JP2002128807A - エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法Info
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- C08F218/08—Vinyl acetate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 スケール及びゲル化物の抑制されたエチレン
−酢酸ビニル共重合体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ジャケット及び／又はコイルによる冷却
手段を有する重合缶を用いて、エチレンと酢酸ビニルの
連続重合を行うにあたり、ジャケット及び／又はコイル
の伝熱面積（Ａ：ｍ2）と時間当たりの重合発熱量
（Ｑ；ｋｃａｌ）が、下記（１）式の関係を満たす条件
で行う。 Ａ＜Ｑ／２０００ ・・・（１）
−酢酸ビニル共重合体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ジャケット及び／又はコイルによる冷却
手段を有する重合缶を用いて、エチレンと酢酸ビニルの
連続重合を行うにあたり、ジャケット及び／又はコイル
の伝熱面積（Ａ：ｍ2）と時間当たりの重合発熱量
（Ｑ；ｋｃａｌ）が、下記（１）式の関係を満たす条件
で行う。 Ａ＜Ｑ／２０００ ・・・（１）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の製造方法に関し、更に詳しくは、重合時
にゲル化物やスケールの発生を抑制することができ、更
には成形性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の原料となるエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造
方法に関する。
ニル共重合体の製造方法に関し、更に詳しくは、重合時
にゲル化物やスケールの発生を抑制することができ、更
には成形性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の原料となるエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
はガスバリアー性、機械的強度等の諸性質に優れている
ことから、フィルム、シート、容器、繊維等の各種用途
に多用されている。該ケン化物はエチレンと酢酸ビニル
を共重合し、次いでケン化することによって製造され、
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、該ケン化物の重要な
原料でもある。
はガスバリアー性、機械的強度等の諸性質に優れている
ことから、フィルム、シート、容器、繊維等の各種用途
に多用されている。該ケン化物はエチレンと酢酸ビニル
を共重合し、次いでケン化することによって製造され、
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、該ケン化物の重要な
原料でもある。
【０００３】かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体の連
続重合は、通常ジャケット・コイルや還流コンデンサー
のついた高圧の重合缶が用いられ、メタノール等のアル
コール系溶媒と共に原料であるエチレン及び酢酸ビニル
を導入して行われているが、ゲル状物の生成、或いは重
合缶の壁面等でのスケール成長が連続重合のロングラン
を妨げることが懸念される。
続重合は、通常ジャケット・コイルや還流コンデンサー
のついた高圧の重合缶が用いられ、メタノール等のアル
コール系溶媒と共に原料であるエチレン及び酢酸ビニル
を導入して行われているが、ゲル状物の生成、或いは重
合缶の壁面等でのスケール成長が連続重合のロングラン
を妨げることが懸念される。
【０００４】この対策として、特公平２−５２９２２号
公報には、重合缶の外部に熱交換器を設けて、かかる熱
交換器に酢酸ビニル（及び溶媒）を通過させて冷却し、
かつ、重合缶から導出されるエチレンを該酢酸ビニル
（及び溶媒）に吸収させ、重合缶に導入して重合缶内で
エチレンを気化させることにより重合熱を除去する方法
が記載されている。
公報には、重合缶の外部に熱交換器を設けて、かかる熱
交換器に酢酸ビニル（及び溶媒）を通過させて冷却し、
かつ、重合缶から導出されるエチレンを該酢酸ビニル
（及び溶媒）に吸収させ、重合缶に導入して重合缶内で
エチレンを気化させることにより重合熱を除去する方法
が記載されている。
【０００５】本出願人がかかる方法について検討を行っ
たところ、かかる方法を効果的に行うには、重合缶に導
入する酢酸ビニル及び溶媒をかなり冷却し、かつ吸収さ
せるエチレン量を多くする必要があり、エチレン量をあ
まり多くすると重合缶内で発泡現象が起こって重合缶が
汚染したり、配管の閉塞につながることが判明した。そ
こで、本出願人は、冷却用のジャケット或いはコイルを
設けた従来の重合缶を用いた重合におけるスケール防止
対策として、重合缶の天板部分を冷却する方法（特開平
１１−１１６６３７号、特開平１１−１１６６３８号）
を提案した。
たところ、かかる方法を効果的に行うには、重合缶に導
入する酢酸ビニル及び溶媒をかなり冷却し、かつ吸収さ
せるエチレン量を多くする必要があり、エチレン量をあ
まり多くすると重合缶内で発泡現象が起こって重合缶が
汚染したり、配管の閉塞につながることが判明した。そ
こで、本出願人は、冷却用のジャケット或いはコイルを
設けた従来の重合缶を用いた重合におけるスケール防止
対策として、重合缶の天板部分を冷却する方法（特開平
１１−１１６６３７号、特開平１１−１１６６３８号）
を提案した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
天板を冷却する方法では、重合反応液と接触しない気相
部でのスケール防止効果はあるものの、重合反応液との
接液部でのスケール防止効果が不十分で改良の余地があ
ることが判明した。
天板を冷却する方法では、重合反応液と接触しない気相
部でのスケール防止効果はあるものの、重合反応液との
接液部でのスケール防止効果が不十分で改良の余地があ
ることが判明した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は上記
の問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ジャケッ
ト及び／又はコイルによる冷却手段を有する重合缶を用
いて、エチレンと酢酸ビニルの連続重合を行うにあた
り、ジャケット及び／又はコイルの伝熱面積（Ａ：
ｍ2）と時間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈ
ｒ）が、下記（１）式の関係を満たす条件で行うとき、
上記の問題点を解決できることを見いだして本発明を完
成するに至った。 Ａ＜Ｑ／２０００ ・・・（１）
の問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ジャケッ
ト及び／又はコイルによる冷却手段を有する重合缶を用
いて、エチレンと酢酸ビニルの連続重合を行うにあた
り、ジャケット及び／又はコイルの伝熱面積（Ａ：
ｍ2）と時間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈ
ｒ）が、下記（１）式の関係を満たす条件で行うとき、
上記の問題点を解決できることを見いだして本発明を完
成するに至った。 Ａ＜Ｑ／２０００ ・・・（１）
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
エチレンと酢酸ビニルの共重合の方法としては、溶液重
合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合のいずれにも適応さ
れ得るが、本発明においては、溶液重合或いは塊状重合
が好適に選択され、以下溶液重合を例に挙げて説明する
が、これに限定されるものではない。
エチレンと酢酸ビニルの共重合の方法としては、溶液重
合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合のいずれにも適応さ
れ得るが、本発明においては、溶液重合或いは塊状重合
が好適に選択され、以下溶液重合を例に挙げて説明する
が、これに限定されるものではない。
【０００９】該共重合においては、エチレンと酢酸ビニ
ルを溶媒中で触媒の共存下で重合させればよく、かかる
溶媒としては、炭素数４以下のアルコール又は炭素数４
以下のアルコールを主とする混合溶媒が用いられ、該ア
ルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール等が挙げられるが、好ましくはメタノールが用いら
れ、溶媒量としては酢酸ビニル１００重量部に対して、
１〜６０重量部が好ましい。
ルを溶媒中で触媒の共存下で重合させればよく、かかる
溶媒としては、炭素数４以下のアルコール又は炭素数４
以下のアルコールを主とする混合溶媒が用いられ、該ア
ルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール等が挙げられるが、好ましくはメタノールが用いら
れ、溶媒量としては酢酸ビニル１００重量部に対して、
１〜６０重量部が好ましい。
【００１０】また、かかる触媒としては、ラジカル開始
剤であれば特に制限なく用いられるが、好ましくは２，
２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス−（２，４，４−トリメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物、ｔ−ブチ
ルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキ
シネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルパーピバレートなどのアルキルパー
エステル類、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
パーオキシ−ジ−カーボネート、ジ−シクロヘキシルパ
ーオキシ−ジ−カーボネート、ビス（２−エチルヘキシ
ル）ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシ−ジ−カーボネー
ト、ジ−イソプロピルパーオキシ−ジ−カーボネートな
どのパーオキシ−ジ−カーボネート類、アセチルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ラウロイルパー
オキシド、ジ−デカノイルパ−オキシド、ジ−オクタノ
イルパーオキシド、ジ−プロピルパーオキシドなどのジ
アシルパーオキシド類などがある。
剤であれば特に制限なく用いられるが、好ましくは２，
２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス−（２，４，４−トリメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２′−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物、ｔ−ブチ
ルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキ
シネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノ
エート、ｔ−ブチルパーピバレートなどのアルキルパー
エステル類、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
パーオキシ−ジ−カーボネート、ジ−シクロヘキシルパ
ーオキシ−ジ−カーボネート、ビス（２−エチルヘキシ
ル）ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシ−ジ−カーボネー
ト、ジ−イソプロピルパーオキシ−ジ−カーボネートな
どのパーオキシ−ジ−カーボネート類、アセチルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ラウロイルパー
オキシド、ジ−デカノイルパ−オキシド、ジ−オクタノ
イルパーオキシド、ジ−プロピルパーオキシドなどのジ
アシルパーオキシド類などがある。
【００１１】触媒の使用量は、重合温度や触媒の種類等
によって一概に言えないが、通常は酢酸ビニル１００重
量部に対して、０．００２〜０．１重量部（更には０．
００４〜０．０７重量部、特には０．００６〜０．０６
重量部）が好ましく、０．００２重量部未満では、触媒
効率が悪く重合時間が長くなったり、重合が進まない場
合があり、０．１重量部を越えると、重合の制御が困難
となったり、重合終了後も触媒が残存して後重合を起こ
すことがあり好ましくない。
によって一概に言えないが、通常は酢酸ビニル１００重
量部に対して、０．００２〜０．１重量部（更には０．
００４〜０．０７重量部、特には０．００６〜０．０６
重量部）が好ましく、０．００２重量部未満では、触媒
効率が悪く重合時間が長くなったり、重合が進まない場
合があり、０．１重量部を越えると、重合の制御が困難
となったり、重合終了後も触媒が残存して後重合を起こ
すことがあり好ましくない。
【００１２】上記の酢酸ビニル及び触媒の仕込み方法と
しては任意の手段が採用され、代表的には、酢酸ビニ
ル、溶媒、触媒全てを事前に混合した後、一括して仕込
む方法、溶媒に溶解した触媒、酢酸ビニル、溶媒を別
々に仕込む方法、酢酸ビニル、触媒と溶媒の混合液を
別々に仕込む方法、酢酸ビニルと溶媒の混合液、触媒
と溶媒の混合液を別々に仕込む方法等が挙げられる。
しては任意の手段が採用され、代表的には、酢酸ビニ
ル、溶媒、触媒全てを事前に混合した後、一括して仕込
む方法、溶媒に溶解した触媒、酢酸ビニル、溶媒を別
々に仕込む方法、酢酸ビニル、触媒と溶媒の混合液を
別々に仕込む方法、酢酸ビニルと溶媒の混合液、触媒
と溶媒の混合液を別々に仕込む方法等が挙げられる。
【００１３】重合温度は、４０〜８０℃が好ましく、更
には５５〜７０℃である。該重合温度が４０℃未満では
重合に長時間を要し、重合時間を短縮しようとすると触
媒量が多量に必要となり、逆に８０℃を越えると重合制
御が困難となり好ましくない。重合缶内での重合反応液
の平均滞留時間は、２〜８時間が好ましく、更には２〜
６時間である。該滞留時間が２時間未満では重合温度を
高くしたり、触媒量を多く設定しなければならず、重合
制御が困難となり、逆に８時間を越えると生産性の面で
問題があり好ましくない。
には５５〜７０℃である。該重合温度が４０℃未満では
重合に長時間を要し、重合時間を短縮しようとすると触
媒量が多量に必要となり、逆に８０℃を越えると重合制
御が困難となり好ましくない。重合缶内での重合反応液
の平均滞留時間は、２〜８時間が好ましく、更には２〜
６時間である。該滞留時間が２時間未満では重合温度を
高くしたり、触媒量を多く設定しなければならず、重合
制御が困難となり、逆に８時間を越えると生産性の面で
問題があり好ましくない。
【００１４】重合率（酢酸ビニル）は、生産性の面から
重合制御が可能な範囲で出来るだけ高く設定されること
が好ましいが、本発明においては、２５〜６０％（更に
は３５〜５０％）に設定することが好ましく、該重合率
が２５％未満では未反応の酢酸ビニルやエチレンをリサ
イクルするための動熱費が大きくなって経済的に不利で
あり、また、ゲル状物のやスケールの発生は比較的少な
く本発明の作用効果を十分に発揮することができない場
合もあり、逆に６０％を越えると重合反応液の粘度が高
くなり過ぎるために重合温度の制御が困難となって好ま
しくない。
重合制御が可能な範囲で出来るだけ高く設定されること
が好ましいが、本発明においては、２５〜６０％（更に
は３５〜５０％）に設定することが好ましく、該重合率
が２５％未満では未反応の酢酸ビニルやエチレンをリサ
イクルするための動熱費が大きくなって経済的に不利で
あり、また、ゲル状物のやスケールの発生は比較的少な
く本発明の作用効果を十分に発揮することができない場
合もあり、逆に６０％を越えると重合反応液の粘度が高
くなり過ぎるために重合温度の制御が困難となって好ま
しくない。
【００１５】また、得られるエチレン−酢酸ビニル共重
合体中のエチレン含有量は、後述のように該共重合体を
ケン化して得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の諸物性を考慮すれば、１０〜６０モル％程度とす
ることが好ましく、この時のエチレン圧力としては、
０．９〜８ＭＰａ程度に設定される。勿論用途によって
は、エチレン含有量を１０モル％未満或いは６０モル％
を越えるようにすることも可能である。
合体中のエチレン含有量は、後述のように該共重合体を
ケン化して得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の諸物性を考慮すれば、１０〜６０モル％程度とす
ることが好ましく、この時のエチレン圧力としては、
０．９〜８ＭＰａ程度に設定される。勿論用途によって
は、エチレン含有量を１０モル％未満或いは６０モル％
を越えるようにすることも可能である。
【００１６】更に、本発明においては、エチレンと酢酸
ビニル以外に、これらと共重合可能なエチレン性不飽和
単量体を共重合成分として含有して（共存重合させて）
も差支えない。該単量体としては、例えばプロピレン、
イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オク
タデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジ
アルキルエステル等、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルア
ミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸
あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アク
リルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、
アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルア
リルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリ
ルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエー
テルなどのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオ
キシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシア
ルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）
アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）ア
クリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、
ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピ
レンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミ
ン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエ
チレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミ
ン等が挙げられる。
ビニル以外に、これらと共重合可能なエチレン性不飽和
単量体を共重合成分として含有して（共存重合させて）
も差支えない。該単量体としては、例えばプロピレン、
イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オク
タデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジ
アルキルエステル等、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルア
ミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸
あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アク
リルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、
アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルア
リルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリ
ルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエー
テルなどのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオ
キシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシア
ルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）
アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）ア
クリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、
ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピ
レンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミ
ン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエ
チレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミ
ン等が挙げられる。
【００１７】本発明は、上記のようにエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の連続重合に行うにあたり、ジャケット及
び／又はコイルによる冷却手段を有する重合缶を用い
て、ジャケット及び／又はコイルの伝熱面積（Ａ：
ｍ2）と時間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈ
ｒ）を下記（１）式の関係を満たすように重合を行うこ
とを最大の特徴とするもので、これについて説明する。 Ａ＜Ｑ／２０００ ・・・（１）
ニル共重合体の連続重合に行うにあたり、ジャケット及
び／又はコイルによる冷却手段を有する重合缶を用い
て、ジャケット及び／又はコイルの伝熱面積（Ａ：
ｍ2）と時間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈ
ｒ）を下記（１）式の関係を満たすように重合を行うこ
とを最大の特徴とするもので、これについて説明する。 Ａ＜Ｑ／２０００ ・・・（１）
【００１８】尚、本発明で言う伝熱面積とは、ジャケッ
トにおいては、ジャケットで冷却される重合缶の表面積
の内、重合反応液が接する部分の面積で、コイルにおい
ては、同様に重合反応液に接する部分の面積である。か
かる伝熱面積を特定するには、重合反応液の体積と反応
缶の形状や内容積等の関係から算出することができる
が、実際に重合反応液が接する面積が特定させれば良
く、これに限定されるものではない。尚、かかる重合反
応液の体積を算出するには、以下の式より算出すること
ができる。 重合反応液の体積（ｍ3）＝（1.13Ｍ＋1.33Ｓ＋2.27
Ｅ）×θ／１０００ ここで、Ｍ：酢酸ビニルの仕込み量（ｋｇ／ｈｒ） Ｓ：溶媒の仕込み量（ｋｇ／ｈｒ） θ：重合反応液の平均滞留時間（ｈｒ） Ｅ：下記式で算出される値 Ｅ＝exp(0.406Ｐ−0.018Ｔ−2.31)×Ｍ＋exp(0.341Ｐ−
0.018Ｔ−2.49)×Ｓ ここで、Ｐ：重合缶内におけるエチレンの圧力（ＭＰ
ａ） Ｔ：重合温度（℃） また、冷却手段として、ジャケットとコイルを併用する
ときは、両方の伝熱面積の和をＡとする。
トにおいては、ジャケットで冷却される重合缶の表面積
の内、重合反応液が接する部分の面積で、コイルにおい
ては、同様に重合反応液に接する部分の面積である。か
かる伝熱面積を特定するには、重合反応液の体積と反応
缶の形状や内容積等の関係から算出することができる
が、実際に重合反応液が接する面積が特定させれば良
く、これに限定されるものではない。尚、かかる重合反
応液の体積を算出するには、以下の式より算出すること
ができる。 重合反応液の体積（ｍ3）＝（1.13Ｍ＋1.33Ｓ＋2.27
Ｅ）×θ／１０００ ここで、Ｍ：酢酸ビニルの仕込み量（ｋｇ／ｈｒ） Ｓ：溶媒の仕込み量（ｋｇ／ｈｒ） θ：重合反応液の平均滞留時間（ｈｒ） Ｅ：下記式で算出される値 Ｅ＝exp(0.406Ｐ−0.018Ｔ−2.31)×Ｍ＋exp(0.341Ｐ−
0.018Ｔ−2.49)×Ｓ ここで、Ｐ：重合缶内におけるエチレンの圧力（ＭＰ
ａ） Ｔ：重合温度（℃） また、冷却手段として、ジャケットとコイルを併用する
ときは、両方の伝熱面積の和をＡとする。
【００１９】重合缶に設けられるジャケットやコイルと
しては公知のものを使用することができ、例えば、ジャ
ケットについては、重合缶の外側が側壁や底部のほぼ全
域に冷媒を流せるように覆われたものや側壁のみが冷媒
相で覆われたもの等を挙げることができ、また、コイル
としては、直径２５〜１５０ｍｍ程度の内径を有するス
テンレス製の渦巻き状の管を挙げることができ、通常は
重合缶内の重合反応液と接する位置に設けられる。本発
明の作用効果を大きくするには、重合反応液と接する重
合缶内の表面を可能な限りジャケット等で冷却するよう
にし、かつ、それらの表面積を可能な限り小さくするこ
とが望ましい。
しては公知のものを使用することができ、例えば、ジャ
ケットについては、重合缶の外側が側壁や底部のほぼ全
域に冷媒を流せるように覆われたものや側壁のみが冷媒
相で覆われたもの等を挙げることができ、また、コイル
としては、直径２５〜１５０ｍｍ程度の内径を有するス
テンレス製の渦巻き状の管を挙げることができ、通常は
重合缶内の重合反応液と接する位置に設けられる。本発
明の作用効果を大きくするには、重合反応液と接する重
合缶内の表面を可能な限りジャケット等で冷却するよう
にし、かつ、それらの表面積を可能な限り小さくするこ
とが望ましい。
【００２０】かかるジャケットやコイルには、一般的に
水が流されるが、その水温や流量は、重合反応液の温度
を目的の温度に保つように制御される。また、上記の時
間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈｒ）とは、酢
酸ビニル及びエチレンの重合熱を基に、酢酸ビニルの重
合率と生成されるポリマーの組成から算出されるもので
あり、酢酸ビニルの重合熱としては、２１．３ｋｃａｌ
／モル、エチレンの重合熱としては、２２．２ｋｃａｌ
／モルを用いることができる。
水が流されるが、その水温や流量は、重合反応液の温度
を目的の温度に保つように制御される。また、上記の時
間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈｒ）とは、酢
酸ビニル及びエチレンの重合熱を基に、酢酸ビニルの重
合率と生成されるポリマーの組成から算出されるもので
あり、酢酸ビニルの重合熱としては、２１．３ｋｃａｌ
／モル、エチレンの重合熱としては、２２．２ｋｃａｌ
／モルを用いることができる。
【００２１】また、本発明においては、ジャケットやコ
イルに供給される冷媒の温度と重合温度との差を１２℃
以上（更には２０℃以上、特には３０℃以上）とするこ
とが好ましく、かかる温度差が１２℃未満では、ゲル状
物やスケールの発生を抑制する効果が小さくなって好ま
しくない。尚、かかる温度差は、重合缶内での滞留時間
や重合率等を変えることにより調整することが可能であ
る。
イルに供給される冷媒の温度と重合温度との差を１２℃
以上（更には２０℃以上、特には３０℃以上）とするこ
とが好ましく、かかる温度差が１２℃未満では、ゲル状
物やスケールの発生を抑制する効果が小さくなって好ま
しくない。尚、かかる温度差は、重合缶内での滞留時間
や重合率等を変えることにより調整することが可能であ
る。
【００２２】かくして本発明の製造方法で、ゲル化物や
スケールの発生を抑制しながらエチレン−酢酸ビニル共
重合体が得られるわけであるが、かかるエチレン−酢酸
ビニル共重合体は、接着剤、粘着剤、塗料、繊維・織物
の加工剤、紙・皮革の加工剤、各種材料のバインダー、
セメント・モルタルの混和液等に利用され、特にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の原料としても有用で
あり、かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
製造法について以下説明する。
スケールの発生を抑制しながらエチレン−酢酸ビニル共
重合体が得られるわけであるが、かかるエチレン−酢酸
ビニル共重合体は、接着剤、粘着剤、塗料、繊維・織物
の加工剤、紙・皮革の加工剤、各種材料のバインダー、
セメント・モルタルの混和液等に利用され、特にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の原料としても有用で
あり、かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
製造法について以下説明する。
【００２３】尚、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物の製造に用いる場合のエチレン−酢酸ビニル共重合体
のエチレン含有量は、１０〜６０モル％（更には２０〜
６０モル％）が好ましく、かかる含有量が１０モル％未
満では、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を溶融成形する場合に溶融成形性が低下すると共に得
られる溶融成形物の高湿度下でのガスバリア性が大きく
低下し、逆に６０モル％を越えると該ケン化物を溶融成
形した場合に得られる溶融成形物の機械的強度及びガス
バリア性が十分でなく好ましくない。かかるエチレン含
有量は、前述のように、重合缶内のエチレン圧等により
コントロールすることができる。
物の製造に用いる場合のエチレン−酢酸ビニル共重合体
のエチレン含有量は、１０〜６０モル％（更には２０〜
６０モル％）が好ましく、かかる含有量が１０モル％未
満では、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を溶融成形する場合に溶融成形性が低下すると共に得
られる溶融成形物の高湿度下でのガスバリア性が大きく
低下し、逆に６０モル％を越えると該ケン化物を溶融成
形した場合に得られる溶融成形物の機械的強度及びガス
バリア性が十分でなく好ましくない。かかるエチレン含
有量は、前述のように、重合缶内のエチレン圧等により
コントロールすることができる。
【００２４】本発明で得られたエチレン−酢酸ビニル共
重合体をケン化するにあたっては、ケン化触媒の共存下
に実施される。
重合体をケン化するにあたっては、ケン化触媒の共存下
に実施される。
【００２５】具体的には、上記のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を、アルコール（通常メタノールが用いられ
る）又はアルコール含有媒体中に、通常３０〜６０重量
％程度の濃度になるように溶解し、アルカリ触媒（通常
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物が用いられる。場合により酸触媒によりケン化
されることもある）を添加して４０〜１４０℃の温度で
反応せしめる。
共重合体を、アルコール（通常メタノールが用いられ
る）又はアルコール含有媒体中に、通常３０〜６０重量
％程度の濃度になるように溶解し、アルカリ触媒（通常
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物が用いられる。場合により酸触媒によりケン化
されることもある）を添加して４０〜１４０℃の温度で
反応せしめる。
【００２６】かかるケン化によりエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物の酢酸ビニル成分のケン化度は８０〜
１００モル％（更には９０〜１００モル％、特に９５〜
１００モル％）とすることが好ましく、かかるケン化度
が８０モル％未満の場合、該エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物を用いて溶融成形する場合の熱安定性が悪
くなると共に、得られた成形物も機械的強度やガスバリ
ア性が大きく低下して好ましくない。
共重合体ケン化物の酢酸ビニル成分のケン化度は８０〜
１００モル％（更には９０〜１００モル％、特に９５〜
１００モル％）とすることが好ましく、かかるケン化度
が８０モル％未満の場合、該エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物を用いて溶融成形する場合の熱安定性が悪
くなると共に、得られた成形物も機械的強度やガスバリ
ア性が大きく低下して好ましくない。
【００２７】次に、上記で得られたエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物のアルコール溶液（そのままでもよ
いが、好ましくは直接水を加えるか、或いは水を加えて
該ケン化物のアルコール溶液を適宜濃度調整して）は、
アルコール／水溶液としてストランド製造用の溶液とす
る。
ル共重合体ケン化物のアルコール溶液（そのままでもよ
いが、好ましくは直接水を加えるか、或いは水を加えて
該ケン化物のアルコール溶液を適宜濃度調整して）は、
アルコール／水溶液としてストランド製造用の溶液とす
る。
【００２８】続いて、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物のアルコール／水溶液は、水又は水／アルコール
（混合）溶液等の凝固液中にストランド状に押し出して
析出させる。
ン化物のアルコール／水溶液は、水又は水／アルコール
（混合）溶液等の凝固液中にストランド状に押し出して
析出させる。
【００２９】析出させたストランドは、次に切断されて
ペレット状となり、次いで水洗される。水洗されたペレ
ットは、酸及び／又はそれらの塩類等の薬剤の水溶液中
に浸漬させる等の方法で化学処理されることが好まし
く、かかる薬剤としては、ギ酸、酢酸、アジピン酸、リ
ン酸、ホウ酸あるいはそれらの塩類等が挙げられ、より
好ましくは酢酸が用いられる。
ペレット状となり、次いで水洗される。水洗されたペレ
ットは、酸及び／又はそれらの塩類等の薬剤の水溶液中
に浸漬させる等の方法で化学処理されることが好まし
く、かかる薬剤としては、ギ酸、酢酸、アジピン酸、リ
ン酸、ホウ酸あるいはそれらの塩類等が挙げられ、より
好ましくは酢酸が用いられる。
【００３０】上記で得られたペレットは、溶融成形され
て所望する成形物に成形されるのであるが、溶融成形に
際しての温度条件としては１６０〜２６０℃程度とする
のが望ましい。成形に際しては必要に応じガラス繊維、
炭素繊維などの補強材、フィラー、着色剤、ハイドロタ
ルサイトなどの安定剤、発泡剤、乾燥剤などの公知の添
加剤を適当量配合することもある。又、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物には改質用の熱可塑性樹脂等を
適当量配合することもできる。
て所望する成形物に成形されるのであるが、溶融成形に
際しての温度条件としては１６０〜２６０℃程度とする
のが望ましい。成形に際しては必要に応じガラス繊維、
炭素繊維などの補強材、フィラー、着色剤、ハイドロタ
ルサイトなどの安定剤、発泡剤、乾燥剤などの公知の添
加剤を適当量配合することもある。又、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物には改質用の熱可塑性樹脂等を
適当量配合することもできる。
【００３１】溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形
法、押出成形法など任意の成形法が採用できる。このう
ち押出成形法としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ
押出法、線条押出法、異形ダイ押出法、インフレーショ
ン法などが挙げられるが、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物単独の成形物（フィルム、シート、テープ、
ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物など）
のみならず、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層
と他の熱可塑性樹脂層との共押出成形も可能である。
法、押出成形法など任意の成形法が採用できる。このう
ち押出成形法としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ
押出法、線条押出法、異形ダイ押出法、インフレーショ
ン法などが挙げられるが、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物単独の成形物（フィルム、シート、テープ、
ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物など）
のみならず、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層
と他の熱可塑性樹脂層との共押出成形も可能である。
【００３２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に
断りのない限り重量基準である。
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に
断りのない限り重量基準である。
【００３３】実施例１ ジャケット冷却設備を有する内容量１３００リットルの
攪拌機つき重合缶を用いて、表１に示される条件下でエ
チレンと酢酸ビニルの連続重合を行った。尚、連続重合
中はジャケットに導入する冷媒（水）の流量は常時一定
とし、冷媒の入り口温度により重合温度を目標値になる
よう制御した。
攪拌機つき重合缶を用いて、表１に示される条件下でエ
チレンと酢酸ビニルの連続重合を行った。尚、連続重合
中はジャケットに導入する冷媒（水）の流量は常時一定
とし、冷媒の入り口温度により重合温度を目標値になる
よう制御した。
【００３４】重合開始後１００日間、重合缶より導出さ
れる反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的
に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日間の
重合缶内を観察したが、スケールは殆んど認められなか
った。尚、かかるゲル化物は、重合反応液をメタノール
で約２０倍に希釈後、６０℃で２時間加熱して、その後
４００メッシュの金網で濾過及び同量の６０℃メタノー
ルで洗浄し、金網上に残ったゲル状物を蒸発乾固させて
重量を測定して採取した重合反応液に対する含有量（ｐ
ｐｍ）を測定した（以下、同様）。上記の連続重合（１
００日後）で得られた重合反応液５００リットルをポリ
プロピレン製の目開き２５ミクロンのカートリッジ型フ
ィルターに通したが、該フィルターに目詰まりは認めら
れず、５００リットル全量を通過させることができた。
れる反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的
に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日間の
重合缶内を観察したが、スケールは殆んど認められなか
った。尚、かかるゲル化物は、重合反応液をメタノール
で約２０倍に希釈後、６０℃で２時間加熱して、その後
４００メッシュの金網で濾過及び同量の６０℃メタノー
ルで洗浄し、金網上に残ったゲル状物を蒸発乾固させて
重量を測定して採取した重合反応液に対する含有量（ｐ
ｐｍ）を測定した（以下、同様）。上記の連続重合（１
００日後）で得られた重合反応液５００リットルをポリ
プロピレン製の目開き２５ミクロンのカートリッジ型フ
ィルターに通したが、該フィルターに目詰まりは認めら
れず、５００リットル全量を通過させることができた。
【００３５】また、上記の連続重合（１００日後）で得
られたエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部をメタノー
ル５０部に溶解させて溶液とした後、該共重合体中の酢
酸ビニル基に対して０．０１７当量の水酸化ナトリウム
を含有するメタノール溶液１５０部を加えて、１２０〜
１３０℃、圧力０．４ＭＰａで、３０分間ケン化反応を
行って、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ケン
化度９９．８モル％）のメタノール溶液（樹脂分濃度３
０％）を得た。
られたエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部をメタノー
ル５０部に溶解させて溶液とした後、該共重合体中の酢
酸ビニル基に対して０．０１７当量の水酸化ナトリウム
を含有するメタノール溶液１５０部を加えて、１２０〜
１３０℃、圧力０．４ＭＰａで、３０分間ケン化反応を
行って、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ケン
化度９９．８モル％）のメタノール溶液（樹脂分濃度３
０％）を得た。
【００３６】次に、含水率６２．５％のメタノール水溶
液６０部を、該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のメタノール溶液に共沸下で供給し、１００〜１１０
℃、圧力０．３ＭＰａで、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物のメタノール／水溶液中の樹脂分濃度が４０
％になるまでメタノールを留出させ、完全透明なメタノ
ール／水均一溶液を得た。
液６０部を、該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
のメタノール溶液に共沸下で供給し、１００〜１１０
℃、圧力０．３ＭＰａで、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物のメタノール／水溶液中の樹脂分濃度が４０
％になるまでメタノールを留出させ、完全透明なメタノ
ール／水均一溶液を得た。
【００３７】続いて、得られたエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物のメタノール／水溶液を、水／メタノー
ル溶液（重量比９５／５）よりなる５℃に維持された凝
固液槽に、円筒形状のノズルより、１０ｋｇ／時の速度
でストランド状に押し出し、凝固後にストランドを切断
してペレット状のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を得た。
重合体ケン化物のメタノール／水溶液を、水／メタノー
ル溶液（重量比９５／５）よりなる５℃に維持された凝
固液槽に、円筒形状のノズルより、１０ｋｇ／時の速度
でストランド状に押し出し、凝固後にストランドを切断
してペレット状のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を得た。
【００３８】上記で得られたエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物を以下の条件で製膜し、得られたフィルム
の透明性、フィッシュアイを以下の様に評価した。
合体ケン化物を以下の条件で製膜し、得られたフィルム
の透明性、フィッシュアイを以下の様に評価した。
【００３９】
【００４０】（透明性）１２ポイントの印字を得られた
フィルムを通して目視観察して、以下のように評価し
た。 ○・・・印字がハッキリ見える ×・・・印字が僅かにぼやける
フィルムを通して目視観察して、以下のように評価し
た。 ○・・・印字がハッキリ見える ×・・・印字が僅かにぼやける
【００４１】（フィッシュアイ）得られたフィルムを目
視観察して、フィルム１００ｃｍ2当たりのフィッシュ
アイの数を測定した。 ○・・・５個以下 △・・・６〜９個以下 ×・・・１０以上 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価結果はま
とめて表２に示す。
視観察して、フィルム１００ｃｍ2当たりのフィッシュ
アイの数を測定した。 ○・・・５個以下 △・・・６〜９個以下 ×・・・１０以上 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価結果はま
とめて表２に示す。
【００４２】実施例２ 実施例１において、ジャケットに導入する冷媒（水）の
入り口温度を一定とし、重合缶に仕込む酢酸ビニルとメ
タノールの温度により重合温度を目標値になるよう制御
した以外は同様に重合を行った。
入り口温度を一定とし、重合缶に仕込む酢酸ビニルとメ
タノールの温度により重合温度を目標値になるよう制御
した以外は同様に重合を行った。
【００４３】重合開始後１００日間、重合缶より導出さ
れる反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的
に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の
重合缶内を観察したが、スケールは殆んど認められなか
った。
れる反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的
に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の
重合缶内を観察したが、スケールは殆んど認められなか
った。
【００４４】上記の連続重合（１００日後）で得られた
重合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルタ
ーに通したが、該フィルターに目詰まりは認められず、
５００リットル全量を通過させることができた。
重合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルタ
ーに通したが、該フィルターに目詰まりは認められず、
５００リットル全量を通過させることができた。
【００４５】また、上記の連続重合（１００日後）で得
られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例
１と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評
価を行った。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
評価結果はまとめて表２に示す。
られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例
１と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評
価を行った。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
評価結果はまとめて表２に示す。
【００４６】実施例３ 実施例１において、表１に示されるようにエチレン圧
力、酢酸ビニル及びエチレンの仕込量、重合触媒の仕込
量を変更した以外は同様に重合を行った。
力、酢酸ビニル及びエチレンの仕込量、重合触媒の仕込
量を変更した以外は同様に重合を行った。
【００４７】重合開始後１００日間、重合缶より導出さ
れる反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的
に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の
重合缶内を観察したが、スケールは殆んど認められなか
った。
れる反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的
に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の
重合缶内を観察したが、スケールは殆んど認められなか
った。
【００４８】上記の連続重合（１００日後）で得られた
重合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルタ
ーに通したが、該フィルターに目詰まりは認められず、
５００リットル全量を通過させることができた。
重合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルタ
ーに通したが、該フィルターに目詰まりは認められず、
５００リットル全量を通過させることができた。
【００４９】また、上記の連続重合（１００日後）で得
られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例
１と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評
価を行った。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
評価結果はまとめて表２に示す。
られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例
１と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評
価を行った。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
評価結果はまとめて表２に示す。
【００５０】 〔表１〕 実施例１ 実施例２ 実施例３ 重合温度（℃） ５０ ５０ ５０ エチレン圧力（ＭＰａ） ３．８ ３．８ ４．９ 酢酸ビニル供給量（kg/hr） ９５ ９５ ７９ メタノール供給量（kg/hr） １７．５ １７．５ １７．５ エチレン供給量（kg/hr） ２０．５ ２０．５ ２５．６ 平均滞留時間（ｈｒ） ５ ５ ５ 重合反応液の取り出し量（kg/hr） １３３ １３３ １２２ ［重合反応液の組成］ 共重合体（％） ２５ ２５ ２４ 酢酸ビニル（％） ５０ ５０ ４６ メタノール（％） １３ １３ １４ エチレン（％） １２ １２ １６ 伝熱面積（Ａ；ｍ2） ３．４ ３．４ ３．４ 重合発熱量（Ｑ；kcal/hr） １０６５８ １０６５８ １０６５８ Ｑ／２０００ ５．３ ５．３ ５．３冷媒の仕込み温度（℃） ２７〜３０ ２９ ２７〜３０ 尚、触媒は、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを使用。
【００５１】比較例１ 実施例１において、重合缶の内部に冷却用のコイルを更
に設けて、ジャケットと合わせて伝熱面積を６ｍ2とし
た以外は同様に重合を行った。
に設けて、ジャケットと合わせて伝熱面積を６ｍ2とし
た以外は同様に重合を行った。
【００５２】重合開始後、重合缶より導出される反応液
中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的に測定した
結果、３日位までは５０ｐｐｍ以下であったが、それ以
降増加して、１０日後には８００ｐｐｍに達し、５０日
後の重合缶内には、著しいスケールが見られた。
中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的に測定した
結果、３日位までは５０ｐｐｍ以下であったが、それ以
降増加して、１０日後には８００ｐｐｍに達し、５０日
後の重合缶内には、著しいスケールが見られた。
【００５３】上記の連続重合（５０日後）で得られた重
合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルター
に通したが、該フィルターに目詰まりが発生し、５０リ
ットル程度しか通過させることができなかった。
合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルター
に通したが、該フィルターに目詰まりが発生し、５０リ
ットル程度しか通過させることができなかった。
【００５４】また、上記の連続重合（５０日後）で得ら
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例１
と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価
を行った。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評
価結果はまとめて表２に示す。
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例１
と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価
を行った。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評
価結果はまとめて表２に示す。
【００５５】
【００５６】
【発明の効果】本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体
の製造方法は、重合時の発熱量と冷却装置による伝熱面
積を特定の関係になるようにコントロールしているた
め、製造中のゲル化物やスケールの発生を抑制すること
が可能で、長期間安定して重合を行うことができ、かか
る方法で製造されたエチレン−酢酸ビニル共重合体から
得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、成
形性に優れており、透明性にも優れ、フィッシュアイ等
の少ない成形物を得ることができる。
の製造方法は、重合時の発熱量と冷却装置による伝熱面
積を特定の関係になるようにコントロールしているた
め、製造中のゲル化物やスケールの発生を抑制すること
が可能で、長期間安定して重合を行うことができ、かか
る方法で製造されたエチレン−酢酸ビニル共重合体から
得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、成
形性に優れており、透明性にも優れ、フィッシュアイ等
の少ない成形物を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年８月３１日（２００１．８．３
１）
１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】重合開始後１００日間、重合缶より導出さ
れる反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的
に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の
重合缶内を観察したが、スケールは殆ど認められなかっ
た。尚、かかるゲル化物は、重合反応液をメタノールで
約２０倍に希釈後、６０℃で２時間加熱して、その後４
００メッシュの金網で濾過及び同量の６０℃メタノール
で洗浄し、金網上に残ったゲル状物を蒸発乾固させて重
量を測定して採取した重合反応液に対する含有量（ｐｐ
ｍ）を測定した（以下、同様）。上記の連続重合（１０
０日後）で得られた重合反応液５００リットルをポリプ
ロピレン製の目開き２５ミクロンのカートリッジ型フィ
ルターに通したが、該フィルターに目詰まりは認められ
ず、５００リットル全量を通過させることができた。
れる反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的
に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の
重合缶内を観察したが、スケールは殆ど認められなかっ
た。尚、かかるゲル化物は、重合反応液をメタノールで
約２０倍に希釈後、６０℃で２時間加熱して、その後４
００メッシュの金網で濾過及び同量の６０℃メタノール
で洗浄し、金網上に残ったゲル状物を蒸発乾固させて重
量を測定して採取した重合反応液に対する含有量（ｐｐ
ｍ）を測定した（以下、同様）。上記の連続重合（１０
０日後）で得られた重合反応液５００リットルをポリプ
ロピレン製の目開き２５ミクロンのカートリッジ型フィ
ルターに通したが、該フィルターに目詰まりは認められ
ず、５００リットル全量を通過させることができた。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】続いて、得られたエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物のメタノール／水溶液を、水／メタノー
ル溶液（重量比９５／５）よりなる５℃に維持された凝
固液槽に、円筒形状のノズルより、１０kg／時の速度で
ストランド状に押し出し、凝固後にストランドを切断し
てペレット状のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を得た。得られた酢酸ビニル共重合体ケン化物は水洗
後、酢酸にて化学処理を行った後に乾燥させて水分を除
去した。
重合体ケン化物のメタノール／水溶液を、水／メタノー
ル溶液（重量比９５／５）よりなる５℃に維持された凝
固液槽に、円筒形状のノズルより、１０kg／時の速度で
ストランド状に押し出し、凝固後にストランドを切断し
てペレット状のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を得た。得られた酢酸ビニル共重合体ケン化物は水洗
後、酢酸にて化学処理を行った後に乾燥させて水分を除
去した。
Claims (3)
- 【請求項１】 ジャケット及び／又はコイルによる冷却
手段を有する重合缶を用いて、エチレンと酢酸ビニルの
連続重合を行うにあたり、ジャケット及び／又はコイル
の伝熱面積（Ａ：ｍ2）と時間当たりの重合発熱量
（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈｒ）が、下記（１）式の関係を満た
す条件で行うことを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共
重合体の製造方法。 Ａ＜Ｑ／２０００ ・・・（１） - 【請求項２】 溶液重合又は塊状重合で実施することを
特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル共重合
体の製造方法。 - 【請求項３】 酢酸ビニルの重合率が２５〜６０％であ
ることを特徴とする請求項１または２記載のエチレン−
酢酸ビニル共重合体の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2000328205A JP4700183B2 (ja) | 2000-10-27 | 2000-10-27 | エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
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| JP2000328205A JP4700183B2 (ja) | 2000-10-27 | 2000-10-27 | エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
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2000
- 2000-10-27 JP JP2000328205A patent/JP4700183B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-10-26 US US09/983,857 patent/US6646087B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-26 EP EP01125638A patent/EP1201688B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-26 DE DE60112381T patent/DE60112381D1/de not_active Expired - Lifetime
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