JP2003138074A

JP2003138074A - 医療用延伸ブロー容器

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Publication number: JP2003138074A
Application number: JP2001332752A
Authority: JP
Inventors: Hitoaki Kurumi; 仁朗久留美; Shigeto Kimura; 茂人木村; Tadayoshi Akase; 忠義赤瀬
Original assignee: Japan Polychem Corp
Current assignee: Japan Polychem Corp
Priority date: 2001-10-30
Filing date: 2001-10-30
Publication date: 2003-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のプロピレン・α−オレフィン共重合体
よりも透明性、延伸ブロー成形性、衛生性に優れたプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体製医療用延伸ブロー容
器の提供。【解決手段】メタロセン触媒を用いて得られるプロピ
レン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して、
フェノール系酸化防止剤０．００５〜０．５重量部を配
合して得られる、Ｑ値が１．５〜３．５、融点が１１０
〜１５０℃、好ましくは炭素数６〜１０の揮発性炭化水
素含量が３００ｐｐｍ以下であるプロピレン・α−オレ
フィン共重合体樹脂組成物を、延伸ブロー成形によって
成形した容器であって、容器の縦方向及び横方向の延伸
倍率が１．５倍以上であることを特徴とする医療用延伸
ブロー容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医療用延伸ブロー
容器に関し、特に、透明性、延伸ブロー成形性、衛生
性、耐衝撃性に優れたプロピレン・α−オレフィン共重
合体製医療用延伸ブロー容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】輸液容器、投薬容器、洗眼容器等の医療
容器材料としては、塩化ビニル樹脂やポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が広く用いられ
てきたが、最近は塩化ビニル樹脂よりも環境及び衛生性
に優れたポリオレフィン系樹脂が多く用いられるように
なってきている。これら医療容器は、内容液量及び異物
混入有無等を外部から確認できるような透明性、また容
器及び内容液を殺菌する目的で行う蒸気加熱等の熱滅菌
に耐える耐熱性が必要とされている。このため、ポリオ
レフィン系樹脂の中でもプロピレン・α−オレフィン共
重合体が透明性、耐熱性に優れるため、主に使用されて
いた。特に、熱滅菌を必要とする輸液容器等において
は、透明性と耐熱性を向上させるため延伸しながらブロ
ー成形する、いわゆる延伸ブロー成形法による容器が用
いられ、この成形用樹脂としてはプロピレン・α−オレ
フィン共重合体が使用されてきた。

【０００３】また、医療容器は、衛生性が必要であり、
具体的には、容器から薬液中へ溶出する不溶性微粒子や
容器気相部に揮発する低分子量物の発生量を極力抑制す
る必要がある。しかしながら、従来の技術では不充分で
あり、特に熱滅菌を必要とする容器については更なる改
良が強く求められてきた。一方、輸液容器の場合、口部
に注射針が挿入できるようにゴム栓を樹脂性キャップと
一体化してボトル本体と熱シールする必要があるが、ボ
トル材料は、通常熱シール性が悪く長時間の加熱が必要
であったり、逆に長時間熱シールすることにより樹脂の
分解ガスがボトル内部に混入し汚染するという問題もあ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決し、従来のプロピレン・α−オレフィン共重合体
よりも透明性、延伸ブロー成形性、衛生性に優れたプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体製医療用延伸ブロー容
器を提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
の改良を検討した結果、特定のプロピレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂組成物を用いて、特定の延伸倍率を有
するように延伸ブロー成形すると、透明性、延伸ブロー
成形性、衛生性、耐衝撃性に優れた医療用延伸ブロー容
器が得られることを見出し、本発明を完成させたもので
ある。

【０００６】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
メタロセン触媒を用いて得られるプロピレン・α−オレ
フィン共重合体１００重量部に対して、フェノール系酸
化防止剤０．００５〜０．５重量部を配合して得られ
る、ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０分、Ｑ値が１．５〜
３．５、融点が１１０〜１５０℃であるプロピレン・α
−オレフィン共重合体樹脂組成物を、延伸ブロー成形に
よって成形した容器であって、容器の縦方向及び横方向
の延伸倍率が１．５倍以上であることを特徴とする医療
用延伸ブロー容器が提供される。

【０００７】また、本発明の第２の発明によれば、第１
の発明に記載のプロピレン・α−オレフィン共重合のＭ
ＦＲが０．５〜２０ｇ／１０分であり、延伸ブロー成形
がホット法延伸ブロー成形であることを特徴とする医療
用延伸ブロー容器が提供される。

【０００８】また、本発明の第３の発明によれば、第１
の発明に記載のプロピレン・α−オレフィン共重合体の
ＭＦＲが１０〜５０ｇ／１０分であり、延伸ブロー成形
がコールド法延伸ブロー成形であることを特徴とする医
療用延伸ブロー容器が提供される。

【０００９】また、本発明の第４の発明によれば、医療
用延伸ブロー容器における、炭素数６〜１０の揮発性炭
化水素の含有量が３００ｐｐｍ以下であることを特徴と
する第１〜３のいずれかの発明に記載の医療用延伸ブロ
ー容器が提供される。

【００１０】また、本発明の第５の発明によれば、メタ
ロセン触媒を用いて得られるプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂組成物に、さらに中和剤としてハイドロ
タルサイト又は水酸化金属塩から選ばれる少なくとも一
種を０．００５〜０．５重量部配合してなることを特徴
とする第１〜４のいずれかの発明に記載の医療用延伸ブ
ロー容器が提供される。

【００１１】また、本発明の第６の発明によれば、第１
〜５のいずれかの発明に記載の医療用延伸ブロー容器を
１１０℃以上の温度で加熱滅菌することを特徴とする輸
液用延伸ブロー容器が提供される。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の内容を説明す
る。１．プロピレン・α−オレフィン共重合体の製造方法本発明の延伸ブロー容器で用いるプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体は、メタロセン触媒を使用して
重合した共重合体である。メタロセン触媒は、チタン、
ジルコニウム、ハフニウム等の周期律表第４〜６族遷移
金属と、シクロペンタジエニル基あるいはシクロペンタ
ジエニル誘導体基との錯体を使用した触媒である。

【００１３】メタロセン触媒において、シクロペンタジ
エニル誘導体基としては、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル等のアルキル置換体基、あるいは２以上の置換基
が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した
基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フ
ルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水
素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペ
ンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレ
ン基等で結合したものも好ましく用いられる。

【００１４】メタロセン錯体として、具体的には次の化
合物を好ましく挙げることができる。（１）メチレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（２）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（３）イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（４）エチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチルペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、（５）メチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（６）エチレンビス（２−メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、（７）エチレン
１，２−ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（８）エチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（９）ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１
０）ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（１１）ジメチルシリレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１２）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（１
３）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オク
タヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（１
４）メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−
４，５−ベンゾ（インデニル）］ジルコニウムジクロリ
ド、（１５）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリ
ド、（１６）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル
−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（１
７）ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコ
ニウムジクロリド、（１８）ジメチルシリレンビス［１
−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−
アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（１９）ジメ
チルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−
４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（２
０）ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコ
ニウムジクロリド、（２１）ジメチルシリレンビス［１
−（２−メチル−４−（フェニルインデニル））］ジル
コニウムジクロリド、（２２）ジメチルシリレンビス
［１−（２−エチル−４−（フェニルインデニル））］
ジルコニウムジクロリド、（２３）ジメチルシリレンビ
ス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニ
ル）］ジルコニウムジクロリド、（２４）ジメチルゲル
ミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（２５）ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド。

【００１５】また、チタニウム化合物、ハフニウム化合
物などの他の第４、５、６族遷移金属化合物についても
上記と同様の化合物が挙げられる。本発明の触媒成分お
よび触媒については、これらの化合物を併用してもよ
い。

【００１６】また、これらの化合物のクロリドの一方あ
るいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニル、ベ
ンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチルアミド
等に代わった化合物も例示することができる。さらに、
上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム等
に代わった化合物も例示することができる。

【００１７】助触媒としては、アルミニウムオキシ化合
物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もし
くはルイス酸、固体酸、あるいは、イオン交換性層状珪
酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が
用いられる。また、必要に応じてこれら化合物と共に有
機アルミニウム化合物を添加することができる。

【００１８】アルミニウムオキシ化合物としては、メチ
ルアルモキサン、エチルアルモキサン、プロピルアルモ
キサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサ
ン、メチルエチルアルモキサン、メチルブチルアルモキ
サン、メチルイソブチルアルモキサン等が例示される。
また、トリアルキルアルミニウムとアルキルボロン酸と
の反応物を使用することもできる。例えば、トリメチル
アルミニウムとメチルボロン酸の２：１の反応物、トリ
イソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：１反応
物、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニ
ウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物、トリエチル
アルミニウムとブチルボロン酸の２：１反応物などであ
る。

【００１９】イオン交換性層状珪酸塩としては、モンモ
リロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、
ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト族、バー
ミキュライト族、雲母族などの珪酸酸塩が用いられる。
これらのケイ酸塩は化学処理を施したものであることが
好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不
純物を除去する表面処理と層状ケイ酸塩の結晶構造、化
学組成に影響を与える処理のいずれをも用いることがで
きる。具体的には、（イ）酸処理、（ロ）アルカリ処
理、（ハ）塩類処理、（ニ）有機物処理等が挙げられ
る。これらの処理は、表面の不純物を取り除く、層間の
陽イオンを交換する、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等
の陽イオンを溶出させ、その結果、イオン複合体、分子
複合体、有機誘導体等を形成し、表面積や層間距離、固
体酸性度等を変えることができる。これらの処理は単独
で行ってもよいし、２つ以上の処理を組み合わせてもよ
い。

【００２０】また、必要に応じてこれら化合物と共にト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド等の有機アルミニウム化
合物が使用してもよい。

【００２１】本発明においては、上記メタロセン触媒を
使用してプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
を得る。α−オレフィンとしては、プロピレンを除く炭
素数２〜２０のα−オレフィンがあげられ、例えばエチ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチル−１−ブ
テン、ヘキセン−１、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン
−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセ
ン−１等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−
オレフィンは、一種類でも二種類以上併用してもよい。
このうちエチレン、ブテン−１が好適であり、特にはエ
チレンが好ましい。前記プロピレン・α−オレフィン共
重合体中、プロピレンから誘導される構成単位（以下、
「プロピレン単位」という）の好ましい割合は、全構成
単位中９０〜９９重量％であり、α−オレフィンから誘
導される構成単位（以下、「コモノマー単位」という）
は１〜１０重量％である。これらのうち、本発明で用い
るプロピレン・α−オレフィン共重合体として特に好ま
しいものは、プロピレンとエチレン及び／又はブテン−
１とのランダム共重合体、もしくはプロピレンとエチレ
ン、ブテン−１との３元ランダム共重合体である。

【００２２】重合法としては、これらの触媒の存在下、
不活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いな
い気相法や溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とする
バルク重合法等が挙げられる。

【００２３】２．プロピレン・α−オレフィン共重合体
組成物（１）添加剤配合成分本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体に
配合する添加剤は、フェノール系酸化防止剤、中和剤が
挙げられる。本発明に用いるプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体のようなポリプロピレン系樹脂の場合、フェ
ノール系酸化防止剤がないと混練造粒やブロー成形時の
劣化だけでなく、原料保管や製品保管時に熱や空気によ
り分子切断が進行し著しい物性の低下や揮発成分の発生
に伴う臭いの悪化を招くので実質上使用困難である。本
発明に用いるフェノール系酸化防止剤以外のものでも少
量添加でも使用できるが、汎用的に用いられているリン
系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤は加水分解しやすい
ので好ましくない。

【００２４】本発明に用いるプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体に配合する中和剤としては、ハイドロタルサ
イト、水酸化金属塩から選ばれる少なくとも一種の中和
剤が好ましい。これ以外の中和剤としては一般的に、ス
テアリン酸カルシウムのような脂肪酸金属塩等の中和剤
が挙げられ極微量であれば使用することは可能である
が、これらは成形時や熱滅菌時の熱により、遊離脂肪酸
と金属に分解し、この脂肪酸が薬剤に溶出し不溶性微粒
子になったり、容器内の臭い悪化を招くので好ましくな
い。

【００２５】さらに、本発明の効果を著しく損なわない
範囲内で、各種目的に応じて他の任意の配合成分を配合
することができる。それらの付加的成分としては、通常
のポリオレフィン用添加剤や配合材等として用いられる
リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、光安定剤、結
晶化造核剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑
剤、防曇剤、アンチブローッキング剤、難燃剤、導電性
付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、防菌剤、
蛍光増白剤等の各種助剤、他の各種樹脂及びエラストマ
ー、フィラー、着色剤等を挙げることができる。これら
添加剤は内容物を汚染する可能性が高いので添加しない
か、添加しても過剰な添加を避けることが好ましい。但
し、延伸ブロー成形の延伸倍率が低い場合は、透明性を
付与する観点で結晶化核剤を配合することが好ましい。
以下に好ましい添加剤を具体的に説明する。

【００２６】（ｉ）フェノール系酸化防止剤本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体に
配合する酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤
が好ましい。具体的なフェノール系酸化防止剤として
は、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−イソシアヌレイト、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペン
タエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，３，５−
トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）イソシアヌル酸等である。この中でも
薬剤への揮発、抽出の観点より分子量が高く低揮発性で
かつ耐抽出性に優れたペンタエリスリチル−テトラキス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼンがより好ましい。

【００２７】このフェノール系酸化防止剤の配合量は、
プロピレン・α−オレフィン共重合体１００重量部あた
り、０．００５〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜
０．３重量部である。０．００５重量部未満では製品の
耐酸化劣化性が十分ではなく、一方、０．５重量部を超
えると、不経済であるばかりか薬剤への汚染、変色の問
題、ブリードの問題が発生し好ましくない。

【００２８】（ｉｉ）中和剤本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体に
配合する中和剤としては、ハイドロタルサイト、水酸化
金属塩から選ばれる少なくとも一種の中和剤が好まし
く、単独で用いても、２種類以上併用して用いてもよ
い。具体的なハイドロタルサイトとしては、マグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ビスマス等の含
水塩基性炭酸塩又は結晶水を含まないもので、天然物及
び合成品が含まれる。天然物としては、Ｍｇ_６Ａｌ
_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏの構造のものが挙げら
れる。また、合成品としては、Ｍｇ_０．７Ａｌ
_０．３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_０．１５・０．５４Ｈ
_２Ｏ、Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ
_２Ｏ、Ｍｇ_４．２Ａｌ_２（ＯＨ）_１２．４ＣＯ_３、Ｚｎ
_６Ａｌ_２（ＯＨ） _１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、Ｃａ_６Ａｌ_２
（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_１４Ｂｉ_２（Ｏ
Ｈ）_２９．６・４．２Ｈ_２Ｏ等が挙げられる。また、具
体的な水酸化金属塩としては、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、リチウムアルミニウム複合水酸化物
塩を挙げることができる。

【００２９】これら中和剤の配合量は、プロピレン・α
−オレフィン共重合体１００重量部あたり、０．００５
〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．２重量部で
ある。０．００５重量部未満では、金型、成形機等の腐
食を防止する効果が十分でなく、一方、０．５重量部を
超えると、不経済であるばかりでなく、ブリード等の問
題が発生する。

【００３０】（２）添加剤配合方法上記添加剤成分の配合方法としては、重合で得られたプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体のパウダーに直接添
加剤を予備混合して溶融混練混合する方法、また予め添
加剤を高濃度にしたマスターバッチをブレンドする方法
等で配合物を得ることができる。上記機械的混合或いは
溶融混練に用いられる混合機或いは混練機としては、例
えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖブレ
ンダー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー、バン
バリーミキサー、ニーダーブレンダー、ブラベンダープ
ラストグラフ、ロール、一軸スクリュー押出造粒機、二
軸スクリュー押出造粒機等を挙げることができる。ま
た、溶融混練温度は一般に１００〜３００℃で行われ
る。

【００３１】（３）組成物の物性本発明のプロピレン・α−オレフィン共重合体にフノー
ル系酸化防止剤を配合した樹脂組成物は、次の物性を有
している。（ｉ）Ｑ値Ｑ値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ：ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏ
ｇｒａｐｈｙ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）として求
められる値である。この値は小さいほど分子量が均一で
分子量分布が狭いことを意味する。本発明に用いるプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体のＱ値は、１．５〜
３．５であり、好ましくは２．０〜３．０である。Ｑ値
が１．５未満の場合は、延伸ブロー用のプリフォームを
射出成形するとき溶融粘度が高くなり、樹脂が充分充填
されずショートショットなりやすくなる。一方、Ｑ値が
３．５を超える場合は、衝撃強度が低下したり低分子量
成分の増加に伴に容器内の臭いが悪化する。プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体のＱ値を調整する方
法は、好ましくは２種以上のメタロセン触媒成分の併用
した触媒系や２種以上のメタロセン錯体を併用した触媒
系を用いて重合する、または重合時に２段以上の多段重
合を行うことによりＱ値を広く制御することができる。
逆にＱ値を狭く調整するためには、プロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体を重合後、有機過酸化物を使
用し溶融混練することにより調整することができる。

【００３２】Ｑ値の具体的測定は、以下の条件により重
量平均分子量と数平均分子量の比を測定して求める。ＧＰＣ装置：ウォーターズ社製ＩＳＯＣ−ＡＬＣ／ＧＰ
Ｃ溶媒：Ｏ−ジクロルベンゼン測定温度：１４０℃ 流速：１ｍ／ｍｉｎ標準材：東ソー社製単分散ポリスチレン

【００３３】（ｉｉ）融点本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体の
示差走査熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ
ＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）により測
定した融解ピーク温度である融点は、１１０〜１５０℃
であり、好ましくは１１５〜１４５℃、より好ましくは
１２０〜１４０℃である。融点が１１０℃未満の場合
は、透明性と熱シール性に優れるものの耐熱性が低下す
る。一方、融点が１５０℃を超える場合は、透明性と熱
シール性が低下する。特に、輸液用延伸ブロー容器の場
合、注射針を挿入させるためのゴム栓を射出成形したキ
ャップを被せボトルと熱融着させるためこの熱シール性
は重要である。融点を調整するには、重合反応系へ供給
するα−オレフィンの量を制御することにより容易に調
整することができる。

【００３４】なお、融点の具体的測定は、パーキンエル
マー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ−７型）を用い、試
料重量５ｍｇを採り、スキャン速度を２００℃から４０
℃まで１０℃／ｍｉｎで降温後、１０℃／ｍｉｎで２０
０℃まで再加熱させて描かれる曲線のピーク位置を融解
ピーク温度（融点）とする。

【００３５】（ｉｉｉ）揮発性炭化水素本発明の医療用延伸ブロー容器における炭素数６〜１０
の揮発性炭化水素の含有量は、樹脂を熱分解して得られ
るガスをガスクロマトグラフで測定して求めた値であっ
て、３００ｐｐｍ以下であり、好ましくは２００ｐｐｍ
以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。この炭
素数６〜１０の揮発性炭化水素の含有量が３００ｐｐｍ
を超える場合は、成形時の熱、または加熱滅菌時の熱に
より揮発成分が容器内に蓄積し臭いの原因となる。また
薬液中への不溶性微粒子の増加の原因となると考えられ
る。

【００３６】なお、揮発性炭化水素は、ガスクロマトグ
ラフを用い、以下の条件により測定する値である。熱分解条件試料重量：５ｍｇ熱分解装置；島津製作所製ＰＹＲ−１Ａ熱分解温度；２１０℃ パイプ温度；１００℃ ガスクロマトグラフの条件装置；島津製作所製ＧＣ−１４Ｂカラム；化学品検査協会製Ｇ−１００（４０ｍ、組成；
ＭｅｔｈｙｌＳｉｌｉｃｏｎｅ、極性；無極性、膜
厚；１μｍ）カラム温度；６０℃→１５０℃ 検量線；ｎ−ヘプタン換算で行う。

【００３７】本発明の医療用延伸ブロー容器における揮
発性炭化水素含有量を少なくする方法としては、低分子
量成分の少ないメタロセン触媒を用いて重合したプロピ
レン・α−オレフィンランダム共重合体を用いることで
少なくすることができるが、さらに下記の（ア）〜
（ウ）の方法で低分子量成分を揮発させる方法が好まし
い。（ア）スラリー重合で低分子量成分を除去し、かつドラ
イヤーで乾燥を強化して溶剤と揮発性炭化水素を低減す
る方法。（イ）重合の滞留時間を短くして低分子量成分の生成を
押さえ、かつドライヤーで乾燥を強化して揮発性炭化水
素を低減する方法。（ウ）プロピレン等の低沸点溶媒による洗浄工程を設け
て低分子量成分を低減し、かつドライヤーで乾燥を強化
して揮発性炭化水素を低減する方法。

【００３８】（ｉｖ）ＭＦＲ本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体の
ＭＦＲ（メルトフローレート）は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０
（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定された
値である。成形方法によって、好ましい範囲が異なる。
ポリマーのＭＦＲを調整するには、例えば、重合温度、
触媒量、分子量調節剤としての水素の供給量などを適宜
調節する方法、あるいは重合終了後に過酸化物の添加に
より調整する方法がある。

【００３９】（ｉｖ−１）ホット法延伸ブロー成形用の
ＭＦＲ本発明に用いるホット法延伸ブロー成形用のＭＦＲは、
０．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは１〜１０ｇ／１０
分、より好ましくは１．５〜５ｇ／１０分である。ＭＦ
Ｒが０．５ｇ／１０分未満の場合は、射出成形により射
出プリフォームを成形する際に溶融粘度が高くなるた
め、樹脂を無理に射出することになる。この場合、射出
プリフォームに温度分布や成形歪みが生じやすく延伸ブ
ロー工程で偏肉の原因となって成形性が悪くなり、更に
延伸成形後の透明性も劣る。一方、ＭＦＲが２０ｇ／１
０分を超える場合は、ホット法延伸ブロー成形の場合、
溶融状態で射出プリフォームを取り出すため、射出金型
のキャビティー側の離形不足、あるいはコア側への抱き
付きによって成形ができなくなる。また、衝撃強度も低
下する。

【００４０】（ｉｖ−２）コールド法延伸ブロー成形用
ＭＦＲ本発明に用いるコールド法延伸ブロー成形用のＭＦＲ
は、１０〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは２０〜４
０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１０ｇ／１０分未満の場
合は、ホット法延伸ブロー成形法ほどではないがホット
法延伸ブロー成形法と同様に射出成形するとき溶融粘度
が高くなるため、樹脂を無理に射出することになる。こ
の場合、射出プリフォームに温度分布や成形歪みが生じ
やすく延伸ブロー工程で偏肉の原因となって成形性が悪
くなり、更に延伸成形後の透明性も劣る。一方、ＭＦＲ
が５０ｇ／１０分を超える場合は、衝撃強度が低下す
る。コールド法延伸ブロー成形の方が射出成形とブロー
成形が完全に分離されているため、プリフォームの温度
が調整しやすく延伸倍率を高くすることができる。従っ
て、コールド法延伸ブロー成形の方が、高延伸倍率の延
伸ブロー容器が成形しやすく、結果的に高ＭＦＲ品でも
物性低下が少なく好ましい。

【００４１】３．延伸ブロー成形による容器の製造（１）延伸ブロー成形方法本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体製
医療用延伸ブロー容器は、容器の縦方向及び横方向に延
伸できる方法であればどのような延伸方法でもよい。本
発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体製医
療用延伸ブロー容器の縦方向及び横方向の延伸倍率は
１．５倍以上であり、このましくは２．０倍以上、より
好ましくは２．５倍以上、さらに好ましくは３．０倍以
上である。延伸倍率が１．５倍未満の場合は、透明性、
耐熱性、耐衝撃性、光沢性、かつ剛性等の強度も劣る。
一方、延伸倍率は高いほど容器性能はよくなるが、延伸
倍率が高くなると賦形時にブロー容器が破れたり、偏肉
したりして成形が難しくなる。

【００４２】この延伸ブロー成形法としては、射出延伸
ブロー成形機による有底パリソンを射出成形したプリフ
ォームを完全に冷却せず、予備ブローしてから延伸ブロ
ーの成形を連続的に行うホットパリソン法（ホット法延
伸ブロー成形方法）、及び一旦射出成形あるいは押出パ
イプ成形したものを完全に冷却し、別工程で加熱し延伸
ブローの成形を行うコールドパリソン法（コールド法延
伸ブロー成形方法）が挙げられる。

【００４３】（２）ホット法延伸ブロー成形方法本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体製
医療用延伸ブロー容器の好ましいホット法延伸ブロー成
形方法の具体的な例としては、日精エー・エス・ビー
（株）社製射出延伸二軸延伸ブロー成形機ＡＳＢ−５０
型、ＡＳＢ−２５０型、ＡＳＢ−６５０型等、また、
（株）青木固研究所社製射出延伸ブロー成形機ＳＢＩＩ
Ｉ−１００型、ＳＢＩＩＩ−１５０Ｐ型等が挙げられ
る。この場合の好ましい条件としては射出成形温度が１
８０〜２５０℃、予備ブロー空気圧力３〜８ｋｇ／ｃｍ
^２、延伸ブロー前金型温度７０〜１３０℃、延伸ブロー
圧力が５〜２０ｋｇ／ｃｍ^２である。

【００４４】（３）コールド法延伸ブロー成形方法本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体製
医療用延伸ブロー容器の好ましいコールド法延伸ブロー
成形方法の具体的な例としては、（株）フロンティア社
製二軸延伸ブロー成形機のＥＦＢ２０００型等、また
（株）タハラ社製二軸延伸ブロー成形機のＣＳＢ１０２
／１５Ｍ型等が挙げられる。この場合の好ましい条件と
しては、延伸ブロー前のボトル表面温度９０〜１６０
℃、延伸ブロー圧力が５〜２０ｋｇ／ｃｍ^２である。

【００４５】４．容器の後処理（１）加熱滅菌本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体製
医療用延伸ブロー容器の加熱滅菌は、一般的な加圧下で
の蒸気滅菌機等を使用することができ、バッチ法、連続
法、シャワー法等いかなる方法でもよい。この加熱温度
は１１０℃以上が好ましく、特に１１５〜１２５℃が好
ましい。温度が低いと滅菌効果が劣り、逆に温度が高す
ぎると加熱滅菌時容器が変形してしまい、融点以上に温
度を上げる実質上不可能である。なお、一般的に加熱温
度を高くすることができれば加熱時間を削減できるため
加熱滅菌工程の効率を高め、生産効率を上げることがで
きる。

【００４６】（２）熱シール本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体製
医療用延伸ブロー容器の口部の熱シールは加熱体直接接
触溶着、熱線放射溶着、超音波溶着等の方法が使用でき
る。

【００４７】５．容器の用途（１）医療用容器本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体製
医療用延伸ブロー容器の用途としては、医療関係全般に
用いることができ、例えば静注用輸液容器、液体風邪薬
等の投薬容器、目薬容器、洗眼液容器、栄養剤容器、流
動食容器、スポーツドリンク容器、診断薬容器等が挙げ
られ、液体ばかりでなく錠剤、粉薬等の固体容器、更に
は、試薬、食品等にも使用できる。この中でも熱滅菌を
必要する透明性、衛生性、熱シール性に対する要求性能
の高い輸液容器に効力を発揮する。

【００４８】（２）輸液用容器本発明に用いるプロピレン・α−オレフィン共重合体製
医療用延伸ブロー容器の輸液用用途としては、人、動物
に対する血液容器、ブドウ糖等の糖質を含むリンゲル液
容器、塩化ナトリウム等の電解質を含む生理食塩水容
器、精製水容器等の静注用輸液容器等が挙げられる。な
お、輸液用容器は高度な滅菌レベルが必要とされるため
通常は加熱滅菌され、異物混入防止の観点より熱シール
キャップが用いられる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。なお、重合体組成物の物性評
価、容器の品質評価の方法は次の通りである。

【００５０】１．物性評価（１）エチレン含量：ペレットを２３０℃の熱圧縮プレ
ス成形で厚み約０．５ｍｍｔのシートを作成する。この
シートを赤外分光光度計にて波長が７３０ｃｍ⁻ ^１での
吸光度を測定し、サンプルシート厚み見合いの吸光度に
換算（吸光度／シート厚み）する。次に、予めＮＭＲで
測定されたエチレン含量の異なる試料を標準試料とし
て、この関係からエチレン含量を算出した。（２）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して温度２３
０℃、荷重２．１６ｋｇの条件でペレットのＭＦＲを測
定した。（３）Ｑ値：前述の測定方法により測定した。（４）融点：前述の測定方法で測定した。（５）揮発性炭化水素：ガスクロマトグラフを用い、前
述の測定方法より揮発性炭化水素量を測定した。

【００５１】２．品質評価（１）透明性（霞度）：容器胴部から肉厚０．６ｍｍの
部位を切り取りＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠してヘイズメ
ーターで霞度を測定した。なお、肉厚０．６ｍｍの部位
が得られなかった場合は、３点以上の厚みの異なる部位
の霞度を測定し、厚みと霞度の関係から最小二乗法より
求めた。（２）微粒子：試料容器をクリーンルーム内で超純水に
て５回洗浄後、超純水を４５０ｃｃ入れた。この試料容
器と、同じ材料で予め熱圧縮した厚み０．５ｍｍｔのシ
ートを、約２００℃に加熱したバット溶着機で３０秒
間、２ｋｇの圧力で熱シールした。続いて。この超純水
を充填した試料容器を内容量１００Ｌのステンレス製オ
ートクレーブ型蒸気滅菌器に入れ１１５℃、３０分間加
熱した後、減圧変形しないように常温まで冷却して取り
出した。クリーンルーム内で試料容器から超純水を取り
出し、微粒子カウンターを用い、以下の条件により２５
ｃｃ中の微粒子個数を測定した。本体装置：リオン（株）製微粒子カウンターＫＬ−１
０型センサー：リオン（株）製微粒子カウンターＫＳ−６
０型微粒子サイズ：２μｍ以上をカウント（３）臭い：試料容器をクリーンルーム内で超純水にて
５回洗浄後、超純水を４５０ｃｃ入れた。この試料容器
と、同じ材料で予め熱圧縮した厚み０．５ｍｍｔのシー
トを、約２００℃に加熱したバット溶着機で３０秒間、
２ｋｇの圧力で熱シールした。続いて、この超純水を充
填した試料容器を内容量１００Ｌのステンレス製オート
クレーブ型蒸気滅菌器に入れ１１５℃、３０分間加熱し
た後、減圧変形しないように常温まで冷却して取り出し
た。次ぎにこの加熱滅菌した充填容器を８０℃に加温し
た東洋精機製ギアオーブンに２時間入れ加熱後取り出
し、口部をハサミで素早く切り取り１０分以内に次の臭
いの基準に従い評価を行った。 ◎：感じない ○：やっと感じる △：感じられる ×：楽に感じる ××：強く臭う（４）落下強度：試料容器をクリーンルーム内で超純水
にて５回洗浄後、超純水を４５０ｃｃ入れた。この試料
容器と、同じ材料で予め熱圧縮した厚み０．５ｍｍｔの
シートを、約２００℃に加熱したバット溶着機で３０秒
間、２ｋｇの圧力で熱シールした。続いて、この超純水
を充填した試料容器を内容量１００Ｌのステンレス製オ
ートクレーブ型蒸気滅菌器に入れ１１５℃、３０分間加
熱した後、減圧変形しないように常温まで冷却して取り
出した。次ぎにこの加熱滅菌した充填容器を５℃に冷却
し、５本の容器をコンクリート面から１ｍの高さで垂直
落下させ、次の落下強度の基準に従い評価を行った。 ◎：まったく割れない。 ○：１回以上は割れないが、何度が落下すると割れる。 △：１回の落下で割れるものがある。 ×：すべて１回の落下で割れる。

【００５２】実施例１１．メタロセン触媒の合成（１）珪酸塩の化学処理３Ｌの撹拌翼の付いたガラス製フラスコに、蒸留水１１
３０ｍＬ、続いて濃硫酸７５０ｇをゆっくりと添加し、
さらにモンモリロナイト（水澤化学社製ベンクレイＳ
Ｌ；平均粒径＝２５μｍ、粒度分布＝１０〜６０μｍ）
を３００ｇ分散させ、９０℃まで１時間かけ昇温し、５
時間その温度を維持した後、１時間で５０℃まで冷却し
た。このスラリーを減圧ろ過し、ケーキを回収した。こ
のケーキに蒸留水を４Ｌ加え、再スラリー化後、ろ過し
た。この洗浄操作を４回繰り返した。最終の洗浄液（ろ
液）のｐＨは、３．４２であった。回収したケーキを窒
素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は２
２７ｇであった。この化学処理したモンモリロナイトの
組成は、Ａｌが５．０％、Ｍｇが０．８％、Ｆｅが１．
６％、Ｓｉが３７．７％含まれていた。（２）触媒の調製以下の操作は、不活性ガス下、脱酸素、脱水処理された
溶媒、モノマーを使用して実施した。先に化学処理した
モンモリロナイトを減圧下、２００℃で、２時間乾燥を
実施した。内容積３Ｌの攪拌翼のついたガラス製反応器
に上記で得た乾燥モンモリロナイト２００ｇを導入し、
ヘプタン、さらにトリエチルアルミニウムのヘプタン溶
液（５００ｍｍｏｌ）を加え、室温で攪拌した。１時間
後、ヘプタンにて洗浄し、スラリーを２０００ｍＬに調
製した。次に、あらかじめ（ｒ）−ジメチルシリレンビ
ス［２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−
アズレニル］ジルコニウムジクロリド３ｍｍｏｌのトル
エンスラリー８７０ｍＬとトリイソブチルアルミニウム
（３０ｍｍｏｌ）のヘプタン溶液４２．６ｍＬを室温に
て１時間反応させておいた混合液を、モンモリロナイト
スラリーに加え、１時間攪拌した。続いて、窒素で十分
置換を行った内容積１０Ｌの攪拌式オートクレーブにヘ
プタン２．１Ｌを導入し、４０℃に保持した。そこに先
に調製したモンモリロナイト／錯体スラリーを導入し
た。温度が４０℃に安定したところでプロピレンを１０
０ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時間
後、プロピレンの供給を停止し、さらに２時間維持し
た。回収した予備重合触媒スラリーから、上澄みを約３
Ｌ除き、トリイソブチルアルミニウム（１２０ｍｍｏ
ｌ）のヘプタン溶液を１７０ｍＬ添加し、１０分間撹拌
した後に、５０℃にて減圧下乾燥した。この操作により
触媒１ｇ当たりポリプロピレンが２．２５ｇを含む予備
重合処理触媒が得られた。

【００５３】２．重合内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピ
レン４５ｋｇを導入した。これにトリイソブチルアルミ
ニウム・ｎ−ヘプタン溶液５００ｍｌ（０．１２ｍｏ
ｌ）、エチレン２．１ｋｇ、水素２．７ＮＬを加え、内
温を３０℃に維持した。次いで、上記固体触媒成分１．
２ｇ（ポリプロピレンを除いた重量として）をアルゴン
で圧入して重合を開始させ、３０分かけて６０℃に昇温
し、１時間その温度を維持した。ここでエタノール１０
０ｍｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージ
し、プロピレン−エチレン共重合体のパウダーを得た。
得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体は、Ｍ
ＦＲ＝１．８ｇ／１０分、エチレン含量＝３．３ｗｔ
％、Ｔｍ＝１２５℃、Ｑ値＝３．０であった。

【００５４】３．添加剤配合前記パウダー１００重量部に対して、フェノール系酸化
防止剤として、ペンタエリスチル−テトラキス［３−
（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］（チバスペシャルティケミカルズ（株）社
製；以下ＩＲ１０１０と略す。）０．０２重量部、中和
剤として、ハイドロタルサイト（協和化学工業（株）社
製；以下ＤＨＴ−４Ａと略す。）０．０２重量部を添加
しスーパーミキサーで窒素シール後、３分間混合した。
その後、スクリュー系４０ｍｍＤの単軸押出機を用いホ
ッパーを窒素シールしながら２３０℃で溶融混練し造粒
（ペレット化）した。このペレット空気循環型乾燥機に
入れ８０℃、２ｈｒ乾燥した。その結果を表１に示し
た。

【００５５】４．ブロー成形前記で得られたペレットをホットパリソン法二軸延伸ブ
ロー成形機で成形した。具体的には、日精エー・エス・
ビー（株）社製ＡＳＢ−５０型射出延伸二軸延伸ブロー
成形機を用い、樹脂温度２３０℃、圧力９０ｋｇ／ｃｍ
^２で外径２０ｍｍ、高さ１００ｍｍの有底パリソンを射
出成形し、予備ブロー型に移し空気圧力５ｋｇ／ｃｍ^２
で延伸倍率を１．２倍に予備ブローし、この加熱ポット
で有底パリソンの胴部温度を１３０℃に加熱した後、ブ
ロー金型に入れ延伸ロッドで縦方向へ２．０倍、空気圧
力１５ｋｇ／ｃｍ^２で横方向へ２．０倍延伸し、ボトル
重量３０ｇの内容量５００ｃｃ円筒状ボトルを成形し
た。

【００５６】５．容器の後処理前記で得られた試料容器をクリーンルーム内で超純水に
て５回洗浄後、超純水を４５０ｃｃ入れた。この試料容
器と、同じ材料で予め熱圧縮した厚み０．５ｍｍｔのシ
ートを約２００℃に加熱したバット溶着機で３０秒間、
２ｋｇの圧力で熱シールした。続いて、超純水充填容器
を内容量１００Ｌのステンレス製オートクレーブ型蒸気
滅菌器に入れ１１５℃、３０分間加熱した後、減圧変形
しないように常温まで冷却して取り出した。この加熱滅
菌した充填容器の品質を評価した。その結果を表１に示
す。

【００５７】比較例１実施例１の重合温度を７５℃とし、重合時コモノマーと
水素をフィードせず、固体触媒成分を６ｇ（ポリプロピ
レンを除いた重量として）と変更した以外は、実施例１
と同様にして重合体を得た。得られたポリプロピレン単
独重合体は、ＭＦＲ＝７．３ｇ／１０分、Ｔｍ＝１５
０．５℃、Ｑ値＝３．４であった。この重合体を実施例
１と同様にして、容器を成形し、評価した。この結果を
表１に示す。

【００５８】比較例２実施例１の酸化防止剤をリン系酸化防止剤であるテトラ
キス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビ
フェニル］−４，４’−ジイルビスフォスフォナイト
（チバスペシャルティケミカルズ（株）社製；以下Ｐ−
ＥＰＱと略す。）に代えた以外は、実施例１と同様にし
て容器を成形し、評価した。この結果を表１に示す。

【００５９】比較例３実施例１の酸化防止剤を無添加にした以外は、実施例１
と同様にして容器を成形し、評価した。この結果を表１
に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】実施例２実施例１の中和剤を水酸化金属塩である水酸化マグネシ
ウム（日東化成工業（株）社製；以下Ｍｇ（ＯＨ）_２と
略す。）に代えた以外は、実施例１と同様にして容器を
成形し、評価した。この結果を表２に示す。

【００６２】実施例３実施例１の中和剤を無添加にした以外は、実施例１と同
様にして容器を成形し、評価した。この結果を表２に示
す。

【００６３】実施例４実施例１の重合時の水素フィード量を１２ＮＬ、固体触
媒成分を１．２ｇ（ポリプロピレンを除いた重量とし
て）と変更した以外は、実施例１と同様にして重合体を
得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体
は、ＭＦＲ＝１９ｇ／１０分、エチレン含量＝３．２ｗ
ｔ％、Ｔｍ＝１２７℃、Ｑ値＝３．４であった。この重
合体を実施例１と同様にして、容器を成形し、評価し
た。この結果を表２に示す。

【００６４】実施例５実施例１の重合時の水素フィード量を５ＮＬ、固体触媒
成分を１．０ｇ（ポリプロピレンを除いた重量として）
と変更した以外は、実施例１と同様にして重合体を得
た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体
は、ＭＦＲ＝５．２ｇ／１０分、エチレン含量＝３．０
ｗｔ％、Ｔｍ＝１２５℃、Ｑ値＝３．３であった。この
重合体を実施例１と同様にして、容器を成形し、評価し
た。この結果を表２に示す。

【００６５】

【表２】

【００６６】比較例４メタロセン錯体に（ｒ）−ジメチルシリレンビス［２−
メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル］ハフニウムジクロリドを使用して触媒を合成し、エ
チレンガス量を２．６ｋｇ、水素フィード量を２ＮＬ、
固体触媒成分を２．０ｇ（ポリプロピレンを除いた重量
として）とした以外は、実施例１と同様にして重合体を
得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体
は、ＭＦＲ＝０．４ｇ／１０分、エチレン含量＝４．３
ｗｔ％、Ｔｍ＝１２５℃、Ｑ値＝３．４であった。この
重合体を実施例１と同様にして、容器を成形し、評価し
た。この結果を表３に示す。

【００６７】比較例５実施例１の重合時、エチレンガス量を２．６ｋｇ、水素
フィード量を２０ＮＬ、固体触媒成分を０．５ｇ（ポリ
プロピレンを除いた重量として）と変更した以外は、実
施例１と同様にして重合体を得た。得られたプロピレン
・エチレンランダム共重合体は、ＭＦＲ＝５５ｇ／１０
分、エチレン含量＝３．３ｗｔ％、Ｔｍ＝１２５℃、Ｑ
値＝３．０であった。この重合体を実施例１と同様にし
て、容器を成形し、評価した。この結果を表３に示す。

【００６８】実施例６実施例１のペレット乾燥をしなかった以外は、実施例１
と同様にして容器を成形し、評価した。この結果を表３
に示す。

【００６９】比較例６実施例１の重合触媒を以下の方法で合成したチグラーナ
ッタ系触媒（以下、Ｚ／Ｎと略す。）に代え、水素とエ
チレンフィード量を調整して重合した以外は、実施例１
と同様にして容器を成形し、評価した。この結果を表３
に示す。

【００７０】触媒の合成充分に窒素置換したフラスコに、脱水・脱酸素したｎ−
ヘプタン４０００ミリリットルを導入し、次いで、Ｍｇ
Ｃｌ_２を８モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４を１６モ
ル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４
０℃に温度を下げ、次いで、メチルヒドロポリシロキサ
ン（２０センチストークスのもの）を９６０ミリリット
ル導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−
ヘプタンで洗浄した。次いで、充分窒素置換したフラス
コに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタン１０００ミリ
リットルを導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子
換算で４．８モル導入した。次いで、ｎ−ヘプタン５０
０ミリリットルにＳｉＣｌ_４を８モル混合して３０℃、
３０分間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ｎ
−ヘプタン５００ミリリットルにフタル酸クロライドを
０．４８モル混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ
導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−
ヘプタンで洗浄した。次いで、ＳｉＣｌ_４２００ミリリ
ットルを３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、８０℃
で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分
に洗浄して固体成分を得た。次いで、充分に窒素置換し
たフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタン１０
００ミリリットルを導入し、上記で合成した固体成分を
１００ｇ導入し、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｏ
ＣＨ_３）_２２４ミリリットル、Ａｌ（Ｃ_２Ｈ _５）_３３４
ｇを３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプ
タンで充分に洗浄し、ＭｇＣｌ_２を主体とする固体触媒
成分を得た。この固体触媒成分のチタン含量は、１．１
重量％であった。

【００７１】

【表３】

【００７２】比較例７比較例６のペレット乾燥をしなかった以外は、比較例６
と同様にして容器を成形し、評価した。この結果を表４
に示す。

【００７３】比較例８比較例６の重合時の水素フィード量を増やし、ＭＦＲを
上げたこと以外は、比較例６と同様にして容器を成形
し、評価した。この結果を表４に示す。

【００７４】実施例７実施例１の加熱滅菌をしなかった以外は、実施例１と同
様にして容器を成形し、評価した。この結果を表４に示
す。

【００７５】比較例９比較例６の重合時のエチレンフィード量を増やした以外
は、比較例６と同様にして重合したが、重合時ポリマー
が融着し、除熱不足となって塊化した。このためエチレ
ン含量以外は評価しなかった。この結果を表４に示す。

【００７６】

【表４】

【００７７】実施例８実施例４で重合したプロピレン・エチレンランダム共重
合体を使用して、実施例１のブロー成形法を以下のコー
ルド法延伸ブロー成形法に代えた以外は、実施例１と同
様にして容器を成形し、評価した。この結果を表５に示
す。

【００７８】コールド法延伸ブロー成形法このペレットを東芝機械（株）社製ＩＳ−１５０Ｅ型射
出成形機を用い、射出圧力１００ｋｇ／ｃｍ^２、射出樹
脂温度２１０℃、金型冷却水温度２５℃の条件で、目付
３０ｇ、外径２．８ｍｍ、高さ９０ｍｍ、胴部最大肉厚
５ｍｍの試験管状の有底プリフォームを成形した。次に
このプリフォームをフロンティア社製二軸延伸ブロー成
形機ＥＦＢ１０００型二軸延伸ブロー成形機を用いて、
ピーク波長が１〜２μｍの電気式近赤外ランプでプリフ
ォームを回転させながら加熱し、非接触表面温度計でプ
リフォームの表面温度が１２０℃になったところで、縦
延伸倍率２．５倍、横延伸倍率２．５倍となるように縦
延伸ロッドの上昇と共に一次圧力４０ｋｇ／ｃｍ^２、二
次圧力２５ｋｇ／ｃｍ^２の空気圧力で二軸延伸ブロー成
形して５００ｃｃ円筒ボトル容器を得た。

【００７９】実施例９実施例８のコールド法延伸ブロー成形の延伸倍率を縦方
向３．０倍、横方向３．０倍に代えた以外は、実施例８
と同様にして容器を成形し、評価した。この結果を表５
に示す。

【００８０】比較例１０実施例５の組成物を用いた以外は、実施例８と同様にし
て容器を成形し、評価した。この結果を表５に示す。

【００８１】比較例１１比較例５で重合したプロピレン・エチレンランダム共重
合体を使用したこと以外は、実施例８と同様にして容器
を成形し、評価した。この結果を表５に示す。

【００８２】

【表５】

【００８３】比較例１２実施例１のブロー成形法を以下のダイレクトブロー成形
法に代えた以外は、実施例１と同様にして容器を成形
し、評価した。この結果を表６に示す。

【００８４】ダイレクトブロー成形法（１）使用成形機先端にダルメージ混練部がある径５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２
２のスクリュー及びダイスがクロスヘッド構造である
（株）日本製鋼所社製小型ダイレクトブロー成形機ＪＢ
１０５型を用いた。（２）成形条件成形温度２００℃、ブロー金型冷却温度１５℃、冷却時
間２４秒の条件にてボトル重量３０ｇの内容量５００ｃ
ｃ円筒状ボトルを成形した。

【００８５】

【表６】

【００８６】

【発明の効果】本発明のブロー容器は、特定のプロピレ
ン・α−オレフィン共重合体組成物を用いたブロー容器
を特定の条件で成形することにより、医療用として最も
重要な品質である透明性、延伸ブロー成形性、衛生性、
耐衝撃性等が従来材料より優れたブロー容器であり、工
業的に極めて利用価値が高く有用な医療用延伸ブロー容
器である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳＣ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 3/26 Ｂ２９Ｋ 23:00 5/13 Ｂ２９Ｌ 22:00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 ＡＢ２９Ｌ 22:00 Ａ６１Ｊ 1/00 ３１１ (72)発明者赤瀬忠義神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番１号日本ポリケム株式会社材料開発センター内Ｆターム(参考） 3E033 AA02 BA30 BB04 CA03 CA18 FA03 4F071 AA14X AA20X AB17 AB21 AC11 AF23 AF30 AH05 BA01 BB06 BB07 BC04 4F208 AA11E AB01 AB06 AB16 AG07 AH63 LA02 LA04 LN29 4J002 BB141 DE067 DE077 DE147 DE287 EJ036 EJ046 EJ066 FD076 FD207 GB00 GB01 GG01 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA09Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA21Q CA03 CA04 CA11 DA04 DA42 DA43 DA52 DA62 FA10 FA19 JA50 JA58

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メタロセン触媒を用いて得られるプロピ
レン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して、
フェノール系酸化防止剤０．００５〜０．５重量部を配
合して得られる、ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０分、Ｑ
値が１．５〜３．５、融点が１１０〜１５０℃であるプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体樹脂組成物を、延伸
ブロー成形によって成形した容器であって、容器の縦方
向及び横方向の延伸倍率が１．５倍以上であることを特
徴とする医療用延伸ブロー容器。
【請求項２】上記プロピレン・α−オレフィン共重合
のＭＦＲが０．５〜２０ｇ／１０分であり、上記延伸ブ
ロー成形がホット法延伸ブロー成形であることを特徴と
する請求項１に記載の医療用延伸ブロー容器。
【請求項３】上記プロピレン・α−オレフィン共重合
体のＭＦＲが１０〜５０ｇ／１０分であり、上記延伸ブ
ロー成形がコールド法延伸ブロー成形であることを特徴
とする請求項１に記載の医療用延伸ブロー容器。
【請求項４】医療用延伸ブロー容器における、炭素数
６〜１０の揮発性炭化水素の含有量が３００ｐｐｍ以下
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載の医療用延伸ブロー容器。
【請求項５】メタロセン触媒を用いて得られるプロピ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂組成物に、さらに中
和剤としてハイドロタルサイト又は水酸化金属塩から選
ばれる少なくとも一種を０．００５〜０．５重量部配合
してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項
に記載の医療用延伸ブロー容器。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の医
療用延伸ブロー容器を１１０℃以上の温度で加熱滅菌す
ることを特徴とする輸液用延伸ブロー容器。