエニル）（シクロオクタジエニル）シ メチルシラン 約２００ｍＬのヘキサンを前記の工程で生成した残留物に加え、次に約２８ｍ Ｌのシクロヘキサン中の５．９０ｇ、４６．７ｍモルのカリウムｔ−ブトキシド を加えた。この溶液に、次に約２５℃でｎ−ブチルリチウムの１．４３Ｍヘキサ ン溶液３２．８ｍＬ、４６．８ｍモルを加えた。黄オレンジ色の沈澱が形成した 。反応混合物を約２５℃で数時間撹拌し、その後それを濾過した。固体を数回ヘ キサンで洗い、減圧下乾燥した。 （テトラメチルシクロペンタシエニル）（シクロオクタシエニル）ジメチルシラ ンジルコニウムシクロリド シカリウム（テトラメチルシクロペンタジエニル）（シクロオクタジエニル） シメチルシラン（３．００ｇ、８．２７ｍモル）を、約２５℃で約１５０ｍＬの トルエン中の四塩化ジルコニウム（１．９３ｇ、８．２７ｍモル）と組み合わせ て、赤い溶液及び溶解しない褐色の固体を形成した。反応混合物を約２５℃で約 １６時間撹拌し、次に渣過してオレンジ赤色の溶液及び褐色の固体を得た。溶液 を減圧下乾燥し、生じた固体をヘキサンで洗い、再渣過し、ヘキサンでふたたび 洗い、そして再乾燥して所望の生成物、（テトラメチルシクロペンタジエニル） （シクロオクタジエニル）ジメチルシランシルコニウムシクロリドを、１、７− シクロオクタジエン−１−イル及び１、４−シクロオクタジエン−１−イルの異 性体の混合物として得た。 実施例 ３ （テトラメチルシクロペンタジエニル）（ジフェニルメチル）ジメチルシランジ ルコニウムシクロリド （テトラメチルシクロペンタジエニル）（ジフェニルメチル）ジメチルシランの 製造 カリウムシフェニルメタナイト（４．９１ｇ、２３．８ｍモル）を、約２５℃ で約６５ｍＬのＴＨＦに溶解した（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチ ルシリルクロリド（５．１１ｇ、２３．８ｍモル）に徐々に添加した。沈澱が形 成し、反応混合物を約２５℃で約１６時間さらに撹拌し、その後反応混合物を濾 過し、溶媒を減圧下除き、残留物をヘキサンにより抽出しそして濾過した。溶媒 を減圧下除くと、所望の生成物を得た。 （テトラメチルシクロペンタジエニル）（ジフェニルメチル）ジメチルシランジ カリウム塩の製造 上記のやり方で生じた生成物に、約２００ｍＬのヘキサンを加え、次に約２５ ℃で、約２９ｍＬのヘキサン中の６．０１ｇ、４７．６ｍモルのカリウムｔ−ブ トキシド及び約３３ｍＬのヘキサン中の４７．８ｍモルのｎ−ブチルリチウムを 加えた。鮮やかな赤オレンジ色の沈澱が形成した。反応混合物を数時間撹拌し、 次に濾過し、数回ヘキサンで洗い、次に真空下乾燥した。 （テトラメチルシクロペンタジエニル）（ジフェニルメチル）ジメチルシランジ ルコニウムジクロリドの製造 （テトラメチルシクロペンタジエニル）（ジフェニルメチル）ジメチルシラン ジカリウム塩（３．００ｇ、７．１０ｍモル）を、約２５℃で１５０ｍＬのトル エン中の１.６５４ｇの四塩化ジルコニウムと一緒にした。反応混合物を約２５ ℃で夜の間撹拌し、次に渣過した。溶媒を真空下除いた。残留物をヘキサンで洗 い、濾過し、ヘキサンでふたたび洗い、乾燥して、赤オレンジ色の固体として所 望の生成物を得た。 実施例 ４ ２−（シクロペンタジエニル）−２−（シクロオクタジエニル）プロパンジルコ ニウムシクロリド ２−（シクロペンタジエニル）−２−（シクロオクタジエニル）プロパンジカリ ウム塩の製造 約１００ｍＬのＴＨＦ中の２．５０ｇ、２３．６ｍモルの６、６−ジメチルフ ルベンに、約７０ｍＬのＴＨＦに溶解した３．４５ｇ、２３．６ｍモルのカリウ ムシクロオクタシエニドを加えた。反応混合物は赤色になり、２５℃で約１６時 間撹拌し、その後溶媒を減圧下除いて粘度の高い油状の固体を得た。約２００ｍ Ｌのヘキサンを溶液に添加し、次に約１４ｍＬのシクロヘキサン中のカリウムｔ −ブトキシド（２．９８ｇ、２３．６ｍモル）及び約１６ｍＬのヘキサン中のブ チルリチウム（２３．６ｍモル）を加えた。褐色の沈澱が形成された。混合物を 数時間約２５℃で撹拌し、次に濾過した。固体の生成物をヘキサンで数回洗い、 減圧下乾燥して、シクロオクタ−２、７−ジエン−１−イル及びシクロオクタ− ２、４−ジエン−１−イルの異性体の形の両者のジカリウム２−（シクロオクタ ジエニル）−２−（シクロペンタジエニル）プロパンとして生成物を得た。 ２−（シクロペンタジエニル）−２−（シクロオクタジエニル）ブロパンジルコ ニウムジクロリドの製造 ２−（シクロペンタジエニル）−２−（シクロオクタジエニル）プロパンジカ リウム塩（３．００ｇ、１０．３ｍモル）を、約２５℃で約１５０ｍＬのトルエ ン中の四塩化シルコニウム（２．４１ｇ、１０．３ｍモル）に徐々に添加した。 反応混合物を約２５℃で夜の間撹拌した。生じた混合物を波過し、トルエンを減 圧下除いた。生じた緑色の固体をヘキサンで抽出し、濾過し、そして乾燥して、 緑色の固体として所望の生成物を得た。 実施例 ５ ３−（シクロペンタジエニル）−３−（ジフェニルメチル）プロパンジルコニウ ムジクロリド ２−（シクロペンタジエニル）−２、２−シメチル−１、１−ジフェニルエタン の製造 約５０ｍＬのＴＨＦ中のカリウムジフェニルメタニド（５．７２ｇ、２７．８ ｍモル）を、約２５℃で約１００ｍＬのＴＨＦ中の６、６−ジメチルフルベン（ ２．９４ｇ、２７．８ｍモル）に徐々に添加した。反応混合物を約１６時間約２ ５℃で撹拌した。溶媒を減圧下除いて、粘度の高い油状の固体として所望の生成 物を得た。 ２−（シクロペンタジエニル）−２、２−ジメチル−１、１−ジフェニルエタン ジカリウム塩の製造 上記で製造した固体を約２００ｍＬのヘキサンに溶解した。約１６ｍＬのシク ロヘキサン中のカリウムｔ−ブトキシド（３．５０ｇ、２７．７ｍモル）を次に 添加し、さらにｎ−ブチルリチウム（２７．７ｍモル）の１．４３Ｍヘキサン溶 液１９．５ｍＬを添加した。反応混合拘を２５℃で数時間撹拌し、次に濾過しそ して数回ヘキサンで洗い、そして減圧下乾燥して所望の生成物を得た。 ３−（シクロペンタジエニル）−３−（ジフェニルメチル）プロパンジルコニウ ムジクロリドの製造 約５０ｍＬのＴＨＦ中の２−（シクロペンタジエニル）−２、２−ジメチル− １、１−ジフェニルエタンジカリウム塩（３．００ｇ、８．５６ｍモル）を、約 １００ｍＬのＴＨＦ中の四塩化ジルコニウム（１．９９ｇ、８．５６ｍモル）に 添加した。反応混合物を約２５℃で夜の間撹拌し、次に濾過した。濾液を減圧下 乾燥してオレンジ赤色の生成物を得た。生成物をヘキサンで２回洗い、そして減 圧下乾燥して、赤みがかったオレンジ色の固体として所望の生成物を得た。 重合 撹拌している２．０Ｌ容の反応槽に、７４０ｇのＩｓｏｐａｒ Ｅ（商標）混 合アルカン溶媒（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から入手）、及び １１８ｇの１−オクテンコモノマーを装入した。水素（１０ｍモル）を、２５ｐ ｓｉ（２０７０ｋＰａ）で７５ｍＬ容の添加タンクから差圧膨脹により分子量コ ントロール剤として加えた。反応槽を１４０℃の重合温度に加熱し、５００ｐｓ ｉｇ（３．４Ｍｐａ）でエチレンで飽和した。約１．０μモルの上記の触媒のそ れぞれを、１．０ｍモルの変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ、Ａｋｚｏ Ｃｈ ｅｍｉｅ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ．から入手）（トルエン中の０．００５Ｍ溶 液として）とともに、触媒添加タンクに移し、そして反応槽に注入した。重合条 件を、必要に応じエチレンにより１５分間（例１では２９分間）維持した。生じ た溶液を反応槽から除き、そして６７ｍｇの立体障害フエノール抗酸化剤（Ｃｉ ｂａ Ｇｅｉｇｙ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０ １０）及び１３３ｍｇの燐安定剤（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ ｏｎからのＩｒｇａｆｏｓ １６８）を添加した。ポリマーを、約２０時間１２ ０℃に設定した真空オーブンで乾燥することにより回収した。結果は表１に含ま れる。１．１２に等しいマイクロ溶融指数により測定。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 10/00 Ｃ０８Ｆ 10/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ニクラス，ピーター エヌ アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランド マウント バーノン ドライブ 2705 (72)発明者 ネイザマー，デビッド アール アメリカ合衆国ミシガン州 48640 ミド ランド スタージオン クリーク パーク ウエー 6007 (72)発明者 アーンスト，リチャード ディ アメリカ合衆国ユタ州 84124 ソルト レイク シティ オーククリフ ドライブ 3238

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 （式中、Ｍは、＋２、＋３又は＋４形式酸化状態の４族金属であり； Ｌは、Ｍ及びZに結合した２価の環状又は非環状の非芳香族アニオン性ジエニル リガンド基を含む基であって、該Ｌ基は６０個以内の非水素原子を含み； Ｚは、Ｌ及びＬ’の両者に共有結合で結合した２価の基であって、硼素、又は周 期律表の１４族の一員からなり、さらに該基は６０個以内の非水素原子を有し； Ｌ’は、Ｌであるか、又は非局在化Π電子を介してＭに結合したアニオン性芳香 族リガンド基であって、該Ｌ’基は６０個以内の非水素原子を有し； Ｘ’は、それぞれの場合独立して４０個以内の非水素原子を含むルイス塩基であ り； Ｘは、それぞれの場合独立して２０個以内の非水素原子を有する１価のアニオン 性基であるが、但しＸの何れもＭにΠ結合している芳香族基ではなく；任意に、 ２個のＸ基は、ともに共有結合して両方の原子価ともＭに結合されている２価の ジアニオン性基を形成してもよく；又は２偏のＸ基は一緒になってＭ（但し、Ｍ は＋２酸化状態にある）にΠ結合している中性の共投又は非共役ジエンを形成し ；又はさらに任意に１個以上のＸ及び１個以上のＸ’基はともに結合しそれによ り両方の共有結合ともＭに結合されそしてルイス塩基官能基によりそれに配位さ れている基を形成していてもよく； ｎは０、１又は２であり；そして ｑは０−３の数である） に相当する金属錯体。 ２．Ｌが、ペンタジエニル−、シクロヘキサジエニル−、シクロシラヘキサジエ ニル−、シクロヘブタジエニル−、又はシクロオクタジエニル−基；これらの基 のヒドロカルビル−、シリル−、ジヒドロカルビルアミノ−、ヒドロカルビルオ キシ−及びシロキシ−置換誘導体；部分的に水素化されたアンスラセニル又はナ フタレニル基；及びこれら基のヒドロカルビル−、シリル−、ジヒドロカルビル アミノ、ヒドロカルビルオキシ−又はシロキシ−置換誘導体；又はジフェニルメ チル基の２価の誘導体である請求項１の金属錯体。 ３．Ｌは、式 （式中、Ｒ’は、それぞれの場合、水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル 、シロキシ、アミノ、ヒドロカルビルオキシ、シアノ、ハロゲン及びこれらの組 合せからなる群から独立して選ばれ、該Ｒ’は２０個以内の非水素原子を有し、 そして任意に、２個以上のＲ’基（但し、Ｒ’は水素、ハロゲン又はシアノでは ない）は一緒になって前記の基の一つの２価の誘導体を形成してもよく、そして 但し一つのＲ’はＺへの共有結合を有する） に相当する請求項１の金属錯体。 ４．式 (式中、ＺはＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＣＲ_*＝ＣＲ^* 、ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂Ｃ Ｒ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂ＣＲ^* ₂ 、ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＳｎＲ^* ₂又はＧｅＲ^* ₂（但し、Ｒ^*はそれぞれの 場合独立して水素であるか、又はヒドロカルビル、シリル、ヒドロカルビルオキ シ、ジヒドロカルビルアミノ、シロキシ、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリ ール、及びこれらの組合せであり、該Ｒ^*は１８個以内の非水素原子を有する） であり、そして任意に（Ｒ^*が水素でないとき）Ｚからの２個のＲ^*基、又はＺか らのＲ^*基及びＬ或いはＬ’からのＲ’基は環系を形成してもよく； Ｍは、＋２、＋３又は＋４形式酸化状態のチタン又はジルコニウムであり； Ｌは、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、シクロシラヘキサジエニル、部 分的に水素化されたナフタレニル、部分的に水素化されたアンスラセニル基又は これらシクロヘキサジエニル、シクロシラヘキサジエニル、部分的に水素化され たナフタレニル、部分的に水素化されたアンスラセニル基のヒドロカルビル或い はシリル置換誘導体の２価の誘導体であり、それぞれの該ヒドロカルビル又はシ リル置換基は１０個以内の非水素原子を有し； Ｌ’は、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、シクロシラヘキサジエニル、 部分的に水素化されたナフタレニル、部分的に水素化されたアンスラセニル基又 はこれらシクロヘキサジエニル、シクロシラヘキサジエニル、部分的に水素化さ れたナフタレニル、部分的に水素化されたアンスラセニル基のヒドロカルビル或 いはシリル置換誘導体の２価の誘導体であり、それぞれの該ヒドロカルビル又は シリル置換基は１０個以内の非水素原子を有し、又はシクロペンタジエニル、フ ルオレニル又はインデニル基、これらのヒドロカルビル又はシリル置換誘導体、 又はこれらの部分的に水素化された誘導体の２価の誘導体であり、さらにこのＬ ’は５０個以内の非水素原子を有し； ｎは１又は２であり、そしてｎが２のとき、Ｍは＋４形式酸化状態にあり、そし てＸはハロゲン、ヒドロカルビル、又はヒドロカルビルオキシであり、さらに該 Ｘは１２個以内の非水素原子を有し、 ｎが１のとき、Ｍは＋２形式酸化状態にあり、そしてＸは５−３０個の炭素の中 性の共役ジエンである） に相当する請求項１の金属錯体。 ５．式（式中、Ｅはそれぞれの場合独立して珪素又は炭素であり、 Ｒ’’は、それぞれの場合独立して水素又はＣ_1-10ヒドロカルビルであり、 Ｌ’はシクロペンタジエニル、インデニル又はこれらのＣ_1-20ヒドロカルビル置 換或いは多重置換誘導体であり； Ｍは＋４形式酸化状態のチタンであり； ｍは１−３の整数であり； Ｌは、（２、４−ジ置換ペンタジエン−３−イル）、（２、４−ジ置換ペンタジ エン−１−イル）、１、５−ジ置換ペンタジエン−３−イル）、（６、６−ジ置 換-η⁵−シクロヘキサジエン−３−イル）、（６、６-ジ置換-η⁵−シクロシラ ヘキサジエン−３−イル）、（１、２、３、４、５−ペンタ置換−η−シクロヘ キサジエン−６−イル）、（１、２、３、４、５、６−ヘキサ置換−η−シクロ ヘキサジエン−６−イル）、（１、２、４、５、６、６−ヘキサ置換−η⁵−シ クロヘキサジエン−３−イル）、（１、１−ジ置換-η⁵−ヘキサヒドロナフタレ ン−４−イル）、（１、１、２、３−テトラ置換−η⁵−ヘキサヒドロナフタレ ン−４−イル）、又は（９、９−ジ置換−１０、１１，１２、１３、１４−η− １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０−デカヒドロアンスラセン−１０− イル）であり、該置換基はそれぞれの場合独立してそれぞれ１０個以内の非水素 原子のヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、シロキシ又はこれらの 混合物であり；そして Ｘはメチル、フェニル、ベンジル、トリメチルシリルメチル、クロロ、メトキシ 又はエトキシである） に相当する請求項１の金属錯体。 ６．活性化共触媒との組合せで又は触媒活性化技術の使用により活性化された請 求項１−５の何れか一つの項の金属錯体からなる触媒組成物。 ７．触媒が請求項６の触媒組成物からなることを特徴とする重合条件下で付加重 合可能なモノマーを触媒と接触させることからなる重合方法。