JP2001237113A - 不斉分子磁石およびその製造方法 - Google Patents
不斉分子磁石およびその製造方法Info
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/42—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of organic or organo-metallic materials, e.g. graphene
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 磁性を持つと共に光学活性を示し、かつ着色
透明性を有し、さらに転移温度が比較的高い等の特性を
有する単結晶の不斉分子磁石を提供しようとするもので
ある。 【解決手段】 一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（Ｃ
Ｎ）6］2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（Ｒまたは
Ｓ）−１，２−ジアミンおよびその誘導体、光学活性
（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンおよびその誘導体を
示す）にて表される単結晶からなることを特徴とする。
透明性を有し、さらに転移温度が比較的高い等の特性を
有する単結晶の不斉分子磁石を提供しようとするもので
ある。 【解決手段】 一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（Ｃ
Ｎ）6］2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（Ｒまたは
Ｓ）−１，２−ジアミンおよびその誘導体、光学活性
（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンおよびその誘導体を
示す）にて表される単結晶からなることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な不斉分子磁
石およびその製造方法に関する。
石およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】不斉な分子磁石(磁性体)において、“磁
気不斉二色性（Magneto-Chiral Dichroism”と名付けら
れた現象が起こることがG.Wagniere and Meier, Chemic
al Phys. Lett.,93, pp.78-81(1982), G.Wagniere, Che
mical Phys. Lett.,110, pp.546-550(1984) およびL.D.
Barron, J.Vrbannich, Mol. Phys., 51, pp.715-730(19
84)に報告されている。これらの報告には、実際の物質
について言及されず、理論のみが述べられている。すな
わち、“磁気不斉二色性”は磁気光学効果の一種で例え
ば結晶の吸光度、発光強度が結晶の磁化の向きと光の進
行方向によって制御できる特性を示す。したがって、磁
場の向きで光学特性を制御できるために光通信分野、光
学分野等において多くの応用が期待されている。
気不斉二色性（Magneto-Chiral Dichroism”と名付けら
れた現象が起こることがG.Wagniere and Meier, Chemic
al Phys. Lett.,93, pp.78-81(1982), G.Wagniere, Che
mical Phys. Lett.,110, pp.546-550(1984) およびL.D.
Barron, J.Vrbannich, Mol. Phys., 51, pp.715-730(19
84)に報告されている。これらの報告には、実際の物質
について言及されず、理論のみが述べられている。すな
わち、“磁気不斉二色性”は磁気光学効果の一種で例え
ば結晶の吸光度、発光強度が結晶の磁化の向きと光の進
行方向によって制御できる特性を示す。したがって、磁
場の向きで光学特性を制御できるために光通信分野、光
学分野等において多くの応用が期待されている。
【０００３】一方、特開平９−２４６０４４号公報には
光照射により磁気特性が変化したり、光照射後の磁気特
性が温度変化により可変である特性を持つ、例えばコバ
ルトー鉄シアノ錯体からなる分子磁性材料が開示されて
いる。特開平１０−３２１１１号公報には、フェロ磁性
を示す分子磁性材料の磁性イオン単位とフェリ磁性を示
す分子磁性材料の磁性イオン単位を各々少なくとも１種
以上有する、例えば（Ｆｅ0.4Ｍｎ0.6）1.6Ｃｒ（Ｃ
Ｎ）6からなる分子磁性材料であって、光照射により磁
気特性が可変である分子混合磁性材料が開示されてい
る。特開平１０−２０８９２４号公報には、一次元スピ
ン配列方向とこれに交差する軸でスピン間相互作用が全
く相反する結晶磁気異方性を有する、例えばマンガン
（II)（テトラエトキシフェニルホルフィリン)テトラシ
アノエチレンからなる分子磁性材料が開示されている。
光照射により磁気特性が変化したり、光照射後の磁気特
性が温度変化により可変である特性を持つ、例えばコバ
ルトー鉄シアノ錯体からなる分子磁性材料が開示されて
いる。特開平１０−３２１１１号公報には、フェロ磁性
を示す分子磁性材料の磁性イオン単位とフェリ磁性を示
す分子磁性材料の磁性イオン単位を各々少なくとも１種
以上有する、例えば（Ｆｅ0.4Ｍｎ0.6）1.6Ｃｒ（Ｃ
Ｎ）6からなる分子磁性材料であって、光照射により磁
気特性が可変である分子混合磁性材料が開示されてい
る。特開平１０−２０８９２４号公報には、一次元スピ
ン配列方向とこれに交差する軸でスピン間相互作用が全
く相反する結晶磁気異方性を有する、例えばマンガン
（II)（テトラエトキシフェニルホルフィリン)テトラシ
アノエチレンからなる分子磁性材料が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、磁性を持つ
と共に光学活性を示し、かつ着色透明性を有し、さらに
転移温度が比較的高い等の特性を有する単結晶の不斉分
子磁石を提供するものである。
と共に光学活性を示し、かつ着色透明性を有し、さらに
転移温度が比較的高い等の特性を有する単結晶の不斉分
子磁石を提供するものである。
【０００５】本発明は、前述の優れた特性を有する比較
的サイズの大きな単結晶の不斉分子磁石を室温で高い収
率にて製造することが可能な方法を提供するものであ
る。
的サイズの大きな単結晶の不斉分子磁石を室温で高い収
率にて製造することが可能な方法を提供するものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に係る不斉分子磁
石は、一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４
Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（ＲまたはＳ）−１，２
−ジアミンおよびその誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）
−１，３−ジアミンおよびその誘導体を示す）にて表さ
れる単結晶からなることを特徴とするものである。
石は、一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４
Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（ＲまたはＳ）−１，２
−ジアミンおよびその誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）
−１，３−ジアミンおよびその誘導体を示す）にて表さ
れる単結晶からなることを特徴とするものである。
【０００７】本発明に係る不斉分子磁石の製造方法は、
光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−ジアミンおよびその
誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンお
よびその誘導体から選ばれる光学活性のジアミン化合物
に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加して溶解する
ことによりジアミン化合物溶液を調製する工程と、マン
ガン塩に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加して溶
解することによりマンガン塩溶液を調製した後、このマ
ンガン塩溶液を非酸化性雰囲気下で前記ジアミン化合物
溶液に添加して混合する工程と、ヘキサシアノクロム酸
塩に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加して溶解す
ることによりヘキサシアノクロム酸塩溶液を調製した
後、このヘキサシアノクロム酸塩溶液を非酸化性雰囲気
下で前記混合溶液に添加し、混合、反応させ、さらに室
温下で放置することにより一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃ
ｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（Ｒ
またはＳ）−１，２−ジアミンおよびその誘導体、光学
活性（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンおよびその誘導
体を示す）にて表される単結晶を析出する工程とを具備
したことを特徴とするものである。
光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−ジアミンおよびその
誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンお
よびその誘導体から選ばれる光学活性のジアミン化合物
に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加して溶解する
ことによりジアミン化合物溶液を調製する工程と、マン
ガン塩に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加して溶
解することによりマンガン塩溶液を調製した後、このマ
ンガン塩溶液を非酸化性雰囲気下で前記ジアミン化合物
溶液に添加して混合する工程と、ヘキサシアノクロム酸
塩に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加して溶解す
ることによりヘキサシアノクロム酸塩溶液を調製した
後、このヘキサシアノクロム酸塩溶液を非酸化性雰囲気
下で前記混合溶液に添加し、混合、反応させ、さらに室
温下で放置することにより一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃ
ｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（Ｒ
またはＳ）−１，２−ジアミンおよびその誘導体、光学
活性（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンおよびその誘導
体を示す）にて表される単結晶を析出する工程とを具備
したことを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る不斉分子磁石
を詳細に説明する。
を詳細に説明する。
【０００９】この不斉分子磁石は、一般式［Ｍｎ
（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは
光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−ジアミンおよびその
誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンお
よびその誘導体を示す）にて表される単結晶からなる。
（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは
光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−ジアミンおよびその
誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンお
よびその誘導体を示す）にて表される単結晶からなる。
【００１０】前記一般式のＬとしては、例えば下記構造
式を有するもの：化１；（Ｒ）−アラナミド、化２；
（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、化３；
（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパン、化４；（Ｌまたは
Ｒ）−１，２−ジアミノブタン、化５；（ＬまたはＲ）
−１，３−ジアミノブタン、化６；（ＬまたはＲ）−
１，２−ジアミノブタン−１−オン、化７；（Ｌまたは
Ｒ）−１，３−ジアミノブタン−２−オン、化８；（Ｌ
またはＲ）−１，３−ジアミノブタン−１−オン、化
９；（ＳまたはＲ）−２−（アミノメチル）ピロリジ
ン、化１０；（１Ｓ，２Ｓまたは１Ｒ，２Ｒ）−Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，２−ビス［３−（トリフルオロメ
チル）フェニル］−１，２−エタンジアミン、化１１；
ジメチル（１Ｓ，９Ｓまたは１Ｒ，９Ｒ）−５−シアノ
セミコリン−１，９−ジカルボキシレート、化１２；
（１Ｒ，２Ｒまたは１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジフェニル
チエレンジアミン、化１３；（ＬまたはＲ）アスパラギ
ン酸エステル誘導体、化１４；（ＬまたはＲ）アスパラ
ギン酸誘導体、化１５；（ＲまたはＳ）イソロイシナミ
ド、化１６；（ＲまたはＳ）グルタミドエステル誘導
体、化１７；（ＲまたはＳ）システナミド誘導体、化１
８；（ＲまたはＳ）セリナミド誘導体、化１９；（Ｒま
たはＳ）チロキシナミド誘導体、化２０；（Ｒまたは
Ｓ）チロシナミド誘導体、化２１；（ＲまたはＳ）トリ
プトファナミド誘導体、化２２；（ＲまたはＳ）スレオ
ナミド誘導体、化２３；（ＲまたはＳ）バリナミド、化
２４；（ＲまたはＳ）ヒスチジナミド、化２５；（Ｒま
たはＳ）−４−ヒドロキシプロリナミド誘導体、化２
６；（ＲまたはＳ）−４−ヒドロキシリジナミド誘導
体、化２７；（ＲまたはＳ）フェニルアラナミド、化２
８；（ＲまたはＳ）プロリナミド、化２９；（Ｒまたは
Ｓ）メチオナミド、化３０；（ＲまたはＳ）リジナミド
誘導体、化３１；（ＲまたはＳ）ロイシナミド、等を挙
げることができる。ただし、下記化１３，化１４，化１
６〜化２０，化２２，化２５，化３０のＲ1は水素、ま
たはメチル基、エチル基などのアルキル基、下記化２６
Ｒ2は水素、またはメチル基、エチル基などのアルキル
基を示す。
式を有するもの：化１；（Ｒ）−アラナミド、化２；
（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、化３；
（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパン、化４；（Ｌまたは
Ｒ）−１，２−ジアミノブタン、化５；（ＬまたはＲ）
−１，３−ジアミノブタン、化６；（ＬまたはＲ）−
１，２−ジアミノブタン−１−オン、化７；（Ｌまたは
Ｒ）−１，３−ジアミノブタン−２−オン、化８；（Ｌ
またはＲ）−１，３−ジアミノブタン−１−オン、化
９；（ＳまたはＲ）−２−（アミノメチル）ピロリジ
ン、化１０；（１Ｓ，２Ｓまたは１Ｒ，２Ｒ）−Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，２−ビス［３−（トリフルオロメ
チル）フェニル］−１，２−エタンジアミン、化１１；
ジメチル（１Ｓ，９Ｓまたは１Ｒ，９Ｒ）−５−シアノ
セミコリン−１，９−ジカルボキシレート、化１２；
（１Ｒ，２Ｒまたは１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジフェニル
チエレンジアミン、化１３；（ＬまたはＲ）アスパラギ
ン酸エステル誘導体、化１４；（ＬまたはＲ）アスパラ
ギン酸誘導体、化１５；（ＲまたはＳ）イソロイシナミ
ド、化１６；（ＲまたはＳ）グルタミドエステル誘導
体、化１７；（ＲまたはＳ）システナミド誘導体、化１
８；（ＲまたはＳ）セリナミド誘導体、化１９；（Ｒま
たはＳ）チロキシナミド誘導体、化２０；（Ｒまたは
Ｓ）チロシナミド誘導体、化２１；（ＲまたはＳ）トリ
プトファナミド誘導体、化２２；（ＲまたはＳ）スレオ
ナミド誘導体、化２３；（ＲまたはＳ）バリナミド、化
２４；（ＲまたはＳ）ヒスチジナミド、化２５；（Ｒま
たはＳ）−４−ヒドロキシプロリナミド誘導体、化２
６；（ＲまたはＳ）−４−ヒドロキシリジナミド誘導
体、化２７；（ＲまたはＳ）フェニルアラナミド、化２
８；（ＲまたはＳ）プロリナミド、化２９；（Ｒまたは
Ｓ）メチオナミド、化３０；（ＲまたはＳ）リジナミド
誘導体、化３１；（ＲまたはＳ）ロイシナミド、等を挙
げることができる。ただし、下記化１３，化１４，化１
６〜化２０，化２２，化２５，化３０のＲ1は水素、ま
たはメチル基、エチル基などのアルキル基、下記化２６
Ｒ2は水素、またはメチル基、エチル基などのアルキル
基を示す。
【００１１】
【化１】
【００１２】
【化２】
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】
【化１４】
【００２５】
【化１５】
【００２６】
【化１６】
【００２７】
【化１７】
【００２８】
【化１８】
【００２９】
【化１９】
【００３０】
【化２０】
【００３１】
【化２１】
【００３２】
【化２２】
【００３３】
【化２３】
【００３４】
【化２４】
【００３５】
【化２５】
【００３６】
【化２６】
【００３７】
【化２７】
【００３８】
【化２８】
【００３９】
【化２９】
【００４０】
【化３０】
【００４１】
【化３１】
【００４２】次に、本発明に係る不斉分子磁石の製造方
法を説明する。
法を説明する。
【００４３】まず、光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−
ジアミンおよびその誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−
１，３−ジアミンおよびその誘導体から選ばれる光学活
性のジアミン化合物に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒
を添加して溶解することによりジアミン化合物溶液を調
製する。
ジアミンおよびその誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−
１，３−ジアミンおよびその誘導体から選ばれる光学活
性のジアミン化合物に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒
を添加して溶解することによりジアミン化合物溶液を調
製する。
【００４４】前記光学活性のジアミン化合物しては、例
えば前述した化１〜化３に示す構造式を有する（Ｓ）−
アラナミド、（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキ
サン、（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパン等を用いるこ
とができる。
えば前述した化１〜化３に示す構造式を有する（Ｓ）−
アラナミド、（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキ
サン、（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパン等を用いるこ
とができる。
【００４５】前記非酸化性雰囲気とは、アルゴン、ヘリ
ウム、窒素などの雰囲気を意味する。
ウム、窒素などの雰囲気を意味する。
【００４６】前記完全脱気溶媒としては、例えば完全脱
気純水、完全脱気水−アルコール混合液等を挙げること
ができる。
気純水、完全脱気水−アルコール混合液等を挙げること
ができる。
【００４７】次いで、マンガン塩に非酸化性雰囲気下で
完全脱気溶媒を添加して溶解することによりマンガン塩
溶液を調製した後、このマンガン塩溶液を非酸化性雰囲
気下で前記ジアミン化合物溶液に添加して混合溶液を調
製する。
完全脱気溶媒を添加して溶解することによりマンガン塩
溶液を調製した後、このマンガン塩溶液を非酸化性雰囲
気下で前記ジアミン化合物溶液に添加して混合溶液を調
製する。
【００４８】前記マンガン塩としては、例えば塩化マン
ガン(II)水和物または過塩素酸マンガン(II)水和物等を
用いることができる。
ガン(II)水和物または過塩素酸マンガン(II)水和物等を
用いることができる。
【００４９】前記完全脱気溶媒としては、例えば完全脱
気純水、完全脱気水−アルコール混合液等を挙げること
ができる。
気純水、完全脱気水−アルコール混合液等を挙げること
ができる。
【００５０】次いで、ヘキサシアノクロム酸塩に非酸化
性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加して溶解することによ
りヘキサシアノクロム酸塩溶液を調製した後、このヘキ
サシアノクロム酸塩溶液を非酸化性雰囲気下で前記混合
溶液に添加し、混合、反応させ、さらに室温下で放置す
ることにより一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］
2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（ＲまたはＳ）−
１，２−ジアミンおよびその誘導体、光学活性（Ｒまた
はＳ）−１，３−ジアミンおよびその誘導体を示す）に
て表される単結晶を析出し、不斉分子磁石を製造する。
性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加して溶解することによ
りヘキサシアノクロム酸塩溶液を調製した後、このヘキ
サシアノクロム酸塩溶液を非酸化性雰囲気下で前記混合
溶液に添加し、混合、反応させ、さらに室温下で放置す
ることにより一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］
2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（ＲまたはＳ）−
１，２−ジアミンおよびその誘導体、光学活性（Ｒまた
はＳ）−１，３−ジアミンおよびその誘導体を示す）に
て表される単結晶を析出し、不斉分子磁石を製造する。
【００５１】前記ヘキサシアノクロム酸塩としては、例
えばヘキサシアノクロム酸カリウム、ヘキサシアノクロ
ム酸ナトリウム、ヘキサシアノクロム酸アンモニウム等
を用いることができる。
えばヘキサシアノクロム酸カリウム、ヘキサシアノクロ
ム酸ナトリウム、ヘキサシアノクロム酸アンモニウム等
を用いることができる。
【００５２】前記完全脱気溶媒としては、例えば完全脱
気純水、完全脱気水−アルコール混合液等を挙げること
ができる。
気純水、完全脱気水−アルコール混合液等を挙げること
ができる。
【００５３】以上説明した本発明に係る不斉分子磁石
は、一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2
Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−ジ
アミンおよびその誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−
１，３−ジアミンおよびその誘導体を示す）にて表され
る単結晶（立方晶）からなるため、次のような特徴を有
する。
は、一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2
Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−ジ
アミンおよびその誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−
１，３−ジアミンおよびその誘導体を示す）にて表され
る単結晶（立方晶）からなるため、次のような特徴を有
する。
【００５４】（１）一般式のＬの導入により光学活性
（円二色性）を示す不斉光学構造を有する。
（円二色性）を示す不斉光学構造を有する。
【００５５】（２）不斉磁気構造を有し、優れた磁気特
性を示す。
性を示す。
【００５６】（３）分子性を示す。
【００５７】（４）透明（着色透明）で単結晶である。
【００５８】（５）転移温度が比較的高い（例えば１０
８Ｋ）性質を有する。
８Ｋ）性質を有する。
【００５９】このような特徴を有する本発明に係る不斉
分子磁石は、例えば磁場による光の波長変換、光吸収強
度の制御、光振動ベクトルの回転制御等を行うことがで
き、光磁気デバイス、磁場応答性光デバイス、磁場応答
性光学結晶、光通信用の新規デバイスに応用することが
できる。
分子磁石は、例えば磁場による光の波長変換、光吸収強
度の制御、光振動ベクトルの回転制御等を行うことがで
き、光磁気デバイス、磁場応答性光デバイス、磁場応答
性光学結晶、光通信用の新規デバイスに応用することが
できる。
【００６０】また、本発明の方法によれば前述の優れた
特性を有し、比較的サイズの大きな単結晶の不斉分子磁
石を室温で高い収率にて製造することができる。
特性を有し、比較的サイズの大きな単結晶の不斉分子磁
石を室温で高い収率にて製造することができる。
【００６１】
【実施例】以下、好ましい実施例を詳細に説明する。
【００６２】（実施例１）まず、３０ｍｌのナス型フラ
スコに０．２ｍモルの下記化４に示される構造式を有す
る（Ｒ）−アラナミドをアルゴン雰囲気下で入れ、さら
に同雰囲気下で完全脱気純水３ｍＬを前記フラスコに加
えて前記（Ｒ）−アラナミドを完全溶解して（Ｒ）−ア
ラナミド溶解液を調製した。
スコに０．２ｍモルの下記化４に示される構造式を有す
る（Ｒ）−アラナミドをアルゴン雰囲気下で入れ、さら
に同雰囲気下で完全脱気純水３ｍＬを前記フラスコに加
えて前記（Ｒ）−アラナミドを完全溶解して（Ｒ）−ア
ラナミド溶解液を調製した。
【００６３】
【化３２】
【００６４】次いで、過塩素酸マンガン(II)水和物０．
２ｍモルに完全脱気純水７ｍＬをアルゴン雰囲気下で添
加して溶解することにより調製した過塩素酸マンガン溶
液を、アルゴン雰囲気下で前記フラスコ内の前記（Ｒ）
−アラナミド溶解液に加えて混合溶液を調製した。つづ
いて、ヘキサシアノクロム酸カリウム０．２ｍモルに完
全脱気純水５ｍＬをアルゴン雰囲気下で添加して溶解す
ることにより調製したヘキサシアノクロム酸カリウム溶
液を、アルゴン雰囲気下で前記フラスコ内の前記混合溶
液に加えた。得られた溶液を室温下で１日間放置するこ
とにより単結晶体が析出した。
２ｍモルに完全脱気純水７ｍＬをアルゴン雰囲気下で添
加して溶解することにより調製した過塩素酸マンガン溶
液を、アルゴン雰囲気下で前記フラスコ内の前記（Ｒ）
−アラナミド溶解液に加えて混合溶液を調製した。つづ
いて、ヘキサシアノクロム酸カリウム０．２ｍモルに完
全脱気純水５ｍＬをアルゴン雰囲気下で添加して溶解す
ることにより調製したヘキサシアノクロム酸カリウム溶
液を、アルゴン雰囲気下で前記フラスコ内の前記混合溶
液に加えた。得られた溶液を室温下で１日間放置するこ
とにより単結晶体が析出した。
【００６５】得られた単結晶体は、［Ｍｎ（Ｌ）］
3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（Ｌ：（Ｒ）−アラナミ
ド）で表され、かつ８ｍｍの黄色透明の立方晶体であっ
た。また、この単結晶体は原料に対して８８％の収率で
得られた。
3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（Ｌ：（Ｒ）−アラナミ
ド）で表され、かつ８ｍｍの黄色透明の立方晶体であっ
た。また、この単結晶体は原料に対して８８％の収率で
得られた。
【００６６】次に、実施例１で得られた単結晶体（不斉
分子磁石）の磁気特性、光学活性を評価した。
分子磁石）の磁気特性、光学活性を評価した。
【００６７】１）温度−磁化特性 単結晶体から切り出した寸法０．８ｍｍ×０．８ｍｍ×
０．８ｍｍの試料を５Ｏｅの磁場に置き、温度を変化さ
せたときの磁化の変化をＳＱＵＩＤ磁束計を用いて測定
した。その結果を図１に示す。
０．８ｍｍの試料を５Ｏｅの磁場に置き、温度を変化さ
せたときの磁化の変化をＳＱＵＩＤ磁束計を用いて測定
した。その結果を図１に示す。
【００６８】図１から明らかなように実施例１の単結晶
体（不斉分子磁石）は、約７０Ｋ以下で磁化が急激に増
大しており、この温度域でフェリ磁性体になることが確
認された。
体（不斉分子磁石）は、約７０Ｋ以下で磁化が急激に増
大しており、この温度域でフェリ磁性体になることが確
認された。
【００６９】２）磁気モーメントの磁場依存性 単結晶体から切り出した寸法０．８ｍｍ×０．８ｍｍ×
０．８ｍｍの試料を温度５Ｋの雰囲気に置き、磁場を変
化させたときの磁気モーメントの変化をＳＱＵＩＤ磁束
計を用いて測定した。その結果を図２に示す。
０．８ｍｍの試料を温度５Ｋの雰囲気に置き、磁場を変
化させたときの磁気モーメントの変化をＳＱＵＩＤ磁束
計を用いて測定した。その結果を図２に示す。
【００７０】図２から明らかなように実施例１の単結晶
体（不斉分子磁石）は、５Ｋでの磁気モーメントが１０
０ Ｏｅ程度で飽和していることから磁石になっている
ことが確認された。また、飽和した磁気モーメントの値
が約９μＢであることから不斉分子磁石の構成元素であ
るクロムとマンガンの磁化が１００％揃っていることが
確認された。
体（不斉分子磁石）は、５Ｋでの磁気モーメントが１０
０ Ｏｅ程度で飽和していることから磁石になっている
ことが確認された。また、飽和した磁気モーメントの値
が約９μＢであることから不斉分子磁石の構成元素であ
るクロムとマンガンの磁化が１００％揃っていることが
確認された。
【００７１】３）ＣＤ（円偏向二色性）吸収スペクトル
および紫外線吸収スペクトル 単結晶体から切り出した寸法２．０ｍｍ×２．０ｍｍ×
０．５ｍｍの試料に波長の異なる光を透過させたときの
光吸収スペクトル（ＣＤおよびＵＶ）をそれぞれ円二色
スペクトルメータ、分光光度計を用いて室温下で測定し
た。その結果を図３に示す。なお、図３中の下横軸およ
び左縦軸でＵＶの光吸収スペクトルを表示し、上横軸お
よび右縦軸でＣＤの光吸収スペクトルを表示している。
および紫外線吸収スペクトル 単結晶体から切り出した寸法２．０ｍｍ×２．０ｍｍ×
０．５ｍｍの試料に波長の異なる光を透過させたときの
光吸収スペクトル（ＣＤおよびＵＶ）をそれぞれ円二色
スペクトルメータ、分光光度計を用いて室温下で測定し
た。その結果を図３に示す。なお、図３中の下横軸およ
び左縦軸でＵＶの光吸収スペクトルを表示し、上横軸お
よび右縦軸でＣＤの光吸収スペクトルを表示している。
【００７２】図３から明らかなように実施例１の単結晶
体（不斉分子磁石）は、所定の波長領域でＣＤが０以外
の値をとることから、光学活性であることを示唆してい
る。
体（不斉分子磁石）は、所定の波長領域でＣＤが０以外
の値をとることから、光学活性であることを示唆してい
る。
【００７３】（実施例２）まず、３０ｍｌのナス型フラ
スコに０．２ｍモルの下記化５に示される構造式を有す
る（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサンをアル
ゴン雰囲気下で入れ、さらに同雰囲気下で完全脱気純水
３ｍＬを前記フラスコに加えて前記（Ｒ，Ｒ）−１，２
−ジアミノシクロヘキサンを完全溶解して（Ｒ，Ｒ）−
１，２−ジアミノシクロヘキサン溶解液を調製した。
スコに０．２ｍモルの下記化５に示される構造式を有す
る（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサンをアル
ゴン雰囲気下で入れ、さらに同雰囲気下で完全脱気純水
３ｍＬを前記フラスコに加えて前記（Ｒ，Ｒ）−１，２
−ジアミノシクロヘキサンを完全溶解して（Ｒ，Ｒ）−
１，２−ジアミノシクロヘキサン溶解液を調製した。
【００７４】
【化３３】
【００７５】次いで、過塩素酸マンガン(II)水和物０．
２ｍモルに完全脱気純水７ｍＬをアルゴン雰囲気下で添
加して溶解することにより調製した過塩素酸マンガン溶
液を、アルゴン雰囲気下で前記フラスコ内の前記（Ｒ，
Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン溶解液に加えて
混合溶液を調製した。つづいて、ヘキサシアノクロム酸
カリウム０．２ｍモルに完全脱気純水５ｍＬをアルゴン
雰囲気下で添加して溶解することにより調製したヘキサ
シアノクロム酸カリウム溶液を、アルゴン雰囲気下で前
記フラスコ内の前記混合溶液に加えた。得られた溶液を
室温下で１日間放置することにより単結晶体が析出し
た。
２ｍモルに完全脱気純水７ｍＬをアルゴン雰囲気下で添
加して溶解することにより調製した過塩素酸マンガン溶
液を、アルゴン雰囲気下で前記フラスコ内の前記（Ｒ，
Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン溶解液に加えて
混合溶液を調製した。つづいて、ヘキサシアノクロム酸
カリウム０．２ｍモルに完全脱気純水５ｍＬをアルゴン
雰囲気下で添加して溶解することにより調製したヘキサ
シアノクロム酸カリウム溶液を、アルゴン雰囲気下で前
記フラスコ内の前記混合溶液に加えた。得られた溶液を
室温下で１日間放置することにより単結晶体が析出し
た。
【００７６】得られた単結晶体は、［Ｍｎ（Ｌ）］
3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（Ｌ：（Ｒ，Ｒ）−１，
２−ジアミノシクロヘキサン）で表され、かつ８ｍｍの
黄色透明の立方晶体であった。また、この単結晶体は原
料に対して８８％の収率で得られた。
3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（Ｌ：（Ｒ，Ｒ）−１，
２−ジアミノシクロヘキサン）で表され、かつ８ｍｍの
黄色透明の立方晶体であった。また、この単結晶体は原
料に対して８８％の収率で得られた。
【００７７】次に、実施例２で得られた単結晶体（不斉
分子磁石）の磁気特性、光学活性を評価した。
分子磁石）の磁気特性、光学活性を評価した。
【００７８】１）温度−磁化特性 実施例１と同様な方法により単結晶体の温度変化に対す
る磁化の変化を測定した。その結果を図４に示す。
る磁化の変化を測定した。その結果を図４に示す。
【００７９】図４から明らかなように実施例２の単結晶
体（不斉分子磁石）は、約７２Ｋ以下で磁化が急激に増
大しており、この温度域でフェリ磁性体になることが確
認された。
体（不斉分子磁石）は、約７２Ｋ以下で磁化が急激に増
大しており、この温度域でフェリ磁性体になることが確
認された。
【００８０】２）磁気モーメントの磁場依存性 実施例１と同様な方法により単結晶体の温度５Ｋにおけ
る磁場変化に対する磁気モーメントの変化を測定した。
その結果を図５に示す。
る磁場変化に対する磁気モーメントの変化を測定した。
その結果を図５に示す。
【００８１】図５から明らかなように実施例２の単結晶
体（不斉分子磁石）は、５Ｋでの磁気モーメントが１０
０ Ｏｅ程度で飽和していることから磁石になっている
ことが確認された。また、飽和した磁気モーメントの値
が約７μＢであることから不斉分子磁石の構成元素であ
るクロムとマンガンの磁化が１００％揃っていることが
確認された。
体（不斉分子磁石）は、５Ｋでの磁気モーメントが１０
０ Ｏｅ程度で飽和していることから磁石になっている
ことが確認された。また、飽和した磁気モーメントの値
が約７μＢであることから不斉分子磁石の構成元素であ
るクロムとマンガンの磁化が１００％揃っていることが
確認された。
【００８２】３）ＣＤ（円偏向二色性）吸収スペクトル 実施例１と同様な方法により単結晶体の光吸収スペクト
ル（ＣＤ）を測定した。その結果を図６に示す。
ル（ＣＤ）を測定した。その結果を図６に示す。
【００８３】図６から明らかなように実施例２の単結晶
体（不斉分子磁石）は、所定の波長領域でＣＤが０以外
の値をとることから、光学活性であることを示唆してい
る。
体（不斉分子磁石）は、所定の波長領域でＣＤが０以外
の値をとることから、光学活性であることを示唆してい
る。
【００８４】（実施例３）まず、３０ｍｌのナス型フラ
スコに０．２ｍモルの下記化６に示される構造式を有す
る（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパンをアルゴン雰囲気
下で入れ、さらに同雰囲気下で完全脱気純水３ｍＬを前
記フラスコに加えて前記（Ｒ）−１，２−ジアミノプロ
パンを完全溶解して（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパン
溶解液を調製した。
スコに０．２ｍモルの下記化６に示される構造式を有す
る（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパンをアルゴン雰囲気
下で入れ、さらに同雰囲気下で完全脱気純水３ｍＬを前
記フラスコに加えて前記（Ｒ）−１，２−ジアミノプロ
パンを完全溶解して（Ｒ）−１，２−ジアミノプロパン
溶解液を調製した。
【００８５】
【化３４】
【００８６】次いで、過塩素酸マンガン(II)水和物０．
２ｍモルに完全脱気純水７ｍＬをアルゴン雰囲気下で添
加して溶解することにより調製した過塩素酸マンガン溶
液を、アルゴン雰囲気下で前記フラスコ内の前記（Ｒ）
−１，２−ジアミノプロパン溶解液に加えて混合溶液を
調製した。つづいて、ヘキサシアノクロム酸カリウム
０．２ｍモルに完全脱気純水５ｍＬをアルゴン雰囲気下
で添加して溶解することにより調製したヘキサシアノク
ロム酸カリウム溶液を、アルゴン雰囲気下で前記フラス
コ内の前記混合溶液に加えた。得られた溶液を室温下で
１日間放置することにより単結晶体が析出した。
２ｍモルに完全脱気純水７ｍＬをアルゴン雰囲気下で添
加して溶解することにより調製した過塩素酸マンガン溶
液を、アルゴン雰囲気下で前記フラスコ内の前記（Ｒ）
−１，２−ジアミノプロパン溶解液に加えて混合溶液を
調製した。つづいて、ヘキサシアノクロム酸カリウム
０．２ｍモルに完全脱気純水５ｍＬをアルゴン雰囲気下
で添加して溶解することにより調製したヘキサシアノク
ロム酸カリウム溶液を、アルゴン雰囲気下で前記フラス
コ内の前記混合溶液に加えた。得られた溶液を室温下で
１日間放置することにより単結晶体が析出した。
【００８７】得られた単結晶体は、［Ｍｎ（Ｌ）］
3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（Ｌ：（Ｒ）−１，２−
ジアミノプロパン）で表され、かつ８ｍｍの緑色透明の
立方晶体であった。また、この単結晶体は原料に対して
８８％の収率で得られた。
3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（Ｌ：（Ｒ）−１，２−
ジアミノプロパン）で表され、かつ８ｍｍの緑色透明の
立方晶体であった。また、この単結晶体は原料に対して
８８％の収率で得られた。
【００８８】次に、実施例３で得られた単結晶体（不斉
分子磁石）の磁気特性、光学活性を評価した。
分子磁石）の磁気特性、光学活性を評価した。
【００８９】１）温度−磁化特性 実施例１と同様な方法により単結晶体の温度変化に対す
る磁化の変化を測定した。その結果を図７に示す。
る磁化の変化を測定した。その結果を図７に示す。
【００９０】図７から明らかなように実施例３の単結晶
体（不斉分子磁石）は、約１０８Ｋ以下で磁化が急激に
増大しており、この温度域でフェリ磁性体になることが
確認された。また、約１００Ｋ、約９０Ｋでも磁化が急
激に増大していることから、転移温度約１００Ｋ、約９
０Ｋの結晶を含んでいることがわかる。
体（不斉分子磁石）は、約１０８Ｋ以下で磁化が急激に
増大しており、この温度域でフェリ磁性体になることが
確認された。また、約１００Ｋ、約９０Ｋでも磁化が急
激に増大していることから、転移温度約１００Ｋ、約９
０Ｋの結晶を含んでいることがわかる。
【００９１】２）磁気モーメントの磁場依存性 実施例１と同様な方法により単結晶体の温度５Ｋにおけ
る磁場変化に対する磁気モーメントの変化を測定した。
その結果を図８に示す。
る磁場変化に対する磁気モーメントの変化を測定した。
その結果を図８に示す。
【００９２】図８から明らかなように実施例３の単結晶
体（不斉分子磁石）は、５Ｋでの磁気モーメントが１０
０ Ｏｅ程度で飽和していることから磁石になっている
ことが確認された。また、飽和した磁気モーメントの値
が約９μＢであることから不斉分子磁石の構成元素であ
るクロムとマンガンの磁化が１００％揃っていることが
確認された。
体（不斉分子磁石）は、５Ｋでの磁気モーメントが１０
０ Ｏｅ程度で飽和していることから磁石になっている
ことが確認された。また、飽和した磁気モーメントの値
が約９μＢであることから不斉分子磁石の構成元素であ
るクロムとマンガンの磁化が１００％揃っていることが
確認された。
【００９３】３）ＣＤ（円偏向二色性）吸収スペクトル 実施例１と同様な方法により単結晶体の光吸収スペクト
ル（ＣＤ）を測定した。その結果を図９に示す。
ル（ＣＤ）を測定した。その結果を図９に示す。
【００９４】図９から明らかなように実施例３の単結晶
体（不斉分子磁石）は、所定の波長領域でＣＤが０以外
の値をとることから、光学活性であることを示唆してい
る。
体（不斉分子磁石）は、所定の波長領域でＣＤが０以外
の値をとることから、光学活性であることを示唆してい
る。
【００９５】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、磁
性を持つと共に光学活性を示し、かつ着色透明性を有
し、さらに転移温度が比較的高い等の特性を有し、光磁
気デバイス、磁場応答性光デバイス、磁場応答性光学結
晶、光通信用の新規デバイス等に有用な不斉分子磁石を
提供できる。
性を持つと共に光学活性を示し、かつ着色透明性を有
し、さらに転移温度が比較的高い等の特性を有し、光磁
気デバイス、磁場応答性光デバイス、磁場応答性光学結
晶、光通信用の新規デバイス等に有用な不斉分子磁石を
提供できる。
【００９６】また、本発明によれば前述の優れた特性を
有する比較的大きな単結晶の不斉分子磁石を室温で収率
よく製造することが可能な方法を提供できる。
有する比較的大きな単結晶の不斉分子磁石を室温で収率
よく製造することが可能な方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の温度変化に対する磁化変化を示す特性図。
磁石）の温度変化に対する磁化変化を示す特性図。
【図２】本発明の実施例１で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の温度５Ｋにおける磁場変化に対する磁気モーメ
ントの変化を示す特性図。
磁石）の温度５Ｋにおける磁場変化に対する磁気モーメ
ントの変化を示す特性図。
【図３】本発明の実施例１で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の光吸収スペクトル（ＣＤおよびＵＶ）を示す特
性図。
磁石）の光吸収スペクトル（ＣＤおよびＵＶ）を示す特
性図。
【図４】本発明の実施例２で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の温度変化に対する磁化変化を示す特性図。
磁石）の温度変化に対する磁化変化を示す特性図。
【図５】本発明の実施例２で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の温度５Ｋにおける磁場変化に対する磁気モーメ
ントの変化を示す特性図。
磁石）の温度５Ｋにおける磁場変化に対する磁気モーメ
ントの変化を示す特性図。
【図６】本発明の実施例２で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の光吸収スペクトル（ＣＤ）を示す特性図。
磁石）の光吸収スペクトル（ＣＤ）を示す特性図。
【図７】本発明の実施例３で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の温度変化に対する磁化変化を示す特性図。
磁石）の温度変化に対する磁化変化を示す特性図。
【図８】本発明の実施例３で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の温度５Ｋにおける磁場変化に対する磁気モーメ
ントの変化を示す特性図。
磁石）の温度５Ｋにおける磁場変化に対する磁気モーメ
ントの変化を示す特性図。
【図９】本発明の実施例３で得られた単結晶（不斉分子
磁石）の光吸収スペクトル（ＣＤ）を示す特性図。
磁石）の光吸収スペクトル（ＣＤ）を示す特性図。
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（Ｃ
Ｎ）6］2・４Ｈ2Ｏ（ただし、Ｌは光学活性（Ｒまたは
Ｓ）−１，２−ジアミンおよびその誘導体、光学活性
（ＲまたはＳ）−１，３−ジアミンおよびその誘導体を
示す）にて表される単結晶からなることを特徴とする不
斉分子磁石。 - 【請求項２】 前記一般式のＬは、光学活性（Ｓ）−ア
ラナミドであることを特徴とする請求項１記載の不斉分
子磁石。 - 【請求項３】 前記一般式のＬは、光学活性（Ｒ，Ｒ）
−ジアミノシクロヘキサンであることを特徴とする請求
項１記載の不斉分子磁石。 - 【請求項４】 前記一般式のＬは、光学活性（Ｒ）−
１，２−ジアミノプロパンであることを特徴とする請求
項１記載の不斉分子磁石。 - 【請求項５】 光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−ジア
ミンおよびその誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−１，
３−ジアミンおよびその誘導体から選ばれる光学活性の
ジアミン化合物に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒を添
加して溶解することによりジアミン化合物溶液を調製す
る工程と、 マンガン塩に非酸化性雰囲気下で完全脱気溶媒を添加し
て溶解することによりマンガン塩溶液を調製した後、こ
のマンガン塩溶液を非酸化性雰囲気下で前記ジアミン化
合物溶液に添加して混合する工程と、 ヘキサシアノクロム酸塩に非酸化性雰囲気下で完全脱気
溶媒を添加して溶解することによりヘキサシアノクロム
酸塩溶液を調製した後、このヘキサシアノクロム酸塩溶
液を非酸化性雰囲気下で前記混合溶液に添加し、混合、
反応させ、さらに室温下で放置することにより一般式
［Ｍｎ（Ｌ）］3［Ｃｒ（ＣＮ）6］2・４Ｈ2Ｏ（ただ
し、Ｌは光学活性（ＲまたはＳ）−１，２−ジアミンお
よびその誘導体、光学活性（ＲまたはＳ）−１，３−ジ
アミンおよびその誘導体を示す）にて表される単結晶を
析出する工程とを具備したことを特徴とする不斉分子磁
石の製造方法。 - 【請求項６】 前記完全脱気溶媒は、完全脱気純水であ
ることを特徴とする請求項５記載の不斉分子磁石の製造
方法。 - 【請求項７】 前記マンガン塩は、塩化マンガン(II)水
和物または過塩素酸マンガン(II)水和物であることを特
徴とする請求項５記載の不斉分子磁石の製造方法。 - 【請求項８】 前記ヘキサシアノクロム酸塩は、ヘキサ
シアノクロム酸カリウムであることを特徴とする請求項
５記載の不斉分子磁石の製造方法。
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| ES00112780T ES2229995T3 (es) | 2000-02-21 | 2000-06-16 | Iman molecular quiral y procedimiento para su fabricacion. |
| AT00112780T ATE280174T1 (de) | 2000-02-21 | 2000-06-16 | Chiraler molekularer magnet und verfahren zu seiner herstellung |
| EP00112780A EP1127889B1 (en) | 2000-02-21 | 2000-06-16 | Chiral molecular magnet and manufacturing method of the same |
| US09/597,583 US6355820B1 (en) | 2000-02-21 | 2000-06-20 | Chiral molecular magnet and manufacturing method of the same |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000042970A JP3271009B2 (ja) | 2000-02-21 | 2000-02-21 | 不斉分子磁石およびその製造方法 |
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|---|---|
| JP2001237113A true JP2001237113A (ja) | 2001-08-31 |
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| EP (1) | EP1127889B1 (ja) |
| JP (1) | JP3271009B2 (ja) |
| AT (1) | ATE280174T1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| CN102087900B (zh) * | 2010-12-14 | 2013-03-06 | 黑龙江大学 | 类salen及二酮基镝四核簇合物型单分子磁性材料及其制备方法 |
| CN102516316A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-06-27 | 南开大学 | 草酰胺大环八核配合物[Cu6Ln2](Ln=Gd,Tb,Dy,Ho)的制备方法 |
| CN104356169B (zh) * | 2014-10-01 | 2017-08-25 | 山东理工大学 | 一种氰基桥联二维铬‑锰配位聚合物磁性材料及其制备方法 |
| CN112626607B (zh) * | 2020-12-08 | 2022-02-11 | 山东大学 | 一种有机手性铁磁纳米晶体的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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