JP2003105335A - 蛍光体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各種励起下、特に紫外線励起において高輝度
な青色発光を呈する化学的に安定な新規な蛍光体を提供
する。 【解決手段】 斜方晶型の結晶構造を有する下記組成式
で表されるアルカリ金属アルミノ珪酸塩を２価のユーロ
ピウムで付活して蛍光体を形成する。 ａ（Ｋ1-x-2y，Ｍx，Ｅｕy）2Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3・２Ｓｉ
Ｏ2 （但し、Ｍはナトリウムあるいはルビジウムのいずれか
の元素、ａ、ｂ、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ＜０．
２、０．００５≦ｙ≦０．１、０＜ｘ＋２ｙ＜０．２、
０．８≦ａ≦１．２、０．８≦ｂ≦１．２、の範囲の数
である。）
な青色発光を呈する化学的に安定な新規な蛍光体を提供
する。 【解決手段】 斜方晶型の結晶構造を有する下記組成式
で表されるアルカリ金属アルミノ珪酸塩を２価のユーロ
ピウムで付活して蛍光体を形成する。 ａ（Ｋ1-x-2y，Ｍx，Ｅｕy）2Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3・２Ｓｉ
Ｏ2 （但し、Ｍはナトリウムあるいはルビジウムのいずれか
の元素、ａ、ｂ、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ＜０．
２、０．００５≦ｙ≦０．１、０＜ｘ＋２ｙ＜０．２、
０．８≦ａ≦１．２、０．８≦ｂ≦１．２、の範囲の数
である。）
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線、真空紫外
線、電子線、Ｘ線、特に紫外線励起により、高輝度の青
色発光を呈するユーロピウム付活酸化物蛍光体とその製
造方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、蛍光体は蛍光ランプ、ＣＲＴ、Ｐ
ＤＰ等のディスプレイ、放射線増感紙、屋内外装飾用に
幅広く実用化されている。これらの蛍光体は励起源であ
る紫外線、真空紫外線、電子線、Ｘ線により、近紫外光
から可視光の発光を呈するものである。これらの蛍光体
の構成は金属の酸化物、硫化物、酸硫化物、ハロゲン化
物等の母材結晶中にＥｕ、Ｍｎ等の発光イオンを少量添
加したものである。一般に蛍光体には発光色、発光強度
に加え、励起波長との適合性、安定性等の種々の特性が
求められるが、本発明が対象とする青色発光蛍光体の中
で、それらを全て満足するものは得られていない。特に
現在、蛍光灯やＰＤＰ用青色蛍光体として使用されてい
るバリウムマグネシウムアルミネート（ＢａＭｇＡｌ10
Ｏ17：Ｅｕ）はベーク劣化、経時劣化等の問題点があ
り、改善が求められている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は各種励起下、
特に紫外線励起において高輝度な青色発光を呈する化学
的に安定な新規な蛍光体を提供するものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、カリウムまたは
カリウムとナトリウムまたはルビジウム、アルミニウ
ム、シリコンからなり、斜方晶型の構造を有する酸化物
に２価のユーロピウムを付活した化合物が青色発光を呈
することを見出し、本発明を完成させた。 【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。 【０００６】本発明の蛍光体は斜方晶型の構造を有する
ＫＡｌＳｉＯ4からなることが必須である。なお、斜方
晶型の構造を有するＫＡｌＳｉＯ4はＫ席の一部をＮａ
あるいはＲｂが置換固溶することが知られている。 【０００７】すなわち、本発明の蛍光体は、２価のユー
ロピウムで付活された斜方晶型の結晶構造を有するアル
カリ金属アルミノ珪酸塩であって、下記組成式で表され
ることを特徴とする蛍光体である。 ａ（Ｋ1-x-2y，Ｍx，Ｅｕy）2Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3・２Ｓｉ
Ｏ2 （但し、Ｍはナトリウムあるいはルビジウムのいずれか
の元素、ａ、ｂ、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ＜０．
２、０．００５≦ｙ≦０．１、０＜ｘ＋２ｙ＜０．２、
０．８≦ａ≦１．２、０．８≦ｂ≦１．２、の範囲の数
である。） 本発明の蛍光体中のＮａあるいはＲｂの含有量は０≦ｘ
＜０．２が好ましい。この範囲内では、主に斜方晶型の
結晶構造を有する（Ｋ1- m、Ｍm）ＡｌＳｉＯ4が生成
し、紫外線、電子線、Ｘ線等による励起で４００から４
６０ｎｍにピークを有する青色発光を呈する。 【０００８】ｘが０．２以上では斜方晶型の結晶構造を
有する（Ｋ1- m、Ｍm）ＡｌＳｉＯ4がほとんど生成せ
ず、青色の発光が見られなくなるため、好ましくない。 【０００９】この蛍光体中の好ましいＥｕ量は０．００
５≦ｙ≦０．１であり、かつ０＜ｘ＋２ｙ＜０．２の範
囲内である。 【００１０】Ｅｕ量ｙが０．００５未満であるとＥｕ量
不足により十分な発光が得られないため好ましくない。
また、ｙが０．１を超えると濃度消光のため、発光効率
が低下し、好ましくない。 【００１１】また、ＮａまたはＲｂ量とＥｕ量の和であ
る、ｘ＋２ｙが０．２以上では斜方晶型の結晶構造を有
する（Ｋ1- m、Ｍm）ＡｌＳｉＯ4が得られなくなるため
好ましくない。 【００１２】この蛍光体中のアルカリ金属量は０．８≦
ａ≦１．２、また、Ａｌ量は０．８≦ｂ≦１．２の範囲
内である。この範囲内では、斜方晶型の結晶構造を有す
る（Ｋ1- m、Ｍm）ＡｌＳｉＯ4が主に生成し、発光効率
の高い青色蛍光体が得られる。 【００１３】アルカリ金属量ａが０．８未満、また、Ａ
ｌ量ｂが０．８未満では副生成物の生成量が増加し、発
光効率が低下するため、好ましくない。 【００１４】また、アルカリ金属量ａが１．２を越えて
も、また、Ａｌ量ｂが１．２を越えても副生成物の生成
量が増加し、発光効率が低下するため、好ましくない。 【００１５】さらに好ましくは、アルカリ金属量は０．
９≦ａ≦１．１、Ａｌ量は０．９≦ｂ≦１．１である。
この範囲内では斜方晶型の結晶構造を有する（Ｋ1- m、
Ｍm）ＡｌＳｉＯ4がほぼ単相で生成し、発光効率の高い
青色蛍光体が得られる。 【００１６】次に本発明の蛍光体の製造方法の一例を示
す。 【００１７】本発明の蛍光体の原料は酸化物、炭酸塩、
硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、水酸化物など焼成処理
中に容易に酸化物になるものを使用することができる。 【００１８】カリウム原料としては、例えば、炭酸カリ
ウム、硝酸カリウム、硫酸カリウム、カリウムのアルコ
キシドを使用することができる。 【００１９】ナトリウム原料としては、例えば、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、硝酸ナトリウム、ナト
リウムのアルコキシドを使用することができる。 【００２０】ルビジウム原料としては、例えば、炭酸ル
ビジウム、硝酸ルビジウム、ルビジウムのアルコキシド
を使用することができる。 【００２１】アルミニウム原料としては、例えば、α―
アルミナ、β―アルミナ、γ―アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、フッ化アルミニウム、アル
ミニウムのアルコキシドを使用することができる。 【００２２】シリコン原料としては、例えば、石英、ク
リストバライト等の二酸化珪素、シリコンのアルコキシ
ドを使用することができる。 【００２３】ユーロピウム原料としては、例えば、酸化
ユーロピウム、塩化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム
を使用することができる。 【００２４】これらの原料を所定量秤量し、混合する。
混合方法は湿式混合、乾式混合のどちらでもよい。 【００２５】また、ゾルゲル法、共沈法などの化学反応
を利用して原料を調製することもできる。 【００２６】なお、結晶成長を促進させ、発光輝度を向
上させるために、蛍光体原料に対して０．１から１０重
量％のアルカリ金属のハロゲン化物、硼素化合物等の比
較的低融点化合物を融剤として添加、混合しても良い。 【００２７】この原料混合物を乾燥後、アルミナるつぼ
等の耐熱容器に入れて、不活性ガス中または、水素ガス
などの還元雰囲気中、１１００〜１６００℃で１乃至５
０時間焼成する。特に、体積比で１乃至５％の水素を含
有する不活性ガスを用いると、付活剤であるＥｕが２価
の状態に良好に保持され、発光強度の強い蛍光体が得ら
れるため好ましい。得られた焼成物を粉砕し、再焼成を
繰り返すことも、均質な蛍光体粉末を得るために有効で
ある。その場合は、最終の焼成において、還元雰囲気で
あればよい。 【００２８】本発明の組成範囲では、約８４０℃以下で
は、六方晶系のＫＡｌＳｉＯ4（カルシライト）が安定
であることが知られているが、高温で一度生成した斜方
晶系のＫＡｌＳｉＯ4は低温相への相転移が起こりにく
いため、室温でも存在する。このため、焼成温度につい
ては上記範囲内を選択すれば特に問題を生じることはな
い。 【００２９】次に、この焼成物を目的の純度、粒度に調
整するために必要に応じ、粉砕、水洗、乾燥、篩い分け
を行い、本発明の蛍光体を得ることができる。 【００３０】 【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。 （１）結晶構造 粉末の結晶構造は粉末Ｘ線回折装置（マック・サイエン
ス社製ＭＰＸ３）により同定した。Ｘ線源としてはＣｕ
−Ｋα線を使用した。 （２）蛍光評価 蛍光評価は日本分光社製蛍光分光評価装置により測定し
た。励起波長を２５４ｎｍとし、３００から７８０ｎｍ
までの発光スペクトルを測定した。また、励起波長が２
００から４００ｎｍでの励起スペクトルを測定した。 （３）真空紫外線蛍光評価 光源として、１４６ｎｍのエキシマランプ（ウシオ電機
製）を使用し、真空チャンバー内にサンプルをセット
し、真空度０．１ｔｏｒｒにて、発光スペクトルを測定
した。 【００３１】（実施例１） Ｋ2ＣＯ3 ４．４１ｇ Ａｌ2Ｏ3 ３．２１ｇ ＳｉＯ2 ３．８０ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．１１ｇ 蛍光体原料として上記各原料を秤量し、混合した。この
混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５ｖ
ｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１４
００℃で６時間焼成した。 【００３２】この焼成物を粉砕し、組成がＫ0.98Ｅｕ
0.01ＡｌＳｉＯ4の蛍光体を得た。得られた蛍光体の粉
末Ｘ線回折結果を図１に示す（図１中、下段の１と付さ
れたパターン）。得られた蛍光体は斜方晶型の構造を有
することが確認された。 【００３３】２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペク
トルを図２に示す（図２中、１と付された曲線）。４０
０および４４６ｎｍにピークを有する青色の発光を示し
た。 【００３４】また、発光波長が４５０ｎｍでの励起スペ
クトルを図３に示す。２２０から４００ｎｍまでの幅広
い波長域の紫外線により効率的に励起がなされている。 【００３５】（実施例２） Ｋ2ＣＯ3 ３．８９ｇ ＮａＨＣＯ3 ０．５３ｇ Ａｌ2Ｏ3 ３．２３ｇ ＳｉＯ2 ３．８２ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．２２ｇ 蛍光体原料として上記各原料を秤量し、混合した。この
混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５ｖ
ｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１３
００℃で６時間焼成した。 【００３６】この焼成物を粉砕し、組成がＫ0.86Ｎａ
0.1Ｅｕ0.02ＡｌＳｉＯ4の蛍光体を得た。 【００３７】得られた蛍光体の粉末Ｘ線回折結果を図１
に示す（図１中、上段の２と付されたパターン）。得ら
れた蛍光体は斜方晶型の構造を有することが確認され
た。 【００３８】２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペク
トルを図２に示す（図２中、２と付された曲線）。４５
２ｎｍにピークを有する青色の発光を示した。 【００３９】また、発光波長が４５０ｎｍでの励起スペ
クトル測定で、２２０から４００ｎｍまでの幅広い波長
域の紫外線により効率的に励起がなされていた。 【００４０】（実施例３） Ｋ2ＣＯ3 ３．４３ｇ Ｒｂ2ＣＯ3 ０．６９ｇ Ａｌ2Ｏ3 ２．７６ｇ ＳｉＯ2 ３．６２ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．５３ｇ 蛍光体原料として上記各原料を秤量し、混合した。この
混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、２ｖ
ｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１５
００℃で６時間焼成した。 【００４１】この焼成物を粉砕し、組成がＫ0.8Ｒｂ0.1
Ｅｕ0.05Ａｌ0.9ＳｉＯ3.85の蛍光体を得た。 【００４２】粉末Ｘ線回折結果から、得られた蛍光体は
斜方晶型の構造を有することが確認された。 【００４３】２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペク
トルを図２に示す（図２中、３と付された曲線）。４４
９ｎｍに発光ピークを有する青色の発光を示した。 【００４４】また、発光波長が４５０ｎｍでの励起スペ
クトル測定で、２２０から４００ｎｍまでの幅広い波長
域の紫外線により効率的に励起がなされていた。 【００４５】（実施例４） Ｋ2ＣＯ3 ４．４１ｇ Ａｌ2Ｏ3 ３．５３ｇ ＳｉＯ2 ４．１８ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．１１ｇ 蛍光体原料として上記各原料を秤量し、混合した。この
混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、２ｖ
ｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１５
００℃で２時間焼成した。 【００４６】この焼成物を粉砕し、組成がＫ0.98Ｅｕ
0.01Ａｌ1.1Ｓｉ1.1Ｏ4.35の蛍光体を得た。 【００４７】粉末Ｘ線回折結果から、得られた蛍光体は
斜方晶型の構造を有することが確認された。 【００４８】２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペク
トルを図２に示す（図２中、４と付された曲線）。４０
０ｎｍと４４６ｎｍに発光ピークを有する青色の発光を
示した。 【００４９】また、発光波長が４５０ｎｍでの励起スペ
クトル測定で、２２０から４００ｎｍまでの幅広い波長
域の紫外線により効率的に励起がなされていた。 【００５０】（実施例５） 真空紫外線評価 実施例１〜４の蛍光体を１４６ｎｍの真空紫外線にて発
光評価を行った。すべての蛍光体で２５４ｎｍの紫外線
と同様な青色の発光スペクトルを示すことを確認した。 【００５１】 【発明の効果】本発明によれば、上記組成を有する新規
な青色発光酸化物蛍光体を提供できる。
線、電子線、Ｘ線、特に紫外線励起により、高輝度の青
色発光を呈するユーロピウム付活酸化物蛍光体とその製
造方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、蛍光体は蛍光ランプ、ＣＲＴ、Ｐ
ＤＰ等のディスプレイ、放射線増感紙、屋内外装飾用に
幅広く実用化されている。これらの蛍光体は励起源であ
る紫外線、真空紫外線、電子線、Ｘ線により、近紫外光
から可視光の発光を呈するものである。これらの蛍光体
の構成は金属の酸化物、硫化物、酸硫化物、ハロゲン化
物等の母材結晶中にＥｕ、Ｍｎ等の発光イオンを少量添
加したものである。一般に蛍光体には発光色、発光強度
に加え、励起波長との適合性、安定性等の種々の特性が
求められるが、本発明が対象とする青色発光蛍光体の中
で、それらを全て満足するものは得られていない。特に
現在、蛍光灯やＰＤＰ用青色蛍光体として使用されてい
るバリウムマグネシウムアルミネート（ＢａＭｇＡｌ10
Ｏ17：Ｅｕ）はベーク劣化、経時劣化等の問題点があ
り、改善が求められている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は各種励起下、
特に紫外線励起において高輝度な青色発光を呈する化学
的に安定な新規な蛍光体を提供するものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、カリウムまたは
カリウムとナトリウムまたはルビジウム、アルミニウ
ム、シリコンからなり、斜方晶型の構造を有する酸化物
に２価のユーロピウムを付活した化合物が青色発光を呈
することを見出し、本発明を完成させた。 【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。 【０００６】本発明の蛍光体は斜方晶型の構造を有する
ＫＡｌＳｉＯ4からなることが必須である。なお、斜方
晶型の構造を有するＫＡｌＳｉＯ4はＫ席の一部をＮａ
あるいはＲｂが置換固溶することが知られている。 【０００７】すなわち、本発明の蛍光体は、２価のユー
ロピウムで付活された斜方晶型の結晶構造を有するアル
カリ金属アルミノ珪酸塩であって、下記組成式で表され
ることを特徴とする蛍光体である。 ａ（Ｋ1-x-2y，Ｍx，Ｅｕy）2Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3・２Ｓｉ
Ｏ2 （但し、Ｍはナトリウムあるいはルビジウムのいずれか
の元素、ａ、ｂ、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ＜０．
２、０．００５≦ｙ≦０．１、０＜ｘ＋２ｙ＜０．２、
０．８≦ａ≦１．２、０．８≦ｂ≦１．２、の範囲の数
である。） 本発明の蛍光体中のＮａあるいはＲｂの含有量は０≦ｘ
＜０．２が好ましい。この範囲内では、主に斜方晶型の
結晶構造を有する（Ｋ1- m、Ｍm）ＡｌＳｉＯ4が生成
し、紫外線、電子線、Ｘ線等による励起で４００から４
６０ｎｍにピークを有する青色発光を呈する。 【０００８】ｘが０．２以上では斜方晶型の結晶構造を
有する（Ｋ1- m、Ｍm）ＡｌＳｉＯ4がほとんど生成せ
ず、青色の発光が見られなくなるため、好ましくない。 【０００９】この蛍光体中の好ましいＥｕ量は０．００
５≦ｙ≦０．１であり、かつ０＜ｘ＋２ｙ＜０．２の範
囲内である。 【００１０】Ｅｕ量ｙが０．００５未満であるとＥｕ量
不足により十分な発光が得られないため好ましくない。
また、ｙが０．１を超えると濃度消光のため、発光効率
が低下し、好ましくない。 【００１１】また、ＮａまたはＲｂ量とＥｕ量の和であ
る、ｘ＋２ｙが０．２以上では斜方晶型の結晶構造を有
する（Ｋ1- m、Ｍm）ＡｌＳｉＯ4が得られなくなるため
好ましくない。 【００１２】この蛍光体中のアルカリ金属量は０．８≦
ａ≦１．２、また、Ａｌ量は０．８≦ｂ≦１．２の範囲
内である。この範囲内では、斜方晶型の結晶構造を有す
る（Ｋ1- m、Ｍm）ＡｌＳｉＯ4が主に生成し、発光効率
の高い青色蛍光体が得られる。 【００１３】アルカリ金属量ａが０．８未満、また、Ａ
ｌ量ｂが０．８未満では副生成物の生成量が増加し、発
光効率が低下するため、好ましくない。 【００１４】また、アルカリ金属量ａが１．２を越えて
も、また、Ａｌ量ｂが１．２を越えても副生成物の生成
量が増加し、発光効率が低下するため、好ましくない。 【００１５】さらに好ましくは、アルカリ金属量は０．
９≦ａ≦１．１、Ａｌ量は０．９≦ｂ≦１．１である。
この範囲内では斜方晶型の結晶構造を有する（Ｋ1- m、
Ｍm）ＡｌＳｉＯ4がほぼ単相で生成し、発光効率の高い
青色蛍光体が得られる。 【００１６】次に本発明の蛍光体の製造方法の一例を示
す。 【００１７】本発明の蛍光体の原料は酸化物、炭酸塩、
硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、水酸化物など焼成処理
中に容易に酸化物になるものを使用することができる。 【００１８】カリウム原料としては、例えば、炭酸カリ
ウム、硝酸カリウム、硫酸カリウム、カリウムのアルコ
キシドを使用することができる。 【００１９】ナトリウム原料としては、例えば、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、硝酸ナトリウム、ナト
リウムのアルコキシドを使用することができる。 【００２０】ルビジウム原料としては、例えば、炭酸ル
ビジウム、硝酸ルビジウム、ルビジウムのアルコキシド
を使用することができる。 【００２１】アルミニウム原料としては、例えば、α―
アルミナ、β―アルミナ、γ―アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、フッ化アルミニウム、アル
ミニウムのアルコキシドを使用することができる。 【００２２】シリコン原料としては、例えば、石英、ク
リストバライト等の二酸化珪素、シリコンのアルコキシ
ドを使用することができる。 【００２３】ユーロピウム原料としては、例えば、酸化
ユーロピウム、塩化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム
を使用することができる。 【００２４】これらの原料を所定量秤量し、混合する。
混合方法は湿式混合、乾式混合のどちらでもよい。 【００２５】また、ゾルゲル法、共沈法などの化学反応
を利用して原料を調製することもできる。 【００２６】なお、結晶成長を促進させ、発光輝度を向
上させるために、蛍光体原料に対して０．１から１０重
量％のアルカリ金属のハロゲン化物、硼素化合物等の比
較的低融点化合物を融剤として添加、混合しても良い。 【００２７】この原料混合物を乾燥後、アルミナるつぼ
等の耐熱容器に入れて、不活性ガス中または、水素ガス
などの還元雰囲気中、１１００〜１６００℃で１乃至５
０時間焼成する。特に、体積比で１乃至５％の水素を含
有する不活性ガスを用いると、付活剤であるＥｕが２価
の状態に良好に保持され、発光強度の強い蛍光体が得ら
れるため好ましい。得られた焼成物を粉砕し、再焼成を
繰り返すことも、均質な蛍光体粉末を得るために有効で
ある。その場合は、最終の焼成において、還元雰囲気で
あればよい。 【００２８】本発明の組成範囲では、約８４０℃以下で
は、六方晶系のＫＡｌＳｉＯ4（カルシライト）が安定
であることが知られているが、高温で一度生成した斜方
晶系のＫＡｌＳｉＯ4は低温相への相転移が起こりにく
いため、室温でも存在する。このため、焼成温度につい
ては上記範囲内を選択すれば特に問題を生じることはな
い。 【００２９】次に、この焼成物を目的の純度、粒度に調
整するために必要に応じ、粉砕、水洗、乾燥、篩い分け
を行い、本発明の蛍光体を得ることができる。 【００３０】 【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。 （１）結晶構造 粉末の結晶構造は粉末Ｘ線回折装置（マック・サイエン
ス社製ＭＰＸ３）により同定した。Ｘ線源としてはＣｕ
−Ｋα線を使用した。 （２）蛍光評価 蛍光評価は日本分光社製蛍光分光評価装置により測定し
た。励起波長を２５４ｎｍとし、３００から７８０ｎｍ
までの発光スペクトルを測定した。また、励起波長が２
００から４００ｎｍでの励起スペクトルを測定した。 （３）真空紫外線蛍光評価 光源として、１４６ｎｍのエキシマランプ（ウシオ電機
製）を使用し、真空チャンバー内にサンプルをセット
し、真空度０．１ｔｏｒｒにて、発光スペクトルを測定
した。 【００３１】（実施例１） Ｋ2ＣＯ3 ４．４１ｇ Ａｌ2Ｏ3 ３．２１ｇ ＳｉＯ2 ３．８０ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．１１ｇ 蛍光体原料として上記各原料を秤量し、混合した。この
混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５ｖ
ｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１４
００℃で６時間焼成した。 【００３２】この焼成物を粉砕し、組成がＫ0.98Ｅｕ
0.01ＡｌＳｉＯ4の蛍光体を得た。得られた蛍光体の粉
末Ｘ線回折結果を図１に示す（図１中、下段の１と付さ
れたパターン）。得られた蛍光体は斜方晶型の構造を有
することが確認された。 【００３３】２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペク
トルを図２に示す（図２中、１と付された曲線）。４０
０および４４６ｎｍにピークを有する青色の発光を示し
た。 【００３４】また、発光波長が４５０ｎｍでの励起スペ
クトルを図３に示す。２２０から４００ｎｍまでの幅広
い波長域の紫外線により効率的に励起がなされている。 【００３５】（実施例２） Ｋ2ＣＯ3 ３．８９ｇ ＮａＨＣＯ3 ０．５３ｇ Ａｌ2Ｏ3 ３．２３ｇ ＳｉＯ2 ３．８２ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．２２ｇ 蛍光体原料として上記各原料を秤量し、混合した。この
混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５ｖ
ｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１３
００℃で６時間焼成した。 【００３６】この焼成物を粉砕し、組成がＫ0.86Ｎａ
0.1Ｅｕ0.02ＡｌＳｉＯ4の蛍光体を得た。 【００３７】得られた蛍光体の粉末Ｘ線回折結果を図１
に示す（図１中、上段の２と付されたパターン）。得ら
れた蛍光体は斜方晶型の構造を有することが確認され
た。 【００３８】２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペク
トルを図２に示す（図２中、２と付された曲線）。４５
２ｎｍにピークを有する青色の発光を示した。 【００３９】また、発光波長が４５０ｎｍでの励起スペ
クトル測定で、２２０から４００ｎｍまでの幅広い波長
域の紫外線により効率的に励起がなされていた。 【００４０】（実施例３） Ｋ2ＣＯ3 ３．４３ｇ Ｒｂ2ＣＯ3 ０．６９ｇ Ａｌ2Ｏ3 ２．７６ｇ ＳｉＯ2 ３．６２ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．５３ｇ 蛍光体原料として上記各原料を秤量し、混合した。この
混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、２ｖ
ｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１５
００℃で６時間焼成した。 【００４１】この焼成物を粉砕し、組成がＫ0.8Ｒｂ0.1
Ｅｕ0.05Ａｌ0.9ＳｉＯ3.85の蛍光体を得た。 【００４２】粉末Ｘ線回折結果から、得られた蛍光体は
斜方晶型の構造を有することが確認された。 【００４３】２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペク
トルを図２に示す（図２中、３と付された曲線）。４４
９ｎｍに発光ピークを有する青色の発光を示した。 【００４４】また、発光波長が４５０ｎｍでの励起スペ
クトル測定で、２２０から４００ｎｍまでの幅広い波長
域の紫外線により効率的に励起がなされていた。 【００４５】（実施例４） Ｋ2ＣＯ3 ４．４１ｇ Ａｌ2Ｏ3 ３．５３ｇ ＳｉＯ2 ４．１８ｇ Ｅｕ2Ｏ3 ０．１１ｇ 蛍光体原料として上記各原料を秤量し、混合した。この
混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、２ｖ
ｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１５
００℃で２時間焼成した。 【００４６】この焼成物を粉砕し、組成がＫ0.98Ｅｕ
0.01Ａｌ1.1Ｓｉ1.1Ｏ4.35の蛍光体を得た。 【００４７】粉末Ｘ線回折結果から、得られた蛍光体は
斜方晶型の構造を有することが確認された。 【００４８】２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペク
トルを図２に示す（図２中、４と付された曲線）。４０
０ｎｍと４４６ｎｍに発光ピークを有する青色の発光を
示した。 【００４９】また、発光波長が４５０ｎｍでの励起スペ
クトル測定で、２２０から４００ｎｍまでの幅広い波長
域の紫外線により効率的に励起がなされていた。 【００５０】（実施例５） 真空紫外線評価 実施例１〜４の蛍光体を１４６ｎｍの真空紫外線にて発
光評価を行った。すべての蛍光体で２５４ｎｍの紫外線
と同様な青色の発光スペクトルを示すことを確認した。 【００５１】 【発明の効果】本発明によれば、上記組成を有する新規
な青色発光酸化物蛍光体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１、実施例２で得られた蛍光体粉末のＸ
線回折を示す図である。 【図２】実施例１から４で得られた蛍光体粉末の波長＝
２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペクトルを示す図
である。 【図３】実施例１で得られた蛍光体粉末の４５０ｎｍ発
光の励起スペクトルを示す図である。
線回折を示す図である。 【図２】実施例１から４で得られた蛍光体粉末の波長＝
２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペクトルを示す図
である。 【図３】実施例１で得られた蛍光体粉末の４５０ｎｍ発
光の励起スペクトルを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 ２価のユーロピウムで付活された斜方晶
型の結晶構造を有するアルカリ金属アルミノ珪酸塩であ
って、下記組成式で表されることを特徴とする蛍光体。 ａ（Ｋ1-x-2y，Ｍx，Ｅｕy）2Ｏ・ｂＡｌ2Ｏ3・２Ｓｉ
Ｏ2 （但し、Ｍはナトリウムあるいはルビジウムのいずれか
の元素、ａ、ｂ、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ＜０．
２、０．００５≦ｙ≦０．１、０＜ｘ＋２ｙ＜０．２、
０．８≦ａ≦１．２、０．８≦ｂ≦１．２、の範囲の数
である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001301650A JP2003105335A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001301650A JP2003105335A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003105335A true JP2003105335A (ja) | 2003-04-09 |
Family
ID=19122028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001301650A Pending JP2003105335A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003105335A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015040713A (ja) * | 2013-08-20 | 2015-03-02 | キヤノン株式会社 | シンチレータ結晶体及び放射線検出器 |
-
2001
- 2001-09-28 JP JP2001301650A patent/JP2003105335A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015040713A (ja) * | 2013-08-20 | 2015-03-02 | キヤノン株式会社 | シンチレータ結晶体及び放射線検出器 |
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