JP2000516249A

JP2000516249A - 皮膚日焼け剤組成物および皮膚日焼け方法

Info

Publication number: JP2000516249A
Application number: JP10510937A
Authority: JP
Inventors: ミクリーン，ソウル; ラハナス，コンスタンティノス，エム; ブラビー，ニコラ; ペル，エドワード; ベヴァクア，アンドリュー，ジェイ
Original assignee: イー―エルマネージメントコーポレーション
Priority date: 1996-08-21
Filing date: 1997-08-20
Publication date: 2000-12-05
Also published as: EP0946158A4; KR20000068093A; CA2264257A1; AU4078597A; TW477706B; US5705145A; AU710889B2; EP0946158A1; WO1998007416A1; ZA977513B

Abstract

(57)【要約】ジヒドロキシアセトンおよびアゾールを化粧品または医薬品として許容しうる担体中に含有する、皮膚を人工的に日焼けさせるための化粧用組成物を開示する。また、ジヒドロキシアセトンおよびアゾールを皮膚に適用することを含む、皮膚を人工的に日焼けさせるための方法を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】皮膚日焼け剤組成物および皮膚日焼け方法発明の分野本発明は皮膚に人工的な日焼けを起こさせるための化粧用組成物およびその使用方法に関する。より具体的には、本発明は、化粧品または医薬品として許容しうる担体中にジヒドロキシアセトンおよびアゾールを含有する皮膚日焼け剤組成物、並びにジヒドロキシアセトンおよびアゾールを皮膚に適用することを含む、ヒトの皮膚に人工的な日焼けを起こさせるための方法に関する。発明の背景多くの人は日光への曝露によって容易に日焼けすることのない皮膚色（comple xion）を有している。他の人の中には、非常な不快感やサンバーンおよび太陽光線に曝されることによって起こり得る別の皮膚への悪影響の過程を経ないと日焼けできない人もいる。しかし多くの人にとって日焼けは、特にこれが通常の太陽への曝露なしに、すなわち皮膚日焼け剤によって達成できるのであれば、化粧や他の面から強く望まれるものである。他の場合では、容易には日焼けしない人は、太陽に再度曝されることなく自然に日焼けした状態を長く保ちたいと望むことがある。また、天候条件によって日焼けをするのに必要な太陽曝露ができないときに皮膚の日焼けが望まれることがある。しかしながら、太陽への曝露によって自然な日焼けを起こさせることは、サンタンよりもサンバーンを起こしやすい皮膚色の非常にうすい人にとってはほとんど不可能であるかもしれない。さらに、太陽光への過度の曝露による有害な効果が一般に認識されるようになってきている。ヒトの皮膚に適当な賦形剤または基剤に含ませた皮膚日焼け剤を適用することによって人工的な日焼けを起こすことができることは当該技術分野で知られている。既知の皮膚日焼け剤の例としては、DHAとしても知られているジヒドロキシアセトンなどのヒドロキシアルデヒドが挙げられる（Andreadisらの米国特許第2,949,403号およびZieglerらの同第5,232,688号を参照のこと)。皮膚日焼け剤としては、イミダゾールおよび４−（ヒドロキシメチル）イミダゾールなどの種々のイミダゾール誘導体（Stonerらの米国特許第5,252,322号を参照のこと）およびピリジンＮ−オキシドおよびその誘導体(Langらの米国特許第4,293,542号および同第4,228,151号を参照のこと）も知られている。米国特許第2,949,403号には、ヒトの表皮のための日焼け剤としてDHAを使用する油性および水性アルコール性の組成物並びに方法が開示されている。米国特許第5,232,688号には、DHAなどのα−ヒドロキシ置換ケトンまたはアルデヒド、ポリアクリルアミドおよび医薬品として許容しうる担体を含有する皮膚の自己日焼け（self-tanning）のための組成物が開示されている。DHAは、化学式C₃H₆O₃を有する吸湿性の結晶性白色粉末である。局所的に適用すると、DHAはアミノ基を介して表皮のタンパク質と共有結合し、化粧品として許容しうる「日焼け」色を作ると考えられる（L.Goldmanら、「皮膚着色剤を用いた調査的研究；ジヒドロキシアセトンおよびグリオキサール(Investigative Studies with the Skin Col oring Agents;Dihydroxyacetone and Glyoxal)」The Journal of Investigative Dermatology,35,161(1960)およびBobinら、「ジヒドロキシアセトンの日焼け効果に対する着色助剤の影響(Effects of Color Adjuvantson The Tanning Effect of Dihydroxyacetone)」J.Soc.Cosm.Chem.,35,265(1984)を参照のこと)。 1960年代以来、活性成分としてDHAを使用する数種の組成物(Turnerの米国特許第4,708,865号、Sotteryらの同第5,229,104号、およびAlbanらの同第5,318,774 号を参照のこと)、並びにジヒドロキシアセトンおよびオクチルジメチルPABAなどのサンスクリーン化合物を含有する組成物(例えばBlackらの米国特許第3,177, 120号およびMcShaneの同第4,434,154号）が報告されている。さらに、DHAは、水中油型エマルジョン、皮膚を乾燥させる傾向のある最大50 ％のアルコールを含有する調製物、および手や顔用のローションおよびクリームに見られるような「クリーム状基剤」へ調合されている。皮膚日焼け剤としてのDHAの使用に関連する欠点の一つは、望まれる日焼けした皮膚の外観が得られるまで十分にDHAが皮膚に反応するのに必要とされる時間の長さであり、これは一般に２時間〜24時間である。このことば、DHAが皮膚のタンパク質およびアミノ酸と十分に反応する機会を有する前に、洗浄、入浴、水泳、並びに発汗などの活動によって非常に水溶性の高いDHAが皮膚表面から取り去られる可能性があり、日焼けの進行が不完全に終わってしまうことになるため、特に重大な制限である。第二の欠点は、色白のヒトにDHAを使用した結果起こる、望ましくないオレンジの色合い(cast or hue)である。ある場合にはこの望ましくない色合いを克服するために、カテキュ粉末、ミズキ粉末およびクルミ粉末などの染料が使用されている(Turnerの米国特許第4,708,865号を参照のこと )。しかしながら皮膚日焼け剤組成物におけるこれらの物質の使用は、しばしば消費者にとって審美的に受け入れられない強く着色された製品をもたらす。米国特許第5,252,322号は、イミダゾールおよび、４−（ヒドロキシメチル）イミダゾールなどの種々のイミダゾール誘導体を含有する皮膚日焼け剤組成物を開示している。米国特許第5,252,322号にはまた、こうした化合物が、日焼けを起こす皮膚の本来の過程を刺激することによって機能すると考えられることも開示されている。この特許はさらに、皮膚日焼け剤組成物におけるイミダゾールの使用についていくつかの制限を開示しており、例えば、水性またはアルコール性の環境ではこうした化合物の溶解性に限界があること、およびこうした化合物をある濃度を越えて使用した場合には皮膚刺激が起こる可能性があることなどが開示されている。さらにまた、米国特許第5,252,322号は、上記のイミダゾール化合物を、長期にわたって繰り返し局所的適用した後、すなわち少なくとも連続して５日間毎日処理した後にのみ、試験動物の皮膚に明らかな暗色化が引き起こされたことを開示している。従って、染料を使用することなく、安全で刺激のないやり方で皮膚に自然な外観の日焼けを起こさせることのできる皮膚日焼け剤組成物が明らかに必要とされているのである。また、化粧品の消費者が現在利用できるものよりもより迅速で効果的なやり方で皮膚にそのような日焼けを起こさせることのできる皮膚日焼け剤組成物が必要とされていることも明白である。本発明の目的は、安全で刺激がなく、かつ迅速で効果的なやり方で皮膚に自然な外観の日焼けを起こさせることのできる皮膚日焼け剤組成物を提供することである。本発明の更なる目的は、安全で刺激がなく、かつ迅速で効果的なやり方で皮膚に日焼けを起こさせる方法を提供することである。本発明のこれらの目的、および他の目的は、有効量のDHAおよび１種またはそれ以上のアゾールを皮膚日焼け剤として化粧用組成物中に含有させることによって達成される。我々は、本発明がこうした組成物において皮膚日焼け剤としてDH Aとアゾールを初めて一緒に使用したものであると信じている。 DHAおよびアゾールの組み合わせが、実質的に同時にであれ、続けてであれ、皮膚に適用されると、従来DHAを単独で使用していた場合よりもずっと短い時間（一般に約30分またはそれ以内）で皮膚に自然な外観の人工的な日焼けが起こることは、本発明の驚くべき発見であり、しかも予期しない発見である。また、アゾールがイミダゾールである場合には、皮膚にこのような日焼けを起こさせるのに必要なイミダゾールの濃度が、単独の皮膚日焼け剤としてイミダゾールを使用した場合に必要であると従来知られていた濃度よりも顕著に低いことも、本発明の驚くべき、かつ予期しない発見である。発明の概要本発明により、（ａ）ジヒドロキシアセトン；（ｂ）下記の構造を有するアゾール [式中、Ｘ＝Ｓ、Ｏ、またはＮＲ¹であり、そしてＲ¹〜Ｒ⁴は、同じものまたは異なるものであり得、水素；フェニル；置換されていないか、またはフェニル、ヒドロキシル、カルボキシ、ベンジルオキシ、アミノ、ハロゲン、カルボン酸、スルホネートもしくはホスホネートで置換されているＣ₁−Ｃ₆アルキル；あるいはＲ'、Ｒ''およびＲ'''が同じものまたは異なるものであり、水素またはＣ₁−Ｃ₄ アルキルである−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＲ'）ＮＲ''Ｒ'''である]、並びに（ｃ）化粧品または医薬品として許容しうる担体を含有する皮膚日焼け剤組成物が提供される。本発明はさらに、ジヒドロキシアセトンおよび下記の構造を有するアゾールを皮膚に適用することを含む、ヒトの皮膚を人工的に日焼けさせる方法に関する： [式中、Ｘ＝Ｓ、Ｏ、またはＮＲ¹であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同じものまたは異なるものであり得、水素；フェニル；置換されていないか、またはフェニル、ヒドロキシル、カルボキシ、ベンジルオキシ、アミノ、ハロゲン、カルボン酸、スルホネートもしくはホスホネートで置換されているＣ₁−Ｃ₆アルキル；あるいはＲ'、Ｒ''およびＲ'''が同じものまたは異なるものであり、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＲ'）ＮＲ''Ｒ'''である]。本発明の組成物は化学的および物理的に安定であり、皮膚に適用したときに刺激がなく、審美的に心地よいものである。これらは、安全で迅速、しかも効果的なやり方で皮膚に自然な外観の日焼けを与えることができる。発明の詳細な説明本発明の組成物は、好ましくは全組成物の重量に対して約１〜約20重量％、より好ましくは約３〜約５重量％のジヒドロキシアセトンを含有する。使用するジヒドロキシアセトンの実際の量は、望まれる日焼けの程度に応じて変わるものであり、当業者であれば容易に決定できる。一般的には、個々の組成物において使用するジヒドロキシアセトンの濃度が高いほど、得られる皮膚の日焼けの色が濃くなる。本発明の組成物は、さらに下記の構造を有するアゾールを含む：[式中、Ｘ＝Ｓ、Ｏ、またはＮＲ¹であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同じものまたは異なるものであり得、水素；フェニル；置換されていないか、またはフェニル、ヒドロキシル、カルボキシ、ベンジルオキシ、アミノ、ハロゲン、カルボン酸、スルホネートもしくはホスホネートで置換されているＣ₁−Ｃ₆アルキル；あるいはＲ'、Ｒ''およびＲ'''が同じものまたは異なるものであり、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＲ'）ＮＲ''Ｒ'''である]。好ましくはアゾールはＸがＮＲ¹であるイミダゾール、またはＸがＳであるチアゾールである。最も好ましくはアゾールはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が水素であるイミダゾールそのものであるか、またはＲ¹、Ｒ²、およびＲ³が水素であり、Ｒ⁴が−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＮＨ₂であるヒスチジン、もしくはＲ¹、Ｒ²およびＲ³が水素であり、Ｒ⁴がフェニルである５−フェニルイミダゾールなどの一置換イミダゾールである。好ましい態様において、アゾールは全組成物の重量に対して約1.5〜約7.5重量％、より好ましくは約1.5〜約２重量％の量で存在する。本発明の組成物はさらに化粧品または医薬品として許容しうる担体を含有する。本明細書で使用する用語「医薬品または化粧品として許容しうる」は、ヒトに対して有害であるとは知られていない物質を意味する。これらの物質は例えばCT FA 国際化粧品成分辞典（International Cosmetic Ingredient Dictionary）第4 版、The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington ，D.C.，1991、並びにRemington's Pharmaceutical Sciences，第18版、A.R.Gre enaro編,Mack Publishing Co.,Easton,Pa.,1990中に見ることができる。本発明の目的のために好適な化粧品または医薬品として許容しうる担体としては、溶液、特に水性アルコール溶液；サスペンジョン；エマルジョン、特に水中油型エマルジョン、特に好ましくは非イオン性水中油型エマルジョン；ゲル、ムース、エアゾールなどが挙げられるが、これらに限定されない。使用される担体のタイプは、最終的に得られる組成物の物理的、審美的および薬理学的な特性に応じて変わるものである。本発明の好ましい態様において、組成物はさらに有機酸、例えばクエン酸などのα−ヒドロキシ酸またはサリチル酸などのβ−ヒドロキシ酸を含む。このような酸を組成物中に含有させることによって、特に組成物のｐＨを約３〜約５の範囲まで下げるのに十分な量で酸が存在する場合には、経時的に物理的および化学的安定性が増大することが見出された。理論に制限されるものではないが、この安定性の増加は、組成物中のアゾールと有機酸との間に形成される物理的な結合の結果であると考えられる。好ましくは有機酸は組成物中に全組成物重量に対して約５重量％の量で存在する。本発明の好ましい態様において、組成物はさらに１種またはそれ以上の抗酸化剤を含有し、これらは組成物において酸化的分解に対する安定化剤として機能しうる。特に好ましい抗酸化剤は緑茶抽出物である。本発明の組成物はさらにコロイド状鉱物分散物、特にナトリウム、カルシウム、チタン、ルビジウム、ランタン、イットリウム、バナジウム、セリウムおよびネオジムからなる群から選択される元素由来のイオンを含有するコロイド状分散物を含有しても良い。理論に制限されるものではないが、このようなイオンは、ジヒドロキシアセトン、アゾールおよび皮膚の間の反応が起こる触媒プラットホーム（catalytic platform）を提供するように作用すると考えられる。特に上記のイオンを含有するコロイド状鉱物分散物は、商品名BodyBoosterとしてThe Roc kland Corporation（Tulsa,OK）から市販されており、これは特に好ましいものである。本発明の組成物中には種々の他の任意成分が含まれていても良く、この中には乳化剤、安定化剤、保存剤、緩和剤、防腐剤、顔料、染料、湿潤剤、保湿剤、噴射剤、サンスクリーン剤、並びに他の種類の物質で、その存在が化粧品または医薬品として望ましいものでありうるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような成分の一般的な例を以下に例示するが、これは制限的なものではない。任意成分としては、Peg−100ステアレート、グリセリルモノステアレート、DE Aセチルホスフェート、ジメチコーンコポリオール、TEAステアレートなどのような乳化剤；グリセリンおよびプロピレングリコールなどのポリオール、鉱油およびワセリンなどの炭化水素、ミリスチルラクテート、カプリル酸トリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド、シリコーン、並びに天然の油およびその成分を含む緩和性または湿潤性を与える成分；小麦脂質抽出物またはセラミドのような保湿成分；メチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベンおよびフェノキシエタノールなどの保存剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。本発明の更なる好ましい態様において、組成物は１種またはそれ以上のサンスクリーン剤を含有する。本明細書で使用する用語「サンスクリーン剤」とは、約 280〜約400nmの波長の紫外線照射を効果的に吸収し、および／またはこうした照射を皮膚の表面から反射あるいは散乱させることによって、このような照射からヒトの皮膚を保護することができるいずれの物質をもいう。好適なサンスクリーン剤としては、二酸化チタンおよび酸化亜鉛などの無機サンスクリーン剤；２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート等の有機スクリーン剤；およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。先に記載したように、本発明はさらに、ジヒドロキシアセトンおよび下記の構造を有するアゾールを皮膚に適用することを含む、ヒトの皮膚を人工的に日焼けさせる方法に関する： [式中、Ｘ＝Ｓ、Ｏ、またはＮＲ¹であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同じものまたは異なるものであり得、水素；フェニル；置換されていないか、またはフェニル、ヒドロキシル、カルボキシ、ベンジルオキシ、アミノ、ハロゲン、カルボン酸、スルホネートもしくはホスホネートで置換されているＣ₁−Ｃ₆アルキル；あるいはＲ'、Ｒ''およびＲ'''が同じものまたは異なるものであり、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＲ'）ＮＲ''Ｒ'''である]。本発明の方法の第一の態様において、ジヒドロキシアセトンおよびアゾールは、例えば化粧品または医薬品として許容しうる共通の担体中に含まれており、実質的に同時に皮膚に適用される。第二の態様においては、ジヒドロキシアセトンおよびアゾールは、例えば化粧品または医薬品として許容しうる別々の担体中に含まれており、続けて皮膚に適用される。第三の態様においては、アゾールは、ジヒドロキシアセトンが皮膚に適用される前に皮膚に適用される。以下の非制限的な実施例は本発明の種々の態様を説明するものである。実施例１： in vitro における皮膚の日焼けの研究皮膚日焼け剤とアミノ酸の間のin vitroにおける反応が、in vivoにおける皮膚日焼け反応の有用なモデルであることが示された；L.Goldmanら、「皮膚着色剤ジヒドロキシアセトンおよびグリオキサールを用いた調査的研究(Investigati ve Studies with the Skin Coloring Agents Dihydroxyacetone and Glyoxal)」 The Journal of Investigative Dermatology,35,161(1960)およびその参考文献を参照のこと。このモデルにおいて、皮膚日焼け能は褐色のクロマゲン（λmax ＝428ｎｍ）の生成と相関性があり、その濃度は分光光度計によって測定される。グルタミン、グリシン、リジンまたはアラニンのいずれかをｐＨ7.4の緩衝化生理食塩水に1.0％（w/v）含有するアミノ酸溶液１ｍＬに、ジヒドロキシアセトン、イミダゾール、またはジヒドロキシアセトンおよびイミダゾールの両方（それぞれ2.0％(w/v)）の混合物のいずれかを2.0％（w/v）含有する反応溶液１ｍＬを添加した。得られた試験溶液を37℃で一晩インキュベートし、その後それぞれの試験溶液における428nmの吸収をヒューレットパッカードモデル8452AUV/VIS分光光度計を使用して記録した。それぞれの試験溶液において、クロマゲン生成に帰すことができる吸光度Ａ_ch _rom は次の式を用いて計算した：Ａ_chrom＝Ａ_aa+react−［Ａ_aa＋Ａ_react］式中、Ａ_aa+react＝試験溶液の428nmにおける吸光度Ａ_aa＝アミノ酸ブランク溶液の428nmにおける吸光度Ａ_react=反応物ブランク溶液の428nmにおける吸光度結果を以下の表にまとめる。 ¹吸光度の値は希釈のために補正した。表１のデータからわかるように、ジヒドロキシアセトンおよびアミノ酸間の皮膚日焼け反応はイミダゾールの存在によって非常に増大する。特に、イミダゾール非存在下のジヒドロキシアセトンとリジン、グルタミン、グリシンおよびアラニン間のそれぞれの反応と比較して、イミダゾール存在下における褐色のクロマゲン生成は８、２５、３５および９１倍に増大する。実施例２： in vivo における皮膚の日焼けの研究イミダゾールおよびジヒドロキシアセトンで次々に処置した後の皮膚上における皮膚日焼け反応を評価する臨床研究のために、20-50才代の全部で７名の女性のボランティアを選んだ。ボランティアは、皮膚科的または眼科的な問題を含む急性または慢性の疾患の兆候のない健康人であった。妊娠中または授乳中の女性は除かれた。試験部位は疣、あざ、ほくろ、サンバーン(sunburn)、サンタン(su ntan)、傷跡、活性のある皮膚の障害を避けた。各ボランティアの右腕を１％（w/v）イミダゾール５０％水性エタノール溶液２ｍＬで処理した。溶液を５分間皮膚に吸収させた。次いで同じ部位に３％(w/v )ジヒドロキシアセトン５０％水性エタノール溶液を適用した。各ボランティアの左腕はジヒドロキシアセトン溶液単独で処理した。ミノルタクロマメーターモデルCR200を使用して、処理前、30分後、１時間後、２時間後、５時間後、および24時間後の両方の部位の皮膚色を測定した。反射率の減少(ΔL^*)、赤色度の増加（Δa^*）および黄色度の増加（Δb^*）を基準線の皮膚色と比較して算出した。全体の色変化（ΔE^*）は以下のようにして算出した： ΔE^*＝［(ΔL^*)²＋（Δa^*）²＋（Δb^*)²］^1/2 結果を以下の表にまとめる。表２表２からわかるように、イミダゾールおよびジヒドロキシアセトンで皮膚を続いて処理すると、ジヒドロキシアセトン単独で皮膚を処理して得られるよりも顕著に濃い日焼けが得られた。この連続した処理によって得られる日焼けは自然な外観のものであり、30分後の皮膚においても視覚的に観察できるものであった。実施例３：皮膚日焼け剤組成物成分重量％層１セチルアルコール 4.0 ステアリルアルコール 1.0 ステアレス−２(Steareth−２) 1.5 ステアレス−２(Steareth−２１) 0.5 ココカプリレート／カプレート(Coco Caprylate/Caprate) 4.0 C_12-15アルコールベンゾエート 5.0 ラウレス−１(Laureth−１) 2.0 グリセリルステアレート 3.0 グリセリルステアレート／PEGイソステアレート 1.0 プロピレングリコールジペラルゴネート 3.0 フェニルトリメチコン 5.0 オクチルパルミテート 4.0 オクチルヒドロキシステアレート 2.0層２精製水 15.0 グリセリン 3.0 ブチレングリコール 5.0 イミダゾール 1.5層３精製水 33.0 ジヒドロキシアセトン 5.0 イミダゾリジン尿素 0.5方法層１の成分と層２の成分を別々の容器中でそれぞれ合わせ、それぞれを攪拌しながら70℃まで加熱する。次いで合わせた層１を合わせた層２に攪拌しながら70 ℃で添加し、得られた混合液を攪拌しながら30℃まで冷却する。次いで層３の成分を合わせたものを添加し、得られた最終混合液を室温まで冷却して非イオン性水中油型エマルジョンを生成する。本明細書において、本発明をその特定の態様によって表したが、当業者にとってこれに多くの変更を加えることが可能であることは理解されるであろう。従って、本発明は広く解釈すべきものであり、添付した請求の範囲によってのみ限定されるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ブラビー，ニコラアメリカ合衆国 11372 ニューヨーク州, ジャクソンハイツ，80番ストリートナンバー41 35―41 (72)発明者ペル，エドワードアメリカ合衆国 11580 ニューヨーク州, ヴァレーストリーム，メイヤーアベニュー 140 (72)発明者ベヴァクア，アンドリュー，ジェイアメリカ合衆国 11733 ニューヨーク州, イー．セタウケット，レッドブリッジコート８

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）ジヒドロキシアセトン；（ｂ）下記の構造を有するアゾール [式中、Ｘ＝Ｓ、Ｏ、またはＮＲ¹であり、そしてＲ¹からＲ⁴は、同じものまたは異なるものであり得、水素；フェニル；置換されていないか、またはフェニル、ヒドロキシル、カルボキシ、ベンジルオキシ、アミノ、ハロゲン、カルボン酸、スルホネートまたはホスホネートで置換されているＣ₁−Ｃ₆のアルキル；またはＲ'、Ｒ''およびＲ'''が同じものまたは異なるものであり、水素またはＣ₁−Ｃ₄ アルキルである−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＲ'）ＮＲ''Ｒ'''である]；および（ｃ）化粧品または医薬品として許容しうる担体を含有する皮膚日焼け剤組成物。２．ジヒドロキシアセトンが全組成物の重量に対して約１から約２０％の量で存在する、請求項１に記載の皮膚日焼け剤組成物。３．ジヒドロキシアセトンが全組成物の重量に対して約３から約５％の量で存在する、請求項２に記載の皮膚日焼け剤組成物。４．アゾールが全組成物の重量に対して約1.5から約7.5％の量で存在する、請求項１に記載の皮膚日焼け剤組成物。５．アゾールが全組成物の重量に対して約1.5から約２％の量で存在する、請求項４に記載の皮膚日焼け剤組成物。６．ＸがＮＲ¹またはＳである請求項１に記載の組成物。７．Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³が水素である請求項６に記載の組成物。８．Ｒ⁴が水素である請求項７に記載の組成物。９．Ｒ⁴が−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＮＨ₂である請求項７に記載の組成物。１０．Ｒ⁴がフェニルである請求項７に記載の組成物。１１．さらに有機酸を含有する請求項１に記載の組成物。１２．有機酸がα−ヒドロキシ酸およびβ−ヒドロキシ酸からなる群から選択される請求項１１に記載の組成物。１３．有機酸がクエン酸およびサリチル酸からなる群から選択される請求項１１に記載の組成物。１４．有機酸が組成物のｐＨを約３から約５の範囲まで低くするために十分な量で全組成物の重量に対して存在する請求項１１に記載の組成物。１５．有機酸が全組成物の重量に対して約５％の量で存在する請求項１１に記載の組成物。１６．さらに抗酸化剤を含有する請求項１に記載の組成物。１７．抗酸化剤が緑茶抽出物である請求項１６に記載の組成物。１８．化粧品または医薬品として許容しうる担体が水性アルコール溶液である請求項１に記載の組成物。１９．化粧品または医薬品として許容しうる担体が水中油型エマルジョンである請求項１に記載の組成物。２０．エマルジョンが非イオン性である請求項１９に記載の組成物。２１．さらにコロイド状ミネラル分散物を含有する請求項１に記載の組成物。２２．コロイド状分散物がナトリウム、カルシウム、チタン、ルビジウム、ランタン、イットリウム、バナジウム、セリウムおよびネオジムからなる群から選択される元素由来のイオンを含有する請求項２１に記載の組成物。２３．さらにサンスクリーン剤を含有する請求項１の組成物。２４．(ａ)全組成物の重量に対して約1.0から約20％のジヒドロキシアセトン；（ｂ）全組成物の重量に対して約1.5から約7.5％の下記の構造を有するアゾール［式中、Ｘ＝Ｓ、Ｏ、またはＮＲ¹であり、Ｒ¹からＲ⁴は、同じものまたは異なるものであり得、水素；フェニル；置換されていないか、またはフェニル、ヒドロキシル、カルボキシ、ベンジルオキシ、アミノ、ハロゲン、カルボン酸、スルホネートまたはホスホネートで置換されているＣ₁−Ｃ₆のアルキル；あるいはＲ '、Ｒ''およびＲ'''が同じものまたは異なるものであり、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＲ'）ＮＲ''Ｒ'''］（ｃ）組成物のｐＨを約３から約５の範囲まで低くするために十分な量で全組成物の重量に対して存在する有機酸；および（ｄ）化粧品または医薬品として許容しうる担体を含有する皮膚日焼け剤組成物。２５．ＸがＮＲ¹またはＳである請求項２４に記載の組成物。２６．Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³が水素である請求項２５に記載の組成物。２７．Ｒ⁴が水素である請求項２６に記載の組成物。２８．Ｒ⁴が−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＮＨ₂である請求項２６に記載の組成物。２９．Ｒ⁴がフェニルである請求項２６に記載の組成物。３０．さらにコロイド状ミネラル分散物を含有する請求項２４に記載の組成物。３１．コロイド状分散物がナトリウム、カルシウム、チタン、ルビジウム、ランタン、イットリウム、バナジウム、セリウムおよびネオジムからなる群から選択される元素由来のイオンを含有する請求項３０に記載の組成物。３２．皮膚にジヒドロキシアセトンおよび下記の構造を有するアゾールを適用することを含む、ヒトの皮膚を人工的に日焼けさせる方法。［式中、Ｘ＝Ｓ、Ｏ、またはＮＲ¹であり、Ｒ¹からＲ⁴は、同じものまたは異なるものであり得、水素；フェニル；置換されていないか、またはフェニル、ヒドロキシル、カルボキシ、ベンジルオキシ、アミノ、ハロゲン、カルボン酸、スルホネートまたはホスホネートで置換されているＣ₁−Ｃ₆のアルキル；あるいはＲ '、Ｒ''およびＲ'''が同じものまたは異なるものであり、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＯＲ'）ＮＲ''Ｒ'''である］３３．ジヒドロキシアセトンおよびアゾールが実質的に同時に皮膚に適用される請求項３２に記載の方法。３４．ジヒドロキシアセトン及びアゾールが続いて皮膚に適用される請求項３２に記載の方法。３５．ジヒドロキシアセトンが皮膚に適用される前にアゾールが皮膚に適用される請求項３４に記載の方法。３６．ＸがＮＲ¹であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が水素である請求項３２に記載の方法。３７．請求項１の組成物を皮膚に適用することを含む、ヒトの皮膚を人工的に日焼けさせる方法。３８．請求項２４の組成物を皮膚に適用することを含む、ヒトの皮膚を人工的に日焼けさせる方法。