JP2002107882A - カプラーおよびハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性、色再現性、色像光堅牢性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料およびカプラーを得る。 【解決の手段】 下記一般式（ＣＰ−Ｉ）で表される色
素形成カプラー、および支持体上の少なくとも１層に、
該カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は互いに同じであって
も異なっても良く、水素原子または置換基を表わし、Ｚ
は両端の炭素原子と共に環構造を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、Ｚの形成する非金属原子群は置換
基で置換されていても良い。Ｘは水素原子または置換基
を表わす。Ｒ⁶はハロゲン原子を表わし、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰は互
いに同一でも異なっても良く、水素原子または置換基を
表わす。Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰は互いに結合
し、５〜８員環を形成していても良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はピロロトリアゾール
系カプラーおよびハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、更に詳細には色再現性、処理性を改良
し、更に画像保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料において、
露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬と色素形成カプラー
（以下単にカプラーということがある。）が反応して、
インドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾ
メチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素ができ、
画像が形成されることはよく知られている。この写真方
式においては、減色法が用いられており、イエロー、マ
ゼンタ、シアン色素によって色画像が形成される。これ
らのうち、シアン色素画像を形成するためには、従来、
フェノール、ナフトール系カプラー等が用いられてき
た。しかしながら、これらのカプラーから形成される色
素は、イエローからマゼンタの領域において好ましくな
い吸収を持っているために、色再現性を悪化させる問題
を有しており、これを解決することが切に望まれてい
る。この問題を解決する手段として、米国特許第４,７
２８,５９８号、同第４,８７３,１３８号、欧州特許第
２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合物が提案さ
れている。しかしこれらのカプラーは、カップリング活
性が低かったり、色素の堅牢性が悪い等の欠点を有して
いる。これらの欠点を克服したカプラーとして、米国特
許第５,２５６,５２６号、欧州特許第５４５３００号に
記載のピロロトリアゾールカプラーが提案されている。
これらのカプラーは色相、カップリング活性という点
で、優れている。

【０００３】しかしながら、マゼンタ色素画像形成層又
は、およびイエロー色素画像形成層等他層のみが発色す
るように露光、現像した際、シアン色素画像形成層も発
色し、マゼンタ色素画像あるいはイエロー色素画像の色
相を濁らしてしまう（混色）ことがある。この問題を解
決するために、米国特許第５,５４７,８２５号に記載の
ハイドロキノン類、国際出願ＷＯ９８／３３７６０号に
記載のフェニドン類等、種々添加剤を用いて問題解決を
図る研究もされてきた。しかし、これらの添加剤技術に
よっても前記問題点の十分な解決には至っていないのが
現状である。一方、ピロロトリアゾールカプラーの改良
研究もされてきており、特開平９−１８９９８８号、同
１０−２２１８２５号に記載の特定の構造を持つピロロ
トリアゾールカプラーが挙げられる。しかし、これらの
特許公開公報に記載のカプラーや使用技術でも十分に前
記問題点が解決されておらず、また他の諸写真性能を満
足するものではなく、添加剤、ピロロトリアゾールカプ
ラー双方の研究が続けられてきた。特に、このピロロト
リアゾールカプラーから形成される優れた色相を呈する
色素の特徴を感光材料中に十分に引き出すためには、更
なる技術開発が必要であった。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、発色性と色相に優れた色再現性の良いハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。特に、前述
の混色が少なくかつ発色性の高いハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。本発明の第二の目的
は、発色色像の光、熱、空気、薬品などに対する安定性
が高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。本発明の第三の目的は、ピロロトリアゾールカ
プラーの発色性、現像処理安定性を改良したハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の
第四の目的は、発色性が高く、かつ色相に優れ、堅牢性
の高い色素を与えるカプラーを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、上記目的は、以下のカプラーおよび感光
材料で達成されることを見出した。 （１）支持体上の少なくとも１層に、下記一般式（ＣＰ
−Ｉ）で表される色素形成カプラーの少なくとも１種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【０００６】

【化４】

【０００７】一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵は互いに同一であっても異なっても良く、それ
ぞれ水素原子または置換基を表わし、Ｚは両端の炭素原
子と共に環構造を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、Ｚの形成する非金属原子群は置換基で置換されて
いても良い。Ｘは水素原子または置換基を表わす。Ｒ ⁶
はハロゲン原子を表わし、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互い
に同一であっても異なっても良く、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表わす。Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰
は互いに結合し、５〜８員環を形成していても良い。 （２）前記一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカプラーの
少なくとも1種と下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とする（１）項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【化５】

【０００９】一般式（Ａ）において、Ｌは単結合または
アリーレン基を表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3は互いに同一
であっても異なっても良く、それぞれアルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ_a1
はＬが単結合の場合は、さらにラジカル（・）を表わ
す。Ｒ_a3はさらに水素原子を表わす。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2と
Ｌ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a2とＲ_a3、およびＲ_a1と
Ｒ_a3は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。 （３）下記一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカプラー。

【００１０】

【化６】

【００１１】一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵は互いに同一であっても異なっても良く、それ
ぞれ水素原子または置換基を表わし、Ｚは両端の炭素原
子と共に環構造を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、Ｚの形成する非金属原子群は置換基で置換されて
いても良い。Ｘは水素原子または置換基を表わす。Ｒ ⁶
はハロゲン原子を表わし、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互い
に同一であっても異なっても良く、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表わす。Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰
は互いに結合し、５〜８員環を形成していても良い。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本明細書中における基が脂肪族部位を含む場合には、そ
の脂肪族部位は直鎖、分岐鎖または環状で飽和であって
も不飽和であっても良く、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基を表し、これらは無置換であっても置換基を有し
ていてもよい。また、アリール部位を含む場合には、そ
のアリール部位は、単環であっても縮合環であっても良
く、無置換であっても置換基を有していてもよい。ま
た、複素環部位を含む場合には、その複素環部位は環内
にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原
子）を持つものであり、飽和環であっても、不飽和環で
あってもよく、単環であっても縮合環であってもよく、
無置換であっても置換基を有していてもよい。本発明に
おける置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば
脂肪族基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル
基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールス
ルホニル基、複素環スルホニル基、脂肪族スルホニルオ
キシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環スルホニ
ルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、複素環スルホンアミド
基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、複
素環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、複素環オキシカルボニ
ルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィ
ニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ
基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキ
シアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スル
ファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイ
ル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオ
キシフォスフィニル基等を挙げることができる。

【００１３】以下に一般式（ＣＰ−Ｉ）で表されるカプ
ラーについて詳細に説明する。一般式（ＣＰ−Ｉ）中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は互いに同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子または置換基を表わす。置換基
としては、置換可能なものであればよく、置換若しくは
無置換の脂肪族基、または置換若しくは無置換のアリー
ル基が好ましく、更に好ましいものとしては以下に述べ
るものである。Ｒ¹、Ｒ²は、脂肪族基を表わし、例えば
炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ア
ミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルを表わす。脂肪族基は、より好ましくは、
炭素数１〜１２である。Ｒ ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は互いに同一で
も異なっても良く、それぞれ水素原子又は、脂肪族基を
表わす。脂肪族基としては、先にＲ¹、Ｒ²で挙げた基が
挙げられる。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は特に好ましくは水素原子
である。

【００１４】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、炭素環でもヘテロ環であってもよく、飽和環であっ
ても不飽和結合を有していてもよい。好ましい非金属原
子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子又は炭素
原子が挙げられ、更に好ましくは、炭素原子である。ま
た、環員数は５〜6員環が好ましく、６員環が最も好ま
しい。

【００１５】Ｚで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述
するＲ⁷で表わされるような置換基で置換されていても
よい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されても
よいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が
炭素数１〜２４のアルキル基（さらに置換基で置換され
ていてもよい）で置換されたシクロヘキサン環である。

【００１６】Ｒ⁶はハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素で好ましくは塩素）である。Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、
Ｒ¹⁰は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ水素原
子または置換基を表わす。該置換基としては、例えば、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、脂肪族基（好ましくは置換基を有していても良い
炭素数３６以下の直鎖または分岐鎖アルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基で、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−
アミル、ｔ−オクチル、２−メタンスルホニルエチル、
３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−
｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）、アリール基（好ましくは置換基を有し
ていても良い炭素数６〜３６のアリール基であり、例え
ば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニ
ル）、ヘテロ環基（好ましくは置換基を有していても良
い炭素数１〜３６のヘテロ環基であり、例えば、２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（好ましくは置換
基を有していても良い炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖ま
たは環状のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エ
トキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（好ましくは置換基を有していても良
い炭素数６〜３６のアリールオキシ基であり、例えば、
フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキ
シカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基（好まし
くは置換基を有していても良い炭素数２〜３６のアシル
アミノ基であり、例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デ
カンアミド）、アルキルアミノ基（好ましくは置換基を
有していても良い炭素数１〜３６のアルキルアミノ基で
あり、例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニ
リノ基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数６
〜３６のアニリノ基であり、例えば、フェニルアミノ、
２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボ
ニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５
−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（好まし
くは置換基を有していても良い炭素数1〜３６のウレイ
ド基であり、例えば、フェニルウレイド、メチルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミ
ノ基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数３６
以下のスルファモイルアミノ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（好ま
しくは置換基を有していても良い炭素数１〜３６のアル
キルチオ基であり、例えば、メチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３
−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（好ましくは
置換基を有していても良い炭素数６〜３６のアリールチ
オ基であり、例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニ
ルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカ
ンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ
基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数２〜３
６のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えば、メ
トキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは置換基を有
していても良い炭素数３６以下のアルキル及びアリール
スルホンアミド基であり、例えば、メタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホ
ンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスル
ホンアミド）、カルバモイル基（好ましくは置換基を有
していても良い炭素数１〜３６のカルバモイル基であ
り、例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（好ましくは
置換基を有していても良い炭素数０〜３６のスルファモ
イル基であり、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、スルホニル基（好ましくは置換基を有していても
良い炭素数３６以下のアルキル及びアリールスルホニル
基であり、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、ア
ルコキシカルボニル基（好ましくは置換基を有していて
も良い炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル基であ
り、例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは置換基を
有していても良い炭素数１〜３６のヘテロ環オキシ基で
あり、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（好ましく
は炭素数２〜３６のアシルオキシ基であり、例えば、ア
セトキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは置換基
を有していても良い炭素数１〜３６のカルバモイルオキ
シ基であり例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（好
ましくは置換基を有していても良い炭素数３〜３６のシ
リルオキシ基であり、例えば、トリメチルシリルオキ
シ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（好ましくは置換基を有していても良
い炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミノ基
であり、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミ
ド基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数４〜
３６のイミド基であり、例えば、Ｎ−スクシンイミド、
Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミ
ド）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数置換基を有し
ていても良い１〜３６のヘテロ環チオ基であり、例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジ
ルチオ）、スルフィニル基（好ましくは置換基を有して
いても良い炭素数１〜３６のスルフィニル基であり、例
えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニ
ルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは置換基
を有していても良い炭素数７〜３６のアリールオキシカ
ルボニル基であり、例えば、フェニルオキシカルボニ
ル、3−ペンタデシルフェノキシカルボニル）、ホスホ
ニル基（好ましくは置換基を有していても良い炭素数１
〜６０のホスホニル基であり、例えばフェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、スルファミド基（好ましくは置換基を有していて
も良い炭素数０〜３６のスルファミド基であり、例えば
ジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（好まし
くは置換基を有していても良い炭素数２〜３６のイミド
基であり、例えばＮ−サクシンイミド、ヒダントイニ
ル、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイ
ミド）、アゾリル基（好ましくは置換基を有していても
良い炭素数０〜３６のアゾリル基であり、例えばイミダ
ゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イ
ル、トリアゾリル）、スルホ基などが挙げられる。Ｒ⁷
とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰は互いに結合し、５〜８員
環（例えば該ベンゼン環と共にインドリン環、テトラヒ
ドロナフタレン環）を形成していても良い。

【００１７】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰として好ましくは、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシル
アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アシル基、アゾリル基を挙げることができ
る。更に好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シアノ
基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、イミド基、ホスホニル基、ア
シル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基、アルコキシ基、ウレイ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基の場合である。

【００１８】Ｘは水素原子または置換基を表わす。置換
基は酸化カップリング反応時にＸ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基の
離脱を促進する基が好ましい。Ｘは、その中でも、ヘテ
ロ環基、置換又は無置換のアミノ基、もしくはアリール
基が好ましい。ヘテロ環基としては、窒素原子、酸素原
子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜
３６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で結
合した５員または６員環で、そのうち６員環が特に好ま
しい。これらの環はベンゼン環またはヘテロ環と縮合環
を形成していてもよい。ヘテロ環基のヘテロ環の具体例
として、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール
環、ラクタム化合物、ピペリジン環、ピロリジン環、ピ
ロール環、モルホリン環、ピラゾリジン環、チアゾリジ
ン環、ピラゾリン環などが挙げられ、好ましくは、モル
ホリン環、ピペリジン環が挙げられ、特に好ましくはモ
ルホリン環である。

【００１９】上記の置換アミノ基の置換基としては、脂
肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げられる。
置換アミノ基としては、１置換よりも２置換の方が好ま
しい。脂肪族基としては、直鎖、分岐鎖または環状であ
っても良く、例えば炭素数３６以下のアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基が挙げられ、更にこれらは、
シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アルコキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル）、クロル
等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基で置換され
ていても良い。置換アミノ基の置換基であるアリール
基、ヘテロ環基はXのアリール基（以下に説明）、ヘテ
ロ環基（上述）と同義であり、好ましい範囲も同じであ
る。置換アミノ基の置換基としてはアルキル基、アルケ
ニル基が好ましく、更に好ましくはアルキル基である。
アリール基としては、炭素数６〜３６のものが好まし
く、更に単環がより好ましい。具体例としては、フェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフェニル、
２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキシフェニ
ル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニ
ル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル等
が挙げられる。

【００２０】本発明に用いられる一般式（ＣＰ−Ｉ）で
表されるカプラーは、分子中に油溶化基を有し、高沸点
有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自身及びこの
カプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化カップリン
グして形成された色素が親水性コロイド層中で非拡散性
であることが好ましい。一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされ
るカプラーは、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰が一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わ
されるカプラー残基を含有することにより、二量体以上
の多量体を形成したり、高分子鎖を含有して単独重合体
若しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖を含有し
ている単独重合体若しくは共重合体としては、一般式
（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカプラー残基を有する付加重
合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が
典型例である。この場合、一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わさ
れるカプラー残基を有するシアンなどに発色する部分構
造の繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有されてい
てもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香族
一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非
発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上を含
む共重合体であってもよい。以下に本発明で使用される
一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカプラーの具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、
同５−２５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−
４８３７６号に記載の方法にて合成することができる。
以下に一般式（ＣＰ−Ｉ）で表される化合物の具体的合
成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。

【００２９】

【化１４】

【００３０】化合物（ｂ）の合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル、１７ｇ（７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍ
ｌ溶液に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍ
ｌ（７５ｍｍｏｌ）を滴下し、引き続き、化合物
（ａ）、１６．２ｇ（６０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添
加した。反応液を室温にて２時間攪拌した後、水３００
ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。有機層
を重曹水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで
再結晶することにより、化合物（ｂ）を２０．３ｇ得
た。

【００３１】化合物（ｃ）の合成 １９．５ｇの（ｂ）の酢酸エチル２００ｍｌ溶液に、ピ
リジン５ｍｌを加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１
時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌ
を加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去し、残留物にアセトニトリ
ルを加え、再結晶した。化合物（ｃ）を１８．６ｇ得
た。 化合物（ｅ）の合成 シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ｍｌ溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっ
くり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ）ジメチ
ルアセトアミド５０ｍｌに溶解した９．５ｇの化合物
（ｃ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１
時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸
化ナトリウム４ｇ、メタノール２０ｍｌを添加し、反応
温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エ
チルを２００ｍｌ加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄
した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｅ）を得た。 例示化合物（１）の合成 得られた粗化合物（ｅ）８．３ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ｍｌ、ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モル
ホリノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温
にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、
酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、
残留物にヘキサンを加え、晶析することにより、例示化
合物（１）を６．２ｇ得た。融点は２５０℃以上であっ
た。

【００３２】合成例２．例示化合物（２５）の合成 化合物（１）の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで
抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下、溶媒を留去し、残留物にヘキサンを加え、晶析す
ることにより目的の例示化合物を５．１６ｇ得た。融点
は２５０℃以上であった。他の化合物も同様に合成でき
る。

【００３３】一般式（ＣＰ−Ｉ）で表される色素形成カ
プラーは好ましくはシアンカプラーであり、カプラーは
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるのが好ましく、該乳剤
層中の銀量は、当該カプラーに対して任意の値をとり得
るが、高発色性かつ色再現性の観点から、好ましくは
２．０以上８．０以下、更に好ましくは２．８以上６．
０以下、最も好ましくは２．８以上５．０以下である。
ここで銀とカプラーの比率は、カプラーに対する銀のモ
ル換算比率で定義されるものとする。前記のカプラーは
支持体上に、一般的には０．０１〜１ｇ／ｍ²、好まし
くは０．０５〜０．４ｇ／ｍ²、更に好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ²の量で塗布される。本発明の一般式
（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカプラーは、発色色素の色像
光堅牢性の観点から、下記一般式（Ａ）で表わされる化
合物と併用することが好ましい。

【００３４】

【化１５】

【００３５】一般式（Ａ）において、Ｌは単結合または
アリーレン基を表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3は互いに同一
であっても異なっても良く、それぞれアルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ_a1
はＬが単結合の場合は、さらにラジカル（・）を表わ
す。Ｒ_a3はさらに水素原子を表わす。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2と
Ｌ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a2とＲ_a3、およびＲ_a1と
Ｒ_a3は互いに結合して５〜７員環を形成しても良い。

【００３６】以下に、一般式（Ａ）で表わされる化合物
を詳細に説明する。Ｌは単結合またはアリーレン基（好
ましくは炭素数６〜３６、例えばフェニレン、ナフチレ
ン）を表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3は互いに同一でも
異なっていてもよく、それぞれアルキル基（好ましくは
炭素数１〜３６の直鎖、分岐または環状のアルキル基
で、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、オクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔ
−オクチル、デシル、ドデシル、ｉ−トリデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）、アルケニル
基（好ましくは炭素数２〜３６の直鎖、分岐または環状
のアルケニル基で、例えばビニル、アリル、シクロヘキ
セニル、オレイル）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜３６の、例えばフェニル、ナフチル）またはヘテロ環
基（好ましくは炭素数０〜３６の、環構成原子として
Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐの少なくとも一つを含む５〜７員環状の
ヘテロ環基で、例えばチエニル、フリル、ピラニル、ピ
ロールイル、イミダゾリル、インドリル、クロマニル、
ピペリジニル）を表わす。Ｒ_a1はＬが単結合の場合、さ
らにラジカル（・）を表わす。Ｒ_a3はさらに水素原子を
表わす。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、
Ｒ_a1とＲ_a3およびＲ_a2とＲ_a3は互いに結合して５〜７員
環を形成してもよい。

【００３７】一般式（Ａ）における各基はさらに置換基
で置換されていてもよく、これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アリールアミノ
基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルケノキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルケノキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、スル
ホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、ホスホリルオキシ基およ
びシリルオキシ基などが挙げられる。一般式［Ａ］の化
合物はビス体ないしテトラ体を形成してもよく、更にそ
れ以上の多量体（例えばポリマー鎖に連結したポリマ
ー）を形成してもよい。

【００３８】一般式（Ａ）においてＬは単結合またはフ
ェニレン基が好ましく、さらに好ましくは単結合のもの
である。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3はいずれもがアルキル基
またアルケニル基であるものが好ましい。また、Ｒ_a1、
Ｒ_a2、Ｒ_a3、Ｌの炭素数の総和が１０以上のものが好ま
しく、１５以上であると更に好ましい。一般式（Ａ）に
おいて更に好ましいものは下記の一般式（Ａ−Ｉ）で表
わすことができる。

【００３９】

【化１６】

【００４０】一般式（Ａ−Ｉ）においてＲ_a1は一般式
（Ａ）と同じである。Ｚ_a1はＮと結合する２つの原子が
いずれも炭素原子である２価の基で、かつＮとともに５
〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
Ｌ_a1は単結合またはフェニレン基を表わす。

【００４１】一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物のう
ち、最も好ましくは下記一般式（Ａ−II）または（Ａ−
III）で表わすことができる。

【００４２】

【化１７】

【００４３】一般式（Ａ−II）、（Ａ−III）において
Ｒ_a1は一般式（Ａ）と同じである。Ｒ_a4はアルキル基、
アルケニル基またはラジカル（・）を表わし、Ｒ_a5は置
換基を表わす。ｎは０又は１〜４の整数を表わす。Ｚ_a2
は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
Ｚ_a1は一般式（Ａ−Ｉ）と同じである。

【００４４】一般式（Ａ−II）においてはＺ_a2がピペリ
ジン環を形成するのに必要な基である場合が好ましい。
一般式（Ａ−III）においてはＲ_a1がアルキル基または
アルケニル基であるもの、さらにはＲ_a1−Ｏ−基とＮ及
びＺ_a1を含んでなる環とが互いにパラ位にあるものが好
ましい。一般式（Ａ−II）または（Ａ−III）で表わさ
れる化合物のうち、特に一般式（Ａ−II）で表わされる
ものが最も好ましい。加えてＲ_a4がラジカル（・）のも
のは少量で高い効果を示す点で好ましい。以下に一般式
（Ａ）で表される化合物の具体例を示すが、これによっ
て本発明が制限されるものではない。

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】本発明で好ましく用いられる一般式（Ａ）
で表わされる化合物は、例えば、特公平６−７５１７５
号、特開平１−１３２５６２号、同１−１１３３６８
号、米国特許第４，９２１，９６２号、同４，６３９，
４１５号等に記載の方法に準じて合成することができ
る。一般式（Ａ）で表される化合物は本発明の一般式
（ＣＰ−Ｉ）で表される色素形成カプラーと併用するも
のであるが、支持体上の感光性層、非感光性層のいずれ
に添加しても良いが、カプラーを含有する層に添加する
のが好ましく、本発明の効果の点で、一般式（ＣＰ−
Ｉ）で表されるカプラーを含有する層に添加するのが最
も好ましい。一般式（Ａ）で表される化合物の添加量
は、カプラーに対して１０〜４００質量％が好ましく、
２０〜３００質量％が更に好ましく、５０〜２００質量
％である場合は最も好ましい。

【００５５】本発明は、色素画像の保存性をさらに向上
させるために、前記一般式（Ａ）で表される化合物以外
の各種の有機の退色防止剤および金属錯体の退色防止剤
も併用することができる。有機の退色防止剤としてはハ
イドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキ
シフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン
類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、
複素環類等があり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜
鉛錯体等があり、リサーチディスクロージャーNo.１７
６４３の第VIIのIないしJ項、同No.１５１６２、同No.
１８７１６の６５０頁左欄、同No.３６５４４の５２７
頁、同No.３０７１０５の８７２頁、同No.１５１６２に
特許が引用されている。有機系の退色防止剤としては、
以下に挙げる特許公報に記載のものが好ましい。芳香族
系化合物としては、特公昭63−50691号公報の一般式
（Ｉ）、特公平2−37575号公報の一般式（IIIａ）〜（I
IIc）、同2−50457号公報の一般式、同5−67220号公報
の一般式、同5−70809号の一般式（IX）、同6−19534号
公報の一般式、特開昭62−227889号公報の一般式
（Ｉ）、同62−244046号公報の一般式（Ｉ）、（II）、
特開平2−66541号公報の一般式（Ｉ）、（II）、同2−1
39544号公報の一般式（II）、（III）、同2−194062号
公報の一般式（Ｉ）、同2−212836号公報の一般式（B)
〜（D）、同3−200758号公報の一般式（III）、同3−48
845号公報の一般式（II）、（III）、同3−266836号公
報の一般式（B）〜（D）、同3−969440号公報の一般式
（Ｉ）、同4−330440号公報の一般式（Ｉ）、同5−2975
41号公報の一般式（Ｉ）、同6−130602号公報の一般
式、ＷＯ91／11749号公報の一般式（１）〜（３）、Ｄ
Ｅ−4008785A1号公報の一般式（Ｉ）、ＵＳ−4931382号
公報の一般式（II）、ＥＰ−203746B1号公報の一般式
（a）、ＥＰ−264730B1号公報の一般式（Ｉ）等で表さ
れる化合物である。環状アミン系化合物としては、特公
平2−32298号公報の一般式（Ｉ）、同3−39296号公報の
一般式（Ｉ）、同3−40373号公報の一般式、特開平2−4
9762号公報の一般式（Ｉ）、同2−208653号公報の一般
式（II）、同2−217845号公報の一般式（III）、ＵＳ−
4906555号公報の一般式（B）、ＥＰ−309400A2号公報の
一般式、同309401A1号公報の一般式、同309402A1号公報
の一般式等で表される化合物である。

【００５６】アミン系化合物としては、特公平6−97332
号公報の一般式（Ｉ）、特公平6−97334号公報の一般式
（Ｉ）、特開平2−148037号公報の一般式（Ｉ）、同2−
150841号公報の一般式（Ｉ）、同2−181145号公報の一
般式（Ｉ）、同3−266836号公報の一般式（Ｉ）、同4−
350854号公報の一般式（IV）、同5−61166号公報の一般
式（Ｉ）等で表される化合物である。チオエーテル系化
合物としては、特公平2−44052号の一般式（Ｉ）、特開
平3−48242号公報の一般式（Ｔ）、同3−266836号公報
の一般式（Ａ）、同5−323545号公報の一般式（Ｉ）〜
（III）、同6−148837号公報の一般式（Ｉ）、ＵＳ−49
33271号公報の一般式（Ｉ）等で表される化合物であ
る。リン系化合物としては、特開平3−25437号公報の一
般式（Ｉ）、同3−142444号公報の一般式（Ｉ）、ＵＳ
−4749645号公報の一般式、同4980275号公報の一般式等
で表される化合物を包含する。

【００５７】これらの化合物の他に、アルケン化合物の
ＵＳ−4713317号公報の一般式（Ｉ）、ホウ素化合物の
特開平4−174430号公報の一般式（Ｉ）、エポキシ化合
物のＵＳ−5183731号公報の一般式（II）、特開平8−53
431号公報の一般式（S1)、ジスルフィド系化合物のＥＰ
−271322B1号公報の一般式、特開平4−19736の一般式
（Ｉ）〜（IV）、スルフィン酸系化合物のＵＳ−477098
7号公報の一般式（１）、反応性化合物のＵＳ−5242785
号公報の一般式（Ｉ）〜（IV）、環状リン化合物の特開
平8−283279号公報の一般式（１）で表される化合物も
有効である。

【００５８】また、金属錯体も有効であり、ジチオレー
ト系ニッケル錯体、サリチルアルドキシム系ニッケル錯
体等多くが知られており有効であるが、特公昭61−1373
6号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13737号公報の一般
式（Ｉ）、特公昭61−13738号公報の一般式（Ｉ）、特
公昭61−13739号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13740
号公報の一般式（Ｉ）、特公昭61−13742号公報の一般
式（Ｉ）、特公昭61−13743号公報の一般式（Ｉ）、特
公昭61−13744号公報の一般式（Ｉ）、特公平5−69212
号公報の一般式、同5−88809号公報の一般式（Ｉ）、
（II）、特開昭63−199248号公報の一般式、同64−7556
8号公報の一般式（Ｉ）、（II）、特開平3−182749号公
報記載の一般式（Ｉ）、（II）、ＵＳ−4590153号公報
記載の一般式（II）〜（Ｖ）、同4912027号公報記載の
一般式（II）〜（IV）等がより有効である。

【００５９】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層写真構成層とし
て有すればよく、カプラーは通常のゼラチンバインダー
から成る親水性コロイド層に含有される。一般的な感光
材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層ずつ塗設して構成することができるが、
その順序はいかなる順でもよい。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記感光性乳剤層の一つの替わりに用
いることもできる。これらの感光性乳剤層には、それぞ
れの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光す
る光と補色の関係にある色素を形成するカプラーを含有
させることで減色法の色再現を行うことができる。ただ
し、感光性乳剤層とカプラーの発色色相とは上記のよう
な対応を持たない構成であってもよい。本発明のカプラ
ーはｐ−フェニレンジアミン類を発色現像主薬とするコ
ンベンショナルカラー感光材料においては、シアンカプ
ラーとして有用であるが、いずれの感光性のハロゲン化
銀乳剤層にも含有させることができる。また、ｐ−フェ
ニレンジアミン類以外の発色現像主薬を用いる系におい
ても種々の色相の色素を与える色素形成カプラーとして
有用である。

【００６０】本発明の一般式（ＣＰ−Ｉ）で表されるカ
プラー、一般式（Ａ）で表される化合物等は公知の分散
方法により感光材料に導入できるが、高沸点有機溶媒
（低沸点有機溶媒の併用も可）に溶解し、ゼラチン水溶
液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴
分散法が好ましく用いられる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２
７号等に記載されている。また、ポリマー分散法の１つ
としてラテックス分散法の具体例が米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号、特公昭５３−４１，０９１号、ＥＰ０７２７７０
３Ａ１号、ＥＰ０７２７７０４Ａ１号等に記載されてい
る。さらに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法がＰ
ＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／７２３号に記載されてい
る。

【００６１】水中油滴分散法に用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、フタル酸エステル類（フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチル
ヘキシル等）、リン酸またはホスホン酸エステル類（リ
ン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ−
２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エステル類（コハク酸
ジ−２−エチルヘキシル、クエン酸トリブチル等）、安
息香酸エステル類（安息香酸２−エチルヘキシル、安息
香酸ドデシル等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレインアミド等）、アル
コールまたはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール等）、ア
ニリン類（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン等）、塩素化パラフィン類、炭
化水素類（ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン等）、カルボン酸類（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）酪酸等などが挙げられる。また、補
助溶媒として沸点が３０℃以上１６０℃以下の有機溶媒
（酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルセロソルブアセテート、ジメチル
ホルムアミド等）を併用してもよい。高沸点有機溶媒は
カプラーに対して、質量比で０〜１０倍量、好ましくは
０〜４倍量、用いるのが好ましい。

【００６２】また、乳化分散物状態での保存時の経時安
定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性
能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて
乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外
ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去す
ることができる。この様にして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好
ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであ
り、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平
均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライ
ザーｍｏｄｅｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）
等を用いて測定できる。

【００６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射型支持体
が好ましい。更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。

【００６４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。本発明に用いる
ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩（沃）臭化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理性
の観点からは、塩化銀含有率が９５モル％以上の塩化銀
または塩臭化銀乳剤が好ましく、更には塩化銀含有率が
９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。このよ
うなハロゲン化銀乳剤の中でも、塩化銀粒子の表面に臭
化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写
真性能の安定化が図れることから特に好ましい。

【００６５】臭化銀局在相（富有相）は、臭化銀富有相
中の全臭化銀含有率において、少なくとも１０モル％以
上の局在相をエピタキシャル成長させてつくることが好
ましい。臭化銀富有相の臭化銀含有率は、１０〜６０モ
ル％の範囲が好ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も
好ましい。臭化銀富有相は、本発明におけるハロゲン化
銀粒子を構成する全銀量の０．１〜５モル％の銀から構
成されていることが好ましく、０．３〜４モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀富有相中
には、ＩｒＣｌ₆ ^3-等の第VIII族金属錯イオンを含有さ
せることが好ましい。

【００６６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、種々の
多価金属イオン不純物を導入することができる。使用す
る化合物の例としては、鉄、イリジウム、ルテニウム、
オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の塩、もし
くは錯塩を併用して用いることができる。本発明におい
ては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する鉄、ルテ
ニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度
感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好まし
い。また、イリジウム化合物も高照度露光適性付与に対
し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに
対して１０ ^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【００６７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。金増感を施すには、塩
化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸金
類または硫化金コロイド等の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変
わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５×
１０^-3モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モルで
ある。本発明においては、金増感を他の増感法、例えば
硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは
金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよ
い。

【００６８】本発明の感光材料は、イエロー発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なく
とも１層ずつ有してなることが好ましい。本発明におい
てイエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支
持体上のいずれの位置に配置されてもかまわないが、該
イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有
する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されている
ことが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感
色素による残色の低減の観点からは、イエローカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層よ
り、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが
好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀
乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点から
はシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好
ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシアンのそれ
ぞれの発色性層は２層または３層からなってもよい。例
えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４０３５
号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５７６，
１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有し
ないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、
発色層とすることも好ましい。前記の反射型支持体やハ
ロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープさ
れる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤
またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増感
法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラ
ーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン
防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、
感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについて
は、表１〜２の特許に記載のものが本発明に好ましく適
用できる。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】本発明において併用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はWO−９８／３３７６０の一般式（II）および（II
I）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（D）で表さ
れる化合物を添加しても良く、好ましい。本発明に用い
うる防菌・防黴剤としては特開昭６３−２７１２４７号
に記載のものが有用である。感光材料を構成する写真層
に用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチンが好ま
しく、特に鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含
有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ま
しくは３ｐｐｍ以下である。

【００７２】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。感光
材料が異なる分光感度分布を有する複数の感光性層を持
ち、陰極性管も複数のスペクトル領域の発光を示す蛍光
体を有する場合には、複数の色を一度に露光、即ち陰極
線管に複数の色の画像信号を入力して管面から発光させ
てもよい。各色ごとの画像信号を順次入力して各色の発
光を順次行わせ、その色以外の色をカットするフィルム
を通して露光する方法（面順次露光）を採っても良く、
一般には、面順次露光の方が、高解像度の陰極線管を用
いることができるため、高画質化のためには好ましい。

【００７３】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００７４】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【００７５】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。本発明は迅速処理適性
を有する感光材料に好ましく適用される。発色現像時間
とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工
程の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動
現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像
液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感
光材料が発色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に
向けて空気中を搬送されている時間（いわゆる空中時
間）との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂
白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから
次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水
洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中
に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆ
る液中時間）をいう。本発明においては、発色現像時間
は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６
秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上である。同
様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、更に好ま
しくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下
６秒以上である。また、水洗又は安定化時間は、好まし
くは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以
上である。

【００７６】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００７７】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００７８】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。本発明のカプラーは磁気記録層を有するアドバンス
トフォトシステム用の感光材料にも好ましく用いられ
る。また、本発明のカプラーは少量の水を用いて加熱現
像するシステムや水を全く用いずに加熱現像する完全ド
ライシステム用にも適用できる。これらのシステムにつ
いては特開平６−３５，１１８号、同６−１７，５２８
号、特開昭５６−１４６，１３３号、同６０−１１９，
５５７号、特開平１−１６１，２３６号等に詳しい記載
がある。本発明のカラー写真感光材料は、色画像を形成
する感光材料のみならず、黒白画像を含めたモノトーン
の画像を形成する感光材料をも含む。

【００７９】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明についてさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらの態様に制限される
ものではない。 実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（０００）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【００８０】［ハロゲン化銀写真感光材料（印画紙）
（０００）の作製］ 第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調
製した。

【００８１】

【化２７】

【００８２】

【化２８】

【００８３】一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子
サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。
各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが、
銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．
０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞ
れ９．０×１０^-5モル添加されている。また、この乳剤
の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行
われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混
合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００８４】

【化２９】

【００８５】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²、
５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍｇ／ｍ²となるように
添加した。

【００８６】

【化３０】

【００８７】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤及び分光増
感色素はそれぞれ以下のものを用いた。 ＜青感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ａ：立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍ
の大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた。

【００８８】増感色素Ａ、ＢおよびＣはハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１
０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１
０^-4モル添加した。

【００８９】

【化３１】

【００９０】＜緑感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ｂ：立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍ
の大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．４モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色
素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、
小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。

【００９１】

【化３２】

【００９２】＜赤感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ｃ：立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．５モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×
１０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×
１０^-5モル添加した。さらに、以下の化合物Ｉを赤感性
乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル
添加した。）

【００９３】

【化３３】

【００９４】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層（混色防止層）、第四層（混色防止層）、第六層（紫
外線吸収層）および第七層（保護層）にも、それぞれ
０．２ｍｇ／ｍ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／
ｍ²、０．１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、青
感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モ
ル、２×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメ
タクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（質量比１：
１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０
５ｇ／ｍ²を添加した。また、第二層、第四層および第
六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム
をそれぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。また、イラジエーション防止の
ために、各乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表
す）を添加した。

【００９５】

【化３４】

【００９６】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ
₂ ；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と
蛍光増白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）ス
チルベンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾ
リル）スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５質量
％）、青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【００９７】

【化３５】

【００９８】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【００９９】

【化３６】

【０１００】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１０１】

【化３７】

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１０４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０１０５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１０６】

【化３９】

【０１０７】［ハロゲン化銀写真感光材料（印画紙）
（００１）の作製］印画紙（０００）の作製において、
第５層の赤感性乳剤の塩臭化銀乳剤、シアンカプラー、
色像安定剤及び溶媒として以下のものを用いた他は、同
様にして印画紙（００１）を作製した。 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｄ：立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。 ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０１０８】

【化４０】

【０１０９】

【化４１】

【０１１０】上記感光材料００１を１２７ｍｍ幅のロー
ル状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリ
ンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露
光した。前記露光後の印画紙を下記処理工程にてカラー
現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニ
ングテスト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス （３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆 浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス （４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透 過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整 し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１１１】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１１２】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１１３】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１１４】以上のように作製した感光材料００１に対
して、表３に示すように第５層のＥｘＣ−２およびＣｐ
ｄ−１８を表３のように等モル置き換えた以外は、感光
材料００１と同様にして、感光材料００２〜０２３を作
製した。また、感光材料００１およびこれらの試料を作
成する際に調整した試料の親油性微粒子の平均粒子サイ
ズは、全て０．１７から０．１９μｍの範囲に有った。

【０１１５】次に、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源色温度３２００°K）を用
いて、センシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ｌｕｘ・ｓｅｃ（ルクス・秒）の露光量になるよう
に行なった。これらの試料を用い以下の評価を行なっ
た。

【０１１６】評価１（発色性：Ｄｍａｘ） 露光済みの試料は、ペーパー処理機を用いて、前記ラン
ニング液で処理を行なった。処理後各試料のシアン発色
部（赤色露光部）に対しＸ−Ｒｉｔｅ３５０濃測計（Ｔ
ｈｅ Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用いてシア
ン最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。この結果を表
３に示す。 評価２（色再現性） 評価１で作成した試料のマゼンタ発色部のＤｍａｘ部の
シアン濃度を測定した。それぞれの試料の白地部のシア
ン濃度からの差を表３に示す。 評価３（光堅牢性） 評価１で作成した試料を、１０万ルックスのキセノン光
照射器を用いて１４日間光照射した。照射時には、熱線
カットフィルターと３７０ｎｍでの透過率が５０％であ
る紫外線カットフィルターを用いた。光照射前のシアン
濃度が１．０の点の光照射後のシアン濃度残存率（％）
を求め、光堅牢性を評価した。評価結果を表３に示す。

【０１１７】

【表３】

【０１１８】

【化４２】

【０１１９】表３に示された結果から明らかなように、
本発明のカプラーを含有する試料のシアン画像は、高濃
度であり、高い光堅牢性を有していることがわかる。ま
た、マゼンタ画像はシアン画像の混色が少なく、良好な
ものであった。本発明の試料のうち、一般式（Ａ）で示
される化合物を含有する試料は、さらに高い光堅牢性を
有しているばかりでなく、混色、発色性も良好であるこ
とがわかる。また、本発明の試料はいずれも、いかなる
濃度域においてもその色相はほとんど変わらず、良好な
ものであった。

【０１２０】実施例２ 実施例１で作成した試料０００、００１〜０２３を以下
のランニング処理液で処理し、実施例１と同様の評価を
したところ、本発明の試料はいずれも、実施例１と同様
に、いずれの評価においても良好な結果が得られた。

【０１２１】Ａ３サイズの各印画紙（００１）に引き伸
ばし機を用いて像様露光した。下記の処理工程、カラー
現像処理液（ＣＤ−２）、リンス液を使用して、カラー
現像液のタンク容量の２倍補充するまでランニングテス
トを行った。ただしランニングテストは、Ｎ−ブチルグ
アニジン・１／２硫酸塩を添加或いは未添加の漂白定着
液（タンク液および補充液）、の２つのケースについて
実施した。

【０１２２】 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量（リットル） カラー現像 ４７℃ ２０秒 ３５ｍｌ ２ 漂白定着 ４０℃ ２０秒 ３８ｍｌ １ リンス ４０〜４５℃ ３．２秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ２．０秒 − ０．５ リンス ４０〜４５℃ ３．２秒 ８０ｍｌ ０．５ 乾燥 ８０℃ １０秒 （リンス→への５タンク向流方式とした）

【０１２３】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
に圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過
しなかった濃縮水はリンスに戻して使用した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間に感光材料を通過させた。
各工程には前記実施態様で示した装置を用い吹き付け量
を１タンクあたり４〜６リットル／分に設定して循環液
を吹き付けた。

【０１２４】 ［カラー現像液（ＣＤ−２）］ タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスル ホン酸二ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム １５．８ｇ − 臭化カリウム ０．０４ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン １８．０ｇ ３５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．０ｇ ２３．０ｇ Na−ビス−（２，４−ジスルホナートエチル−１，３，５−トリアジル−６） −ジアミノスチルベン−２，２−ジスルホナート ５．０ｇ ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．３５ １２．８０ （各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現像液のタンク液、または補充液と同様 に設定した）

【０１２５】 ［漂白定着液］ ＜漂白定着液のタンク液＞ 下記第１補充液 ２６０ｍｌ 下記第２補充液 ２９０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．０ ＜補充液＞（成分を２液に分離させた第１及び第２補充液を用いた。） （第１補充液） 水 １５０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 ２２６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．８２

【０１２６】 （第２補充液） 水 １４０ｍｌ Ｎ−ブチルグアニジン・１／２硫酸塩 ０ｇ（液−４） Ｎ−ブチルグアニジン・１／２硫酸塩 ３０ｇ（液−５） エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ３８４ｇ 酢酸（５０％） ２３０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ３．３５

【０１２７】漂白定着液の補充量（下記量で１ｍ²あた
り合計３８ｍｌ） 第１補充液 １８ｍｌ 第２補充液 ２０ｍｌ ［リンス液］イオン交換水（カルシウム、マグネシウム
各々３ｐｐｍ以下）

【０１２８】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、一般式（Ｃ
Ｐ−Ｉ）で表わされる色素形成カプラーは、発色性に優
れ、得られた色素の堅牢性が高く、しかも色再現性に優
れる。さらに、該カプラーによって、発色性、色再現性
に優れ、色像光堅牢性にも優れたハロゲン化銀写真感光
材料が得られ、一般式（Ａ）で表わされる化合物との組
合わせによって更に優れたハロゲン化銀写真感光材料が
得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも１層に、下記一般
   式（ＣＰ−Ｉ）で表される色素形成カプラーの少なくと
   も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化１】 一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は互
   いに同一であっても異なっても良く、それぞれ水素原子
   または置換基を表わし、Ｚは両端の炭素原子と共に環構
   造を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｚの形
   成する非金属原子群は置換基で置換されていても良い。
   Ｘは水素原子または置換基を表わす。Ｒ ⁶はハロゲン原
   子を表わし、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに同一であっ
   ても異なっても良く、それぞれ水素原子または置換基を
   表わす。Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰は互いに結合
   し、５〜８員環を形成していても良い。
2. 【請求項２】 前記一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカ
   プラーの少なくとも1種と下記一般式（Ａ）で表わされ
   る化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 一般式（Ａ）において、Ｌは単結合またはアリーレン基
   を表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3は互いに同一であっても異
   なっても良く、それぞれアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ_a1はＬが単結合
   の場合は、さらにラジカル（・）を表わす。Ｒ_a3はさら
   に水素原子を表わす。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ_a3とＬ、
   Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a2とＲ_a3、およびＲ_a1とＲ_a3は互いに結
   合して５〜７員環を形成しても良い。
3. 【請求項３】 下記一般式（ＣＰ−Ｉ）で表わされるカ
   プラー。 【化３】 一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は互
   いに同一であっても異なっても良く、それぞれ水素原子
   または置換基を表わし、Ｚは両端の炭素原子と共に環構
   造を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｚの形
   成する非金属原子群は置換基で置換されていても良い。
   Ｘは水素原子または置換基を表わす。Ｒ ⁶はハロゲン原
   子を表わし、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに同一であっ
   ても異なっても良く、それぞれ水素原子または置換基を
   表わす。Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、Ｒ⁹とＲ¹⁰は互いに結合
   し、５〜８員環を形成していても良い。