JP2003105151A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高度に耐候性および耐衝撃性の優れた塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 アクリル酸ブチル８２〜９５重量％、ア
ルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエス
テル５〜１８重量％、多官能性単量体０．２〜０．８重
量％からなるアクリル系架橋ゴム重合体７０〜９５重量
部の存在下に、メタクリル酸メチル９２〜１００重量
％、ならびにアルキル基の炭素数が２〜８のメタクリル
酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜８のア
クリル酸アルキルエステル、不飽和ニトリルおよび芳香
族ビニル化合物よりなる群から選ばれた１種または２種
以上の単量体０〜８重量％からなるグラフト単量体成分
５〜３０重量部を重合して得られるグラフト共重合体
（Ａ）２〜３０重量部と、塩化ビニル系樹脂（Ｂ）１０
０重量部からなる塩化ビニル系樹脂組成物。
ニル系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 アクリル酸ブチル８２〜９５重量％、ア
ルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエス
テル５〜１８重量％、多官能性単量体０．２〜０．８重
量％からなるアクリル系架橋ゴム重合体７０〜９５重量
部の存在下に、メタクリル酸メチル９２〜１００重量
％、ならびにアルキル基の炭素数が２〜８のメタクリル
酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜８のア
クリル酸アルキルエステル、不飽和ニトリルおよび芳香
族ビニル化合物よりなる群から選ばれた１種または２種
以上の単量体０〜８重量％からなるグラフト単量体成分
５〜３０重量部を重合して得られるグラフト共重合体
（Ａ）２〜３０重量部と、塩化ビニル系樹脂（Ｂ）１０
０重量部からなる塩化ビニル系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高度に耐衝撃性、
耐候性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
耐候性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂からなる成形品は、安
価で、良好な機械的性質、化学的性質を有しており、種
々の分野で広く使用されているが、常温または低温での
耐衝撃性が劣るという欠点がある。
価で、良好な機械的性質、化学的性質を有しており、種
々の分野で広く使用されているが、常温または低温での
耐衝撃性が劣るという欠点がある。
【０００３】耐衝撃性に劣る問題を改良するために多く
の方法が提案されているが、なかでもブタジエン系ゴム
重合体にメタクリル酸メチルやスチレンあるいはアクリ
ロニトリルをグラフト共重合させたＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ
樹脂が、現在広く使用されている。
の方法が提案されているが、なかでもブタジエン系ゴム
重合体にメタクリル酸メチルやスチレンあるいはアクリ
ロニトリルをグラフト共重合させたＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ
樹脂が、現在広く使用されている。
【０００４】しかし、ＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂を塩化ビ
ニル系樹脂と混合して用いると、耐衝撃性は改良される
が、耐候性に劣り、製造された成形品を屋外で使用する
と耐衝撃性が著しく低下するという欠点がある。そこ
で、ＭＢＳ樹脂の耐候性を改良し、かつ耐衝撃性を付与
するため、二重結合を全く含有しないアクリル酸アルキ
ルゴム状重合体に、メタクリル酸メチル、芳香族ビニル
化合物、不飽和ニトリルをグラフト重合させる方法が提
案されている（特公昭５１−２８１１７号公報、特公昭
５７−８８２７号公報）。
ニル系樹脂と混合して用いると、耐衝撃性は改良される
が、耐候性に劣り、製造された成形品を屋外で使用する
と耐衝撃性が著しく低下するという欠点がある。そこ
で、ＭＢＳ樹脂の耐候性を改良し、かつ耐衝撃性を付与
するため、二重結合を全く含有しないアクリル酸アルキ
ルゴム状重合体に、メタクリル酸メチル、芳香族ビニル
化合物、不飽和ニトリルをグラフト重合させる方法が提
案されている（特公昭５１−２８１１７号公報、特公昭
５７−８８２７号公報）。
【０００５】前記方法によるグラフト共重合体を用いる
と、製造される塩化ビニル系樹脂成形品は耐候性に優れ
ており、とくに窓枠、サイジング材など、長期の耐候性
を必要とする建築物用分野に使用することができる。
と、製造される塩化ビニル系樹脂成形品は耐候性に優れ
ており、とくに窓枠、サイジング材など、長期の耐候性
を必要とする建築物用分野に使用することができる。
【０００６】前記のグラフト共重合体を用いた塩化ビニ
ル系樹脂成形品では、ＭＢＳ樹脂と比較して耐衝撃性、
特に０℃以下といった低温での耐衝撃性は充分ではな
い。充分な耐衝撃性を得るためには比較的高価な前記グ
ラフト共重合体を多量に添加する必要があり、それによ
って成形品の製造コストが上昇するとともに、成形品の
抗張力、加熱変形温度、その他の物理的特性が低下する
という問題が生じる。
ル系樹脂成形品では、ＭＢＳ樹脂と比較して耐衝撃性、
特に０℃以下といった低温での耐衝撃性は充分ではな
い。充分な耐衝撃性を得るためには比較的高価な前記グ
ラフト共重合体を多量に添加する必要があり、それによ
って成形品の製造コストが上昇するとともに、成形品の
抗張力、加熱変形温度、その他の物理的特性が低下する
という問題が生じる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】前記従来技術に鑑み
て、本発明は耐候性を損ねることなく、耐衝撃性、特に
低温での耐衝撃性に優れる塩化ビニル系樹脂組成物を提
供するものである。
て、本発明は耐候性を損ねることなく、耐衝撃性、特に
低温での耐衝撃性に優れる塩化ビニル系樹脂組成物を提
供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討の結果、アクリル酸ブチルとよ
り長鎖のアクリル酸アルキルエステルを主成分としこれ
らを特定の比率で含有することを特徴とするアクリル系
架橋ゴム重合体からなるグラフト共重合体を用いること
により、上記の課題を達成できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
を解決するため鋭意検討の結果、アクリル酸ブチルとよ
り長鎖のアクリル酸アルキルエステルを主成分としこれ
らを特定の比率で含有することを特徴とするアクリル系
架橋ゴム重合体からなるグラフト共重合体を用いること
により、上記の課題を達成できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）アクリル酸ブ
チル８２〜９５重量％、アルキル基の炭素数が８〜１２
のアクリル酸アルキルエステル５〜１８重量％、多官能
性単量体０．２〜０．８重量％からなるアクリル系架橋
ゴム重合体（ａ−１）７０〜９５重量部の存在下に、メ
タクリル酸メチル９２〜１００重量％及びアルキル基の
炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキルエステル、アル
キル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステ
ル、不飽和ニトリル又は芳香族ビニル化合物０〜８重量
％からなるグラフト単量体成分５〜３０重量部（ａ−
２）［ここでアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）とグ
ラフト単量体成分（ａ−２）の合計量は１００重量部］
を重合して得られるグラフト共重合体２〜３０重量部及
び（Ｂ）塩化ビニル系樹脂１００重量部からなる塩化ビ
ニル系樹脂組成物（請求項１）、アクリル系架橋ゴム重
合体（ａ−１）に含まれるアクリル酸ブチルが８２〜９
２重量％、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸
アルキルエステルが８〜１８重量％である請求項１の塩
化ビニル系樹脂組成物（請求項２）、アクリル系架橋ゴ
ム重合体（ａ−１）に含まれる、アルキル基の炭素数が
８〜１２のアクリル酸アルキルエステルがアクリル酸２
−エチルヘキシルである請求項１の塩化ビニル系樹脂組
成物（請求項３）、グラフト共重合体（Ａ）に含まれる
アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）が８０〜９５重量
部、グラフト単量体成分（ａ−２）が２０〜５重量部で
ある請求項１の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項４）、
アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）が８５〜９２重量
部、グラフト単量体成分（ａ−２）が８〜１５重量部で
ある請求項１の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項５）、
アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）に含まれる多官能
性単量体が０．４〜０．６％である請求項１の塩化ビニ
ル系樹脂組成物（請求項６）及び請求項１記載の組成物
を成形して得られる成形体に関する。
チル８２〜９５重量％、アルキル基の炭素数が８〜１２
のアクリル酸アルキルエステル５〜１８重量％、多官能
性単量体０．２〜０．８重量％からなるアクリル系架橋
ゴム重合体（ａ−１）７０〜９５重量部の存在下に、メ
タクリル酸メチル９２〜１００重量％及びアルキル基の
炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキルエステル、アル
キル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステ
ル、不飽和ニトリル又は芳香族ビニル化合物０〜８重量
％からなるグラフト単量体成分５〜３０重量部（ａ−
２）［ここでアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）とグ
ラフト単量体成分（ａ−２）の合計量は１００重量部］
を重合して得られるグラフト共重合体２〜３０重量部及
び（Ｂ）塩化ビニル系樹脂１００重量部からなる塩化ビ
ニル系樹脂組成物（請求項１）、アクリル系架橋ゴム重
合体（ａ−１）に含まれるアクリル酸ブチルが８２〜９
２重量％、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸
アルキルエステルが８〜１８重量％である請求項１の塩
化ビニル系樹脂組成物（請求項２）、アクリル系架橋ゴ
ム重合体（ａ−１）に含まれる、アルキル基の炭素数が
８〜１２のアクリル酸アルキルエステルがアクリル酸２
−エチルヘキシルである請求項１の塩化ビニル系樹脂組
成物（請求項３）、グラフト共重合体（Ａ）に含まれる
アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）が８０〜９５重量
部、グラフト単量体成分（ａ−２）が２０〜５重量部で
ある請求項１の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項４）、
アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）が８５〜９２重量
部、グラフト単量体成分（ａ−２）が８〜１５重量部で
ある請求項１の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項５）、
アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）に含まれる多官能
性単量体が０．４〜０．６％である請求項１の塩化ビニ
ル系樹脂組成物（請求項６）及び請求項１記載の組成物
を成形して得られる成形体に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるグラフト共重
合体（Ａ）は、アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）の
存在下にグラフト単量体成分（ａ−２）を重合して得ら
れる。
合体（Ａ）は、アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）の
存在下にグラフト単量体成分（ａ−２）を重合して得ら
れる。
【００１１】アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）は、
アクリル酸ブチルとアルキル基の炭素数が８〜１２のア
クリル酸アルキルエステルと多官能性単量体の重合反応
により製造され、アクリル酸ブチルを８２〜９５重量
％、好ましくは８２〜９２重量％、アルキル基の炭素数
が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルを５〜１８重
量％、好ましくは８〜１８重量％、多官能性単量体を
０．２〜０．８重量％、好ましくは０．４〜０．６重量
％用いて製造される。前記多官能性単量体の割合が０．
２重量％未満、または０．８重量％を超える場合には、
充分な耐衝撃性が得られず好ましくない。
アクリル酸ブチルとアルキル基の炭素数が８〜１２のア
クリル酸アルキルエステルと多官能性単量体の重合反応
により製造され、アクリル酸ブチルを８２〜９５重量
％、好ましくは８２〜９２重量％、アルキル基の炭素数
が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルを５〜１８重
量％、好ましくは８〜１８重量％、多官能性単量体を
０．２〜０．８重量％、好ましくは０．４〜０．６重量
％用いて製造される。前記多官能性単量体の割合が０．
２重量％未満、または０．８重量％を超える場合には、
充分な耐衝撃性が得られず好ましくない。
【００１２】前記アルキル基の炭素数が８〜１２のアク
リル酸アルキルエステルは、耐候性に優れ、かつ、耐衝
撃性を向上させたゴム成分の形成の為に使用される成分
であり、ゴム成分のガラス転移温度が低く耐衝撃性が発
現しやすい点から、具体例としてはアクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルなどを用いたもの
が好ましい。
リル酸アルキルエステルは、耐候性に優れ、かつ、耐衝
撃性を向上させたゴム成分の形成の為に使用される成分
であり、ゴム成分のガラス転移温度が低く耐衝撃性が発
現しやすい点から、具体例としてはアクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルなどを用いたもの
が好ましい。
【００１３】前記多官能性単量体は、架橋剤として使用
される成分であり、その具体例としては、たとえばジビ
ニルベンゼンなどの芳香族多官能性ビニル化合物、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン
ジオールジメタクリレートなどの多価アルコールのジメ
タクリル酸エステルや、メタクリル酸アリルエステル、
アクリル酸アリルエステルなどの不飽和カルボン酸のア
リルエステル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌ
レートなどのジアリル化合物やトリアリル化合物などが
代表的なものとして例示し得る。これら多官能性単量体
のうちでは、官能基の少なくとも１個の反応性が他の官
能基の反応性と異なるものが、少量の多官能性単量体で
架橋ゴム重合体を得ることができ、好ましい。好ましい
具体例としては、たとえばメタクリル酸アリル、ジアリ
ルフタレートなどがあげられる。
される成分であり、その具体例としては、たとえばジビ
ニルベンゼンなどの芳香族多官能性ビニル化合物、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン
ジオールジメタクリレートなどの多価アルコールのジメ
タクリル酸エステルや、メタクリル酸アリルエステル、
アクリル酸アリルエステルなどの不飽和カルボン酸のア
リルエステル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌ
レートなどのジアリル化合物やトリアリル化合物などが
代表的なものとして例示し得る。これら多官能性単量体
のうちでは、官能基の少なくとも１個の反応性が他の官
能基の反応性と異なるものが、少量の多官能性単量体で
架橋ゴム重合体を得ることができ、好ましい。好ましい
具体例としては、たとえばメタクリル酸アリル、ジアリ
ルフタレートなどがあげられる。
【００１４】前記アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）
の製造方法としては、とくに制限はなく、例えば乳化重
合法、塊状重合法、溶液重合法などの通常の重合方法を
採用することができるが、好ましくは乳化重合法で製造
される。
の製造方法としては、とくに制限はなく、例えば乳化重
合法、塊状重合法、溶液重合法などの通常の重合方法を
採用することができるが、好ましくは乳化重合法で製造
される。
【００１５】前記アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）
を得る際には、前記アクリル酸ブチル、前記アルキル基
の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステル、前
記多官能性単量体の単量体成分の添加および重合は、１
段階または多段階で行うことができ特に限定はない。前
記の単量体成分の添加は、混合して一括で添加してもよ
く、混合して連続的に添加してもよく、２段階以上に分
け各段階において前記の単量体成分を１種または２種以
上組み合わせて添加を行ってもよく、特に限定はない。
を得る際には、前記アクリル酸ブチル、前記アルキル基
の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステル、前
記多官能性単量体の単量体成分の添加および重合は、１
段階または多段階で行うことができ特に限定はない。前
記の単量体成分の添加は、混合して一括で添加してもよ
く、混合して連続的に添加してもよく、２段階以上に分
け各段階において前記の単量体成分を１種または２種以
上組み合わせて添加を行ってもよく、特に限定はない。
【００１６】重合に用いる重合開始剤としては、シクロ
ヘキサノンパーオキサイドなどのケトンまたはアルデヒ
ドの過酸化物、アセチルパーオキサイドなどのジアシル
パーオキサイド類、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパー
オキサイド類、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジ
アルキルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーイソブチレ
ートなどのアルキルパーエステル類、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカルボネートなどのパーカルボネート
類などの有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウムな
どの無機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物などがあげられるが、これらに限
定されるものではない。これらのうち有機過酸化物およ
び／または無機過酸化物を用いる場合には、これらを熱
分解型重合開始剤として用いてよく、またアスコルビン
酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナト
リウムなどの還元剤や必要に応じ硫酸第１鉄などの助触
媒、エチレンジアミンテトラアセテートなどのキレート
剤を併用してレドックス型重合開始剤として用いてもよ
い。
ヘキサノンパーオキサイドなどのケトンまたはアルデヒ
ドの過酸化物、アセチルパーオキサイドなどのジアシル
パーオキサイド類、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパー
オキサイド類、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジ
アルキルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーイソブチレ
ートなどのアルキルパーエステル類、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカルボネートなどのパーカルボネート
類などの有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウムな
どの無機過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物などがあげられるが、これらに限
定されるものではない。これらのうち有機過酸化物およ
び／または無機過酸化物を用いる場合には、これらを熱
分解型重合開始剤として用いてよく、またアスコルビン
酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナト
リウムなどの還元剤や必要に応じ硫酸第１鉄などの助触
媒、エチレンジアミンテトラアセテートなどのキレート
剤を併用してレドックス型重合開始剤として用いてもよ
い。
【００１７】乳化重合において用いる界面活性剤の種類
はとくに限定されるものではなく、陰イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、あ
るいは陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の
組み合わせ、陽イオン性界面活性剤と非イオン系界面活
性剤の組み合わせのいずれであってもよい。陰イオン性
界面活性剤としては、とくに限定されるものではない
が、たとえばパルミチン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸ナトリウムなどの脂肪酸のアルカリ
金属塩類、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸トリ
エタノールアミン、ドデシル硫酸アンモニウムなどに代
表される高級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩
類もしくはアミンまたはアンモニウム塩類、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスル
ホン酸ナトリウムに代表されるアルキルベンゼンスルホ
ン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金
属塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナト
リウム塩などのアルカリ金属塩類、ジアルキルスルホ琥
珀酸のナトリウム塩などのアルカリ金属塩類、アルキル
リン酸塩などのアルキルフォスフェート塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムな
どのポリオキシエチレンサルフェート塩類があげられ
る。非イオン性界面活性剤としては、とくに限定される
ものではないが、たとえばポリオキシエチレンドデシル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなど
のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテルなどのポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル類、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタン
セスキオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートに代表
されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
類、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエ
チレングリコールジステアレートなどのポリオキシエチ
レンアシルエステル、オキシエチレンオキシプロピレン
ブロックコポリマー（分子量約２０００〜約１０００
０）、グリセリルモノオレエートなどの脂肪酸モノグリ
セライドがあげられる。また、陽イオン性界面活性剤と
しては、とくに限定されるものではないが、たとえばド
デシルアミンアセテートなどのアルキルアミン塩、ドデ
シルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第四級ア
ンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミンなど
があげられる。これらのほかに、高分子界面活性剤を用
いることも可能である。
はとくに限定されるものではなく、陰イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、あ
るいは陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の
組み合わせ、陽イオン性界面活性剤と非イオン系界面活
性剤の組み合わせのいずれであってもよい。陰イオン性
界面活性剤としては、とくに限定されるものではない
が、たとえばパルミチン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸ナトリウムなどの脂肪酸のアルカリ
金属塩類、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸トリ
エタノールアミン、ドデシル硫酸アンモニウムなどに代
表される高級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩
類もしくはアミンまたはアンモニウム塩類、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスル
ホン酸ナトリウムに代表されるアルキルベンゼンスルホ
ン酸またはアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金
属塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナト
リウム塩などのアルカリ金属塩類、ジアルキルスルホ琥
珀酸のナトリウム塩などのアルカリ金属塩類、アルキル
リン酸塩などのアルキルフォスフェート塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムな
どのポリオキシエチレンサルフェート塩類があげられ
る。非イオン性界面活性剤としては、とくに限定される
ものではないが、たとえばポリオキシエチレンドデシル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなど
のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテルなどのポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル類、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタン
セスキオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートに代表
されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
類、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエ
チレングリコールジステアレートなどのポリオキシエチ
レンアシルエステル、オキシエチレンオキシプロピレン
ブロックコポリマー（分子量約２０００〜約１０００
０）、グリセリルモノオレエートなどの脂肪酸モノグリ
セライドがあげられる。また、陽イオン性界面活性剤と
しては、とくに限定されるものではないが、たとえばド
デシルアミンアセテートなどのアルキルアミン塩、ドデ
シルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第四級ア
ンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミンなど
があげられる。これらのほかに、高分子界面活性剤を用
いることも可能である。
【００１８】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ａ）は、前記アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）７
０〜９５重量部、好ましくは８０〜９５重量部、さらに
好ましくは８５〜９２重量部の存在下に、グラフト単量
体成分（ａ−２）５〜３０重量部、好ましくは５〜２０
重量部、さらに好ましくは８〜１５重量部（ここでアク
リル系架橋ゴム重合体（ａ−１）とグラフト単量体成分
（ａ−２）の合計量は１００重量部）を重合させて得ら
れる。前記アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）が７０
重量部未満になる、または９５重量部をこえると、塩化
ビニル系樹脂組成物を調製して成形品を製造した場合
に、耐衝撃改良効果が劣るものとなり好ましくない。
（Ａ）は、前記アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）７
０〜９５重量部、好ましくは８０〜９５重量部、さらに
好ましくは８５〜９２重量部の存在下に、グラフト単量
体成分（ａ−２）５〜３０重量部、好ましくは５〜２０
重量部、さらに好ましくは８〜１５重量部（ここでアク
リル系架橋ゴム重合体（ａ−１）とグラフト単量体成分
（ａ−２）の合計量は１００重量部）を重合させて得ら
れる。前記アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）が７０
重量部未満になる、または９５重量部をこえると、塩化
ビニル系樹脂組成物を調製して成形品を製造した場合
に、耐衝撃改良効果が劣るものとなり好ましくない。
【００１９】グラフト重合に使用するグラフト単量体成
分（ａ−２）は、メタクリル酸メチル、ならびにアルキ
ル基の炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキル
エステル、不飽和ニトリルおよび芳香族ビニル化合物よ
りなる群から選ばれた１種または２種以上の単量体から
なる。グラフト単量体成分（ａ−２）に含まれるメタク
リル酸メチルは好ましくは９２〜１００重量％、アルキ
ル基の炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキル
エステル、不飽和ニトリルおよび芳香族ビニル化合物よ
りなる群から選ばれた１種または２種以上の単量体は０
〜８重量％が好ましい。
分（ａ−２）は、メタクリル酸メチル、ならびにアルキ
ル基の炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキル
エステル、不飽和ニトリルおよび芳香族ビニル化合物よ
りなる群から選ばれた１種または２種以上の単量体から
なる。グラフト単量体成分（ａ−２）に含まれるメタク
リル酸メチルは好ましくは９２〜１００重量％、アルキ
ル基の炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキル
エステル、不飽和ニトリルおよび芳香族ビニル化合物よ
りなる群から選ばれた１種または２種以上の単量体は０
〜８重量％が好ましい。
【００２０】前記アルキル基の炭素数が２〜８のメタク
リル酸アルキルエステルの代表例としては、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチルなどがあげられるが、こ
れらに限定されるものではない。これらメタクリル酸ア
ルキルエステルは単独または２種以上を混合して用いる
ことができる。
リル酸アルキルエステルの代表例としては、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチルなどがあげられるが、こ
れらに限定されるものではない。これらメタクリル酸ア
ルキルエステルは単独または２種以上を混合して用いる
ことができる。
【００２１】前記アルキル基の炭素数が１〜８のアクリ
ル酸アルキルエステルの代表例としては、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ルなどがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。これらアクリル酸アルキルエステルは単独または２
種以上を混合して用いることができる。
ル酸アルキルエステルの代表例としては、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ルなどがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。これらアクリル酸アルキルエステルは単独または２
種以上を混合して用いることができる。
【００２２】不飽和ニトリルの代表例としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられるが、
これらに限定されるものではない。これら不飽和ニトリ
ルは単独または２種以上を混合して用いることができ
る。
ロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられるが、
これらに限定されるものではない。これら不飽和ニトリ
ルは単独または２種以上を混合して用いることができ
る。
【００２３】芳香族ビニル化合物の代表例としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、
２−ビニルナフタレンなどがあげられるが、これらに限
定されるものではない。これら芳香族ビニル化合物は単
独または２種以上を混合して用いることができる。
チレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、
２−ビニルナフタレンなどがあげられるが、これらに限
定されるものではない。これら芳香族ビニル化合物は単
独または２種以上を混合して用いることができる。
【００２４】前記グラフト重合を行なうに際しては、た
とえば前記グラフト単量体成分（ａ−２）の全量を一度
に、あるいはその一部または全量を連続的または間欠的
に加えて重合させてもよい。また、前記グラフト単量体
成分は、すべてを混合して用いてもよく、２段またはそ
れ以上の多段で、それぞれの段が前記グラフト単量体成
分（ａ−２）の組成の範囲内で異なる組成になるように
調整するなどして重合させてもよい。
とえば前記グラフト単量体成分（ａ−２）の全量を一度
に、あるいはその一部または全量を連続的または間欠的
に加えて重合させてもよい。また、前記グラフト単量体
成分は、すべてを混合して用いてもよく、２段またはそ
れ以上の多段で、それぞれの段が前記グラフト単量体成
分（ａ−２）の組成の範囲内で異なる組成になるように
調整するなどして重合させてもよい。
【００２５】前述のようにして得られたグラフト共重合
体（Ａ）ラテックスは、塩析または酸析、濾過洗浄後乾
燥して、あるいは該ラテックスを噴霧乾燥して、固体状
の粒子として得る。凝固時に通常加えられる老化防止剤
あるいは紫外線吸収剤などを加えてもよい。
体（Ａ）ラテックスは、塩析または酸析、濾過洗浄後乾
燥して、あるいは該ラテックスを噴霧乾燥して、固体状
の粒子として得る。凝固時に通常加えられる老化防止剤
あるいは紫外線吸収剤などを加えてもよい。
【００２６】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、グラ
フト共重合体（Ａ）２〜３０重量部と、塩化ビニル系樹
脂（Ｂ）１００重量部とを配合して得られる。前記グラ
フト共重合体（Ａ）の配合量が、２重量部未満になると
耐衝撃性改良効果がえられず、３０重量部を越えると成
形体の耐熱性が低下し好ましくない。
フト共重合体（Ａ）２〜３０重量部と、塩化ビニル系樹
脂（Ｂ）１００重量部とを配合して得られる。前記グラ
フト共重合体（Ａ）の配合量が、２重量部未満になると
耐衝撃性改良効果がえられず、３０重量部を越えると成
形体の耐熱性が低下し好ましくない。
【００２７】本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂
（Ｂ）は、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニルを
７０重量％以上含む共重合体が含まれる。残り３０重量
％を構成する塩化ビニルと共重合する単量体としては、
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチ
レート、ビニルベンゾエート、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリルアミド、そ
の他の共重合可能なモノオレフィン系単量体があげられ
る。これら共重合成分は単独で、または２種以上を組み
合わせて使用したものでもよい。
（Ｂ）は、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニルを
７０重量％以上含む共重合体が含まれる。残り３０重量
％を構成する塩化ビニルと共重合する単量体としては、
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチ
レート、ビニルベンゾエート、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリルアミド、そ
の他の共重合可能なモノオレフィン系単量体があげられ
る。これら共重合成分は単独で、または２種以上を組み
合わせて使用したものでもよい。
【００２８】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には更に
塩素化ポリエチレンやブタジエン系耐衝撃性改質剤を配
合することができる。また加工性を良好にするために加
工助剤を配合してもよく、メタクリル酸メチル系重合体
を必要に応じて配合してもよい。
塩素化ポリエチレンやブタジエン系耐衝撃性改質剤を配
合することができる。また加工性を良好にするために加
工助剤を配合してもよく、メタクリル酸メチル系重合体
を必要に応じて配合してもよい。
【００２９】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記
原料を一般的な塩化ビニル系樹脂組成物と同じようにブ
レンドして製造すればよく、製造方法にとくに限定はな
い。また、原料をブレンドするときに、安定剤、滑剤、
可塑剤、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、耐光性安定
剤、難燃剤など、従来から塩化ビニル樹脂組成物に用い
られている一般的な添加剤を必要に応じて配合してもよ
い。
原料を一般的な塩化ビニル系樹脂組成物と同じようにブ
レンドして製造すればよく、製造方法にとくに限定はな
い。また、原料をブレンドするときに、安定剤、滑剤、
可塑剤、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、耐光性安定
剤、難燃剤など、従来から塩化ビニル樹脂組成物に用い
られている一般的な添加剤を必要に応じて配合してもよ
い。
【００３０】安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸
鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性フ
タル酸鉛、鉛白、ケイ酸鉛、等の鉛系安定剤；ブチル錫
マレート、オクチル錫マレート、ジブチル錫ジマレー
ト、ジ−ｎ−アルキル錫メルカプチド、ジブチル錫ラウ
リルメルカプチド、ジオクチル錫Ｓ，Ｓ’−ビス−（イ
ソオクチル−メルカプトアセテート）等の錫系安定剤；
カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、鉛等の金属と２−エチルヘキサン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロ
キシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノー
ル酸、ベヘニン酸等の脂肪酸から誘導される金属石けん
系安定剤；Ｂａ−Ｃａ系、Ｃａ−Ｚｎ系、Ｂａ−Ｃａ
系、Ｃａ−Ｍｇ−Ｓｎ系、Ｃａ−Ｚｎ−Ｓｎ系、Ｐｂ−
Ｓｎ系、Ｐｂ−Ｂａ−Ｃａ系等の複合金属石けん系安定
剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキ
シ化油安定剤などが挙げられ、これらは1種または２種
以上の組み合わせで使用される。
鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性フ
タル酸鉛、鉛白、ケイ酸鉛、等の鉛系安定剤；ブチル錫
マレート、オクチル錫マレート、ジブチル錫ジマレー
ト、ジ−ｎ−アルキル錫メルカプチド、ジブチル錫ラウ
リルメルカプチド、ジオクチル錫Ｓ，Ｓ’−ビス−（イ
ソオクチル−メルカプトアセテート）等の錫系安定剤；
カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、鉛等の金属と２−エチルヘキサン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロ
キシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノー
ル酸、ベヘニン酸等の脂肪酸から誘導される金属石けん
系安定剤；Ｂａ−Ｃａ系、Ｃａ−Ｚｎ系、Ｂａ−Ｃａ
系、Ｃａ−Ｍｇ−Ｓｎ系、Ｃａ−Ｚｎ−Ｓｎ系、Ｐｂ−
Ｓｎ系、Ｐｂ−Ｂａ−Ｃａ系等の複合金属石けん系安定
剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキ
シ化油安定剤などが挙げられ、これらは1種または２種
以上の組み合わせで使用される。
【００３１】本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は種
々の用途、例えば押出成形、カレンダー成形、ブロー成
形、射出成形等により成形することができるが、特に異
型押出成形が好ましい。
々の用途、例えば押出成形、カレンダー成形、ブロー成
形、射出成形等により成形することができるが、特に異
型押出成形が好ましい。
【００３２】
【実施例】次に、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明するが、これらは単なる例示であり、本発明はこれ
らに限定されるものではない。以下特にことわらない限
り、％は重量％を、部は重量部を表す。また、実施例、
比較例、および表中に示した各略号は、次のことを意味
する。 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル ＡＭＡ：メタクリル酸アリル ２−ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル 実施例および比較例における評価は下記（２）評価の項
に示す方法によった。
説明するが、これらは単なる例示であり、本発明はこれ
らに限定されるものではない。以下特にことわらない限
り、％は重量％を、部は重量部を表す。また、実施例、
比較例、および表中に示した各略号は、次のことを意味
する。 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル ＡＭＡ：メタクリル酸アリル ２−ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル 実施例および比較例における評価は下記（２）評価の項
に示す方法によった。
【００３３】（実施例１）
（１）グラフト共重合体（Ａ）の調整
温度計、攪拌機、還流冷却器、窒素流入口装置、単量体
と乳化剤の添加装置を有するガラス反応器に、蒸留水２
００部、ドデシル硫酸ナトリウム０．０５部を仕込み、
窒素気流中で攪拌しながら５０℃に昇温した。次にＢＡ
７．６１部、２−ＥＨＡ０．８５部、ＡＭＡ０．０４部
およびクメンハイドロパーオキサイド０．０１部の混合
物を仕込み、その１０分後にホルムアルデヒドスルホキ
シル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に溶解した混合
液、およびエチレンジアミンテトラアセティックアシッ
ド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７水塩０．００
５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込んだ。１時間
攪拌後、そこにＢＡ６８．５１部、２−ＥＨＡ７．６１
部、ＡＭＡ０．３８部およびクメンハイドロパーオキサ
イド０．１部からなる単量体の混合物を、４時間を要し
て滴下した。また、前記の単量体混合物の添加ととも
に、１部のドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にした
ものを４時間にわたり連続的に追加した。単量体混合物
添加終了後、１．５時間攪拌を続け、転化率９９．８
％、平均粒子径０．１６μｍのアクリル系架橋ゴム重合
体（ａ−１）を得た。またこのアクリル系架橋ゴム重合
体ラテックスを少量採取し、塩化カルシウム水溶液で塩
析凝固、乾燥し、得られた固形物をトルエンで２３℃、
４０時間抽出し、ゲル含量を測定したところ、９８．２
％であった。このアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）
に、グラフト単量体成分（ａ−２）として、ＭＭＡ１
３．８部、ＢＡ１．２部ならびにクメンハイドロパーオ
キサイド０．０１部の混合物を５０℃で１時間にわたっ
て連続的に添加した。添加終了後クメンハイドロパーオ
キサイド０．０１部を添加し、さらに２時間攪拌を続け
て重合を完結させた。グラフト単量体成分の転化率は９
８．３％であった。得られたグラフト共重合体（Ａ）の
ラテックスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝固し、熱処
理した後脱水乾燥することにより、白色樹脂粉末を調製
した。
と乳化剤の添加装置を有するガラス反応器に、蒸留水２
００部、ドデシル硫酸ナトリウム０．０５部を仕込み、
窒素気流中で攪拌しながら５０℃に昇温した。次にＢＡ
７．６１部、２−ＥＨＡ０．８５部、ＡＭＡ０．０４部
およびクメンハイドロパーオキサイド０．０１部の混合
物を仕込み、その１０分後にホルムアルデヒドスルホキ
シル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に溶解した混合
液、およびエチレンジアミンテトラアセティックアシッ
ド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７水塩０．００
５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込んだ。１時間
攪拌後、そこにＢＡ６８．５１部、２−ＥＨＡ７．６１
部、ＡＭＡ０．３８部およびクメンハイドロパーオキサ
イド０．１部からなる単量体の混合物を、４時間を要し
て滴下した。また、前記の単量体混合物の添加ととも
に、１部のドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にした
ものを４時間にわたり連続的に追加した。単量体混合物
添加終了後、１．５時間攪拌を続け、転化率９９．８
％、平均粒子径０．１６μｍのアクリル系架橋ゴム重合
体（ａ−１）を得た。またこのアクリル系架橋ゴム重合
体ラテックスを少量採取し、塩化カルシウム水溶液で塩
析凝固、乾燥し、得られた固形物をトルエンで２３℃、
４０時間抽出し、ゲル含量を測定したところ、９８．２
％であった。このアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）
に、グラフト単量体成分（ａ−２）として、ＭＭＡ１
３．８部、ＢＡ１．２部ならびにクメンハイドロパーオ
キサイド０．０１部の混合物を５０℃で１時間にわたっ
て連続的に添加した。添加終了後クメンハイドロパーオ
キサイド０．０１部を添加し、さらに２時間攪拌を続け
て重合を完結させた。グラフト単量体成分の転化率は９
８．３％であった。得られたグラフト共重合体（Ａ）の
ラテックスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝固し、熱処
理した後脱水乾燥することにより、白色樹脂粉末を調製
した。
【００３４】（２）評価
塩化ビニル樹脂（鐘淵化学工業株式会社製 カネビニル
Ｓ−１００１、平均重合度１０００）１００部、鉛系ワ
ンパック安定剤（ＡＣＲＯＳ社製ＬＧＣ３２０３）４．
５部、酸化チタン４．５部、炭酸カルシウム８部、メタ
クリル酸メチル系重合体（該重合体０．１ｇを１００ｍ
ｌのクロロホルムに溶解した溶液の３０℃における比粘
度が０．５未満のメタクリル酸メチル系重合体）の加工
助剤（鐘淵化学工業株式会社製 カネエースＰＡ−２
０）０．５部、およびグラフト共重合体７部をヘンシェ
ルミキサーにてブレンドしてパウダーコンパウンドを得
た。下記の成形条件にしたがい、異型窓枠成形体を調製
した。
Ｓ−１００１、平均重合度１０００）１００部、鉛系ワ
ンパック安定剤（ＡＣＲＯＳ社製ＬＧＣ３２０３）４．
５部、酸化チタン４．５部、炭酸カルシウム８部、メタ
クリル酸メチル系重合体（該重合体０．１ｇを１００ｍ
ｌのクロロホルムに溶解した溶液の３０℃における比粘
度が０．５未満のメタクリル酸メチル系重合体）の加工
助剤（鐘淵化学工業株式会社製 カネエースＰＡ−２
０）０．５部、およびグラフト共重合体７部をヘンシェ
ルミキサーにてブレンドしてパウダーコンパウンドを得
た。下記の成形条件にしたがい、異型窓枠成形体を調製
した。
【００３５】成形機：バテンフェルド社製 ６５ｍｍパ
ラレル２軸押出機 成形温度条件：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／ＡＤ／Ｄ１／
Ｄ２／Ｄ３／Ｄ４／Ｄ５：１７５／１８０／１８０／１
７５／１８５／２０２／２０２／２０６／２０２／２０
０（℃） スクリュー回転数：２４ｒｐｍ 吐出量：１１０ｋｇ／時間 得られた異型窓枠成形体から耐衝撃性試験片を作製し、
ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準じてシャルピー強度を測定し
た。
ラレル２軸押出機 成形温度条件：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／ＡＤ／Ｄ１／
Ｄ２／Ｄ３／Ｄ４／Ｄ５：１７５／１８０／１８０／１
７５／１８５／２０２／２０２／２０６／２０２／２０
０（℃） スクリュー回転数：２４ｒｐｍ 吐出量：１１０ｋｇ／時間 得られた異型窓枠成形体から耐衝撃性試験片を作製し、
ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準じてシャルピー強度を測定し
た。
【００３６】結果を表１に示す。
【００３７】（実施例２）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ７．１９部、２−ＥＨＡ
１．２７部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ６
４．７０部、２−ＥＨＡ１１．４２部、ＡＭＡ０．３８
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、耐衝撃性改良剤の白色樹脂粉
末を調製し、耐衝撃性を測定した。結果を表１に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ７．１９部、２−ＥＨＡ
１．２７部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ６
４．７０部、２−ＥＨＡ１１．４２部、ＡＭＡ０．３８
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、耐衝撃性改良剤の白色樹脂粉
末を調製し、耐衝撃性を測定した。結果を表１に示す。
【００３８】（実施例３）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次に、２−ＥＨＡ８．４６部、ＡＭ
Ａ０．０４部およびクメンハイドロパーオキサイド０．
０１部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に
溶解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７
水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込
んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ７６．１２部、ＡＭＡ
０．３８部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１
部からなる単量体の混合物を、４時間を要して滴下し
た。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１部の
ドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時
間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体
を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以
外は、実施例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調
製し、耐衝撃性を測定した。結果を表１に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次に、２−ＥＨＡ８．４６部、ＡＭ
Ａ０．０４部およびクメンハイドロパーオキサイド０．
０１部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に
溶解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７
水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込
んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ７６．１２部、ＡＭＡ
０．３８部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１
部からなる単量体の混合物を、４時間を要して滴下し
た。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１部の
ドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時
間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体
を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以
外は、実施例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調
製し、耐衝撃性を測定した。結果を表１に示す。
【００３９】（実施例４）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．１部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら５
０℃に昇温した。次に、２−ＥＨＡ１３．４３部、ＡＭ
Ａ０．０７部およびクメンハイドロパーオキサイド０．
０２部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に
溶解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７
水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込
んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ７１．１４部、ＡＭＡ
０．３６部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０
９部からなる単量体の混合物を、４時間を要して滴下し
た。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１部の
ドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時
間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体
を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以
外は、実施例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調
製し、耐衝撃性を測定した。結果を表１に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．１部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら５
０℃に昇温した。次に、２−ＥＨＡ１３．４３部、ＡＭ
Ａ０．０７部およびクメンハイドロパーオキサイド０．
０２部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に
溶解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７
水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込
んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ７１．１４部、ＡＭＡ
０．３６部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０
９部からなる単量体の混合物を、４時間を要して滴下し
た。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１部の
ドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時
間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体
を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以
外は、実施例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調
製し、耐衝撃性を測定した。結果を表１に示す。
【００４０】（実施例５）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ７．１９部、２−ＥＨＡ
１．２７部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ６
８．９３部、２−ＥＨＡ１２．１６部、ＡＭＡ０．４１
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１１部から
なる単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。ま
た、前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシ
ル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわ
たり連続的に追加した。単量体混合物添加終了後、１．
５時間攪拌を続け、転化率９９．６％、平均粒子径０．
１８μｍのアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）を得
た。またこのアクリル系架橋ゴム重合体ラテックスを少
量採取し、塩化カルシウム水溶液で塩析凝固、乾燥し、
得られた固形物をトルエンで２３℃、４０時間抽出し、
ゲル含量を測定したところ、９８．４％であった。この
アクリル系架橋ゴム重合体に、グラフト単量体成分とし
て、ＭＭＡ１０部ならびにクメンハイドロパーオキサイ
ド０．０１部の混合物を５０℃で１時間にわたって連続
的に添加した。添加終了後クメンハイドロパーオキサイ
ド０．０１部を添加し、さらに２時間攪拌を続けて重合
を完結させた。グラフト単量体成分の転化率は９９．１
％であった。得られたグラフト共重合体のラテックスを
塩化カルシウム水溶液で塩析凝固し、熱処理した後脱水
乾燥することにより、白色樹脂粉末を調製した。このグ
ラフト共重合体を用いて、実施例１と同様にして、耐衝
撃性を測定した。結果を表１に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ７．１９部、２−ＥＨＡ
１．２７部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ６
８．９３部、２−ＥＨＡ１２．１６部、ＡＭＡ０．４１
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１１部から
なる単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。ま
た、前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシ
ル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわ
たり連続的に追加した。単量体混合物添加終了後、１．
５時間攪拌を続け、転化率９９．６％、平均粒子径０．
１８μｍのアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）を得
た。またこのアクリル系架橋ゴム重合体ラテックスを少
量採取し、塩化カルシウム水溶液で塩析凝固、乾燥し、
得られた固形物をトルエンで２３℃、４０時間抽出し、
ゲル含量を測定したところ、９８．４％であった。この
アクリル系架橋ゴム重合体に、グラフト単量体成分とし
て、ＭＭＡ１０部ならびにクメンハイドロパーオキサイ
ド０．０１部の混合物を５０℃で１時間にわたって連続
的に添加した。添加終了後クメンハイドロパーオキサイ
ド０．０１部を添加し、さらに２時間攪拌を続けて重合
を完結させた。グラフト単量体成分の転化率は９９．１
％であった。得られたグラフト共重合体のラテックスを
塩化カルシウム水溶液で塩析凝固し、熱処理した後脱水
乾燥することにより、白色樹脂粉末を調製した。このグ
ラフト共重合体を用いて、実施例１と同様にして、耐衝
撃性を測定した。結果を表１に示す。
【００４１】（実施例６）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．１部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら５
０℃に昇温した。次に、２−ＥＨＡ１３．４３部、ＡＭ
Ａ０．０７部およびクメンハイドロパーオキサイド０．
０２部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に
溶解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７
水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込
んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ７６．１２部、ＡＭＡ
０．３８部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１
部からなる単量体の混合物を、４時間を要して滴下し
た。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１部の
ドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時
間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体
を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以
外は、実施例５と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調
製した。このグラフト共重合体を用いて、実施例１と同
様にして、耐衝撃性を測定した。結果を表１に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．１部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら５
０℃に昇温した。次に、２−ＥＨＡ１３．４３部、ＡＭ
Ａ０．０７部およびクメンハイドロパーオキサイド０．
０２部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデ
ヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に
溶解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７
水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込
んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ７６．１２部、ＡＭＡ
０．３８部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１
部からなる単量体の混合物を、４時間を要して滴下し
た。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１部の
ドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時
間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体
を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以
外は、実施例５と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調
製した。このグラフト共重合体を用いて、実施例１と同
様にして、耐衝撃性を測定した。結果を表１に示す。
【００４２】（比較例１）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ８．４６部、ＡＭＡ０．０
４部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０１部の
混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に溶解した
混合液、およびエチレンジアミンテトラアセティックア
シッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７水塩０．
００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込んだ。１
時間攪拌後、そこにＢＡ７６．１２部、ＡＭＡ０．３８
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調製し、耐衝
撃性を測定した。結果を表２に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ８．４６部、ＡＭＡ０．０
４部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０１部の
混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデヒドスル
ホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に溶解した
混合液、およびエチレンジアミンテトラアセティックア
シッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７水塩０．
００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込んだ。１
時間攪拌後、そこにＢＡ７６．１２部、ＡＭＡ０．３８
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調製し、耐衝
撃性を測定した。結果を表２に示す。
【００４３】（比較例２）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ５．９２部、２−ＥＨＡ
２．５４部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ５
３．２８部、２−ＥＨＡ２２．８４部、ＡＭＡ０．３８
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調製し、耐衝
撃性を測定した。結果を表２に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ５．９２部、２−ＥＨＡ
２．５４部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ５
３．２８部、２−ＥＨＡ２２．８４部、ＡＭＡ０．３８
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調製し、耐衝
撃性を測定した。結果を表２に示す。
【００４４】（比較例３）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ３．３８部、２−ＥＨＡ
５．０８部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ３
０．４５部、２−ＥＨＡ４５．６７部、ＡＭＡ０．３８
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調製し、耐衝
撃性を測定した。結果を表２に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ３．３８部、２−ＥＨＡ
５．０８部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ３
０．４５部、２−ＥＨＡ４５．６７部、ＡＭＡ０．３８
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調製し、耐衝
撃性を測定した。結果を表２に示す。
【００４５】（比較例４）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０８部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次に２−ＥＨＡ８．４６部、ＡＭＡ
０．０４部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０
１部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に溶
解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセティ
ックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７水
塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込ん
だ。１時間攪拌後、そこに２−ＥＨＡ７６．１２部、Ａ
ＭＡ０．３８部およびクメンハイドロパーオキサイド
０．１部からなる単量体の混合物を、４時間を要して滴
下した。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１
部のドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを
４時間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重
合体を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いるこ
と以外は、実施例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末
を調製し、耐衝撃性を測定した。結果を表２に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０８部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次に２−ＥＨＡ８．４６部、ＡＭＡ
０．０４部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０
１部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に溶
解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセティ
ックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７水
塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込ん
だ。１時間攪拌後、そこに２−ＥＨＡ７６．１２部、Ａ
ＭＡ０．３８部およびクメンハイドロパーオキサイド
０．１部からなる単量体の混合物を、４時間を要して滴
下した。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１
部のドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを
４時間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重
合体を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いるこ
と以外は、実施例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末
を調製し、耐衝撃性を測定した。結果を表２に示す。
【００４６】（比較例５）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．４部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら５
０℃に昇温した。次に２−ＥＨＡ４９．７５部、ＡＭＡ
０．２５部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０
８部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に溶
解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセティ
ックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７水
塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込ん
だ。１時間攪拌後、そこにＢＡ３４．８３部、ＡＭＡ
０．１７部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０
５部からなる単量体の混合物を、２時間を要して滴下し
た。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１部の
ドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを２時
間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体
を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以
外は、実施例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調
製し、耐衝撃性を測定した。結果を表２に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．４部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら５
０℃に昇温した。次に２−ＥＨＡ４９．７５部、ＡＭＡ
０．２５部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０
８部の混合物を仕込み、その１０分後にホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム０．２部を蒸留水５部に溶
解した混合液、およびエチレンジアミンテトラアセティ
ックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部と硫酸第一鉄・７水
塩０．００５部を蒸留水５部に溶解した混合液を仕込ん
だ。１時間攪拌後、そこにＢＡ３４．８３部、ＡＭＡ
０．１７部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０
５部からなる単量体の混合物を、２時間を要して滴下し
た。また、前記の単量体混合物の添加とともに、１部の
ドデシル硫酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを２時
間にわたり連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体
を得た。このアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以
外は、実施例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調
製し、耐衝撃性を測定した。結果を表２に示す。
【００４７】（比較例６）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ７．１５部、２−ＥＨＡ
１．２６部、ＡＭＡ０．０９部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ６
４．３７部、２−ＥＨＡ１１．３６部、ＡＭＡ０．７７
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調製し、耐衝
撃性を測定した。結果を表２に示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ７．１５部、２−ＥＨＡ
１．２６部、ＡＭＡ０．０９部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ６
４．３７部、２−ＥＨＡ１１．３６部、ＡＭＡ０．７７
部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部からな
る単量体の混合物を、４時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを４時間にわたり
連続的に追加し、アクリル系架橋ゴム重合体を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体を用いること以外は、実施
例１と同様の方法にして、白色樹脂粉末を調製し、耐衝
撃性を測定した。結果を表２に示す。
【００４８】（比較例７）温度計、攪拌機、還流冷却
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ７．１９部、２−ＥＨＡ
１．２７部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ４
７．７９部、２−ＥＨＡ８．４３部、ＡＭＡ０．２８部
およびクメンハイドロパーオキサイド０．０８部からな
る単量体の混合物を、３時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを３時間にわたり
連続的に追加した。単量体混合物添加終了後、１．５時
間攪拌を続け、転化率９９．４％、平均粒子径０．１５
μｍのアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体に、グラフト単量体成分と
して、ＭＭＡ３２．３部、ＢＡ２．８部ならびにクメン
ハイドロパーオキサイド０．０１部の混合物を５０℃で
２時間にわたって連続的に添加した。添加終了後クメン
ハイドロパーオキサイド０．０１部を添加し、さらに２
時間攪拌を続けて重合を完結させた。得られたグラフト
共重合体のラテックスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝
固し、熱処理した後脱水乾燥することにより、白色樹脂
粉末を調製した。このグラフト共重合体を用いて、実施
例１と同様にして、耐衝撃性を測定した。結果を表１に
示す。
器、窒素流入口装置、単量体と乳化剤の添加装置を有す
るガラス反応器に、蒸留水２００部、ドデシル硫酸ナト
リウム０．０５部を仕込み、窒素気流中で攪拌しながら
５０℃に昇温した。次にＢＡ７．１９部、２−ＥＨＡ
１．２７部、ＡＭＡ０．０４部およびクメンハイドロパ
ーオキサイド０．０１部の混合物を仕込み、その１０分
後にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．２
部を蒸留水５部に溶解した混合液、およびエチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部
と硫酸第一鉄・７水塩０．００５部を蒸留水５部に溶解
した混合液を仕込んだ。１時間攪拌後、そこにＢＡ４
７．７９部、２−ＥＨＡ８．４３部、ＡＭＡ０．２８部
およびクメンハイドロパーオキサイド０．０８部からな
る単量体の混合物を、３時間を要して滴下した。また、
前記の単量体混合物の添加とともに、１部のドデシル硫
酸ナトリウムを５％水溶液にしたものを３時間にわたり
連続的に追加した。単量体混合物添加終了後、１．５時
間攪拌を続け、転化率９９．４％、平均粒子径０．１５
μｍのアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）を得た。こ
のアクリル系架橋ゴム重合体に、グラフト単量体成分と
して、ＭＭＡ３２．３部、ＢＡ２．８部ならびにクメン
ハイドロパーオキサイド０．０１部の混合物を５０℃で
２時間にわたって連続的に添加した。添加終了後クメン
ハイドロパーオキサイド０．０１部を添加し、さらに２
時間攪拌を続けて重合を完結させた。得られたグラフト
共重合体のラテックスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝
固し、熱処理した後脱水乾燥することにより、白色樹脂
粉末を調製した。このグラフト共重合体を用いて、実施
例１と同様にして、耐衝撃性を測定した。結果を表１に
示す。
【００４９】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、耐
候性および耐衝撃性に優れ、押出成形や射出成形などに
よる窓枠、パイプ、継ぎ手、フェンス、ドアフレーム、
スイッチボックスなどの成形体の製造に好適である。
候性および耐衝撃性に優れ、押出成形や射出成形などに
よる窓枠、パイプ、継ぎ手、フェンス、ドアフレーム、
スイッチボックスなどの成形体の製造に好適である。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F071 AA24 AA33 BA01 BB04 BB05
BB06 BB13 BC01 BC05 BC06
4J002 BD041 BD051 BD081 BD091
BN122 GL00 GN00 GQ00
4J026 AA18 AA40 AA45 AA46 AA61
AA76 AC31 BA04 BA05 BA06
BA27 BA31 DA02 DA04 DA05
DA09 DA12 DA14 DA15 GA09
Claims (7)
- 【請求項１】 （Ａ）アクリル酸ブチル８２〜９５重量
％、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキ
ルエステル５〜１８重量％、多官能性単量体０．２〜
０．８重量％からなるアクリル系架橋ゴム重合体（ａ−
１）７０〜９５重量部の存在下に、メタクリル酸メチル
９２〜１００重量％及びアルキル基の炭素数が２〜８の
メタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が
１〜８のアクリル酸アルキルエステル、不飽和ニトリル
又は芳香族ビニル化合物０〜８重量％からなるグラフト
単量体成分５〜３０重量部（ａ−２）［ここでアクリル
系架橋ゴム重合体（ａ−１）とグラフト単量体成分（ａ
−２）の合計量は１００重量部］を重合して得られるグ
ラフト共重合体２〜３０重量部及び（Ｂ）塩化ビニル系
樹脂１００重量部からなる塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）に
含まれるアクリル酸ブチルが８２〜９２重量％、アルキ
ル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステル
が８〜１８重量％である請求項１の塩化ビニル系樹脂組
成物。 - 【請求項３】 アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）に
含まれる、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸
アルキルエステルがアクリル酸２−エチルヘキシルであ
る請求項１の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項４】 グラフト共重合体（Ａ）に含まれるアク
リル系架橋ゴム重合体（ａ−１）が８０〜９５重量部、
グラフト単量体成分（ａ−２）が２０〜５重量部である
請求項１の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項５】 アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）が
８５〜９２重量部、グラフト単量体成分（ａ−２）が８
〜１５重量部である請求項１の塩化ビニル系樹脂組成
物。 - 【請求項６】 アクリル系架橋ゴム重合体（ａ−１）に
含まれる多官能性単量体が０．４〜０．６％である請求
項１の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１記載の組成物を成形して得られ
る成形体。
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|---|---|---|---|---|
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| JPH08100095A (ja) * | 1994-09-08 | 1996-04-16 | Rohm & Haas Co | 耐衝撃性が改良されたポリ塩化ビニル |
| JP2000186105A (ja) * | 1998-12-22 | 2000-07-04 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 複合ゴム、複合ゴム含有グラフト重合体粒子および熱可塑性樹脂組成物 |
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