JP2002138075A - ３−アミノアクリル酸誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】工業的に有利に合成でき、より低い薬量での効
果が確実で安全性の高い、作物との選択性が良い除草剤
となりうる新規化合物を提供することにある。 【解決手段】一般式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ａはフェニル基、複素環基等、nは、０〜２の
整数、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、Ｃ_1-6アルキル基等、
Ｘは窒素原子、酸素原子、硫黄原子等、Ｒ₄はＣ_{1- 6}アル
キル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基等、Ｒ₅は水素原子、Ｃ
_1-6アルコキシカルボニル基等、Ｒ₆はＣ_1-6アルキル
基、Ｃ_3-6シクロアルキル基等、Ｂは単結合等、Ｒ₈はＯ
Ｒ₁₁、ＮＲ₁₄Ｒ₁₅を表わす〕で表わされる化合物または
その塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な３−アミノア
クリル酸誘導体及び除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力
を必要としてきた雑草防除に多くの除草剤が使用される
ようになってきた。しかし作物に薬害を生じたり、環境
に残留したり、汚染したりすることから、より低薬量で
効果が確実でしかも安全に使用できる薬剤の開発が望ま
れている。

【０００３】本発明化合物と関連した化合物を開示した
ものとしては次のようなものがある。ＷＯ８５／００５
９８号には一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物の除草活
性及びその製造法の記載がある。

【化４】

【０００４】しかしながら、一般式〔ＩＩ〕におけるＲ
としては、特許請求の範囲において、アルキル基とシク
ロアルキル基で構成される置換基、式−（ＣＨＲｃ）ｍ
−Ａｒ〔式中、Ａｒは置換されていてもよいフェニル基
を表わし、Ｒｃは水素原子、アルキル基、又は置換され
ていてもよいフェニル基を有するフェニルアルキル基を
表わし、ｍは１〜４の整数を表わす〕で表わされるフェ
ニルアルキル基、又は式−（ＣＨ₂）_p−Ｈｅｔ〔式中、
Ｈｅｔは複素環基を表わし、ｐは１〜４の整数を表わ
す〕で表わされる複素環基で置換されたアルキル基が記
載されており、本発明の化合物の記載は無く、また除草
効果も必ずしも十分とはいえない。本発明と最も関連す
る化合物として〔ＩＩａ〕が上げられる。

【０００５】またケミカル・ジャーナル・オブ・チャイ
ニーズ・ユニバーシティーズ１９９９年、第２０巻、第
９号、１４０４〜８頁には、一般式〔ＩＩＩ〕で表わさ
れる化合物の合成法及び除草活性の記載がある。

【化５】

【０００６】しかしながら、この文献では本発明のＲ₄
の置換基の記載は無く、除草活性も必ずしも十分とは言
えない。本発明と最も関連する化合物として〔ＩＩＩ
ａ〕が上げられる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は工業的
に有利に合成でき、より低い薬量での効果が確実で安全
性の高い、作物との選択性が良い除草剤となりうる新規
化合物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は一般式〔Ｉ〕

【化６】 〔式中、Ａは、置換されていてもよいフェニル基、又は
置換されていてもよい複素環基を表わし、nは、０〜２
の整数を表わし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ独立し
て、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、又はＲ₁とＲ₂でカル
ボニル基を表わし、さらにｎが２の場合はＲ₁とＲ₁又は
Ｒ₂とＲ₂で単結合を形成してもよく（例えば

【化７】 ）Ｘは、Ａが置換されていてもよいフェニル基を表わす
時は窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表わし、又はｎが
２でＲ₁とＲ₁もしくはＲ₂とＲ₂で単結合を形成するとき
は単結合を表わし、Ａが置換されていてもよい複素環基
を表わす時は単結合、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原
子を表わし、Ｒ₄は、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアル
キル基、Ｃ_3-6シクロアルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、−ＣＯ
ＮＲ₉Ｒ₁₀｛式中Ｒ₉、Ｒ₁₀はそれぞれ独立して、水素原
子、又はＣ_1-6アルキル基を表わす｝、Ｃ_1-6アルコキシ
Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルキルチオＣ_1-6アルキル
基、シアノ基を表わし、Ｒ₅は、水素原子、Ｃ_1-6アルコ
キシカルボニル基、Ｃ_1-6アルキルカルバモイル基、Ｃ
_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基、又はＣ_1-6アルキルチ
オＣ_1-6アルキル基を表わし、Ｒ₆は、Ｃ_1-6アルキル
基、Ｃ_3-6シクロアルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ
_{1- 6}アルコキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、又はシアノ基
を表わし、Ｒ₇はシアノ基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ
_1-6アルキルスルホニル基、又は置換されていてもよい
複素環基を表わし、Ｂは、Ｒ₇がＣ_1-6ハロアルキル基ま
たは置換された複素環基を表わす時はカルボニル基また
は単結合を、Ｒ₇が置換された複素環基以外を表わす時
は単結合を表わし、Ｒ₈は、ＯＲ₁₁｛式中Ｒ₁₁はＣ_1-6ア
ルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-6シクロアルキル
基、ベンゼン環の任意の位置が置換されていてもよいフ
ェニルＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキ
ル基、ベンゼン環の任意の位置が置換されていてもよい
フェニルＣ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アル
キルチオＣ_1-6アルキル基、モノもしくはジＣ_1-6アルキ
ルアミノ、ジＣ_1-6アルキルメチリデンアミノ、又はＮ
Ｒ₁₂Ｒ₁₃（式中Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ独立して、水素原
子、Ｃ_1-6アルキル基、又はＣ_1-6アルコキシＣ_1-6アル
キル基を表わす）｝、又はＮＲ₁₄Ｒ₁₅｛式中Ｒ₁₄、Ｒ₁₅
はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ
_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-6シクロアルキル基、ベンゼン
環の任意の位置が置換されていてもよいフェニルＣ_1-6
アルキル基、Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6
アルキルチオＣ_1-6アルキル基、置換されていてもよい
複素環基、又はＯＲ₁₆（式中Ｒ₁₆は、水素原子、又はＣ
_1-6アルキル基を表わす）｝を表わす〕で表される３−
アミノアクリル酸誘導体化合物またはその塩および除草
剤である。

【０００９】前記Ａは好ましくは、

【化８】 ｛式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉はそれぞれ独立して、水素原
子、Ｃ_1-12アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_1-6ア
ルコキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、Ｃ_1-6アルキルスル
ホニル基、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ_1-6アルキ
ルアミノ基、ジＣ_1-6アルキルアミノ基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、ベンゼン環の任意の位置に置
換基を有するフェニル基、又はベンゼン環の任意の位置
に置換基を有するフェノキシ基を表わす｝から選ばれる
フェニル基、又は複素環基を表わし、Ｒ₁₇とＲ₁₈、又は
Ｒ₁₈とＲ₁₉が一緒になって縮合環を形成してもよい。〕
で表される群から選ばれた一種の基である。

【００１０】本発明で、Ｃ_1-6アルキルとは炭素数１〜
６のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ターシャリブチル、ヘキシル基等
を意味し、特に炭素数１〜３が好ましい。ハロゲンとは
フッ素、臭素、塩素、沃素である。好ましくはフッ素、
臭素、塩素である。Ｃ_1-6ハロアルキル基としては、ク
ロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロ
メチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロ
ロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、ト
リクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロ
エチル等のＣ_1-6ハロアルキル基が挙げられる。Ｃ_1-6ア
ルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イ
ソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_1-6アルコキシ基が挙
げられる。Ｃ_1-6アルキルスルホニル基としては、メチ
ルスルホニル，エチルスルホニル，プロピルスルホニ
ル，ブチルスルホニル等のＣ_1-6アルキルスルホニル基
が挙げられる。Ｃ_1-6アルキルカルバモイル基として
は、 メチルカルバモイル，エチルカルバモイル，プロ
ピルカルバモイル，ブチルカルバモイル等のＣ_1-6アル
キルカルバモイル基が挙げられる。Ｃ_1-6アルコキシカ
ルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル
等のＣ_1-6アルコキシカルボニル基が挙げられる。Ｒ₇の
複素環基としては、ピラジニル、チアゾリル、ピリジル
等の窒素原子、硫黄原子を１〜2個含む５〜６員の複素
環が挙げられ、これらは、Ｃ_1-6アルキル等で置換され
ていてもよい。

【００１１】本発明化合物の代表例を次に示す。なお、
第２表中の略号は第１表中の意味を表す。

【００１２】

【表１】

【００１３】

【表２】

【００１４】

【表３】

【００１５】

【表４】

【００１６】

【表５】

【００１７】

【表６】

【００１８】

【表７】

【００１９】

【表８】

【００２０】

【表９】

【００２１】

【表１０】

【００２２】

【表１１】

【００２３】

【表１２】

【００２４】

【表１３】

【００２５】

【表１４】

【００２６】

【表１５】

【００２７】

【表１６】

【００２８】

【表１７】

【００２９】

【表１８】

【００３０】

【表１９】

【００３１】

【表２０】

【００３２】

【表２１】

【００３３】

【表２２】

【００３４】

【表２３】

【００３５】

【表２４】

【００３６】

【表２５】

【００３７】

【発明の実施の形態】本発明の化合物は次の方法によっ
て製造することができる。 製造法（１）

【化９】 〔式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｂは前記と同じ意味を表
わし、Ｚ₁はＣ_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ
基、ハロゲン原子、ベンゼン環の任意の位置に置換基を
有するフェノキシ基、またはフェニルチオ基を表わし、
Ｒ₂₀は式、

【化１０】 （式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｘ、nは前記と同じ
意味を表わす）で表わされる基を表わす。〕 即ち、化合物〔ＩＶ〕とアミンＲ₅Ｒ₂₀ＮＨとを各々１
モルずつまたは一方を過剰に用い、無溶媒または溶媒中
で反応させることによって製造するものである。Ｒ₅が
水素原子又は置換されていてもよいアルキル基であり、
Ｒ₆がアルコキシ基及びアルキルスルフォニル基以外の
時はこの方法によって得ることができる。

【００３８】ここで溶媒中で反応させる場合に用いるこ
とができる溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭化
水素類、ＴＨＦ、ジエチルエーテル等のエーテル類、メ
タノール、エタノール等のアルコール類、ＤＭＦ、ＤＭ
ＳＯ、またはこれらの混合溶媒が挙げられる。

【００３９】反応温度は好ましくは室温〜２００℃であ
り、特に好ましくは５０℃〜１６０℃である。

【００４０】塩基としては、トリエチルアミン等の脂肪
族アミン、ピリジン等の有機塩基等を用いることができ
る。 製造法（２）

【化１１】 〔式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₂₀Ｂは前記と同じ意味を表
わし、Ｒ₂₁はＣ_1-6アルキル基を表わし、ＮＣＱはイソ
シアナートまたはイソチオシアナートを表わし、Ｚ ₂は
ハロゲン原子、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を
表わし、Ｒ₂₁Ｚ₃はヨウ化メチル等のハロゲン化アルキ
ル、又はジメチル硫酸等のジアルキル硫酸等アルキル化
剤を表わす。〕 または、化合物〔ＶＩ〕と化合物〔ＶＩＩ〕あるいは化
合物〔ＶＩＩＩ〕とを各々１モルずつまたは一方を過剰
に用い、溶媒中で塩基存在下反応させることにより製造
することができる。

【００４１】ここで用いることができる溶媒としては、
ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ＴＨＦ、ジエチル
エーテル等のエーテル類、塩化メチレン等のハロゲン化
炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリル、また
はこれらの混合溶媒が挙げられる。

【００４２】反応温度は好ましくは−７８℃〜使われる
溶媒の沸点であり、特に好ましくは−１０℃〜室温であ
る。

【００４３】塩基としては、トリエチルアミン等の脂肪
族アミン、ピリジン等の有機塩基、ＫＯＨ、ＮａＯＨ等
のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等のアルカリ金属炭酸塩、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸カル
シウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、水素化ナトリウ
ム、リチウム ジイソプロピルアミド等を用いることが
できる。

【００４４】更に、化合物〔Ｉ〕中Ｒ₆がアルコキシ基
の化合物は、Ｒ₆がアルキルチオ基の化合物を、ナトリ
ウムエトキシド等の対応するアルコキシドと反応させる
ことによっても得られる。アルコキシドとの反応におい
て用いられる溶媒としては、アルコキシドと対応するア
ルコール、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ＴＨ
Ｆ、ジエチルエーテル等のエーテル類、ＤＭＦ等が挙げ
られる。

【００４５】

【化１２】 〔式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｘ、nは前記と
同じ意味を表わし、Ｒ ₂₂は、水素原子、アルキル基、ま
たはアルコキシ基を表わし、Ｒ₄Ｍ₁は、アルキルリチウ
ムまたはアルキルマグネシウムハライドを表わし、
Ｚ₄、Ｚ₅は、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表
わす。〕 上記のＲ₅Ｒ₂₀ＮＨ(式中、Ｒ₅、Ｒ₂₀は、前記と同じ意
味を表わす)は、入手可能または公知の方法に従って製
造できる化合物〔ＩＸ〕、化合物〔Ｘ〕、化合物〔Ｘ
Ｉ〕、または化合物〔ＸＩＩ〕から公知の方法に従って
製造することができる。

【００４６】上記化合物〔ＩＶ〕は、化合物〔ＶＩ〕を
水素化ナトリウム等の塩基存在下、二硫化炭素及びハロ
ゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキル等の対応するアル
キル化剤と反応させる方法、または化合物〔ＶＩ〕をカ
ルボン酸無水物存在下、対応するカルボン酸オルトエス
テルと縮合する方法等、一般的な合成化学的手法で製造
することができる。

【００４７】上記化合物〔ＶＩ〕は、例えばシアノ酢酸
エステル或いはアルカンスルホニル酢酸エステル等の２
位が対応する置換基で置換された酢酸エステルと対応す
るアルコール類または対応するアミン類とのエステル交
換反応またはアミド化反応、２位が対応する置換基で置
換された酢酸と対応するアルコール類または対応するア
ミン類とのＤＣＣ等の脱水縮合剤を用いた反応、２位が
対応する置換基で置換された酢酸クロライドと対応する
アルコール類または対応するアミン類との反応等、一般
の合成化学的手法で製造することができる。

【００４８】上記化合物〔ＶＩＩ〕は、化合物〔ＸＶ
Ｉ〕或いはその塩酸塩、または化合物〔ＸＶＩ〕と塩化
チオニルを反応させて製造できるＮ−スルフィニル誘導
体をホスゲンまたはチオホスゲンと反応させる方法、化
合物〔ＸＶ〕とシアン酸銀またはチオシアン酸カリウム
等のシアン酸塩またはチオシアン酸塩を反応させる方法
等、一般の合成化学的手法で製造することができる。

【００４９】上記化合物〔ＶＩＩＩ〕は、化合物〔ＸＶ
Ｉ〕と対応するカルボン酸、カルボン酸エステル、カル
ボン酸クロリド、或いはカルボン酸無水物等のアシル化
剤により対応するアミドを製造した後、ホスゲン、チオ
ニルクロライド、オキシ塩化リンまたは五塩化リン等の
ハロゲン化剤と反応させる方法、対応するアミドを五硫
化リンまたはローソン試薬等の硫化剤でチオアミドとし
た後、ヨウ化メチルまたは硫酸ジメチル等のアルキル化
剤と反応させる方法等、一般の合成化学的手法で製造す
ることができる。

【００５０】ここで本発明化合物〔Ｉ〕には、光学異性
体、幾何異性体が存在し、さらにＲ ₅が水素原子の場合
多数の互変異性体、例えばＢが単結合の場合、

【化１３】 または、Ｂがカルボニル基の場合、

【化１４】 の形で存在し得る。かかる形は全て本発明の範囲に含ま
れる。本発明化合物の構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ等で決
定した。

【実施例】次に実施例を挙げ本発明化合物を更に詳細に
説明する。

【００５１】実施例１ ２−エトキシエチル ３−｛〔１−（６−クロロ（３−
ピリジル））エチル〕アミノ｝−２−シアノペント−２
−エノエート（化合物番号 ２５ ）の製法

【化１５】 １−（６−クロロ−３−ピリジル）エチルアミン２．４
４ｇと２−エトキシエチル ２−シアノ−３−エトキシ
ペント−２−エノエート３．１３ｇをエタノール６ｍｌ
に溶解し、還流下１時間攪拌した。反応液を濃縮後少量
の酢酸エチルを加え、析出物を濾過した。濾液をカラム
クロマトグラフィーで精製し、目的物１．３０ｇを白色
固体として得た。融点７６〜７８℃

【００５２】実施例２ ２−エトキシエチル ３−｛〔１−（２−メチル（４−
チアゾリル））エチル〕アミノ｝−２−シアノペント−
２−エノエート（化合物番号 ５２ ）の製法

【化１６】 １−（２−メチル−４−チアゾリル）エチルアミン０．
４０ｇと２−エトキシエチル ２−シアノ−３−エトキ
シペント−２−エノエート０．７０ｇを混合し、１２０
℃で３０分間攪拌した。反応混合物を室温で冷却した
後、カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．６
１ｇを淡黄色油状物として得た。屈折率n_d ^{21 .7} 1.5419

【００５３】実施例３ ３−｛２−（４−クロロフェノキシ）−１−メチルエチ
ルアミノ｝−２−シアノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−３−メチルチオプロプ−２−エナミド（化合物番号
５４ ）の製法

【化１７】 ２−アミノ−１−（４−クロロフェノキシ）プロパン
０．３７ｇと２−シアノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−３，３−ビス（メチルチオ）プロプ−２−エナミド
０．４５ｇをエタノール５ｍｌに溶解し、還流下２時間
攪拌した。反応液を濃縮後カラムクロマトグラフィーで
精製し、目的物０．７０ｇを淡黄色油状物として得た。
屈折率n_d ^22.1 1.5855

【００５４】実施例4 ２−エトキシエチル ３−｛〔１−（６−クロロ（３−
ピリジル））エチル〕アミノ｝−２−シアノ−４，４，
４−トリフルオロブト−２−エノエート（化合物番号
２９ ）の製法

【化１８】 水素化ナトリウム（油性、純度約６０％）０．２４ｇと
乾燥したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌの懸濁液
中に２−エトキシエチル シアノアセテート０．７９ｇ
を滴下し、室温下３０分攪拌した。反応液に３−アザ−
２−クロロ−４−（６−クロロ（３−ピリジル））−
１，１，１−トリフルオロペント−２−エン１．３６ｇ
を滴下し、さらに室温下２４時間攪拌した後、１０％塩
酸を加えて酢酸エチルで３回抽出した。有機層を硫酸マ
グネシウムで乾燥、濾過、濃縮した後、カラムクロマト
グラフィーで精製し、目的物０．４８ｇを淡黄色油状物
として得た。屈折率n_d ^26.4 1.5079

【００５５】上記実施例を含め以上のようにして得られ
た本発明化合物の代表例を第３表、第４表に示す。

【００５６】

【表２６】

【００５７】

【表２７】

【００５８】

【表２８】

【００５９】

【表２９】

【００６０】

【表３０】

【００６１】

【表３１】

【００６２】本発明化合物（式〔Ｉ〕で表される化合物
又はその塩）は畑作条件で、土壌処理、茎葉処理で高い
除草活性を示し、メヒシバ、アキノエノコログサ、イチ
ビ、イヌビユ等の各種畑雑草に有効で、トウモロコシ、
ムギ、大豆、ワタ等の作物に選択性を示す化合物も含ま
れている。

【００６３】また、本発明化合物には、作物、観賞用植
物、果樹等の有用植物に対し、生育抑制作用等の植物成
長調節作用を示す化合物も含まれている。

【００６４】また本発明化合物には、水田雑草のノビ
エ、タマガヤツリ、オモダカ、ホタルイ等の各種水田雑
草に対し、優れた殺草効力を有し、イネに選択性を示す
化合物も含まれている。

【００６５】更に本発明化合物は果樹園、芝生、線路
端、空き地等の雑草の防除にも適用することができる。

【００６６】本発明化合物には植物成長調節作用、殺菌
活性、殺虫・殺ダニ活性を有するものも含まれる。本発
明化合物の中間体化合物の中には除草活性を有するもの
も含まれる。

【００６７】

【課題を解決するための手段】〔除草剤〕本発明の除草
剤は、本発明化合物の１種又は２種以上を有効成分とし
て含有する。本発明化合物を実際に施用する際には、他
成分を加えず純粋な形で使用することができる。また、
農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、
即ち、水和剤，粒剤，粉剤，乳剤，水溶剤，懸濁剤，フ
ロアブル等の形態で使用することもできる。

【００６８】固型剤を目的とする場合は、添加剤及び担
体として、大豆粉，小麦粉等の植物性粉末、珪藻土，燐
灰石，石こう，タルク，ベントナイト，パイロフィライ
ト，クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ，尿素，
芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。

【００６９】液体の剤型を目的とする場合は、ケロシ
ン，キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シク
ロヘキサン，シクロヘキサノン，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ，ア
ルコール，アセトン，トリクロルエチレン，メチルイソ
ブチルケトン，鉱物油，植物油，水等を溶剤として使用
する。

【００７０】さらに、これらの製剤において均一かつ安
定な形態をとるために、必要に応じ、界面活性剤等の他
の添加剤を添加することもできる。界面活性剤として
は、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが
付加したアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレ
ンが付加したアルキルエーテル，ポリオキシエチレンが
付加した高級脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンが付
加したソルビタン高級脂肪酸エステル，ポリオキシエチ
レンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イ
オン性界面活性剤，ポリオキシエチレンが付加したアル
キルフェニルエーテルの硫酸エステル塩，アルキルベン
ゼンスルホン酸塩，高級アルコールの硫酸エステル塩，
アルキル硫酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ポ
リカルボン酸塩，リグニンスルホン酸塩，アルキルナフ
タレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物，イソブ
チレン−無水マレイン酸の共重合物等が挙げられる。

【００７１】本発明除草剤における有効成分濃度は、前
述した製剤の形により種々の濃度に変化させることがで
きる。有効成分濃度としては、例えば、水和剤に於いて
は、５〜９０％、好ましくは１０〜８５％程度であり、
乳剤に於いては、３〜７０％、好ましくは５〜６０％程
度であり、粒剤に於いては、０．０１〜５０％、好まし
くは、０．０５％〜４０％程度である。

【００７２】このようにして得られる水和剤、乳剤は、
水で所定の濃度に希釈して懸濁液或いは乳濁液として、
粒剤は、そのまま雑草の発芽前又は発芽後に散布処理も
しくは混和処理される。本発明の除草性組成物を除草剤
として実際に適用するに当たっては、１ヘクタール当た
り有効成分０．１ｇ以上の適当量が施用される。

【００７３】又、本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤、肥料等と混合
して使用することもできる。特に、除草剤と混合使用す
ることにより、使用薬量を減少させることが可能であ
る。又、省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗
作用により一層高い効果も期待できる。その場合、複数
の公知除草剤との組合せも可能である。

【００７４】本発明除草剤と混合使用するにふさわしい
薬剤としては、ジフルフェニカン，プロパニル等のアニ
リド系除草剤、アラクロール，プレチラクロール等のク
ロロアセトアニリド系除草剤、２，４−Ｄ，２，４−Ｄ
Ｂ等のアリールオキシアルカン酸系除草剤、ジクロホッ
プ−メチル，フェノキサプロップ−エチル等のアリール
オキシフェノキシアルカン酸系除草剤、ジカンバ，ピリ
チオバック等のアリールカルボン酸系除草剤、イマザキ
ン，イマゼタピル等のイミダゾリノン系除草剤、ジウロ
ン，イソプロツロン等のウレア系除草剤、クロルプロフ
ァム，フェンメジファム等のカーバメート系除草剤、チ
オベンカルブ，ＥＰＴＣ等のチオカーバメート系除草
剤、トリフルラリン，ペンジメタリン等のジニトロアニ
リン系除草剤、アシフルオルフェン、ホメサフェン等の
ジフェニルエーテル系除草剤、ベンスルフロン−メチ
ル，ニコスルフロン等のスルホニルウレア系除草剤、メ
トリブジン，メタミトロン等のトリアジノン系除草剤、
アトラジン，シアナジン等のトリアジン系除草剤、フル
メツラム等のトリアゾピリミジン系除草剤、ブロモキシ
ニル，ジクロベニル等のニトリル系除草剤、グリホサー
ト，グリホシネート等のリン酸系除草剤、パラコート，
ジフェンゾコート等の４級アンモニウム塩系除草剤、フ
ルミクロラック−ペンチル，フルチアセット−メチル等
の環状イミド系除草剤、その他として、イソキサベン、
エトフメセート、オキサジアゾン、キンクロラック、ク
ロマゾン、スルコトリオン、シンメチリン、ジチオピ
ル、ピラゾレート、ピリデート、フルポキサム、ベンタ
ゾン、ベンフルセート、更に、セトキシジム，トラルコ
キシジム等のシクロヘキサンジオン系除草剤等が挙げら
れる。また、これらを組み合わせた組成物に植物油、油
濃縮物等の添加剤を添加することも出来る。

【００７５】

【実施例】〔除草剤〕次に、本発明除草剤に関する製剤
例を若干示すが、有効成分化合物、添加物及び添加割合
は、本実施例にのみ限定されることなく、広い範囲で変
更可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。

【００７６】 実施例５ 水和剤 本発明化合物 ２０部 ホワイトカーボン ２０部 ケイソウ土 ５２部 アルキル硫酸ソーダ ８部 以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２０％の
水和剤を得た。

【００７７】 実施例６ 乳剤 本発明化合物 ２０部 キシレン ５５部 ジメチルホルムアミド １５部 ポリオキシエチレンフェニルエーテル １０部 以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。

【００７８】 実施例７ 粒剤 本発明化合物 ５部 タルク ４０部 クレー ３８部 ベントナイト １０部 アルキル硫酸ソーダ ７部 以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．
０ｍｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得た。

【００７９】

【発明の効果】次に本発明除草剤の効果に関する試験例
を示す。除草効果は下記の調査基準に従って調査し、殺
草指数で表した。

【００８０】 調査基準 殺 草 率 殺 草 指 数 ０％ ０ ２０〜２９％ ２ ４０〜４９％ ４ ６０〜６９％ ６ ８０〜８９％ ８ １００％ １０ また、１、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と
４、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す。

【００８１】

【数１】

【００８２】試験例１ 茎葉散布処理 ２００ｃｍ２ のポットに土壌を充填し、表層にメヒシ
バ、アキノエノコログサ、イヌビユ、イチビの各種子を
播き、軽く覆土後温室内で生育させた。各雑草が５〜２
５ｃｍの草丈に生育した時点で実施例６に示した乳剤の
水希釈液を、有効成分が所定の薬量になるように、小型
噴霧器にて茎葉部に散布した。３週間後に作物の薬害及
び雑草の除草効果を、前記調査基準に従って調査し、そ
の結果を第５表に示した。

【００８３】

【表３２】 試験例２ 畑作土壌処理 表面積が２５０ｃｍ² のプラスチックポットに畑土壌を
充填し、これに雑草として、メヒシバ、アキノエノコロ
グサ、イチビ、イヌビユの種子を播種し、その上に０．
５ｃｍの覆土をした。翌日実施例５に示した水和剤の希
釈液を、その有効成分が１０ａ当り、１００ｇとなるよ
うに覆土上に均一に散布し、処理後２０日後に除草効果
を調査し、その結果を第６表に示した。

【００８４】

【表３３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/40 １０１ Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ｅ ４Ｃ０６３ 43/58 43/58 Ｚ ４Ｈ００６ 43/60 43/60 ４Ｈ０１１ 43/78 43/78 Ｂ 43/84 １０１ 43/84 １０１ Ｃ０７Ｃ 323/60 Ｃ０７Ｃ 323/60 Ｃ０７Ｄ 213/36 Ｃ０７Ｄ 213/36 213/61 213/61 213/64 213/64 215/12 215/12 237/08 237/08 241/12 241/12 277/28 277/28 295/22 295/22 Ｚ 307/14 307/14 333/20 333/20 333/28 333/28 401/12 401/12 417/12 417/12 (72)発明者 大村 英明 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 久戸瀬 耕一 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 山田 茂雄 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 加登 一成 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 Ｆターム(参考） 4C023 CA01 4C031 BA02 4C033 AD06 4C037 CA10 4C055 AA01 BA01 BA27 BA39 BA42 BB02 BB08 BB10 CA01 CA27 CA39 CB08 CB10 DA01 DA27 DA52 DB08 DB10 FA01 FA32 4C063 AA01 BB07 CC12 CC29 CC54 CC62 DD10 DD12 DD54 EE03 4H006 AA01 AB04 QN30 4H011 AB01 BA01 BB06 BB08 BB09 BB10 BC01 BC06 BC07 BC18 BC19 BC20 DA02 DA13 DA15 DC03 DC06 DD03 DD04 DH02 DH03

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ａは、置換されていてもよいフェニル基、又は
   置換されていてもよい複素環基を表わし、nは、０〜２
   の整数を表わし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ独立し
   て、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、又はＲ₁とＲ₂でカル
   ボニル基を表わし、さらにｎが２の場合はＲ₁とＲ₁又は
   Ｒ₂とＲ₂で単結合を形成してもよく、Ｘは、 Ａが置換されていてもよいフェニル基を表わす時は窒素
   原子、酸素原子、硫黄原子を表わし、又はｎが２でＲ₁
   とＲ₁もしくはＲ₂とＲ₂で単結合を形成するときは単結
   合を表わし、 Ａが置換されていてもよい複素環基を表わす時は単結
   合、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を表わし、Ｒ₄
   は、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_3-6シ
   クロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、Ｃ
   _1-6アルコキシカルボニル基、−ＣＯＮＲ₉Ｒ₁₀｛式中Ｒ
   ₉、Ｒ₁₀はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ_1-6アル
   キル基を表わす｝、Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基、
   Ｃ_1-6アルキルチオＣ_1-6アルキル基、シアノ基を表わ
   し、Ｒ₅は、水素原子、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、
   Ｃ_1-6アルキルカルバモイル基、Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6
   アルキル基、又はＣ_1-6アルキルチオＣ_1-6アルキル基を
   表わし、Ｒ₆は、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_3-6シクロアルキ
   ル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_{1- 6}アルコキシ基、Ｃ
   _1-6アルキルチオ基、又はシアノ基を表わし、Ｒ₇はシア
   ノ基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_1-6アルキルスルホニル
   基、又は置換されていてもよい複素環基を表わし、Ｂ
   は、Ｒ₇がＣ_1-6ハロアルキル基または置換された複素環
   基を表わす時はカルボニル基または単結合を、Ｒ₇が置
   換された複素環基以外を表わす時は単結合を表わし、Ｒ
   ₈は、ＯＲ₁₁｛式中Ｒ₁₁はＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロ
   アルキル基、Ｃ_3-6シクロアルキル基、ベンゼン環の任
   意の位置が置換されていてもよいフェニルＣ_1-6アルキ
   ル基、Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基、ベンゼン環の
   任意の位置が置換されていてもよいフェニルＣ_1-6アル
   コキシＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルキルチオＣ_1-6アル
   キル基、モノもしくはジＣ_1-6アルキルアミノ、ジＣ_1-6
   アルキルメチリデンアミノ、又はＮＲ₁₂Ｒ₁₃（式中
   Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ_1-6アルキ
   ル基、又はＣ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基を表わ
   す）｝、又はＮＲ₁₄Ｒ₁₅｛式中Ｒ₁₄、Ｒ₁₅はそれぞれ独
   立して、水素原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキ
   ル基、Ｃ_3-6シクロアルキル基、ベンゼン環の任意の位
   置が置換されていてもよいフェニルＣ_1-6アルキル基、
   Ｃ_1-6アルコキシＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6アルキルチオ
   Ｃ_1-6アルキル基、置換されていてもよい複素環基、又
   はＯＲ₁₆（式中Ｒ₁₆は、水素原子、又はＣ_1-6アルキル
   基を表わす）｝を表わす〕で表される３−アミノアクリ
   ル酸誘導体化合物またはその塩。
2. 【請求項２】 前記Ａが、化２ 【化２】 ｛式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉はそれぞれ独立して、水素原
   子、Ｃ_1-12アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、Ｃ_1-6ア
   ルコキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、Ｃ_1-6アルキルスル
   ホニル基、Ｃ_1-6アルコキシカルボニル基、Ｃ_1-6アルキ
   ルアミノ基、ジＣ_1-6アルキルアミノ基、ハロゲン原
   子、シアノ基、ニトロ基、ベンゼン環の任意の位置に置
   換基を有するフェニル基、又はベンゼン環の任意の位置
   に置換基を有するフェノキシ基を表わす。また、Ｒ₁₇と
   Ｒ₁₈、又はＲ₁₈とＲ₁₉が一緒になって縮合環を形成して
   もよい。｝で表される群から選ばれた一種の基である、
   請求項１記載の一般式〔Ｉ〕で表される３−アミノアク
   リル酸誘導体化合物またはその塩。
3. 【請求項３】 一般式〔Ｉ〕 【化３】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｘ、
   Ａ、Ｂ、nは、前記と同じ意味を表わし、Ｒ₅は水素原子
   を表わす〕で表わされる化合物もしくはその塩の１種ま
   たは２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
   る除草剤。