JP2003100276A - 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及びそれを用いた密閉型鉛蓄電池 - Google Patents
密閉型鉛蓄電池用セパレータ及びそれを用いた密閉型鉛蓄電池Info
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Abstract
短絡といった電池の正極板と負極板との間の耐短絡性に
優れ、しかも折曲強度、繰り返しの折り曲げに対する耐
久性、引裂強度にも優れ、かつ、袋状セパレータへの加
工も容易で側部からの活物質の脱落の問題のない密閉型
鉛蓄電池用セパレータと、このような密閉型鉛蓄電池用
セパレータを用いた高出力、高容量で、電池性能の安定
性に優れ、長寿命な密閉型鉛蓄電池を提供する。 【解決手段】 微細ガラス繊維1を主体として構成さ
れ、無機粉体3と、叩解した天然パルプ2と熱融着性有
機繊維4とを含む密閉型鉛蓄電池用セパレータ。熱融着
性有機繊維4の繊度は1.5d(デニール)以下で繊維
長は1mm以上であり、その含有量は3〜15重量%で
ある。
Description
パレータに係り、特に、微細ガラス繊維を主体とし、無
機粉体、天然パルプ及び熱融着性有機繊維を混合するこ
とにより、電池の正極板と負極板との間の電気的短絡に
対する耐性、折曲強度、繰り返しの折り曲げに対する耐
久性、引裂強度、更には、袋状セパレータへの加工性を
改善した密閉型鉛蓄電池用セパレータと、このような密
閉型鉛蓄電池用セパレータを用いることにより高出力
化、高容量化、電池性能の安定化、長寿命化を可能とし
た密閉型鉛蓄電池に関する。
微細ガラス繊維を主体として構成されるシート状のセパ
レータが一般的であるが、最近では、このような微細ガ
ラス繊維を主体とするセパレータにおいて、極板間隔が
狭く、高効率放電特性に優れ、高出力、高容量の電池を
実現するために、次のような要因で発生する電池の正極
板と負極板との間の電気的短絡を防止するための改良が
なされている。 [1] 機械的短絡:極板に突起物(格子の凹凸、活物
質の粒状塊等)があった場合、局所的な圧迫力や剪断力
が生じる。この力に比してセパレータの強度が弱けれ
ば、貫通又は断裂が起き、突起が他方の極板と接触して
短絡に至る。 [2] 電気化学的短絡:放電末期、電解液中の硫酸イ
オンが消費され、電解液が純水に近くなると、鉛イオン
の溶解度が大きくなり、正極と負極に生成した硫酸鉛が
一部溶解する。この後に充電すると、電解液中の鉛イオ
ンが負極で還元されて金属鉛が析出する。この結晶がセ
パレータ中を成長し、他方の極板に到達し、短絡に至
る。
維を主体とし、シリカ粉末等の無機粉体と天然パルプを
混抄したセパレータが提案されている(特開2000−
268796、同2001−185115)。
微細ガラス繊維(好ましくは平均繊維径1μm以下の微
細ガラス繊維)を主体とし、無機粉体(好ましくは比表
面積100m2/g以上のシリカ粉末)を5〜30重量
%、叩解した天然パルプ(好ましくはカナディアン濾水
度250L以下の天然パルプ)を3〜20重量%含み、
密度が0.165g/cm3以上のセパレータが提案さ
れている。
ータでは、シリカ等の無機粉体を混合することで、セパ
レータの微細孔の径を小さくして、高密度化することに
より、前記[2]の原因による電気化学的短絡を抑え
る。更に、叩解した天然パルプを混合することにより、
セパレータの引張強度及び耐貫通強度を向上させ、前記
[1]の原因による機械的短絡を抑える。これら無機粉
末及び天然パルプは、共に、親水性の高い材料であるた
め、セパレータの電池性能を損うことはない。
ガラス繊維を主体とし、パルプを5〜20重量%、粒子
径50μm以下の無機粉体(好ましくはシリカ粉末)を
1〜15重量%含有するセパレータを用いた電池であっ
て、好ましくは電池の極板間隔を1mm未満とした電池
が提案されている。
適用する場合、振動による極板の活物質の脱落や、極板
の移動による正極板と負極板との接触を防止するため
に、一般に、セパレータを袋状化して電極を覆うことが
行われている。このセパレータの袋状化のためには、帯
状のセパレータを折り返し、両側辺縁部を熱融着(ヒー
トシール)や、メカニカルシールでシールすることが行
われる。この袋状セパレータへの加工のために、熱融着
性の有機繊維を配合したセパレータも提案されている。
来のセパレータでは、次のような問題があった。
レータの突き刺し強度を高めている配合となっているた
め、反面、セパレータを極板に包む時の折り曲げ力に対
する強度が損なわれており、例えば、袋状セパレータの
折り曲げ部分でセパレータが切断され易い。また、引き
裂き力に対する強度も弱い。このため、極板の活物質保
護の役割が損なわれ、電池に振動が掛かる用途では、活
物質の脱落による短絡の危険性が高くなる。
6では、平均繊維径1μm以下の微細ガラス繊維を主体
とし、無機粉体と叩解した天然パルプを用い、これらの
繊維と粉体との絡み合いと、セパレータ密度とで機械的
短絡を防止するだけの突き刺し強度を確保しており、セ
パレータ中に、長さの長い繊維の存在が無く、セパレー
タの表面からの力に対しては強いが、折り曲げやその繰
り返し、厚さ方向の横からの引裂強度に対しては非常に
弱いという欠点がある。
のシールができないため、電池に振動が掛かる用途では
側部からの活物質の脱落による短絡(サイドショート)
の問題を回避できない。
包装は、前述の如く、ギアによるメカニカルシールと超
音波による接着・熱シール等の方法が用いられている
が、基本的には、全てセパレータ材料の接着により行わ
れているのに対し、上記従来のセパレータの配合では、
熱融着性材料等を含まず、それ自体が接着する機能を有
していない。
機繊維を配合したセパレータが提案されているが、従来
のセパレータでは4d(デニール)程度の比較的太い有
機繊維を用いており、このために、セパレータ中に比較
的多量の有機繊維を配合しないと、十分な加工性が得ら
れなかった。しかし、有機繊維の多量配合は、相対的に
ガラス繊維の配合量を減らすこととなり、このためにガ
ラス繊維による優れた保液性、吸液性が損なわれ、セパ
レータ本来の性能を維持し得なくなることから、好まし
いことではない。
のセパレータの耐折り曲げ性、耐引き裂き性、袋状化に
おける問題を解決し、鉛の浸透短絡等の電気化学的短絡
及び機械的短絡といった電池の正極板と負極板との間の
短絡耐性に優れ、しかも折曲強度、繰り返しの折り曲げ
に対する耐久性、引裂強度にも優れ、かつ、袋状セパレ
ータへの加工も容易で側部からの活物質の脱落の問題も
ない密閉型鉛蓄電池用セパレータと、このような密閉型
鉛蓄電池用セパレータを用いた高出力、高容量で、電池
性能の安定性に優れ、長寿命な密閉型鉛蓄電池を提供す
ることを目的とする。
用セパレータは、微細ガラス繊維を主体として構成さ
れ、無機粉体と、叩解した天然パルプと熱融着性有機繊
維とを含む密閉型鉛蓄電池用セパレータであって、該熱
融着性有機繊維の繊度が1.5d(デニール)以下で繊
維長が1mm以上であり、熱融着性有機繊維の含有量が
3〜15重量%であることを特徴とする。
は、微細ガラス繊維に無機粉体と叩解した天然パルプを
配合することで、前述した特開2000−268796
のセパレータと同様の機構で電気化学的短絡及び機械的
短絡を防止する。そして、更に繊度1.5d以下で繊維
長が1mm以上の熱融着性有機繊維を所定の割合で配合
したことで、このような耐短絡性能を損なうことなく、
折曲強度、繰り返しの折り曲げに対する耐久性、引裂強
度、袋状セパレータへの加工性を改善することができ
る。
機構を本発明の密閉型鉛蓄電池用セパレータの構造を示
す模式図である図1と、特開2000−268796の
セパレータの構造を示す模式図である図2を参照して説
明する。
96のセパレータのシート強度は、微細ガラス繊維1と
叩解した天然パルプ2との絡み合いにより形成される
が、それぞれの繊維1,2の間に無機粉体3が介在した
状態となり、繊維1,2が疎な部分でセパレータが切断
され易い。特に、骨格となる繊維が存在していないた
め、上からの力に対しては強いが、折り曲げや横からの
力(引き裂き)に対しては非常に弱い構造となってい
る。
図1に示す如く、微細ガラス繊維1、叩解した天然パル
プ2及び無機粉体3に加えて、更に細くて長く、柔軟性
に優れた熱融着性有機繊維4を骨格として配合すること
により、折り曲げや引き裂きに対して十分な強度を得る
ことができ、しかも、熱融着性有機繊維4により微細ガ
ラス繊維1、天然パルプ2及び無機粉体3が融着される
ため、セパレータ全体の機械的強度も十分に高いものと
なる。
以上という細くて長い熱融着性有機繊維4を使用するこ
とで、配合し得る熱融着性有機繊維4の本数を増加さ
せ、熱融着性有機繊維同士の接合点の数を増加させるこ
とができ、折り曲げや引き裂きに対する強度を十分に向
上させることができる。また、熱融着性有機繊維4の本
数を多くすることで、折り曲げ時の圧着加工に対して
も、熱融着性有機繊維同士の接触する確率を高めること
ができ、袋状セパレータへの加工が容易となり、サイド
ショートを確実に防止することができる。
工のために、セパレータに有機繊維を配合することは行
われているが、この場合、使用される有機繊維は繊度が
4d程度の有機繊維であり、袋加工のためには少なくと
も15重量%の配合が必要であった。
の細い熱融着性有機繊維を用いるため、同配合であって
も有機繊維の本数を格段に多くすることができるため、
有機繊維同士の接合点を増やして上記強度の効果及び袋
加工性の向上効果を有効に発揮させることができる。即
ち、繊度1dは900mの長さで1gの重量の繊維を表
し、繊維径は11.9×(d:デニール/ρ:真比重)
0.5で計算されるため、例えば、真比重約1.3のポリ
エステル繊維であれば、4dのポリエステル繊維は繊維
径約21μmで、1dのポリエステル繊維は繊維径約1
0μm、1.5dのポリエステル繊維は繊維径約12.
5μmに換算される。従って、1.5d以下の特に短め
の熱融着性有機繊維を使用することにより、4dの有機
繊維を用いた場合に比べて、同じ配合重量であっても配
合される有機繊維の本数は約3倍となり、配合し得る本
数を多くすることができる。また、少ない配合量で上記
強度の向上効果及び袋加工性の向上効果を得ることがで
きるようになる。
ら、繊度1.5d以下とは約0.17Tex以下であ
る。
体の含有量は5〜30重量%、該天然パルプの含有量は
2〜15重量%であることが好ましい。
径1.5μm以下の耐酸性を有するガラス繊維が、無機
粉体としては比表面積100m2/g以上のシリカ粉末
が、天然パルプとしては、カナディアン濾水度250m
L以下に叩解されたものが好ましく、熱融着性有機繊維
としては特に繊度が0.5〜1.5dで繊維長が1〜1
0mmのものが好ましい。
レータでは、耐機械的短絡性能を得るために、セパレー
タ密度を0.165g/cm3以上としているが、本発
明では熱融着性有機繊維を配合することにより、材料の
真比重を抑えることができ、密度が0.145g/cm
3程度の低密度領域でも十分な耐機械的短絡性能を得る
ことができる。従って、本発明のセパレータは密度0.
15〜0.18g/cm3であることが好ましい。
発明の密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いて構成された
ものであり、高出力、高容量、長寿命で電池性能の安定
性に優れる。
セパレータ及び密閉型鉛蓄電池の実施の形態を詳細に説
明する。
微細ガラス繊維を主体とし、無機粉体と叩解した天然パ
ルプ、繊度1.5d以下で繊維長が1mm以上の熱融着
性有機繊維を含むものである。
は、平均繊維径1.5μm以下の耐酸性を有するガラス
繊維、特に、平均繊維径が1μm以下の耐酸性が良好な
含アルカリガラス繊維が好ましく、この微細ガラス繊維
の含有量は、50〜92重量%であることが好ましい。
微細ガラス繊維の平均繊維径が1.5μmを超えると、
液保持力や抄造性等が低下する。また、その含有率が5
0重量%未満では、液保持力が不十分であり、92重量
%を超えると相対的に無機粉体、天然パルプ及び有機繊
維の含有量が低減して本発明による十分な改善効果が得
られない。
防止効果が十分でなく、30重量%を超えると相対的に
微細ガラス繊維、天然パルプ及び有機繊維の割合が低減
して機械的強度が劣るものとなる。従って、無機粉体の
含有量は5〜30重量%とするのが好ましい。
タン、ケイ藻土等を用いることができるが、高親水性で
低コストである点から、比表面積100m2/g以上の
シリカ粉末を用いることが好ましい。比表面積100m
2/g以上のシリカ粉末であれば、粒子内部及び粒子表
面の細孔が多く、電解液の保液性の向上効果に優れる。
満では、短絡防止効果が低く、この含有量が15重量%
を超えると、セパレータが硬くなり過ぎ、極板との密着
性が低下する。従って、天然パルプの含有量は2〜15
重量%とするのが好ましい。
プをビーター等により叩解したものを用いるのが好まし
い。即ち、針葉樹系パルプは繊維長が長く、均質である
ことから、極めて優れた補強効果を得ることができる。
その叩解の程度は、カナディアン濾水度(カナダ標準濾
水度)で表わした場合、0.3重量%濃度で250mL
以下、特に150mL以下であることが好ましい(な
お、叩解していない天然パルプの濾水度は600mL以
上である。)。このような濾水度に叩解された天然パル
プであれば、通常のパルプの数倍の非常に大きな比表面
積及び細孔容積を有し、反応性、親水性、保水性等に優
れ、耐酸性も高く、しかも優れた補強効果を有するた
め、少量添加でセパレータの強度及び硬度を著しく増大
させることができ、保液性、吸液性を損なうことはな
い。
一部をフィブリル化セルロースで代替しても良い。フィ
ブリル化セルロースは天然パルプをミクロフィブリルに
まで微細化したものであって、機械的強度の向上に有効
である。ただし、このフィブリル化セルロースの含有量
が5重量%を超えるとセパレータが硬くなり過ぎ、極板
との密着性が低下するため、フィブリル化セルロースを
配合する場合、その含有量は5重量%以下とし、フィブ
リル化セルロースと叩解した天然パルプとの合計の配合
量が15重量%以下となるようにする。
の繊度が1.5dを超えると、配合本数を多くすること
ができず、十分な配合効果を得ることができないため、
1.5d以下の熱融着性有機繊維を用いる。有機繊維の
繊度は過度に小さくても取り扱い性、抄造時の繊維の分
散状態等に不具合を生じ均質なセパレータが得られない
ため、熱融着性有機繊維の繊度は特に0.5〜1.5d
であることが好ましい。
未満では有機繊維同士の絡み合いによる強度及び加工性
の向上効果を十分に得ることができないため、有機繊維
の繊維長は1mm以上、特に3mm以上であることが好
ましい。有機繊維の繊維長の上限は、取り扱い性、抄造
性等の面から、好ましくは10mm以下、特に5mm以
下である。
重量%未満では、熱融着性有機繊維を配合したことによ
る強度及び加工性の向上効果を十分に得ることができ
ず、15重量%を超えると相対的にガラス繊維や無機粉
体及び天然パルプの配合量が低減して、保液性、吸液
性、耐短絡性能等が損なわれる恐れがある。従って、熱
融着性有機繊維の配合量は3〜15重量%、好ましくは
5〜10重量%とする。特に、本発明では、繊度1.5
d以下で繊維長が1mm以上という細く短い熱融着性有
機繊維を用いることで、15重量%以下の少ない配合量
でも、シール加工性等において有機繊維の配合効果を十
分に得ることができる。
性等に優れたポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポ
リプロピレン繊維、アクリル繊維等が好ましく、特に表
面を低温溶融する様に変性した表面変性型ポリエステル
繊維が融着加工性、セパレータの均質性の点で好まし
い。
上記の成分を常法に従って混合、抄造することにより製
造することができる。
15〜0.18g/cm3であることが好ましい。セパ
レータの密度がこれよりも少ないと、セパレータの空隙
が多くなり、厚さの薄い平板電極用セパレータとした場
合に十分な耐短絡性を得ることができない。密度が0.
2g/cm3より高くなると、保液性等が低下する。ま
た、本発明のセパレータは厚さ(後述の実施例における
測定方法による厚さ)0.3〜2.0mm程度であるこ
とが好ましい。
タは、本発明の目的を損なわない範囲で上記微細ガラス
繊維、無機粉体、天然パルプ及び熱融着性有機繊維以外
の成分を含んでいても良い。
発明のセパレータを用いて、常法に従って製造される。
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下
の実施例及び比較例で用いた材料は次の通りである。 [使用材料] ガラス繊維 :平均繊維径約0.8μmの含アルカリガラス繊 維 シリカ粉末 :比表面積約200m2/gのシリカ粉末 叩解した天然パルプ :針葉樹系パルプをカナディアン濾水度約150 mLに叩解したもの 熱融着性有機繊維1.5d:繊度1.5d、繊維長3mmの表面変性ポリエ ステル繊維 熱融着性有機繊維4.0d:繊度4.0d、繊維長10mの表面変性ポリエ ステル繊維
その諸特性等の測定結果を表1に示した。折曲強度の測
定結果は、図6にグラフ化した。
測定した厚みT(SBA4501)を求め、この厚みT
と電子天秤にて測定した質量Wと、試料の面積Sから、
密度をW/(T×S)で算出した。 引張強度(N/10mm2) SBA4501により測定した。標準材料(比較例1の
もの)での測定値を100とした相対値も求めた。 貫通強度 太さ1mmで球状の先端を有するニードルを、固定した
試料に対して垂直方向に、120mm/minの速度に
て押し付け、貫通する際の最大荷重を測定する。本測定
値はニードル先端の微小な形状差に影響されるので、標
準試料(比較例1のもの)での測定値を100として相
対値で示した。この値は機械的短絡の指標であり、大き
いほど機械的な短絡防止効果に優れる。 引裂強度 図3に示す方法で行った。まず、強度を測定したい方向
を75mmとした縦63mm、横75mmの試料5を切
り出し(図3(a))、測定方向に対して約1/3程度
(63mm÷3=18〜19mm)の切目5Aを付けて
おく(図3(b))。そして、図3(c),(d)に示
すように切目5Aを付けた片方から試料5を引き裂き
(5Bは裂け目を示す。)、このときの抵抗値を東洋精
機社製「ELMENDORF TEARING TESTER」にて測定した。標
準材料(比較例1のもの)での測定値を100とした相
対値も求めた。 折曲強度(N/10mm2) 図5に示す方法で行った25mm×150mmの試料8
を切り出し(図5(a))、直径4.5mmの金属棒9
に沿って長手方向の中央から折り曲げ(図5(b),
(c))、次に金属棒9を抜き取り、試料8の折り曲げ
部8Aに2kgの重り10を5秒間載せて折目8Bをつ
ける(図5(d),(e))。その後、試料8を伸ばし
てから、試料の引張強度を引張試験機(今田製作所社
製)により測定する。折目は1回目は抄造時のネット面
側に付け、2回目は1回目と反対側に折り曲げて、反対
側の面に折目を付け、以降折目側を交互に変え、その都
度、引張強度の測定を行う。なお、2回目の折曲強度に
ついては、標準材料(比較例1のもの)での測定値を1
00とした相対値も求めた。また、折り曲げる前の強度
に対する折り曲げる前の強度から2回目折り曲げ時の強
度を引いた値を折曲強度低下率として求めた。 定電圧耐短絡性 2つの平板鉛電極板(電極面積約7mm2)の間に、厚
み0.5mmのセパレータを挟んで配置し、硫酸鉛の飽
和溶液中に浸漬する。更に、2.9N/m2の圧迫力を
加えた状態で、これに一定電圧10Vを印加する。負極
より成長した金属鉛が正極に到達すると、電極間の抵抗
値が急激に減少するので、この時間を測定し、セパレー
タの厚みで除す。本測定値は、標準試料(比較例1のも
の)での測定値を100として相対値で示した。この値
は大きいほど電気化学的短絡防止効果に優れる。 含水性(%) 70mm×70mmに切断した試料の重量aを測定した
後、60分間水に浸す。その後、水から取り出して垂直
に吊り下げ、試料から水滴が滴下しなくなるまで放置し
た後重量bを測定する。含水前の測定重量aと含水後の
測定重量bから、含水率(%)=(b−a)÷b×10
0を算出し、含水性とする。この含水性はセパレータの
保液性の指標であり、大きい程保液性に優れる。 吸液性(mm/min) 試料を垂直にしてその下部を比重1.30の希硫酸に浸
漬し、浸漬時より1分間に上昇する液位を測定すること
により求める。 シール強度(g/mm) 25mm×25mmの試料を切り出し、図4に示す如
く、2枚を重ね合せて側辺縁部をそれぞれ1mm幅で熱
シールして袋状とした試料6の上部開口部分を冶具7
A,7Bにより離反する方向に引っ張ったときの抵抗値
を上記引張試験機により測定した。このシール強度は一
般的な電池組み立て作業には100g/mm以上が必要
とされ、それよりも小さいと使用が困難であると考えら
れる。
通強度は低く、定電圧耐短絡性にも劣る。また、引張強
度、引裂強度、折曲強度等も十分ではない。ガラス繊維
とシリカ粉末と有機繊維を配合した比較例2では、定電
圧耐短絡性は改善されるが、貫通強度が極めて低い。ま
た、引張強度、折曲強度、引裂強度も比較例1よりも更
に劣る。比較例3は特開2000−268796の実施
例であり、ガラス繊維とシリカ粉末と天然パルプを含
み、貫通強度と定電圧耐短絡性、引張強度は良好である
が、引裂強度、折曲強度が十分とは言えない。これら比
較例1〜3はシール性が無く、ヒートシール不可能であ
る。
プ及び1.5dの有機繊維を配合しても、有機繊維の配
合量が2重量%と少ない比較例4では、折曲強度等の十
分な改善効果は得られず、シール性も得られない。この
有機繊維の配合量が20重量%と多い比較例5では、折
曲強度等が高く、またシール性も良好であるが、セパレ
ータの基本特性である保液性(含水性)、吸液性が損な
われる。有機繊維を配合したものであっても、4.0d
の太い有機繊維を配合した比較例6では、全体の孔径が
大きくなり、定電圧耐短絡性が低下し、またシール性も
劣り、実用レベルの100g/mm以上を得ることはで
きない。
びシリカ粉末に更に1.5dの有機繊維を本発明の範囲
内で配合した実施例1〜3のセパレータは、保液性、吸
収性も優れる上に、貫通強度、定電圧耐短絡性が良好
で、引張強度、引裂強度、折曲強度がいずれも良く、し
かもシール性に優れ、シール強度が十分に高い。
閉型鉛蓄電池の正極板と負極板との電気的短絡が起き難
く、しかも、折曲強度、繰り返し折り曲げに対する耐久
性、引裂強度にも優れ、また袋状セパレータへの加工も
容易な密閉型鉛蓄電池用セパレータが提供される。本発
明のセパレータは、極板へのU字加工、その他多様な折
り曲げ工程に対しても十分な耐久性を有し、電池の組み
立て作業性に優れ、また、サイドショートの問題もな
い、高度な耐短絡性セパレータであり、このような本発
明の密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いた本発明の密閉
型鉛蓄電池によれば、高出力、高容量かつ長寿命で電池
性能の安定性に優れた密閉型鉛蓄電池が提供される。
示す模式図である。
造を示す模式図である。
を説明する図であって、図3(a),(b),(d)は
平面図、図3(c)は側面図である。
法を説明する正面図である。
を説明する正面図である。
結果を示すグラフである。
Claims (8)
- 【請求項1】 微細ガラス繊維を主体として構成され、
無機粉体と、叩解した天然パルプと熱融着性有機繊維と
を含む密閉型鉛蓄電池用セパレータであって、 該熱融着性有機繊維の繊度が1.5d(デニール)以下
で繊維長が1mm以上であり、該熱融着性有機繊維の含
有量が3〜15重量%であることを特徴とする密閉型鉛
蓄電池用セパレータ。 - 【請求項2】 請求項1において、該無機粉体の含有量
が5〜30重量%で、該天然パルプの含有量が2〜15
重量%であることを特徴とする密閉型鉛蓄電池用セパレ
ータ。 - 【請求項3】 請求項1又は2において、該微細ガラス
繊維が平均繊維径2.0μm以下の耐酸性を有するガラ
ス繊維であることを特徴とする密閉型鉛蓄電池用セパレ
ータ。 - 【請求項4】 請求項1ないし3のいずれか1項におい
て、該無機粉体が比表面積100m2/g以上のシリカ
粉末であることを特徴とする密閉型鉛蓄電池用セパレー
タ。 - 【請求項5】 請求項1ないし4のいずれか1項におい
て、該天然パルプが、カナディアン濾水度250mL以
下に叩解されたものであることを特徴とする密閉型鉛蓄
電池用セパレータ。 - 【請求項6】 請求項1ないし5のいずれか1項におい
て、該熱融着性有機繊維の繊度が0.5〜1.5dで繊
維長が1〜10mmであることを特徴とする密閉型鉛蓄
電池用セパレータ。 - 【請求項7】 請求項1ないし6のいずれか1項におい
て、密度が0.15〜0.18g/cm3であることを
特徴とする密閉型鉛蓄電池用セパレータ。 - 【請求項8】 請求項1ないし7のいずれか1項に記載
の密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いて構成された密閉
型鉛蓄電池。
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008270186A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-11-06 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池 |
| JP2009245901A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータおよび密閉型鉛蓄電池 |
| WO2013008454A1 (ja) * | 2011-07-11 | 2013-01-17 | パナソニック株式会社 | 鉛蓄電池 |
| JP2014103038A (ja) * | 2012-11-21 | 2014-06-05 | Nec Corp | 電池用セパレータ、その製造方法、およびリチウムイオン二次電池 |
| JP2015531153A (ja) * | 2012-08-22 | 2015-10-29 | ダラミック エルエルシー | 鉛酸電池用のゲル含浸不織布を用いた電池セパレータ |
| JP2016173901A (ja) * | 2015-03-16 | 2016-09-29 | 北越紀州製紙株式会社 | 密閉型鉛蓄電池セパレータ用ガラス繊維シート及び密閉型鉛蓄電池セパレータ |
| JP7005130B2 (ja) | 2016-09-01 | 2022-01-21 | 北越コーポレーション株式会社 | 密閉型鉛蓄電池セパレータ用ガラス繊維シート、密閉型鉛蓄電池セパレータ、及び密閉型鉛蓄電池セパレータ用ガラス繊維シートの製造方法 |
| KR20250036256A (ko) | 2022-07-25 | 2025-03-13 | 엔텍 아시아 가부시키가이샤 | 유리 섬유와 열융착성 유기 섬유를 사용한 납 축전지용 세퍼레이터 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008062765A1 (de) | 2008-12-18 | 2010-07-01 | Vb Autobatterie Gmbh & Co. Kgaa | Textiles flächiges Material für eine Batterieelektrode |
| KR101827528B1 (ko) | 2009-02-26 | 2018-02-09 | 존슨 컨트롤스 테크놀러지 컴퍼니 | 배터리 전극 및 배터리 전극을 제조하는 방법 |
| DE102011003186A1 (de) * | 2011-01-26 | 2012-07-26 | Evonik Degussa Gmbh | Dünne, makroporöse Polymerfolien |
| WO2015148305A1 (en) | 2014-03-22 | 2015-10-01 | Hollingsworth & Vose Company | Battery separators having a low apparent density |
| US9293748B1 (en) | 2014-09-15 | 2016-03-22 | Hollingsworth & Vose Company | Multi-region battery separators |
| US10270074B2 (en) | 2015-02-19 | 2019-04-23 | Hollingsworth & Vose Company | Battery separators comprising chemical additives and/or other components |
| US9786885B2 (en) | 2015-04-10 | 2017-10-10 | Hollingsworth & Vose Company | Battery separators comprising inorganic particles |
| US20190097198A1 (en) * | 2016-03-01 | 2019-03-28 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Separator for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| KR101786393B1 (ko) | 2016-10-14 | 2017-10-17 | 현대자동차주식회사 | 납축전지용 전해액 조성물 및 이를 이용한 납축전지 |
| CN107394119A (zh) * | 2017-08-27 | 2017-11-24 | 山东金科力电源科技有限公司 | 一种铅酸蓄电池极板 |
| CN107403934B (zh) * | 2017-08-27 | 2020-09-18 | 山东金科力电源科技有限公司 | 一种铅酸蓄电池极板用短纤维 |
| CN107611443B (zh) * | 2017-08-27 | 2020-04-21 | 山东金科力电源科技有限公司 | 一种铅酸蓄电池 |
| WO2019068220A1 (zh) * | 2017-10-05 | 2019-04-11 | 朱子毅 | 一种铅酸蓄电池极板用短纤维 |
| CN110289384A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-27 | 天能电池(芜湖)有限公司 | 一种防止大电流短路的新型复合agm隔板 |
| US12401090B2 (en) | 2020-02-10 | 2025-08-26 | Hollingsworth & Vose Company | Embossed separators |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0729560A (ja) * | 1993-07-12 | 1995-01-31 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池用セパレータ |
| JPH10255752A (ja) * | 1997-03-14 | 1998-09-25 | Japan Storage Battery Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池用セパレ−タ |
| JPH1116560A (ja) * | 1997-06-26 | 1999-01-22 | Nippon Muki Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池用セパレータ |
| JPH11307074A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-05 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及びその製造方法 |
| JP2000268796A (ja) * | 1999-03-15 | 2000-09-29 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ |
| JP2001185115A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池 |
| WO2001093350A1 (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-06 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Separator for electrochemical device and method for producing the same, and electrochemical device |
| JP2002279954A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池用セパレータおよびそれを用いた鉛蓄電池 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4216281A (en) * | 1978-08-21 | 1980-08-05 | W. R. Grace & Co. | Battery separator |
| JPH0732007B2 (ja) * | 1987-03-11 | 1995-04-10 | 日本板硝子株式会社 | 蓄電池用セパレ−タ |
| JPH09199100A (ja) * | 1996-01-23 | 1997-07-31 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | アルカリ電池用セパレーター及びその製法 |
| US6071641A (en) * | 1997-09-02 | 2000-06-06 | Zguris; George C. | Glass fiber separators and batteries including such separators |
| JPH11250889A (ja) * | 1998-03-04 | 1999-09-17 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | 低抵抗電池セパレータ |
| JPH11297293A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-29 | Toyobo Co Ltd | アルカリ電池用セパレータ及びその製造方法 |
| JP2001084986A (ja) * | 1999-09-20 | 2001-03-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | アルカリ蓄電池セパレーター用不織布及びその製造方法 |
-
2001
- 2001-09-21 JP JP2001289325A patent/JP4052372B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-09-13 EP EP02760835A patent/EP1429401B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 2002-09-13 DE DE60227181T patent/DE60227181D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-13 ES ES02760835T patent/ES2305282T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-13 CA CA2460529A patent/CA2460529C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-13 KR KR10-2004-7003628A patent/KR20040040459A/ko not_active Withdrawn
- 2002-09-18 TW TW091121383A patent/TW560103B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-03-04 US US10/791,811 patent/US6939645B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0729560A (ja) * | 1993-07-12 | 1995-01-31 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池用セパレータ |
| JPH10255752A (ja) * | 1997-03-14 | 1998-09-25 | Japan Storage Battery Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池用セパレ−タ |
| JPH1116560A (ja) * | 1997-06-26 | 1999-01-22 | Nippon Muki Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池用セパレータ |
| JPH11307074A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-05 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及びその製造方法 |
| JP2000268796A (ja) * | 1999-03-15 | 2000-09-29 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ |
| JP2001185115A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池 |
| WO2001093350A1 (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-06 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Separator for electrochemical device and method for producing the same, and electrochemical device |
| JP2002279954A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池用セパレータおよびそれを用いた鉛蓄電池 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008270186A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-11-06 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池 |
| JP2009245901A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータおよび密閉型鉛蓄電池 |
| WO2013008454A1 (ja) * | 2011-07-11 | 2013-01-17 | パナソニック株式会社 | 鉛蓄電池 |
| JPWO2013008454A1 (ja) * | 2011-07-11 | 2015-02-23 | パナソニック株式会社 | 鉛蓄電池 |
| JP2022160562A (ja) * | 2012-08-22 | 2022-10-19 | ダラミック エルエルシー | 鉛酸電池用のゲル含浸不織布を用いた電池セパレータ |
| JP2015531153A (ja) * | 2012-08-22 | 2015-10-29 | ダラミック エルエルシー | 鉛酸電池用のゲル含浸不織布を用いた電池セパレータ |
| JP2018152350A (ja) * | 2012-08-22 | 2018-09-27 | ダラミック エルエルシー | 鉛酸電池用のゲル含浸不織布を用いた電池セパレータ |
| JP2020202190A (ja) * | 2012-08-22 | 2020-12-17 | ダラミック エルエルシー | 鉛酸電池用のゲル含浸不織布を用いた電池セパレータ |
| JP7582770B2 (ja) | 2012-08-22 | 2024-11-13 | ダラミック エルエルシー | 鉛酸電池用のゲル含浸不織布を用いた電池セパレータ |
| JP7121082B2 (ja) | 2012-08-22 | 2022-08-17 | ダラミック エルエルシー | 鉛酸電池用のゲル含浸不織布を用いた電池セパレータ |
| JP2014103038A (ja) * | 2012-11-21 | 2014-06-05 | Nec Corp | 電池用セパレータ、その製造方法、およびリチウムイオン二次電池 |
| JP2016173901A (ja) * | 2015-03-16 | 2016-09-29 | 北越紀州製紙株式会社 | 密閉型鉛蓄電池セパレータ用ガラス繊維シート及び密閉型鉛蓄電池セパレータ |
| JP7005130B2 (ja) | 2016-09-01 | 2022-01-21 | 北越コーポレーション株式会社 | 密閉型鉛蓄電池セパレータ用ガラス繊維シート、密閉型鉛蓄電池セパレータ、及び密閉型鉛蓄電池セパレータ用ガラス繊維シートの製造方法 |
| KR20250036256A (ko) | 2022-07-25 | 2025-03-13 | 엔텍 아시아 가부시키가이샤 | 유리 섬유와 열융착성 유기 섬유를 사용한 납 축전지용 세퍼레이터 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2305282T3 (es) | 2008-11-01 |
| CA2460529C (en) | 2010-12-07 |
| CA2460529A1 (en) | 2003-04-03 |
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