JP2003105176A - 二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及び積層フィルム - Google Patents
二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及び積層フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリ乳酸等の脂肪族系ポリエステル樹脂や芳香
族系ポリエステル樹脂等の生分解性ポリエステルフィル
ムが本来有する透明性、機械的強度等を損なうことな
く、防湿性に優れた二軸延伸フィルムを開発する。 【解決手段】生分解性ポリエステル（Ａ）：８０〜９９
重量％及び軟化点が８５〜１１０℃の範囲の粘着付与剤
（B）：１〜２０重量％とのポリエステル組成物から得
られる二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及びその
積層フィルムに関する。
族系ポリエステル樹脂等の生分解性ポリエステルフィル
ムが本来有する透明性、機械的強度等を損なうことな
く、防湿性に優れた二軸延伸フィルムを開発する。 【解決手段】生分解性ポリエステル（Ａ）：８０〜９９
重量％及び軟化点が８５〜１１０℃の範囲の粘着付与剤
（B）：１〜２０重量％とのポリエステル組成物から得
られる二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及びその
積層フィルムに関する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、防湿性、透明性に優れ
た生分解性ポリエステル二軸延伸フィルム及びその積層
フィルムに関する。
た生分解性ポリエステル二軸延伸フィルム及びその積層
フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】生分解性フィルムは、土壌中や水中で加
水分解や生分解を受け、徐々に崩壊や分解が進み、最後
には微生物の作用で分解物へと変化するものである。そ
のようなフィルムとして、ポリ乳酸等の脂肪族系ポリエ
ステル樹脂や芳香族系ポリエステル樹脂、ポリビニルア
ルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフ
ィルムが知られており、中でも、ポリ乳酸を用いた二軸
延伸フィルムは、包装用フィルムとして大量に用いられ
ているニ軸延伸ポリプロピレンフィルムに似て、透明
性、剛性に優れることから、包装用フィルムとして一部
で使用されている。しかしながら、かかるポリ乳酸二軸
延伸フィルムは、ニ軸延伸ポリプロピレンフィルムに比
べると防湿性（水蒸気バリヤー性）に劣ることから包装
用フィルムとしての利用範囲が限られている。
水分解や生分解を受け、徐々に崩壊や分解が進み、最後
には微生物の作用で分解物へと変化するものである。そ
のようなフィルムとして、ポリ乳酸等の脂肪族系ポリエ
ステル樹脂や芳香族系ポリエステル樹脂、ポリビニルア
ルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフ
ィルムが知られており、中でも、ポリ乳酸を用いた二軸
延伸フィルムは、包装用フィルムとして大量に用いられ
ているニ軸延伸ポリプロピレンフィルムに似て、透明
性、剛性に優れることから、包装用フィルムとして一部
で使用されている。しかしながら、かかるポリ乳酸二軸
延伸フィルムは、ニ軸延伸ポリプロピレンフィルムに比
べると防湿性（水蒸気バリヤー性）に劣ることから包装
用フィルムとしての利用範囲が限られている。
【０００３】一方、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの
防湿性（水蒸気透過率の低減）を改良する方法として、
ポリプロピレンに軟化点が１２０〜１８０℃の水添樹脂
を添加する方法が提案されている（特表平１−５００１
０２号公報）。しかしながら、ポリ乳酸等の生分解性ポ
リエステルにかかる水添樹脂を添加すると、良好な外観
のフィルムが得られず、又、防湿性も改良されない。
防湿性（水蒸気透過率の低減）を改良する方法として、
ポリプロピレンに軟化点が１２０〜１８０℃の水添樹脂
を添加する方法が提案されている（特表平１−５００１
０２号公報）。しかしながら、ポリ乳酸等の生分解性ポ
リエステルにかかる水添樹脂を添加すると、良好な外観
のフィルムが得られず、又、防湿性も改良されない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ポリ
乳酸等の脂肪族系ポリエステル樹脂や芳香族系ポリエス
テル樹脂等の生分解性ポリエステルフィルムが本来有す
る透明性、機械的強度等を損なうことなく、防湿性に優
れた二軸延伸フィルムを開発することを目的とした。
乳酸等の脂肪族系ポリエステル樹脂や芳香族系ポリエス
テル樹脂等の生分解性ポリエステルフィルムが本来有す
る透明性、機械的強度等を損なうことなく、防湿性に優
れた二軸延伸フィルムを開発することを目的とした。
【０００５】
【発明の概要】本発明は、生分解性ポリエステル
（Ａ）：８０〜９９重量％及び軟化点が８５〜１１０℃
の範囲の粘着付与剤（Ｂ）：１〜２０重量％とのポリエ
ステル組成物から得られうることを特徴とするバリア性
能、特に防湿性（水蒸気遮断性）に優れた二軸延伸生分
解性ポリエステルフィルムを提供することにある。好ま
しくは、生分解性ポリエステル（Ａ）として、ポリ乳酸
及び芳香族ポリエステル、特にスルホン酸金属塩基を核
置換基として有する芳香族ジカルボン酸を含む芳香族系
ポリエステルから選択され、粘着付与剤が、脂肪族系環
状炭化水素樹脂及びロジン誘導体から選択されてなるポ
リエステル組成物から得られうる二軸延伸生分解性ポリ
エステルフィルムを提供することにある。
（Ａ）：８０〜９９重量％及び軟化点が８５〜１１０℃
の範囲の粘着付与剤（Ｂ）：１〜２０重量％とのポリエ
ステル組成物から得られうることを特徴とするバリア性
能、特に防湿性（水蒸気遮断性）に優れた二軸延伸生分
解性ポリエステルフィルムを提供することにある。好ま
しくは、生分解性ポリエステル（Ａ）として、ポリ乳酸
及び芳香族ポリエステル、特にスルホン酸金属塩基を核
置換基として有する芳香族ジカルボン酸を含む芳香族系
ポリエステルから選択され、粘着付与剤が、脂肪族系環
状炭化水素樹脂及びロジン誘導体から選択されてなるポ
リエステル組成物から得られうる二軸延伸生分解性ポリ
エステルフィルムを提供することにある。
【０００６】本発明は、又、上記二軸延伸生分解性ポリ
エステルフィルムの少なくとも片面に、無機層状化合物
（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）、好ましくはポリビ
ニルアルコールとの組成物層が積層されてなる二軸延伸
生分解性ポリエステル多層フィルムを提供することにあ
る。
エステルフィルムの少なくとも片面に、無機層状化合物
（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）、好ましくはポリビ
ニルアルコールとの組成物層が積層されてなる二軸延伸
生分解性ポリエステル多層フィルムを提供することにあ
る。
【０００７】
【発明の具体的な説明】生分解性ポリエステル（Ａ）
本発明に係るポリエステル組成物を構成する生分解性ポ
リエステル（Ａ）は、種々公知の生分解性ポリエステル
であり、具体的にはポリ乳酸、あるいはコハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、
シクロペンタンジカルボン酸およびシクロヘキサンジカ
ルボン酸等の通常、炭素数が４〜１２の二塩基性カルボ
ン酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、
１，８−オクチレングリコール、ナノメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール等の通常、炭素数が２〜１
０のグリコールから任意に選ばれた１種あるいは２種以
上のジカルボン酸とグリコールの脱水縮合あるいはそれ
に続く脱グリコール反応により得られる生分解性を有す
る脂肪族ポリエステル、あるいは芳香族ジカルボン酸、
脂肪族グリコール、およびスルホン酸金属塩基を核置換
基として有する芳香族ジカルボン酸からなる生分解性を
有する芳香族系ポリエステルである。これらの中でも、
融点が１６０℃以上のポリ乳酸及び芳香族ポリエステ
ル、特にスルホン酸金属塩基を核置換基として有する芳
香族ジカルボン酸を含む芳香族系ポリエステルが、防湿
性能、酸素バリア性能、透明性、強度、柔軟性といった
フィルム物性に優れるので好ましい。
リエステル（Ａ）は、種々公知の生分解性ポリエステル
であり、具体的にはポリ乳酸、あるいはコハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、
シクロペンタンジカルボン酸およびシクロヘキサンジカ
ルボン酸等の通常、炭素数が４〜１２の二塩基性カルボ
ン酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、
１，８−オクチレングリコール、ナノメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール等の通常、炭素数が２〜１
０のグリコールから任意に選ばれた１種あるいは２種以
上のジカルボン酸とグリコールの脱水縮合あるいはそれ
に続く脱グリコール反応により得られる生分解性を有す
る脂肪族ポリエステル、あるいは芳香族ジカルボン酸、
脂肪族グリコール、およびスルホン酸金属塩基を核置換
基として有する芳香族ジカルボン酸からなる生分解性を
有する芳香族系ポリエステルである。これらの中でも、
融点が１６０℃以上のポリ乳酸及び芳香族ポリエステ
ル、特にスルホン酸金属塩基を核置換基として有する芳
香族ジカルボン酸を含む芳香族系ポリエステルが、防湿
性能、酸素バリア性能、透明性、強度、柔軟性といった
フィルム物性に優れるので好ましい。
【０００８】ポリ乳酸
本発明に係るポリ乳酸は、乳酸の構造単位がＬ−乳酸で
あるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ
（Ｄ−乳酸）、更にはＬ−乳酸とＤ−乳酸の混合物（ラ
セミ体）であるポリ（ＤＬ−乳酸）乳酸等の乳酸の単独
重合体、及び乳酸を主成分とし、乳酸以外の共重合可能
なコモノマーを少割合、例えばグリコール酸５０重量％
未満、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１０
重量％以下の割合で共重合したコポリマー、あるいはこ
れらの混合物等の乳酸を主成分とする重合体である。乳
酸と共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒド
ロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸など
を挙げることができる。これらの中でも乳酸のみからな
る単独重合体は透明性に優れているので好ましく使用で
きる。かかるポリ乳酸の重合法としては、縮重合法、開
環重合法など公知のいずれの方法を採用することができ
る。例えば、縮重合法ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸ある
いはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を
持ったポリ乳酸を得ることができる。
あるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ
（Ｄ−乳酸）、更にはＬ−乳酸とＤ−乳酸の混合物（ラ
セミ体）であるポリ（ＤＬ−乳酸）乳酸等の乳酸の単独
重合体、及び乳酸を主成分とし、乳酸以外の共重合可能
なコモノマーを少割合、例えばグリコール酸５０重量％
未満、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１０
重量％以下の割合で共重合したコポリマー、あるいはこ
れらの混合物等の乳酸を主成分とする重合体である。乳
酸と共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒド
ロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸など
を挙げることができる。これらの中でも乳酸のみからな
る単独重合体は透明性に優れているので好ましく使用で
きる。かかるポリ乳酸の重合法としては、縮重合法、開
環重合法など公知のいずれの方法を採用することができ
る。例えば、縮重合法ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸ある
いはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を
持ったポリ乳酸を得ることができる。
【０００９】また、開環重合法では乳酸の環状２量体で
あるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いなが
ら、触媒を使用してポリ乳酸を得ることができる。ラク
チドにはＬ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳
酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−
乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応
じて混合して重合することにより任意の組成、結晶性を
有するポリ乳酸を得ることができる。
あるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いなが
ら、触媒を使用してポリ乳酸を得ることができる。ラク
チドにはＬ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳
酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−
乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応
じて混合して重合することにより任意の組成、結晶性を
有するポリ乳酸を得ることができる。
【００１０】ポリ乳酸の分子量増大を目的として少量の
鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ
化合物、酸無水物などを使用できる。ポリ乳酸の重量平
均分子量は通常６万〜１００万の範囲にあり、この範囲
を下回る場合は用途によっては実用物性がほとんど発現
されない虞があり、一方、上回る場合には、溶融粘度が
高すぎ成形加工性に劣る虞がある。
鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ
化合物、酸無水物などを使用できる。ポリ乳酸の重量平
均分子量は通常６万〜１００万の範囲にあり、この範囲
を下回る場合は用途によっては実用物性がほとんど発現
されない虞があり、一方、上回る場合には、溶融粘度が
高すぎ成形加工性に劣る虞がある。
【００１１】芳香族ポリエステル
本発明に係る芳香族ポリエステルは、生分解性を有する
ものであり、好ましくはスルホン酸金属塩基を核置換基
として有する芳香族ジカルボン酸を１共重合成分として
含むポリエステルであり、より具体的には、芳香族ジカ
ルボン酸、脂肪族グリコール、およびスルホン酸金属塩
基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸、それに
必要に応じて脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキ
シカルボン酸を加え、それらの成分間で重縮合反応を行
って得られるポリエステルであることが望ましい。芳香
族ポリエステルの好ましい組成は、芳香族ジカルボン酸
成分に由来する単位が３０〜４９．９モル％、脂肪族グ
リコール成分に由来する単位が３５〜５０モル％、スル
ホン酸金属塩基を置換基として有する芳香族または脂肪
族ジカルボン酸成分に由来する単位が０．１〜５モル
％、および脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸成分に由来する単位が０〜３０モル％（ここ
で、全単位の合計が１００モル％になる）である。また
得られるフィルムに可撓性、生分解性等の性能を付与
し、また向上させるために、さらに脂肪族ジカルボン酸
または脂肪族ヒドロキシカルボン酸を共重合成分として
加えた多成分系のポリエステルであってもよい。そのよ
うな芳香族ポリエステルは、特表平５−５０７１０９号
公報、特表平６−５０５０４０号公報、特表平６−５０
５５１３号公報等に詳しい。
ものであり、好ましくはスルホン酸金属塩基を核置換基
として有する芳香族ジカルボン酸を１共重合成分として
含むポリエステルであり、より具体的には、芳香族ジカ
ルボン酸、脂肪族グリコール、およびスルホン酸金属塩
基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸、それに
必要に応じて脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキ
シカルボン酸を加え、それらの成分間で重縮合反応を行
って得られるポリエステルであることが望ましい。芳香
族ポリエステルの好ましい組成は、芳香族ジカルボン酸
成分に由来する単位が３０〜４９．９モル％、脂肪族グ
リコール成分に由来する単位が３５〜５０モル％、スル
ホン酸金属塩基を置換基として有する芳香族または脂肪
族ジカルボン酸成分に由来する単位が０．１〜５モル
％、および脂肪族ジカルボン酸または脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸成分に由来する単位が０〜３０モル％（ここ
で、全単位の合計が１００モル％になる）である。また
得られるフィルムに可撓性、生分解性等の性能を付与
し、また向上させるために、さらに脂肪族ジカルボン酸
または脂肪族ヒドロキシカルボン酸を共重合成分として
加えた多成分系のポリエステルであってもよい。そのよ
うな芳香族ポリエステルは、特表平５−５０７１０９号
公報、特表平６−５０５０４０号公報、特表平６−５０
５５１３号公報等に詳しい。
【００１２】本発明で用いる芳香族ポリエステルは、そ
の重量平均分子量が、１０，０００〜５００，０００の
範囲が好ましい。また、そのメルトフローレートは、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２２０℃、２１６０ｇ
荷重下で測定した値が、０．１〜１００（ｇ／１０分）
であることが好ましい。分子量およびメルトフローレー
トが前記の範囲内にあると、押出成形に適した溶融粘度
を示し、また二軸延伸フィルムとしての十分な機械的強
度を有する。
の重量平均分子量が、１０，０００〜５００，０００の
範囲が好ましい。また、そのメルトフローレートは、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２２０℃、２１６０ｇ
荷重下で測定した値が、０．１〜１００（ｇ／１０分）
であることが好ましい。分子量およびメルトフローレー
トが前記の範囲内にあると、押出成形に適した溶融粘度
を示し、また二軸延伸フィルムとしての十分な機械的強
度を有する。
【００１３】粘着付与剤（Ｂ）
本発明に係る粘着付与剤（Ｂ）は、具体的には、クマロ
ン・インデン樹脂、ｐ−第三−ブチルフェノール・アセ
チレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テル
ペン・フェノール樹脂及びキシレン・ホルムアルデヒド
樹脂等のフェノール系樹脂、β―ピネン樹脂、α―ピネ
ン樹脂、ジペンテンベース樹脂及びスチレン変成テルペ
ン樹脂、合成ポリテルペン樹脂等のテルペン系樹脂、極
性基を有しないテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、
脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂
肪族・脂環族系石油樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂及
び水素添加炭化水素樹脂等の石油系炭化水素樹脂、ロジ
ンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセ
ロール・エステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンの
ペンタエリスリトール・エステル、水素添加ロジンのメ
チル・エステル、水素添加ロジンのトリエチレングリコ
ール・エステル、ロジンエステルの金属塩及び酸価１０
以下の特殊ロジンエステル等のロジン誘導体等の粘着付
与剤で、軟化点が８５〜１１０℃の範囲のものである。
ン・インデン樹脂、ｐ−第三−ブチルフェノール・アセ
チレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テル
ペン・フェノール樹脂及びキシレン・ホルムアルデヒド
樹脂等のフェノール系樹脂、β―ピネン樹脂、α―ピネ
ン樹脂、ジペンテンベース樹脂及びスチレン変成テルペ
ン樹脂、合成ポリテルペン樹脂等のテルペン系樹脂、極
性基を有しないテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、
脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂
肪族・脂環族系石油樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂及
び水素添加炭化水素樹脂等の石油系炭化水素樹脂、ロジ
ンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセ
ロール・エステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンの
ペンタエリスリトール・エステル、水素添加ロジンのメ
チル・エステル、水素添加ロジンのトリエチレングリコ
ール・エステル、ロジンエステルの金属塩及び酸価１０
以下の特殊ロジンエステル等のロジン誘導体等の粘着付
与剤で、軟化点が８５〜１１０℃の範囲のものである。
【００１４】軟化点が、８５℃未満の粘着付与剤は、通
常の成形温度である２２０℃において著しく粘度が低下
しフィルムの製膜性を悪化させる虞があるので防湿性能
を向上させるために十分な量添加できない。フィルムの
製膜性が悪いとは具体的には、粘度がないためにダイス
から均一にフィルムが押出せずまるで水がこぼれるよう
にダイスから流れ落ちてしまうことであり、また樹脂の
チルロールへの付着という問題も引き起こす虞がある。
一方、軟化点が１１０℃を越える粘着付与剤を使用する
と、良好な外観を有する二軸延伸フィルムとならず、
又、防湿性が改良されない。
常の成形温度である２２０℃において著しく粘度が低下
しフィルムの製膜性を悪化させる虞があるので防湿性能
を向上させるために十分な量添加できない。フィルムの
製膜性が悪いとは具体的には、粘度がないためにダイス
から均一にフィルムが押出せずまるで水がこぼれるよう
にダイスから流れ落ちてしまうことであり、また樹脂の
チルロールへの付着という問題も引き起こす虞がある。
一方、軟化点が１１０℃を越える粘着付与剤を使用する
と、良好な外観を有する二軸延伸フィルムとならず、
又、防湿性が改良されない。
【００１５】これらの中でも、脂肪族系環状炭化水素樹
脂、水素添加炭化水素樹脂、ロジンエステルの金属塩及
び、酸価１０以下の特殊ロジンエステルが好ましく、特
に酸価１０以下、軟化点８５〜１０５℃の特殊ロジンエ
ステル及び水素添加、好ましくは８０％以上、特に９５
％以上水素添加した水素添加炭化水素樹脂が、得られる
フィルムの臭気が極めて小さく色相に優れるので好まし
い。
脂、水素添加炭化水素樹脂、ロジンエステルの金属塩及
び、酸価１０以下の特殊ロジンエステルが好ましく、特
に酸価１０以下、軟化点８５〜１０５℃の特殊ロジンエ
ステル及び水素添加、好ましくは８０％以上、特に９５
％以上水素添加した水素添加炭化水素樹脂が、得られる
フィルムの臭気が極めて小さく色相に優れるので好まし
い。
【００１６】ポリエステル組成物
本発明に係るポリエステル組成物は、上記生分解性ポリ
エステル（Ａ）８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９
８重量％及び上記粘着付与剤（Ｂ）２０〜１重量％、好
ましくは１５〜２重量％とから構成される。各成分を上
記範囲にすることで、外観、透明性、柔軟性、衝撃強度
に優れ、且つ防湿性に優れる二軸延伸フィルムが得られ
る。
エステル（Ａ）８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９
８重量％及び上記粘着付与剤（Ｂ）２０〜１重量％、好
ましくは１５〜２重量％とから構成される。各成分を上
記範囲にすることで、外観、透明性、柔軟性、衝撃強度
に優れ、且つ防湿性に優れる二軸延伸フィルムが得られ
る。
【００１７】粘着付与剤（Ｂ）の占める割合が１重量％
未満では、得られる二軸延伸フィルムの防湿性が改良さ
れず、一方、２０重量％を越えると、得られる二軸延伸
フィルムのべたつきが大きく、透明性、衝撃強度、柔軟
性等が低下する虞があり、且つ組成物の溶融時の粘度が
落ちるため成形性が低下する虞がある。
未満では、得られる二軸延伸フィルムの防湿性が改良さ
れず、一方、２０重量％を越えると、得られる二軸延伸
フィルムのべたつきが大きく、透明性、衝撃強度、柔軟
性等が低下する虞があり、且つ組成物の溶融時の粘度が
落ちるため成形性が低下する虞がある。
【００１８】本発明に係るポリエステル組成物は、上記
生分解性ポリエステル（Ａ）及び粘着付与剤（Ｂ）を夫
々上記範囲でヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方
法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミ
キサー等で溶融混練する方法等により得られる。
生分解性ポリエステル（Ａ）及び粘着付与剤（Ｂ）を夫
々上記範囲でヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方
法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミ
キサー等で溶融混練する方法等により得られる。
【００１９】本発明に係るポリエステル組成物、生分解
性ポリエステル（Ａ）あるいは粘着付与剤（Ｂ）には夫
々別個に、あるいは組成物を製造する際に、本発明の目
的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐
候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤等
の添加剤を必要に応じて配合することができる。
性ポリエステル（Ａ）あるいは粘着付与剤（Ｂ）には夫
々別個に、あるいは組成物を製造する際に、本発明の目
的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐
候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤等
の添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００２０】無機層状化合物（Ｃ）
本発明における無機層状化合物（Ｃ）は、極薄の単位結
晶層が１枚または数枚重なった多層構造をもって板状の
粒子を形成している無機化合物のことであり、粘土鉱物
が好ましく用いられる。本発明における粘土鉱物とは極
薄の単位結晶層間に水を配位、吸収する性質、特には水
分子が配位することにより浸漬前より体積が増加する化
合物を持つ粘土化合物であり、一般にはＳｉ４＋がＯ
２−対して配位し４面体構造を構成する層とＡｌ３＋、
Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｌｉ＋等がＯ２−およ
びＯＨ―に対して配位し８面体構造を構成する層とが１
対１あるいは２対１で結合し積み重なって層状構造を構
成しており、天然のものであっても合成されたものでも
良い。代表的なものとしては、モンモリロナイト、バイ
デライト、サポナイト、ヘクトライト、カオリナイト、
ハロイサイト、バーミキュライト、ディッカイト、ナク
ライト、アンチゴライト、パイロフィライト、マーガラ
イト、タルク、テトラシリリックマイカ、白雲母、金雲
母、緑泥石等が挙げられる。中でも、スメクタイト群と
呼ばれているモンモリロナイト、バイデライト、ヘクト
ライトやサポナイトが好ましく用いられ、更には不純物
の少ない合成品が好ましく、その中でも結晶構造が成長
し、アスペクト比を大きくできる溶融法で生成したナト
リウム型テトラシリシックマイカ及びナトリウムヘクト
ライトが特に好ましい。
晶層が１枚または数枚重なった多層構造をもって板状の
粒子を形成している無機化合物のことであり、粘土鉱物
が好ましく用いられる。本発明における粘土鉱物とは極
薄の単位結晶層間に水を配位、吸収する性質、特には水
分子が配位することにより浸漬前より体積が増加する化
合物を持つ粘土化合物であり、一般にはＳｉ４＋がＯ
２−対して配位し４面体構造を構成する層とＡｌ３＋、
Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｌｉ＋等がＯ２−およ
びＯＨ―に対して配位し８面体構造を構成する層とが１
対１あるいは２対１で結合し積み重なって層状構造を構
成しており、天然のものであっても合成されたものでも
良い。代表的なものとしては、モンモリロナイト、バイ
デライト、サポナイト、ヘクトライト、カオリナイト、
ハロイサイト、バーミキュライト、ディッカイト、ナク
ライト、アンチゴライト、パイロフィライト、マーガラ
イト、タルク、テトラシリリックマイカ、白雲母、金雲
母、緑泥石等が挙げられる。中でも、スメクタイト群と
呼ばれているモンモリロナイト、バイデライト、ヘクト
ライトやサポナイトが好ましく用いられ、更には不純物
の少ない合成品が好ましく、その中でも結晶構造が成長
し、アスペクト比を大きくできる溶融法で生成したナト
リウム型テトラシリシックマイカ及びナトリウムヘクト
ライトが特に好ましい。
【００２１】上記層状化合物の層と層との間には通常陽
イオンが保持されている。このような層間イオンとして
は、Ｋ＋、Ｎａ＋、Ｌｉ＋等のアルカリ金属イオンを例
示することが出来る。特に陽イオンが膨潤性を向上させ
るためにＮａで置換されていることが好ましい。
イオンが保持されている。このような層間イオンとして
は、Ｋ＋、Ｎａ＋、Ｌｉ＋等のアルカリ金属イオンを例
示することが出来る。特に陽イオンが膨潤性を向上させ
るためにＮａで置換されていることが好ましい。
【００２２】無機層状化合物の平均粒子径は特に限定さ
れないが、長さ方向が通常３００Å以上、５μｍ以下の
ものが好ましく用いられる。５μｍ以上では透明性が損
なわれ、また劈開が不充分だと高湿度下でのバリア性が
著しく低下する。また、アスペクト比（長さ径と厚みの
比）は大きいほど透明性、バリア性が良好であるが、基
材である二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムとの密
着性が低下することから２０〜２０００が好ましく用い
られる。
れないが、長さ方向が通常３００Å以上、５μｍ以下の
ものが好ましく用いられる。５μｍ以上では透明性が損
なわれ、また劈開が不充分だと高湿度下でのバリア性が
著しく低下する。また、アスペクト比（長さ径と厚みの
比）は大きいほど透明性、バリア性が良好であるが、基
材である二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムとの密
着性が低下することから２０〜２０００が好ましく用い
られる。
【００２３】ガスバリア性重合体（Ｄ）
本発明におけるガスバリア性重合体（Ｄ）としては、重
合体でガスバリア性が優れたものであり、例えば、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレ
ン・ビニルアルコ−ル共重合体等種々公知の重合体が挙
げられる。それらの中でも、水溶性または水分散性重合
体が前述の無機層状化合物との分散性に優れた組成物が
得られるので好ましい。
合体でガスバリア性が優れたものであり、例えば、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレ
ン・ビニルアルコ−ル共重合体等種々公知の重合体が挙
げられる。それらの中でも、水溶性または水分散性重合
体が前述の無機層状化合物との分散性に優れた組成物が
得られるので好ましい。
【００２４】かかる水溶性または水分散性重合体は、常
温で水に完全に溶解もしくは微分散可能な高分子を指
し、例えば、ポリビニルアルコール系重合体またはその
誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、酸化でんぷん、
エーテル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、
ポリビニルピロリドン、スルホイソフタル酸等の極性基
を含有する共重合ポリエステル、ポリヒドロキシエチル
メタクリレートまたはその共重合体などのビニル系重合
体、アクリル系高分子、ウレタン系高分子、エーテル系
高分子あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、
アミノ基、メチロール基など官能基変性重合体などが挙
げられる。これらの中ではポリビニルアルコール系重合
体またはその誘導体が生分解性を有するので好ましく、
中でもけん化度８０モル％以上、更には９９％以上、特
に９９．５％以上のポリビニルアルコール、もしくはビ
ニルアルコール単位が７０モル％以上のポリビニルアル
コール共重合体が好ましい。ビニルアルコール単位が７
０モル％未満の共重合体は、ガスバリアー性が低下し
て、バリアー材としての性能が不十分になる虞がある。
温で水に完全に溶解もしくは微分散可能な高分子を指
し、例えば、ポリビニルアルコール系重合体またはその
誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、酸化でんぷん、
エーテル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、
ポリビニルピロリドン、スルホイソフタル酸等の極性基
を含有する共重合ポリエステル、ポリヒドロキシエチル
メタクリレートまたはその共重合体などのビニル系重合
体、アクリル系高分子、ウレタン系高分子、エーテル系
高分子あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、
アミノ基、メチロール基など官能基変性重合体などが挙
げられる。これらの中ではポリビニルアルコール系重合
体またはその誘導体が生分解性を有するので好ましく、
中でもけん化度８０モル％以上、更には９９％以上、特
に９９．５％以上のポリビニルアルコール、もしくはビ
ニルアルコール単位が７０モル％以上のポリビニルアル
コール共重合体が好ましい。ビニルアルコール単位が７
０モル％未満の共重合体は、ガスバリアー性が低下し
て、バリアー材としての性能が不十分になる虞がある。
【００２５】ポリビニルアルコール系重合体またはその
共重合体の重合度は特に限定されないが、１００〜５０
００が好ましく、２００〜２５００がさらに好ましく，
５００〜２０００が特に好ましい。重合度が１００以下
であればガスバリア性が不充分で、塗膜としての強度が
不足する場合があり，５０００以上であれば塗膜を形成
するときの塗剤粘度が高くなりすぎて均一な塗膜が形成
できなくなる場合がある。
共重合体の重合度は特に限定されないが、１００〜５０
００が好ましく、２００〜２５００がさらに好ましく，
５００〜２０００が特に好ましい。重合度が１００以下
であればガスバリア性が不充分で、塗膜としての強度が
不足する場合があり，５０００以上であれば塗膜を形成
するときの塗剤粘度が高くなりすぎて均一な塗膜が形成
できなくなる場合がある。
【００２６】更に、ポリビニルアルコール系重合体とし
て、残存酢酸ナトリウム量が０．５重量％以下、好まし
くは０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以
下であるものを用いると、高湿度下でもガスバリア性低
下の少ない、よりガスバリア性の優れたフィルムを得る
ことが出来る。ポリビニルアルコール系重合体中の酢酸
ナトリウムは、ポリビニルアルコール系重合体をポリ酢
酸ビニルからけん化することにより製造する際、けん化
工程で生成される。ポリビニルアルコール系重合体中の
酢酸ナトリウムの量を上記範囲とするには水洗、イオン
交換膜を用いて分離する等、公知の各種方法により除去
することが出来る。
て、残存酢酸ナトリウム量が０．５重量％以下、好まし
くは０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以
下であるものを用いると、高湿度下でもガスバリア性低
下の少ない、よりガスバリア性の優れたフィルムを得る
ことが出来る。ポリビニルアルコール系重合体中の酢酸
ナトリウムは、ポリビニルアルコール系重合体をポリ酢
酸ビニルからけん化することにより製造する際、けん化
工程で生成される。ポリビニルアルコール系重合体中の
酢酸ナトリウムの量を上記範囲とするには水洗、イオン
交換膜を用いて分離する等、公知の各種方法により除去
することが出来る。
【００２７】無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合
体（Ｄ）との組成物層 本発明における無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重
合体（Ｄ）との組成物層は、無機層状化合物（Ｃ）とガ
スバリア性重合体（Ｄ）とが、通常、重量比で（Ｃ）／
（Ｄ）が１／９９〜７０／３０、特に２０／８０〜５０
／５０の範囲が好ましい。１／９９より小さいと充分な
バリア性が得ら難い虞があり、７０／３０より大きいと
二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムとの密着性が低
下する虞があり、又、包装材として用いた場合に透明性
が低下する虞がある。
体（Ｄ）との組成物層 本発明における無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重
合体（Ｄ）との組成物層は、無機層状化合物（Ｃ）とガ
スバリア性重合体（Ｄ）とが、通常、重量比で（Ｃ）／
（Ｄ）が１／９９〜７０／３０、特に２０／８０〜５０
／５０の範囲が好ましい。１／９９より小さいと充分な
バリア性が得ら難い虞があり、７０／３０より大きいと
二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムとの密着性が低
下する虞があり、又、包装材として用いた場合に透明性
が低下する虞がある。
【００２８】さらに、本発明では基材である二軸延伸生
分解性ポリエステルフィルムとの密着性向上、及び／ま
たは皮膜の強度向上のためにガスバリア性重合体（Ｄ）
に架橋剤成分を添加しても良い。架橋剤成分としては、
シランカップリング剤、イソシアネート系架橋剤、エポ
キシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、アミン系化合物など
があるが、高湿度下でも密着性低下しないことからイソ
シアネート系架橋剤が好ましく、特に水性の自己乳化タ
イプが水溶液中で安定であるので好ましい。その添加量
はガスバリア性重合体（Ｄ）に対し重量比で１〜１０％
の範囲にあることが好ましい。
分解性ポリエステルフィルムとの密着性向上、及び／ま
たは皮膜の強度向上のためにガスバリア性重合体（Ｄ）
に架橋剤成分を添加しても良い。架橋剤成分としては、
シランカップリング剤、イソシアネート系架橋剤、エポ
キシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、アミン系化合物など
があるが、高湿度下でも密着性低下しないことからイソ
シアネート系架橋剤が好ましく、特に水性の自己乳化タ
イプが水溶液中で安定であるので好ましい。その添加量
はガスバリア性重合体（Ｄ）に対し重量比で１〜１０％
の範囲にあることが好ましい。
【００２９】又、ガスバリア性重合体（Ｄ）中に、本発
明の目的を阻害しない範囲で濡れ性向上剤、帯電防止
剤、その他各種添加剤を加えることが可能である。特
に、アンチブロッキング剤として粒径が０．１〜１０μ
ｍ程度の酸化珪素、カオリン等の無機系微粒子やポリメ
チルメタクリレート、メラミン等の有機系微粒子を好ま
しく用いることが出来る。
明の目的を阻害しない範囲で濡れ性向上剤、帯電防止
剤、その他各種添加剤を加えることが可能である。特
に、アンチブロッキング剤として粒径が０．１〜１０μ
ｍ程度の酸化珪素、カオリン等の無機系微粒子やポリメ
チルメタクリレート、メラミン等の有機系微粒子を好ま
しく用いることが出来る。
【００３０】二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム
本発明の二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムは、公
知の二軸延伸フィルム成形方法により製造し得る。例え
ば、生分解性ポリエステル（Ａ）及び粘着付与剤（Ｂ）
とを所定の量で混合した後、直接フィルム成形機に投入
して二軸延伸フィルムを得る方法、予め生分解性ポリエ
ステル（Ａ）及び粘着付与剤（Ｂ）とを所定の量で混合
した後、押出機等で溶融混練してポリエステル組成物を
得た後、フィルム成形機に投入して二軸延伸フィルムを
得る方法を例示できる。二軸延伸生分解性ポリエステル
フィルムの厚さは用途の応じて種々決定されるが、通常
１０〜８０μｍ、好ましくは１５〜５０μｍの範囲にあ
る。又、本発明の二軸延伸生分解性ポリエステルフィル
ムは、粘着付与剤（Ｂ）によるブロッキングを改良する
ために、両表面層を粘着付与剤（Ｂ）を添加せずに、ブ
ロッキング防止剤を添加した生分解性ポリエステル
（Ａ）で被覆しておいても良い。その場合、被覆層は
０．５〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍの範囲にあ
る。
知の二軸延伸フィルム成形方法により製造し得る。例え
ば、生分解性ポリエステル（Ａ）及び粘着付与剤（Ｂ）
とを所定の量で混合した後、直接フィルム成形機に投入
して二軸延伸フィルムを得る方法、予め生分解性ポリエ
ステル（Ａ）及び粘着付与剤（Ｂ）とを所定の量で混合
した後、押出機等で溶融混練してポリエステル組成物を
得た後、フィルム成形機に投入して二軸延伸フィルムを
得る方法を例示できる。二軸延伸生分解性ポリエステル
フィルムの厚さは用途の応じて種々決定されるが、通常
１０〜８０μｍ、好ましくは１５〜５０μｍの範囲にあ
る。又、本発明の二軸延伸生分解性ポリエステルフィル
ムは、粘着付与剤（Ｂ）によるブロッキングを改良する
ために、両表面層を粘着付与剤（Ｂ）を添加せずに、ブ
ロッキング防止剤を添加した生分解性ポリエステル
（Ａ）で被覆しておいても良い。その場合、被覆層は
０．５〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍの範囲にあ
る。
【００３１】二軸延伸フィルムを得るには、例えば、前
記ポリエステル組成物のキャストフィルムを成形し、次
いで延伸配向処理を施すことによって製造することがで
きる。このキャストフィルムは、ポリエステル組成物を
一軸または二軸の押出機に供給し、ポリエステル組成物
の融点以上の温度で溶融し、Ｔ−ダイ等を通してシート
状ないしフィルム状に押出し、その後急冷して引き取る
ことによって得られる。
記ポリエステル組成物のキャストフィルムを成形し、次
いで延伸配向処理を施すことによって製造することがで
きる。このキャストフィルムは、ポリエステル組成物を
一軸または二軸の押出機に供給し、ポリエステル組成物
の融点以上の温度で溶融し、Ｔ−ダイ等を通してシート
状ないしフィルム状に押出し、その後急冷して引き取る
ことによって得られる。
【００３２】一旦成形したキャストフィルムは、引き続
き一軸または二軸方向に延伸することによって、フィル
ム分子を配向させることができる。延伸操作は、キャス
トフィルムを、ポリエステル組成物のガラス転移点以上
かつ結晶化温度以下の温度範囲で、一軸延伸法、或いは
延伸ロールとテンター式横延伸機を用いる逐次二軸延伸
法、または同時二軸延伸法で行われる。
き一軸または二軸方向に延伸することによって、フィル
ム分子を配向させることができる。延伸操作は、キャス
トフィルムを、ポリエステル組成物のガラス転移点以上
かつ結晶化温度以下の温度範囲で、一軸延伸法、或いは
延伸ロールとテンター式横延伸機を用いる逐次二軸延伸
法、または同時二軸延伸法で行われる。
【００３３】延伸条件としては樹脂の組成や未延伸シー
トの熱履歴によっても異なるが、例えば、ポリエステル
組成物としてポリ乳酸を選択した場合は、縦延伸温度５
０〜７０℃、縦延伸倍率１．５〜６．０倍で行った後
に、横延伸温度７０〜１２０℃、横延伸倍率１．５〜
６．０倍で行われる。延伸操作の後、フィルムを再度熱
処理してフィルムにヒートセットを施すことが好まし
く、熱処理温度はポリ乳酸の結晶化温度以上かつ融点以
下の温度範囲である１１０〜１６０℃でなされる。
トの熱履歴によっても異なるが、例えば、ポリエステル
組成物としてポリ乳酸を選択した場合は、縦延伸温度５
０〜７０℃、縦延伸倍率１．５〜６．０倍で行った後
に、横延伸温度７０〜１２０℃、横延伸倍率１．５〜
６．０倍で行われる。延伸操作の後、フィルムを再度熱
処理してフィルムにヒートセットを施すことが好まし
く、熱処理温度はポリ乳酸の結晶化温度以上かつ融点以
下の温度範囲である１１０〜１６０℃でなされる。
【００３４】また例えば、ポリエステル組成物として芳
香族ポリエステルを選択した場合は、縦延伸温度４０〜
６０℃、縦延伸倍率１．５〜６．０倍で行った後に、横
延伸温度６０〜１３０℃、横延伸倍率１．５〜６．０倍
で行われる。延伸操作の後、フィルムを再度熱処理して
フィルムにヒートセットを施すことが好ましく、熱処理
温度は芳香族ポリエステルの結晶化温度以上かつ融点以
下の温度範囲である１２０〜１８０℃でなされる。
香族ポリエステルを選択した場合は、縦延伸温度４０〜
６０℃、縦延伸倍率１．５〜６．０倍で行った後に、横
延伸温度６０〜１３０℃、横延伸倍率１．５〜６．０倍
で行われる。延伸操作の後、フィルムを再度熱処理して
フィルムにヒートセットを施すことが好ましく、熱処理
温度は芳香族ポリエステルの結晶化温度以上かつ融点以
下の温度範囲である１２０〜１８０℃でなされる。
【００３５】このようにして製造されたフィルムは、二
軸方向に配向されており、高い機械的強度を有し、無延
伸フィルムの持つ脆さが改良されているので包装材料と
して好適である。また、ヒートセット処理を施すと、分
子構造が安定化して結晶化度が増大し、フィルムの機械
的強度を一層向上させることができる。フィルムの厚さ
は、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの範
囲にあると、フィルムとして必要な機械的強度、透明
性、生分解性の適度なバランスを得る上で望ましい。
軸方向に配向されており、高い機械的強度を有し、無延
伸フィルムの持つ脆さが改良されているので包装材料と
して好適である。また、ヒートセット処理を施すと、分
子構造が安定化して結晶化度が増大し、フィルムの機械
的強度を一層向上させることができる。フィルムの厚さ
は、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの範
囲にあると、フィルムとして必要な機械的強度、透明
性、生分解性の適度なバランスを得る上で望ましい。
【００３６】二軸延伸生分解性ポリエステル多層フィル
ム 本発明の二軸延伸生分解性ポリエステル多層フィルム
は、上記二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムの少な
くとも片面に、上記無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア
性重合体（Ｄ）との組成物層を積層してなるフィルムで
ある。かかる二軸延伸生分解性ポリエステル多層フィル
ムは、無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体
（Ｄ）との組成物を分散媒に分散、溶解させた分散液の
状態で二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムに塗布し
て積層することが好ましい。塗布方法としては、グラビ
アコート法、リバースコート法、ロールコート法、バー
コート法、スプレーコート法、エアナイフコート法など
の慣用の方法を採用でき、これらを適当に組み合わせて
実施することも可能である。
ム 本発明の二軸延伸生分解性ポリエステル多層フィルム
は、上記二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムの少な
くとも片面に、上記無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア
性重合体（Ｄ）との組成物層を積層してなるフィルムで
ある。かかる二軸延伸生分解性ポリエステル多層フィル
ムは、無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体
（Ｄ）との組成物を分散媒に分散、溶解させた分散液の
状態で二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムに塗布し
て積層することが好ましい。塗布方法としては、グラビ
アコート法、リバースコート法、ロールコート法、バー
コート法、スプレーコート法、エアナイフコート法など
の慣用の方法を採用でき、これらを適当に組み合わせて
実施することも可能である。
【００３７】無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合
体（Ｄ）との組成物を二軸延伸生分解性ポリエステルフ
ィルムに塗布する場合は塗布前に、無機層状化合物
（Ｃ）を十分膨潤させ、また二次凝集粒子を再分散する
ために、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、ボールミ
ル、ビーズミル等の装置により機械的強制分散処理を行
うことが好ましい。無機層状化合物（Ｃ）を単独で分散
後、水溶性または水分散性重合体（Ｄ）溶液と混合して
も良いし、混合後機械的分散処理を施しても良い。
体（Ｄ）との組成物を二軸延伸生分解性ポリエステルフ
ィルムに塗布する場合は塗布前に、無機層状化合物
（Ｃ）を十分膨潤させ、また二次凝集粒子を再分散する
ために、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、ボールミ
ル、ビーズミル等の装置により機械的強制分散処理を行
うことが好ましい。無機層状化合物（Ｃ）を単独で分散
後、水溶性または水分散性重合体（Ｄ）溶液と混合して
も良いし、混合後機械的分散処理を施しても良い。
【００３８】又、無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性
重合体（Ｄ）との組成物の分散液における固形分の好ま
しい濃度は通常１．０〜３０重量％であり、より好まし
くは２．０〜１０重量％である。分散液の固形分濃度が
１％以下では一定の塗膜厚みを得るために厚塗りが必要
で生産性が悪化する恐れがあり、また濡れ性も低下す
る。３０％以上では粘度が高く、塗布ムラができる恐れ
がある。分散媒体としては、コスト、作業環境面から水
が好ましく用いられるが、水以外の溶媒、例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、或い
はその他ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等を必
要に応じて、１種または２種以上を組み合わせて加える
ことも可能である。必要に応じてアンカー処理をおこな
った二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムの表面に無
機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）との組
成物の分散液を塗布した後、乾燥することにより二軸延
伸生分解性ポリエステル多層フィルムが得られる。無機
層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）との組成
物層の厚さは通常０．５〜２μｍの範囲にある。
重合体（Ｄ）との組成物の分散液における固形分の好ま
しい濃度は通常１．０〜３０重量％であり、より好まし
くは２．０〜１０重量％である。分散液の固形分濃度が
１％以下では一定の塗膜厚みを得るために厚塗りが必要
で生産性が悪化する恐れがあり、また濡れ性も低下す
る。３０％以上では粘度が高く、塗布ムラができる恐れ
がある。分散媒体としては、コスト、作業環境面から水
が好ましく用いられるが、水以外の溶媒、例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、或い
はその他ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等を必
要に応じて、１種または２種以上を組み合わせて加える
ことも可能である。必要に応じてアンカー処理をおこな
った二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムの表面に無
機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）との組
成物の分散液を塗布した後、乾燥することにより二軸延
伸生分解性ポリエステル多層フィルムが得られる。無機
層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）との組成
物層の厚さは通常０．５〜２μｍの範囲にある。
【００３９】
【発明の効果】本発明の二軸延伸生分解性ポリエステル
フィルムは生分解性を有するフィルムであって、包装材
料として必要な透明性と高い機械的強度を有し、かつ優
れたガスバリヤー性を有するので、高いバリア性が必要
なため、従来ポリオレフィンフィルムしか使用できなか
った乾物等の食品包装材料としても可能となり、内容物
（食品）も含めたコンポストごみの回収、処理が容易に
なり、生分解性プラスチック製品の用途を大きく広げる
ことができる。その他発明の利用形態として、紙とのラ
ミを用いた食品または廃棄用のコンポスト容器等が挙げ
られる。又、かかる二軸延伸生分解性ポリエステルフィ
ルムを紙、パルプモールドまたはデンプン混練樹脂に積
層して包装材料、トレー、容器等として利用することも
できる。
フィルムは生分解性を有するフィルムであって、包装材
料として必要な透明性と高い機械的強度を有し、かつ優
れたガスバリヤー性を有するので、高いバリア性が必要
なため、従来ポリオレフィンフィルムしか使用できなか
った乾物等の食品包装材料としても可能となり、内容物
（食品）も含めたコンポストごみの回収、処理が容易に
なり、生分解性プラスチック製品の用途を大きく広げる
ことができる。その他発明の利用形態として、紙とのラ
ミを用いた食品または廃棄用のコンポスト容器等が挙げ
られる。又、かかる二軸延伸生分解性ポリエステルフィ
ルムを紙、パルプモールドまたはデンプン混練樹脂に積
層して包装材料、トレー、容器等として利用することも
できる。
【００４０】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実
施例に制約されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実
施例に制約されるものではない。
【００４１】実施例及び比較例で使用した原料は次の通
りである。 （１）ポリ乳酸（Ａ−１）：三井化学 商品名レイシア
Ｈ−１００ 比重１．２６ ビカット軟化点５８℃ Ｍ
ＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）１３ｇ／１０分 （２）芳香族ポリエステル（Ａ−２）：共重合体のモノ
マー組成：テレフタル酸４５モル％、エチレングリコー
ル３７モル％、ジエチレングリコール９モル％、５−ス
ルホ−イソフタル酸ナトリウム１モル％、ヒドロキシ酢
酸８モル％。 密度：１．３５（ｇ／ｃｍ３）、融点：２００℃、ＭＦ
Ｒ（２２０℃、２１６０ｇ荷重）：１５（ｇ／１０分） （３）粘着付与剤 脂肪族系環状炭化水素樹脂（Ｂ―１）：荒川化学製：商
品名；アルコンＰ−９０ ビカット軟化点：８７．０℃ 脂肪族系環状炭化水素樹脂（Ｂ―２）：荒川化学製：商
品名；アルコンＰ−１００ ビカット軟化点：９９．０
℃ 脂肪族系環状炭化水素樹脂（Ｂ―３）：荒川化学製：商
品名；アルコンＰ−１１５ ビカット軟化点：１１５．
０℃ 特殊ロジンエステル（Ｂ―４）：荒川化学製：商品名；
スーパーエステルＡ−１００ ビカット軟化点：１０
２．５℃、酸価：４．２ 軟化点：ＪＩＳ Ｋ２５３１に準拠して行った。 酸価：ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して行った。 （４）無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体
（Ｄ）との組成物からなるコート液 重合度１７００、けん化度９９．９％以上、残存酢酸ナ
トリウム０．１％以下のポリビニルアルコールに、沈降
法による平均径１．８μｍ、レーザ法による平均径３．
７μｍのナトリウムヘクトライトを１０重量％配合し、
１０重量％水溶液として１００００ｒｐｍで１分間攪拌
した。 沈降法：堀場製作所製超遠心式自動粒度分布測定装置に
よる５０％メジアン径測定結果 レーザ法：セイシン企業製レーザ回折・散乱式粒度分布
測定装置による５０％メジアン径測定
りである。 （１）ポリ乳酸（Ａ−１）：三井化学 商品名レイシア
Ｈ−１００ 比重１．２６ ビカット軟化点５８℃ Ｍ
ＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）１３ｇ／１０分 （２）芳香族ポリエステル（Ａ−２）：共重合体のモノ
マー組成：テレフタル酸４５モル％、エチレングリコー
ル３７モル％、ジエチレングリコール９モル％、５−ス
ルホ−イソフタル酸ナトリウム１モル％、ヒドロキシ酢
酸８モル％。 密度：１．３５（ｇ／ｃｍ３）、融点：２００℃、ＭＦ
Ｒ（２２０℃、２１６０ｇ荷重）：１５（ｇ／１０分） （３）粘着付与剤 脂肪族系環状炭化水素樹脂（Ｂ―１）：荒川化学製：商
品名；アルコンＰ−９０ ビカット軟化点：８７．０℃ 脂肪族系環状炭化水素樹脂（Ｂ―２）：荒川化学製：商
品名；アルコンＰ−１００ ビカット軟化点：９９．０
℃ 脂肪族系環状炭化水素樹脂（Ｂ―３）：荒川化学製：商
品名；アルコンＰ−１１５ ビカット軟化点：１１５．
０℃ 特殊ロジンエステル（Ｂ―４）：荒川化学製：商品名；
スーパーエステルＡ−１００ ビカット軟化点：１０
２．５℃、酸価：４．２ 軟化点：ＪＩＳ Ｋ２５３１に準拠して行った。 酸価：ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して行った。 （４）無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体
（Ｄ）との組成物からなるコート液 重合度１７００、けん化度９９．９％以上、残存酢酸ナ
トリウム０．１％以下のポリビニルアルコールに、沈降
法による平均径１．８μｍ、レーザ法による平均径３．
７μｍのナトリウムヘクトライトを１０重量％配合し、
１０重量％水溶液として１００００ｒｐｍで１分間攪拌
した。 沈降法：堀場製作所製超遠心式自動粒度分布測定装置に
よる５０％メジアン径測定結果 レーザ法：セイシン企業製レーザ回折・散乱式粒度分布
測定装置による５０％メジアン径測定
【００４２】実施例１
＜組成物の製造＞Ａ−１：Ｂ―１を９５：５（重量％）
の比で計量し、３０ｍｍφの２軸押出機を用いて１８０
℃で溶融混練して組成物―１を得た。 ＜無延伸シートの製造＞組成物―１を先端にＴ−ダイを
具備した４０ｍｍφの１軸押出機を用い成形温度１８０
℃で押出し２５０μｍの無延伸フィルムを得た。 ＜二軸延伸フィルムの製造＞パンタグラフ式バッチ２軸
延伸装置（東洋精機製作所製 ヘビー型）を用いて８０
℃×１０秒のエアーによる与熱後、５ｍ／分の速度で縦
方向に３．３倍延伸後、横方向に３．３倍延伸（逐次二
軸延伸）した。延伸後は熱固定のためのに８０℃雰囲気
中で１分置いた後にすみやかに扇風機で冷却し、厚さ２
５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フ
ィルムの外観を目視で観察するともに、透湿度（４０℃
×９０％ＲＨ雰囲気下）を、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠
して測定した。結果を表１に示す。
の比で計量し、３０ｍｍφの２軸押出機を用いて１８０
℃で溶融混練して組成物―１を得た。 ＜無延伸シートの製造＞組成物―１を先端にＴ−ダイを
具備した４０ｍｍφの１軸押出機を用い成形温度１８０
℃で押出し２５０μｍの無延伸フィルムを得た。 ＜二軸延伸フィルムの製造＞パンタグラフ式バッチ２軸
延伸装置（東洋精機製作所製 ヘビー型）を用いて８０
℃×１０秒のエアーによる与熱後、５ｍ／分の速度で縦
方向に３．３倍延伸後、横方向に３．３倍延伸（逐次二
軸延伸）した。延伸後は熱固定のためのに８０℃雰囲気
中で１分置いた後にすみやかに扇風機で冷却し、厚さ２
５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フ
ィルムの外観を目視で観察するともに、透湿度（４０℃
×９０％ＲＨ雰囲気下）を、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠
して測定した。結果を表１に示す。
【００４３】実施例２
実施例１で用いた組成物―１に代えて、Ａ−１：Ｂ―２
を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組成物にする
以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組成物にする
以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００４４】実施例３
実施例１で用いた組成物―１に代えて、Ａ−１：Ｂ―２
を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した組成物にす
る以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した組成物にす
る以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００４５】比較例１
実施例１で用いた組成物―１に代えて、Ａ−１：Ｂ―３
を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組成物にする
以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組成物にする
以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００４６】比較例２
実施例１で用いた組成物―１に代えて、Ａ−１：Ｂ―３
を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した組成物にす
る以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した組成物にす
る以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００４７】実施例４
実施例１で用いた組成物―１に代えて、Ａ−１：Ｂ―４
を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組成物にする
以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組成物にする
以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００４８】実施例５
実施例１で用いた組成物―１に代えて、Ａ−１：Ｂ―４
を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した組成物にす
る以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した組成物にす
る以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００４９】実施例６
実施例５で得た二軸延伸フィルム表面に、無機層状化合
物（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）との組成物からな
るコート液をマイヤーバーを用いて固形分重量で１ｇ／
ｍ２塗布し、７０℃で２０秒間、ドライヤーを用いて乾
燥した。その後、４０℃のオーブン中で２４時間放置し
た後、塗布面を乾燥側（内面）にして透湿度を測定し
た。結果を表１に示す。
物（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）との組成物からな
るコート液をマイヤーバーを用いて固形分重量で１ｇ／
ｍ２塗布し、７０℃で２０秒間、ドライヤーを用いて乾
燥した。その後、４０℃のオーブン中で２４時間放置し
た後、塗布面を乾燥側（内面）にして透湿度を測定し
た。結果を表１に示す。
【００５０】比較例３
実施例１で用いた組成物―１に代えて、Ａ−１単体を用
いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示
す。
いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示
す。
【００５１】表１
【００５２】実施例７
＜組成物の製造＞Ａ−２：Ｂ―１との混合比を９５：５
（重量％）の比で計量し、３０ｍｍφの２軸押出機を用
いて２２０℃で溶融混練して組成物−２を得た。 ＜プレスシートの製造＞組成物−２をプレス機（東洋精
機製作所製ミニテストプレスＭＰ−２ＦＨ）を用いて２
５０μｍ厚さの１０ｃｍ×１０ｃｍ角板を成形した。加
熱鋼板との融着防止に２００μｍ厚さのテフロン（登録
商標）シートを上下に用いた。 ＜延伸フィルムの製造＞パンタグラフ式バッチ２軸延伸
装置（東洋精機製作所製 ヘビー型）を用いて８０℃×
１０秒のエアーによる与熱後、５ｍ／分の速度で縦方向
に３．３倍延伸後、横方向に３．３倍延伸（逐次二軸延
伸）した。延伸後は熱固定のためのに７５℃雰囲気中で
１分置いた後にすみやかに扇風機で冷却し、厚さ２５μ
ｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィル
ムの外観を目視で観察するともに、透湿度（４０℃×９
０％ＲＨ雰囲気下）を、ＪＩＳＺ０２０８に準拠して測
定した。結果を表２に示す。
（重量％）の比で計量し、３０ｍｍφの２軸押出機を用
いて２２０℃で溶融混練して組成物−２を得た。 ＜プレスシートの製造＞組成物−２をプレス機（東洋精
機製作所製ミニテストプレスＭＰ−２ＦＨ）を用いて２
５０μｍ厚さの１０ｃｍ×１０ｃｍ角板を成形した。加
熱鋼板との融着防止に２００μｍ厚さのテフロン（登録
商標）シートを上下に用いた。 ＜延伸フィルムの製造＞パンタグラフ式バッチ２軸延伸
装置（東洋精機製作所製 ヘビー型）を用いて８０℃×
１０秒のエアーによる与熱後、５ｍ／分の速度で縦方向
に３．３倍延伸後、横方向に３．３倍延伸（逐次二軸延
伸）した。延伸後は熱固定のためのに７５℃雰囲気中で
１分置いた後にすみやかに扇風機で冷却し、厚さ２５μ
ｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィル
ムの外観を目視で観察するともに、透湿度（４０℃×９
０％ＲＨ雰囲気下）を、ＪＩＳＺ０２０８に準拠して測
定した。結果を表２に示す。
【００５３】実施例８
実施例７で用いた組成物−２に代えて、Ａ−２：Ｂ―２
との混合比を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組
成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表２
に示す。
との混合比を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組
成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表２
に示す。
【００５４】実施例９
実施例７で用いた組成物−２に代えて、Ａ−２：Ｂ―２
との混合比を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した
組成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表
２に示す。
との混合比を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した
組成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表
２に示す。
【００５５】比較例４
実施例７で用いた組成物−２に代えて、Ａ−２：Ｂ―３
との混合比を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組
成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表２
に示す。
との混合比を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組
成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表２
に示す。
【００５６】比較例５
実施例７で用いた組成物−２に代えて、Ａ−２：Ｂ―３
との混合比を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した
組成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表
２に示す。
との混合比を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した
組成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表
２に示す。
【００５７】実施例１０
実施例７で用いた組成物−２に代えて、Ａ−２：Ｂ―４
との混合比を９７．５：２．５（重量％）の比で溶融混
練した組成物にする以外は実施例７と同様に行った。結
果を表２に示す。
との混合比を９７．５：２．５（重量％）の比で溶融混
練した組成物にする以外は実施例７と同様に行った。結
果を表２に示す。
【００５８】実施例１１
実施例７で用いた組成物−２に代えて、Ａ−２：Ｂ―４
との混合比を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組
成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表２
に示す。
との混合比を９５：５（重量％）の比で溶融混練した組
成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表２
に示す。
【００５９】実施例１２
実施例７で用いた組成物−２に代えて、Ａ−２：Ｂ―４
との混合比を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した
組成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表
２に示す。
との混合比を９０：１０（重量％）の比で溶融混練した
組成物にする以外は実施例７と同様に行った。結果を表
２に示す。
【００６０】実施例１３
実施例１２で得たフィルム表面に無機層状化合物（Ｃ）
とガスバリア性重合体（Ｄ）との組成物からなるコート
液をマイヤーバーを用いて固形分重量で１ｇ／ｍ２塗布
し、７０℃で２０秒間、ドライヤーを用いて乾燥した。
その後、４０℃のオーブン中で２４時間放置した後、塗
布面を乾燥側（内面）にして透湿度を測定した。結果を
表２に示す。
とガスバリア性重合体（Ｄ）との組成物からなるコート
液をマイヤーバーを用いて固形分重量で１ｇ／ｍ２塗布
し、７０℃で２０秒間、ドライヤーを用いて乾燥した。
その後、４０℃のオーブン中で２４時間放置した後、塗
布面を乾燥側（内面）にして透湿度を測定した。結果を
表２に示す。
【００６１】比較例６
実施例７で用いた組成物−２に代えて、Ａ−２単体を用
いる以外は実施例７と同様に行った。
いる以外は実施例７と同様に行った。
【００６２】表２
【００６３】表１及び表２に示す結果から明らかなよう
に、ポリ乳酸（Ａ−１）に粘着付与剤を配合して得た二
軸延伸フィルム（実施例１〜３、比較例１、２、実施例
４、５）はポリ乳酸単体から得た二軸延伸フィルム（比
較例３）に比べて防湿性（透湿度が低下し）が向上して
いる。最も防湿性の改良効果がみられたのは、実施例３
のポリ乳酸にビカット軟化点９９．０℃の脂肪族系環状
炭化水素樹脂（Ｂ−２）１０％を配合して得た二軸延伸
フィルムであった。一方、ビカット軟化点が１１５℃で
ある粘着付与剤（Ｂ−３）を配合して得た二軸延伸フィ
ルム（比較例１、２）ではクレーズが発生しフィルムの
外観が大きく低下した。又、無機層状化合物（Ｃ）とガ
スバリア性重合体（Ｄ）との組成物からなるコート液を
塗布して得た二軸延伸積層フィルム（実施例６）は更に
防湿性が大きく向上していることが分る。
に、ポリ乳酸（Ａ−１）に粘着付与剤を配合して得た二
軸延伸フィルム（実施例１〜３、比較例１、２、実施例
４、５）はポリ乳酸単体から得た二軸延伸フィルム（比
較例３）に比べて防湿性（透湿度が低下し）が向上して
いる。最も防湿性の改良効果がみられたのは、実施例３
のポリ乳酸にビカット軟化点９９．０℃の脂肪族系環状
炭化水素樹脂（Ｂ−２）１０％を配合して得た二軸延伸
フィルムであった。一方、ビカット軟化点が１１５℃で
ある粘着付与剤（Ｂ−３）を配合して得た二軸延伸フィ
ルム（比較例１、２）ではクレーズが発生しフィルムの
外観が大きく低下した。又、無機層状化合物（Ｃ）とガ
スバリア性重合体（Ｄ）との組成物からなるコート液を
塗布して得た二軸延伸積層フィルム（実施例６）は更に
防湿性が大きく向上していることが分る。
【００６４】芳香族ポリエステル（Ａ−２）に粘着付与
剤を配合して得た二軸延伸フィルム（実施例７〜９、比
較例４、５、実施例１０〜１２）は芳香族ポリエステル
単体から得た二軸延伸フィルム（比較例６）に比べて防
湿性（透湿度が低下し）が向上しており、又、ポリ乳酸
（Ａ−１）に粘着付与剤を配合して得た二軸延伸フィル
ムに比べても防湿性に優れていることが分る。最も防湿
性の改良効果みられたのは実施例９のビカット軟化点９
９．０℃の脂肪族系環状炭化水素樹脂（Ｂ−２）１０％
を配合して得た二軸延伸フィルムであるが、かすかにク
レーズが見られ、幾分外観に劣る。一方、ビカット軟化
点が１１５℃である粘着付与剤（Ｂ−３）を配合して得
た二軸延伸フィルム（比較例４、５）ではクレーズが発
生しフィルムの外観が大きく低下した。又、無機層状化
合物（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）との組成物から
なるコート液を塗布して得た二軸延伸積層フィルム（実
施例１３）は更に防湿性が大きく向上していることが分
る。
剤を配合して得た二軸延伸フィルム（実施例７〜９、比
較例４、５、実施例１０〜１２）は芳香族ポリエステル
単体から得た二軸延伸フィルム（比較例６）に比べて防
湿性（透湿度が低下し）が向上しており、又、ポリ乳酸
（Ａ−１）に粘着付与剤を配合して得た二軸延伸フィル
ムに比べても防湿性に優れていることが分る。最も防湿
性の改良効果みられたのは実施例９のビカット軟化点９
９．０℃の脂肪族系環状炭化水素樹脂（Ｂ−２）１０％
を配合して得た二軸延伸フィルムであるが、かすかにク
レーズが見られ、幾分外観に劣る。一方、ビカット軟化
点が１１５℃である粘着付与剤（Ｂ−３）を配合して得
た二軸延伸フィルム（比較例４、５）ではクレーズが発
生しフィルムの外観が大きく低下した。又、無機層状化
合物（Ｃ）とガスバリア性重合体（Ｄ）との組成物から
なるコート液を塗布して得た二軸延伸積層フィルム（実
施例１３）は更に防湿性が大きく向上していることが分
る。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 93:04） Ｂ２９Ｋ 67:00
Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Ｂ２９Ｌ 7:00
Ｆターム(参考） 4F071 AA39 AA41 AA43 AA44 AA45
AA69 AA74 AH04 BB06 BB08
BC01
4F100 AA01B AK01B AK02A AK21B
AK41A BA01 BA02 CA16A
EJ38A JA04A JB09B JC00A
JD02B JM01B YY00A
4F210 AA24 AB01 AE10 AG01 AG03
QC05 QC06 QG01 QG17
4J002 AF022 BA012 BK002 CE002
CF002 CF031 CF141 CF181
GG02
Claims (9)
- 【請求項１】生分解性ポリエステル（Ａ）：８０〜９９
重量％及び軟化点が８５〜１１０℃の範囲の粘着付与剤
（Ｂ）：１〜２０重量％とのポリエステル組成物から得
られうることを特徴とする二軸延伸生分解性ポリエステ
ルフィルム。 - 【請求項２】生分解性ポリエステル（Ａ）が、ポリ乳酸
である請求項１記載の二軸延伸生分解性ポリエステルフ
ィルム。 - 【請求項３】生分解性ポリエステル（Ａ）が、芳香族系
ポリエステルである請求項１記載の二軸延伸生分解性ポ
リエステルフィルム。 - 【請求項４】芳香族系ポリエステルがスルホン酸金属塩
基を核置換基として有する芳香族ジカルボン酸を含む芳
香族系ポリエステルである請求項３記載の二軸延伸生分
解性ポリエステルフィルム。 - 【請求項５】粘着付与剤（Ｂ）が脂肪族系環状炭化水素
樹脂である請求項１記載の二軸延伸生分解性ポリエステ
ルフィルム。 - 【請求項６】粘着付与剤（Ｂ）がロジン誘導体である請
求項１記載の二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム。 - 【請求項７】二軸延伸生分解性ポリエステルフィルムの
片面に無機層状化合物（Ｃ）とガスバリア性重合体
（Ｄ）との組成物層が積層されてなる請求項１ないし６
記載の何れかに記載の二軸延伸生分解性ポリエステル多
層フィルム。 - 【請求項８】ガスバリア性重合体（Ｄ）が水溶性または
水分散性重合体である請求項７記載の二軸延伸生分解性
ポリエステル多層フィルム。 - 【請求項９】ガスバリア性重合体（Ｄ）がポリビニルア
ルコール系重合体である請求項７記載の二軸延伸生分解
性ポリエステル多層フィルム。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001298418A JP2003105176A (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及び積層フィルム |
| EP20020021825 EP1297949B1 (en) | 2001-09-27 | 2002-09-27 | A biaxially stretched biodegradable polyester film and a laminated film |
| DE2002623473 DE60223473T2 (de) | 2001-09-27 | 2002-09-27 | Biologisch abbbaubare biaxial gereckte Polyesterfolie und Verbundfolie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001298418A JP2003105176A (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及び積層フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003105176A true JP2003105176A (ja) | 2003-04-09 |
Family
ID=19119321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001298418A Pending JP2003105176A (ja) | 2001-09-27 | 2001-09-27 | 二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及び積層フィルム |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1297949B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003105176A (ja) |
| DE (1) | DE60223473T2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004277682A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Toho Chem Ind Co Ltd | 改質された生分解性樹脂 |
| JP2007015139A (ja) * | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ガスバリア性を有する植物産生樹脂多層容器 |
| JP2007016091A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸フィルム |
| JP2007270076A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系延伸フィルム、延伸積層フィルム及びその用途。 |
| WO2008114332A1 (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-25 | Fujifilm Corporation | 透明ポリマーフィルムの製造方法と該方法により製造される透明ポリマーフィルム、位相差フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
| JP2010018023A (ja) * | 2008-05-19 | 2010-01-28 | Honeywell Internatl Inc | 機能性高分子被覆を使用した現行の再生可能フィルムの性能の向上 |
| JP2014005397A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-16 | Unitika Ltd | 水性分散体、およびこれを用いてなる塗料用バインダー組成物 |
| TWI454803B (zh) * | 2007-09-28 | 2014-10-01 | Fujifilm Corp | 積層光學薄膜、偏光板及液晶顯示裝置 |
| JP2015007768A (ja) * | 2013-05-29 | 2015-01-15 | 富士フイルム株式会社 | 低透湿性フィルム、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置、並びに低透湿性フィルムの製造方法 |
| JP2021142754A (ja) * | 2019-06-26 | 2021-09-24 | 大日本印刷株式会社 | ポリエステル樹脂組成物の積層体 |
| WO2025206118A1 (ja) * | 2024-03-28 | 2025-10-02 | 三菱ケミカル株式会社 | 生分解性積層体とその製造方法、及び包装材料 |
| WO2026028857A1 (ja) * | 2024-07-31 | 2026-02-05 | 東洋紡株式会社 | 二軸配向ポリ乳酸フィルム、及び積層フィルム |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7619034B2 (en) | 2003-04-18 | 2009-11-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Injection molding produced from biodegradable aromatic polyester blend composition and process for producing the same |
| ITMO20040307A1 (it) * | 2004-11-22 | 2005-02-22 | Coopbox Europ S P A | Vaschetta in materiale plastico per il confezionamento di alimenti suscettibili di rilasciare liquidi. |
| JP2009098642A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | 積層光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| JP2009098633A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | 積層光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| FI126885B (fi) * | 2011-05-31 | 2017-07-14 | Stora Enso Oyj | Terpeenifenolihartsin käyttö ekstruusiopinnoituksessa |
| US20130004760A1 (en) * | 2011-07-01 | 2013-01-03 | Salvatore Pellingra | Biodegradable moisture barrier film |
| WO2020067193A1 (ja) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | ユニチカ株式会社 | ポリエステル系フィルム及びその製造方法 |
| KR102842482B1 (ko) * | 2023-02-09 | 2025-08-05 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | 폴리에스테르 필름 및 폴리에스테르 필름의 제조방법 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11116787A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ラップフィルム |
| JP2000007903A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-01-11 | Shimadzu Corp | ポリ乳酸系組成物及び成形品 |
| JP2001009998A (ja) * | 1999-06-25 | 2001-01-16 | Teijin Ltd | ガスバリア性ポリエステルフィルム |
| JP2001049098A (ja) * | 1999-08-10 | 2001-02-20 | Mitsui Chemicals Inc | 乳酸系樹脂組成物及び成形体 |
| JP2001239629A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 積層フィルム |
| JP2002173589A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-06-21 | Tohcello Co Ltd | 脂肪族ポリエステル組成物、それからなるフィルム及びその積層体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252646A (en) * | 1992-10-29 | 1993-10-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polylactide containing hot melt adhesive |
| JPH10251612A (ja) * | 1997-03-17 | 1998-09-22 | Toppan Printing Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物およびそれを用いた構造体 |
| EP1038906B1 (en) * | 1999-03-26 | 2004-01-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polylactic acid film |
| EP1203039A1 (en) * | 1999-08-09 | 2002-05-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Biodegradable oriented aromatic polyester film and method of manufacture |
| JP2001205766A (ja) * | 2000-01-31 | 2001-07-31 | Tohcello Co Ltd | 芳香族ポリエステル樹脂系積層フィルム |
-
2001
- 2001-09-27 JP JP2001298418A patent/JP2003105176A/ja active Pending
-
2002
- 2002-09-27 EP EP20020021825 patent/EP1297949B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-27 DE DE2002623473 patent/DE60223473T2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11116787A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ラップフィルム |
| JP2000007903A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-01-11 | Shimadzu Corp | ポリ乳酸系組成物及び成形品 |
| JP2001009998A (ja) * | 1999-06-25 | 2001-01-16 | Teijin Ltd | ガスバリア性ポリエステルフィルム |
| JP2001049098A (ja) * | 1999-08-10 | 2001-02-20 | Mitsui Chemicals Inc | 乳酸系樹脂組成物及び成形体 |
| JP2001239629A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 積層フィルム |
| JP2002173589A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-06-21 | Tohcello Co Ltd | 脂肪族ポリエステル組成物、それからなるフィルム及びその積層体 |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004277682A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Toho Chem Ind Co Ltd | 改質された生分解性樹脂 |
| JP2007015139A (ja) * | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ガスバリア性を有する植物産生樹脂多層容器 |
| JP2007016091A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸フィルム |
| JP2007270076A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系延伸フィルム、延伸積層フィルム及びその用途。 |
| US8435432B2 (en) | 2007-02-21 | 2013-05-07 | Fujifilm Corporation | Production method for transparent polymer film and transparent polymer film produced according to the method, retardation film, polarizer, and liquid crystal display device |
| US20090091694A1 (en) * | 2007-02-21 | 2009-04-09 | Fujifilm Corporation | Production method for transparent polymer film and transparent polymer film produced according to the method, retardation film, polarizer, and liquid crystal display device |
| JP4945458B2 (ja) * | 2007-02-21 | 2012-06-06 | 富士フイルム株式会社 | 透明ポリマーフィルムの製造方法と該方法により製造される透明ポリマーフィルム、位相差フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
| WO2008114332A1 (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-25 | Fujifilm Corporation | 透明ポリマーフィルムの製造方法と該方法により製造される透明ポリマーフィルム、位相差フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
| TWI421598B (zh) * | 2007-02-21 | 2014-01-01 | Fujifilm Corp | 透明聚合物薄膜之製法與藉由該方法製造之透明聚合物薄膜、相位差膜、偏光板及液晶顯示裝置 |
| TWI454803B (zh) * | 2007-09-28 | 2014-10-01 | Fujifilm Corp | 積層光學薄膜、偏光板及液晶顯示裝置 |
| JP2010018023A (ja) * | 2008-05-19 | 2010-01-28 | Honeywell Internatl Inc | 機能性高分子被覆を使用した現行の再生可能フィルムの性能の向上 |
| JP2014005397A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-16 | Unitika Ltd | 水性分散体、およびこれを用いてなる塗料用バインダー組成物 |
| JP2015007768A (ja) * | 2013-05-29 | 2015-01-15 | 富士フイルム株式会社 | 低透湿性フィルム、光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置、並びに低透湿性フィルムの製造方法 |
| JP2021142754A (ja) * | 2019-06-26 | 2021-09-24 | 大日本印刷株式会社 | ポリエステル樹脂組成物の積層体 |
| JP7279734B2 (ja) | 2019-06-26 | 2023-05-23 | 大日本印刷株式会社 | ポリエステル樹脂組成物の積層体 |
| WO2025206118A1 (ja) * | 2024-03-28 | 2025-10-02 | 三菱ケミカル株式会社 | 生分解性積層体とその製造方法、及び包装材料 |
| WO2026028857A1 (ja) * | 2024-07-31 | 2026-02-05 | 東洋紡株式会社 | 二軸配向ポリ乳酸フィルム、及び積層フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| EP1297949B1 (en) | 2007-11-14 |
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