JP2003107802A - トナー用結着樹脂 - Google Patents
トナー用結着樹脂Info
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- JP2003107802A JP2003107802A JP2001304048A JP2001304048A JP2003107802A JP 2003107802 A JP2003107802 A JP 2003107802A JP 2001304048 A JP2001304048 A JP 2001304048A JP 2001304048 A JP2001304048 A JP 2001304048A JP 2003107802 A JP2003107802 A JP 2003107802A
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- binder resin
- resin
- fluorine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】帯電量の環境依存性の小さいポリエステルから
なるトナー用結着樹脂、及び該結着樹脂を含有し、帯電
安定性に優れた電子写真用トナーを提供すること。 【解決手段】フッ素含有基を有する２価以上のアルコー
ル及び／又はフッ素含有基を有する２価以上のカルボン
酸化合物を含む、アルコール成分とカルボン酸成分とか
らなる単量体を縮重合して得られるポリエステルからな
るトナー用結着樹脂、並びに該トナー用結着樹脂及び着
色剤を含有してなる電子写真用トナー。
なるトナー用結着樹脂、及び該結着樹脂を含有し、帯電
安定性に優れた電子写真用トナーを提供すること。 【解決手段】フッ素含有基を有する２価以上のアルコー
ル及び／又はフッ素含有基を有する２価以上のカルボン
酸化合物を含む、アルコール成分とカルボン酸成分とか
らなる単量体を縮重合して得られるポリエステルからな
るトナー用結着樹脂、並びに該トナー用結着樹脂及び着
色剤を含有してなる電子写真用トナー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられる電子写真用トナー及び該トナーに含有される
トナー用結着樹脂に関する。
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられる電子写真用トナー及び該トナーに含有される
トナー用結着樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、省エネルギー化の要求に伴い、低
温定着性の観点から、トナーの結着樹脂としてポリエス
テルが多用されているが、ポリエステルは分子中に酸基
及び水酸基を有しているため、帯電性が湿度の影響を受
けやすい。そこで、ポリエステルの帯電量の環境依存性
を改善する手法として、特開昭６２−２９１６６８号公
報に示されているように樹脂の酸価を下げる方法などが
提案されているが十分でない。
温定着性の観点から、トナーの結着樹脂としてポリエス
テルが多用されているが、ポリエステルは分子中に酸基
及び水酸基を有しているため、帯電性が湿度の影響を受
けやすい。そこで、ポリエステルの帯電量の環境依存性
を改善する手法として、特開昭６２−２９１６６８号公
報に示されているように樹脂の酸価を下げる方法などが
提案されているが十分でない。
【０００３】また、トナーの粉砕性と耐オフセット性を
両立させるために、有機フッ素化合物によって末端が変
性されたポリエステルを含有したトナーが特開平１１−
２４３０６号公報に示されているが、帯電性が不十分
で、さらなる改良が望まれている。
両立させるために、有機フッ素化合物によって末端が変
性されたポリエステルを含有したトナーが特開平１１−
２４３０６号公報に示されているが、帯電性が不十分
で、さらなる改良が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、帯電量の環
境依存性の小さいポリエステルからなるトナー用結着樹
脂、及び該結着樹脂を含有し、帯電安定性に優れた電子
写真用トナーを提供することを目的とする。
境依存性の小さいポリエステルからなるトナー用結着樹
脂、及び該結着樹脂を含有し、帯電安定性に優れた電子
写真用トナーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ素含有基
を有する２価以上のアルコール及び／又はフッ素含有基
を有する２価以上のカルボン酸化合物を含む、アルコー
ル成分とカルボン酸成分とからなる単量体を縮重合して
得られるポリエステルからなるトナー用結着樹脂、並び
に該トナー用結着樹脂及び着色剤を含有してなる電子写
真用トナーに関する。
を有する２価以上のアルコール及び／又はフッ素含有基
を有する２価以上のカルボン酸化合物を含む、アルコー
ル成分とカルボン酸成分とからなる単量体を縮重合して
得られるポリエステルからなるトナー用結着樹脂、並び
に該トナー用結着樹脂及び着色剤を含有してなる電子写
真用トナーに関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のトナー用結着樹脂は、フ
ッ素含有基を有する２価以上のアルコール及び／又はフ
ッ素含有基を有する２価以上のカルボン酸化合物を含
む、アルコール成分とカルボン酸成分とからなる単量体
を縮重合して得られるポリエステルからなる。本発明の
ポリエステルは、電気陰性度の高いフッ素含有基により
樹脂が疎水化されているため、適度な帯電性が得られる
と共に帯電の環境依存性が改善されており、かつフッ素
化合物が樹脂中に均一に取り込まれているため、その作
用がより効果的に発揮される。
ッ素含有基を有する２価以上のアルコール及び／又はフ
ッ素含有基を有する２価以上のカルボン酸化合物を含
む、アルコール成分とカルボン酸成分とからなる単量体
を縮重合して得られるポリエステルからなる。本発明の
ポリエステルは、電気陰性度の高いフッ素含有基により
樹脂が疎水化されているため、適度な帯電性が得られる
と共に帯電の環境依存性が改善されており、かつフッ素
化合物が樹脂中に均一に取り込まれているため、その作
用がより効果的に発揮される。
【０００７】フッ素含有基としては、炭素数１〜２０、
好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１のア
ルキル基の一部又はすべての、好ましくはすべての水素
原子がフッ素原子で置換されたアルキル基等が挙げられ
る。
好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１のア
ルキル基の一部又はすべての、好ましくはすべての水素
原子がフッ素原子で置換されたアルキル基等が挙げられ
る。
【０００８】フッ素含有基は、芳香族多価カルボン酸、
芳香族多価アルコール、好ましくは芳香族多価カルボン
酸、より好ましくは芳香族ジカルボン酸の芳香環に置換
基として導入されているのが好ましい。
芳香族多価アルコール、好ましくは芳香族多価カルボン
酸、より好ましくは芳香族ジカルボン酸の芳香環に置換
基として導入されているのが好ましい。
【０００９】フッ素含有基を有する２価以上のアルコー
ルとしては、パーフルオロメチル置換ビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物等のアルコール等が、フ
ッ素含有基を有する２価以上のカルボン酸化合物として
は、式（Ｉ）：
ルとしては、パーフルオロメチル置換ビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物等のアルコール等が、フ
ッ素含有基を有する２価以上のカルボン酸化合物として
は、式（Ｉ）：
【００１０】
【化３】
【００１１】で表される化合物、式（II）：
【００１２】
【化４】
【００１３】で表される化合物、これらの酸の無水物及
びアルキル（炭素数１〜３）エステル等のカルボン酸化
合物等がそれぞれ挙げられ、これらの中では、式（Ｉ）
で表される化合物及び式（II）で表される化合物が好ま
しい。
びアルキル（炭素数１〜３）エステル等のカルボン酸化
合物等がそれぞれ挙げられ、これらの中では、式（Ｉ）
で表される化合物及び式（II）で表される化合物が好ま
しい。
【００１４】フッ素含有基を有する２価以上のアルコー
ル及び／又はフッ素含有基を有する２価以上のカルボン
酸化合物の含有量は、各成分において、０．１〜５０モ
ル％が好ましく、１〜３０モル％がより好ましく、２〜
１０モル％が特に好ましい。
ル及び／又はフッ素含有基を有する２価以上のカルボン
酸化合物の含有量は、各成分において、０．１〜５０モ
ル％が好ましく、１〜３０モル％がより好ましく、２〜
１０モル％が特に好ましい。
【００１５】フッ素含有基を有する２価以上のカルボン
酸化合物以外のカルボン酸成分としては、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、ｎ
−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、イソ
オクチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ブチル
コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの
無水物、及びそれらの低級アルキル（炭素数１〜３）エ
ステル等が挙げられる。
酸化合物以外のカルボン酸成分としては、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、ｎ
−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、イソ
オクチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ブチル
コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの
無水物、及びそれらの低級アルキル（炭素数１〜３）エ
ステル等が挙げられる。
【００１６】フッ素含有基を有する２価以上のアルコー
ル以外のアルコール成分としては、ポリオキシプロピレ
ン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素
添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、またはそれらの
エーテル化ポリヒドロキシル化合物、即ちポリオキシエ
チレン（１０）ソルビトール、ポリオキシエチレン
（３）グリセリン、ポリオキシエチレン（４）ペンタエ
リスリトール等が挙げられる。
ル以外のアルコール成分としては、ポリオキシプロピレ
ン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素
添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、またはそれらの
エーテル化ポリヒドロキシル化合物、即ちポリオキシエ
チレン（１０）ソルビトール、ポリオキシエチレン
（３）グリセリン、ポリオキシエチレン（４）ペンタエ
リスリトール等が挙げられる。
【００１７】ポリエステルは、従来より公知の方法によ
り、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活
性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒等を用い
て、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製
造することができるが、予め高分子量に重合したポリエ
ステル樹脂を、解重合することにより分子量を調整され
たものであってもよい。
り、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活
性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒等を用い
て、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製
造することができるが、予め高分子量に重合したポリエ
ステル樹脂を、解重合することにより分子量を調整され
たものであってもよい。
【００１８】本発明の結着樹脂は、フッ素の電気陰性度
から負に帯電しやすいため、負帯電性トナーに用いられ
るのが好ましいが、正帯電性トナー用の結着樹脂である
場合、ポリエステルの酸価は、０．５〜１５ｍｇＫＯＨ
／ｇが好ましく、１〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇがより好まし
く、１．５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましく、水酸
基価は、５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜５
０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
から負に帯電しやすいため、負帯電性トナーに用いられ
るのが好ましいが、正帯電性トナー用の結着樹脂である
場合、ポリエステルの酸価は、０．５〜１５ｍｇＫＯＨ
／ｇが好ましく、１〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇがより好まし
く、１．５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましく、水酸
基価は、５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜５
０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【００１９】また、負帯電性トナー用の結着樹脂である
場合、ポリエステルの酸価は、５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
が好ましく、１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好まし
く、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましく、水酸基
価は、５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜５０
ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
場合、ポリエステルの酸価は、５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
が好ましく、１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好まし
く、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましく、水酸基
価は、５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜５０
ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【００２０】また、ポリエステルの軟化点は、８０〜１
６５℃が好ましく、ガラス転移点は５０〜８５℃が好ま
しい。
６５℃が好ましく、ガラス転移点は５０〜８５℃が好ま
しい。
【００２１】このような特定のモノマーを用いて得られ
た、帯電安定性に優れるポリエステルを結着樹脂として
含有した本発明のトナーは、高品位な複写画像をあらゆ
る環境下でを安定に提供することができ、かつ少ない消
費エネルギーで画像を定着することができる。
た、帯電安定性に優れるポリエステルを結着樹脂として
含有した本発明のトナーは、高品位な複写画像をあらゆ
る環境下でを安定に提供することができ、かつ少ない消
費エネルギーで画像を定着することができる。
【００２２】本発明で用いるポリエステルの含有量は、
結着樹脂中、１〜１００重量％が好ましく、５〜１００
重量％がより好ましく、３０〜１００重量％が特に好ま
しく、８０〜１００重量％が最も好ましい。
結着樹脂中、１〜１００重量％が好ましく、５〜１００
重量％がより好ましく、３０〜１００重量％が特に好ま
しく、８０〜１００重量％が最も好ましい。
【００２３】本発明のトナーには、前記した特定のモノ
マーを用いて得られたポリエステルのみならず、分子
量、軟化点等の異なるポリエステルや、他の樹脂が結着
樹脂として含有されていてもよい。前記ポリエステル以
外の結着樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル共
重合体、スチレン−（メタ）アクリル共重合体をブロッ
クもしくはグラフト重合したポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、環状オレフィン樹脂等のトナー用結着樹脂とし
て従来より公知の樹脂を特に限定することなく例示する
ことができる。なお、これらの樹脂を本発明におけるポ
リエステルと混合して用いる際には、両者の相溶性を考
慮してトナー溶融混練時の分散条件を制御するのが好ま
しい。
マーを用いて得られたポリエステルのみならず、分子
量、軟化点等の異なるポリエステルや、他の樹脂が結着
樹脂として含有されていてもよい。前記ポリエステル以
外の結着樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル共
重合体、スチレン−（メタ）アクリル共重合体をブロッ
クもしくはグラフト重合したポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、環状オレフィン樹脂等のトナー用結着樹脂とし
て従来より公知の樹脂を特に限定することなく例示する
ことができる。なお、これらの樹脂を本発明におけるポ
リエステルと混合して用いる際には、両者の相溶性を考
慮してトナー溶融混練時の分散条件を制御するのが好ま
しい。
【００２４】着色剤としては、カーボンブラックや、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９
７、同９８等のモノアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー１２、同１３、同１４、同１７、同８３、同
１８０等のジスアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１３９、同１８５等のイソインドリン系黄色顔
料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、同７７、同７
９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色染
料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、同４８、同４９：
１、同５３：１、同５７、同５７：１、同８１、同１２
２、同１８４等の赤色もしくは紅色顔料；Ｃ．Ｉ．ソル
ベント・レッド４９、同５２、同５８、同８等の赤色系
染料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の銅フタ
ロシアニン及びその誘導体の青色系染顔料；Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・グリーン７、同３６（フタロシアニン・グリ
ーン）等の緑色顔料等の有機有彩色色材が挙げられ、こ
れらは単独で、または２種以上を混合して用いることが
できる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対
して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がよ
り好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９
７、同９８等のモノアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー１２、同１３、同１４、同１７、同８３、同
１８０等のジスアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー１３９、同１８５等のイソインドリン系黄色顔
料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、同７７、同７
９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色染
料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、同４８、同４９：
１、同５３：１、同５７、同５７：１、同８１、同１２
２、同１８４等の赤色もしくは紅色顔料；Ｃ．Ｉ．ソル
ベント・レッド４９、同５２、同５８、同８等の赤色系
染料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の銅フタ
ロシアニン及びその誘導体の青色系染顔料；Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・グリーン７、同３６（フタロシアニン・グリ
ーン）等の緑色顔料等の有機有彩色色材が挙げられ、こ
れらは単独で、または２種以上を混合して用いることが
できる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対
して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がよ
り好ましい。
【００２５】本発明のトナーは、黒トナー、モノカラー
トナー、フルカラートナーのいずれとしても用いること
ができるが、着色剤として有機有彩色色材を含有したカ
ラートナーにおいて、本発明による作用がより効果的に
発揮される。即ち、本発明の結着樹脂を構成するポリエ
ステル自身が帯電、特に負に帯電しやすいため、着色の
観点から荷電制御剤の選択が制限されるカラートナーに
おいて、荷電制御剤を使用せずとも、もしくは使用する
としても少量で所望の帯電能が得られる。なお、カーボ
ンブラックを着色剤とする黒トナーでは、カーボンブラ
ックの影響により帯電の立ち上がりが遅いため、荷電制
御剤が含有されているのが好ましい。
トナー、フルカラートナーのいずれとしても用いること
ができるが、着色剤として有機有彩色色材を含有したカ
ラートナーにおいて、本発明による作用がより効果的に
発揮される。即ち、本発明の結着樹脂を構成するポリエ
ステル自身が帯電、特に負に帯電しやすいため、着色の
観点から荷電制御剤の選択が制限されるカラートナーに
おいて、荷電制御剤を使用せずとも、もしくは使用する
としても少量で所望の帯電能が得られる。なお、カーボ
ンブラックを着色剤とする黒トナーでは、カーボンブラ
ックの影響により帯電の立ち上がりが遅いため、荷電制
御剤が含有されているのが好ましい。
【００２６】さらに、トナーには、荷電制御剤、離型
剤、フェライト等の磁性体、導電性調整剤、酸化錫、シ
リカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛等の
金属酸化物、導電性調整剤、老化防止剤等の添加剤が、
適宜含有されていてもよい。
剤、フェライト等の磁性体、導電性調整剤、酸化錫、シ
リカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛等の
金属酸化物、導電性調整剤、老化防止剤等の添加剤が、
適宜含有されていてもよい。
【００２７】負帯電性の荷電制御剤としては、クロム・
アゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染
料、サリチル酸、ナフトール酸、ベンジル酸もしくはそ
の誘導体とクロム、亜鉛、アルミニウムもしくはホウ素
との錯体又は塩化合物、長鎖アルキルカルボン酸塩、長
鎖アルキルスルフォン酸塩などの界面活性剤類等が挙げ
られる。また、正帯電性の荷電制御剤としては、ニグロ
シン染料及びその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、
四級アンモニウム塩、四級ホスフォニウム塩、四級ピリ
ジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩等の誘導体等、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
ト類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リルアミド類の含窒素官能基を有するモノマーを共重合
したラジカル重合性共重合体等が挙げられる。
アゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染
料、サリチル酸、ナフトール酸、ベンジル酸もしくはそ
の誘導体とクロム、亜鉛、アルミニウムもしくはホウ素
との錯体又は塩化合物、長鎖アルキルカルボン酸塩、長
鎖アルキルスルフォン酸塩などの界面活性剤類等が挙げ
られる。また、正帯電性の荷電制御剤としては、ニグロ
シン染料及びその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、
四級アンモニウム塩、四級ホスフォニウム塩、四級ピリ
ジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩等の誘導体等、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
ト類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リルアミド類の含窒素官能基を有するモノマーを共重合
したラジカル重合性共重合体等が挙げられる。
【００２８】本発明のトナーの製造方法は、混練粉砕
法、重合法等の従来より公知のいずれの方法であっても
よいが、例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、
結着樹脂、着色剤等をボールミル等の混合機で均一に混
合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出
機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造すること
ができる。トナーの体積平均粒子径は、３〜１５μｍが
好ましい。
法、重合法等の従来より公知のいずれの方法であっても
よいが、例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、
結着樹脂、着色剤等をボールミル等の混合機で均一に混
合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出
機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造すること
ができる。トナーの体積平均粒子径は、３〜１５μｍが
好ましい。
【００２９】更に、トナー表面には、流動性を調整し現
像ロール上へのトナー搬送を制御するためや、感光体上
へのトナーのフィルミングを防止したり、感光体上の残
留トナーのクリーニング性を向上するために各種添加剤
が添加されていてもよい。これらの添加剤としては、シ
リカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化
亜鉛等の無機酸化物、フッ素樹脂微粒子、シリコーン樹
脂微粒子、ステアリン酸等の高級脂肪酸及びその金属
塩、カーボンブラック、フッ化黒鉛、炭化ケイ素、窒化
ホウ素等が挙げられる。
像ロール上へのトナー搬送を制御するためや、感光体上
へのトナーのフィルミングを防止したり、感光体上の残
留トナーのクリーニング性を向上するために各種添加剤
が添加されていてもよい。これらの添加剤としては、シ
リカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化
亜鉛等の無機酸化物、フッ素樹脂微粒子、シリコーン樹
脂微粒子、ステアリン酸等の高級脂肪酸及びその金属
塩、カーボンブラック、フッ化黒鉛、炭化ケイ素、窒化
ホウ素等が挙げられる。
【００３０】本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
され得る。
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
され得る。
【００３１】
【実施例】〔酸価及び水酸基価〕ＪＩＳ Ｋ００７０の
方法により測定する。
方法により測定する。
【００３２】〔軟化点〕高化式フローテスター「ＣＦＴ
−５００Ｄ」（島津製作所製）を用い、樹脂の半分が流
出する温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６
℃／分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍφ×１
ｍｍ）。
−５００Ｄ」（島津製作所製）を用い、樹脂の半分が流
出する温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６
℃／分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍφ×１
ｍｍ）。
【００３３】〔ガラス転移点〕示差走査熱量計「ＤＳＣ
２１０」（セイコー電子工業社製）を用いて昇温速度１
０℃／分で測定する。
２１０」（セイコー電子工業社製）を用いて昇温速度１
０℃／分で測定する。
【００３４】樹脂製造例１
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン３４６５ｇ、ポリオキシ
エチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン３５７．５ｇ、テレフタル酸１４７９
ｇ、式（Ｉ）で表される化合物（日本農薬（株）製）１
０３ｇ、及びエステル化触媒として酸化ジブチル錫１
６．２ｇを、窒素雰囲気下、２３０℃で１１時間常圧に
て反応させて、樹脂Ａを得た。樹脂Ａの軟化点は１０２
℃、ガラス転移点は６３．１℃、酸価は３．８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価は４２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
ヒドロキシフェニル）プロパン３４６５ｇ、ポリオキシ
エチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン３５７．５ｇ、テレフタル酸１４７９
ｇ、式（Ｉ）で表される化合物（日本農薬（株）製）１
０３ｇ、及びエステル化触媒として酸化ジブチル錫１
６．２ｇを、窒素雰囲気下、２３０℃で１１時間常圧に
て反応させて、樹脂Ａを得た。樹脂Ａの軟化点は１０２
℃、ガラス転移点は６３．１℃、酸価は３．８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価は４２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３５】樹脂製造例２
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４０３６．２ｇ、フマル
酸１３６４．４ｇ、式（Ｉ）で表される化合物（日本農
薬（株）製）５４．８ｇ、重合禁止剤としてハイドロキ
ノン２．８ｇ及びエステル化触媒として酸化ジブチル錫
５．５ｇを、窒素雰囲気下、１８５℃から２１０℃まで
３時間かけて昇温させた後、２時間常圧で反応させた。
さらに、１３．３ｋＰａに減圧し４時間反応させて、樹
脂Ｂを得た。樹脂Ｂの軟化点は９９℃、ガラス転移点は
５５．７℃、酸価は２０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価
は２７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
ヒドロキシフェニル）プロパン４０３６．２ｇ、フマル
酸１３６４．４ｇ、式（Ｉ）で表される化合物（日本農
薬（株）製）５４．８ｇ、重合禁止剤としてハイドロキ
ノン２．８ｇ及びエステル化触媒として酸化ジブチル錫
５．５ｇを、窒素雰囲気下、１８５℃から２１０℃まで
３時間かけて昇温させた後、２時間常圧で反応させた。
さらに、１３．３ｋＰａに減圧し４時間反応させて、樹
脂Ｂを得た。樹脂Ｂの軟化点は９９℃、ガラス転移点は
５５．７℃、酸価は２０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価
は２７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３６】樹脂製造例３
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４０３６．２ｇ、フマル
酸１３３１ｇ、式（II）で表される化合物１３８ｇ、重
合禁止剤としてハイドロキノン２．８ｇ及びエステル化
触媒として酸化ジブチル錫５．５ｇを用い、樹脂製造例
２と同様にして樹脂Ｃを得た。樹脂Ｃの軟化点は９８
℃、ガラス転移点は５４．６℃、酸価は２１．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価は２７．０ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
ヒドロキシフェニル）プロパン４０３６．２ｇ、フマル
酸１３３１ｇ、式（II）で表される化合物１３８ｇ、重
合禁止剤としてハイドロキノン２．８ｇ及びエステル化
触媒として酸化ジブチル錫５．５ｇを用い、樹脂製造例
２と同様にして樹脂Ｃを得た。樹脂Ｃの軟化点は９８
℃、ガラス転移点は５４．６℃、酸価は２１．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価は２７．０ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
【００３７】樹脂製造例４
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン３４６５ｇ、ポリオキシ
エチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン３５７．５ｇ、テレフタル酸１５５２
ｇ及びエステル化触媒として酸化ジブチル錫１６．２ｇ
を用い、樹脂製造例１と同様にして樹脂Ｄを得た。樹脂
Ｄの軟化点は１０２℃、ガラス転移点は６２．８℃、酸
価は４．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は４２．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。
ヒドロキシフェニル）プロパン３４６５ｇ、ポリオキシ
エチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン３５７．５ｇ、テレフタル酸１５５２
ｇ及びエステル化触媒として酸化ジブチル錫１６．２ｇ
を用い、樹脂製造例１と同様にして樹脂Ｄを得た。樹脂
Ｄの軟化点は１０２℃、ガラス転移点は６２．８℃、酸
価は４．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は４２．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。
【００３８】樹脂製造例５
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４０３６．２ｇ、フマル
酸１３８１．４ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノン
２．８ｇ及びエステル化触媒として酸化ジブチル錫５．
５ｇを用い、樹脂製造例２と同様にして樹脂Ｅを得た。
樹脂Ｅの軟化点は９８℃、ガラス転移点は５６．６℃、
酸価は２３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２４．３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。
ヒドロキシフェニル）プロパン４０３６．２ｇ、フマル
酸１３８１．４ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノン
２．８ｇ及びエステル化触媒として酸化ジブチル錫５．
５ｇを用い、樹脂製造例２と同様にして樹脂Ｅを得た。
樹脂Ｅの軟化点は９８℃、ガラス転移点は５６．６℃、
酸価は２３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２４．３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３９】実施例１
樹脂Ａ１００重量部、有機有彩色色材「ＥＣＢ−３０
１」（大日精化社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：３）３重量部及び低分子量ポリプロピレンワックス
「ＮＰ−０５５」（三井化学社製）１重量部を溶融混練
した後、粉砕し、分級して体積平均粒子径８．５μｍの
トナーを得た。
１」（大日精化社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：３）３重量部及び低分子量ポリプロピレンワックス
「ＮＰ−０５５」（三井化学社製）１重量部を溶融混練
した後、粉砕し、分級して体積平均粒子径８．５μｍの
トナーを得た。
【００４０】比較例１
樹脂Ａの代わりに樹脂Ｄ１００重量部を使用した以外
は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００４１】実施例２
樹脂Ｂ１００重量部、カーボンブラック「Ｒｅｇａｌ３
３０Ｒ」（キャボット社製）６重量部、負帯電性荷電制
御剤「Ｔ−７７」（保土谷化学工業社製、鉄錯体）１．
５重量部及び低分子量ポリプロピレンワックス「ＮＰ−
０５５」（三井化学社製）２重量部を溶融混練した後、
粉砕し、分級して粉体を得た。得られた粉体１００重量
部に対して、疎水性シリカ「Ｒ−９７２」（日本アエロ
ジル社製）０．６重量部を高速攪拌機を用いて混合し、
体積平均粒子径８．０μｍのトナーを得た。
３０Ｒ」（キャボット社製）６重量部、負帯電性荷電制
御剤「Ｔ−７７」（保土谷化学工業社製、鉄錯体）１．
５重量部及び低分子量ポリプロピレンワックス「ＮＰ−
０５５」（三井化学社製）２重量部を溶融混練した後、
粉砕し、分級して粉体を得た。得られた粉体１００重量
部に対して、疎水性シリカ「Ｒ−９７２」（日本アエロ
ジル社製）０．６重量部を高速攪拌機を用いて混合し、
体積平均粒子径８．０μｍのトナーを得た。
【００４２】実施例３
樹脂Ｂの代わりに、樹脂Ｅ６０重量部及び樹脂Ｃ４０重
量部を用いて、実施例２と同様にしてトナーを得た。
量部を用いて、実施例２と同様にしてトナーを得た。
【００４３】比較例２
樹脂Ｂの代わりに、樹脂Ｅ１００重量部を用いて、実施
例２と同様にしてトナーを得た。
例２と同様にしてトナーを得た。
【００４４】試験例
実施例１〜３及び比較例１〜２のトナー各３ｇとノンコ
ートフェライトキャリア「ＦＬ−１００」（パウダーテ
ック社製）９７ｇをボールミルにて、常温常湿下（温
度：２５℃、相対湿度：５５％）及び高温高湿下（温
度：３５℃、相対湿度：８５％）で混合し、１分間混合
後、１０分間混合後の帯電量を「ｑ／ｍメーター」（エ
ッピング社製）により測定した。結果を表１に示す。
ートフェライトキャリア「ＦＬ−１００」（パウダーテ
ック社製）９７ｇをボールミルにて、常温常湿下（温
度：２５℃、相対湿度：５５％）及び高温高湿下（温
度：３５℃、相対湿度：８５％）で混合し、１分間混合
後、１０分間混合後の帯電量を「ｑ／ｍメーター」（エ
ッピング社製）により測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】表１において、／及び／の値は、
混合時間に対する帯電量の依存性を示し、／の値
は、環境に対する帯電量の依存性を示す。従って、比較
例１との対比により、実施例１のカラートナーは、常温
常湿下及び高温高湿下のいずれにおいても、帯電量の混
合時間依存性が小さく、かつ環境依存性も小さいことが
分かる。また、通常では、高温高湿環境下での帯電量が
低下しやすいシリカを添加した実施例２及び３の黒トナ
ー場合にも、比較例２と対比して良好な帯電安定性を有
していることが分かる。
混合時間に対する帯電量の依存性を示し、／の値
は、環境に対する帯電量の依存性を示す。従って、比較
例１との対比により、実施例１のカラートナーは、常温
常湿下及び高温高湿下のいずれにおいても、帯電量の混
合時間依存性が小さく、かつ環境依存性も小さいことが
分かる。また、通常では、高温高湿環境下での帯電量が
低下しやすいシリカを添加した実施例２及び３の黒トナ
ー場合にも、比較例２と対比して良好な帯電安定性を有
していることが分かる。
【００４７】
【発明の効果】本発明により、帯電量の環境依存性の小
さいポリエステルからなるトナー用結着樹脂、及び該結
着樹脂を含有し、帯電安定性に優れた電子写真用トナー
を提供することができる。
さいポリエステルからなるトナー用結着樹脂、及び該結
着樹脂を含有し、帯電安定性に優れた電子写真用トナー
を提供することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 フッ素含有基を有する２価以上のアルコ
ール及び／又はフッ素含有基を有する２価以上のカルボ
ン酸化合物を含む、アルコール成分とカルボン酸成分と
からなる単量体を縮重合して得られるポリエステルから
なるトナー用結着樹脂。 - 【請求項２】 フッ素含有基を有する２価以上のアルコ
ール及び／又はフッ素含有基を有する２価以上のカルボ
ン酸化合物の含有量が、各成分において、０．１〜５０
モル％である請求項１記載のトナー用結着樹脂。 - 【請求項３】 フッ素含有基を有する２価以上のカルボ
ン酸化合物が、式（Ｉ）： 【化１】 で表される化合物又は式（II）： 【化２】 で表される化合物である請求項１又は２記載のトナー用
結着樹脂。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載のトナー用結
着樹脂及び着色剤を含有してなる電子写真用トナー。 - 【請求項５】 着色剤が有機有彩色色材である請求項４
記載の電子写真用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001304048A JP2003107802A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | トナー用結着樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001304048A JP2003107802A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | トナー用結着樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003107802A true JP2003107802A (ja) | 2003-04-09 |
Family
ID=19124033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001304048A Pending JP2003107802A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | トナー用結着樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003107802A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7378210B2 (en) | 2004-05-14 | 2008-05-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic toner and manufacturing method thereof, polyester resin for electrophotographic toner and manufacturing method thereof, electrophotographic developer and image forming method |
| US7420020B2 (en) | 2004-05-14 | 2008-09-02 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin particles and producing method thereof, toner for developing electrostatic latent image and producing method thereof, electrostatic latent image developer as well as image forming method |
| JP2022134104A (ja) * | 2021-03-02 | 2022-09-14 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダー |
-
2001
- 2001-09-28 JP JP2001304048A patent/JP2003107802A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7378210B2 (en) | 2004-05-14 | 2008-05-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic toner and manufacturing method thereof, polyester resin for electrophotographic toner and manufacturing method thereof, electrophotographic developer and image forming method |
| US7420020B2 (en) | 2004-05-14 | 2008-09-02 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin particles and producing method thereof, toner for developing electrostatic latent image and producing method thereof, electrostatic latent image developer as well as image forming method |
| US7619041B2 (en) | 2004-05-14 | 2009-11-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin particles and producing method thereof, toner for developing electrostatic latent image and producing method thereof, electrostatic latent image developer as well as image forming method |
| JP2022134104A (ja) * | 2021-03-02 | 2022-09-14 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダー |
| JP7699070B2 (ja) | 2021-03-02 | 2025-06-26 | 三洋化成工業株式会社 | トナーバインダー |
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