JP2003171128A - 半導体用シリカガラス部材とその製造方法 - Google Patents

半導体用シリカガラス部材とその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 高耐熱性を有すると共に、一層高純度の半導
体用シリカガラス部材を提供する。 【解決手段】 Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が5p
pb以下、OH基濃度が30ppm以下、1200℃の
温度での粘性率が1013.0ポアズ以上である半導体用シ
リカガラスを製造する。原料としてFe、Cu、Cr、
Niの各濃度が100ppb以下、OH基濃度が50p
pm以下、1200℃の温度での粘性率が1013.0ポア
ズ以上であるシリカガラスを非酸化性雰囲気で熱処理を
した後、フッ化水素酸で全表面をエッチングするか、上
記原料シリカガラスをフッ化水素酸で全表面をエッチン
グした後、非酸化性雰囲気で熱処理するかの処理を行
う。上記シリカガラスは酸水素炎中の加水分解でシリカ
ガラス多孔体として合成した後、還元性ガス雰囲気下で
熱処理するか、水晶粉末を純化処理後溶融固化しても得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体の製造に用
いられる炉芯管やウェーハボート、保温筒等の半導体用
シリカガラス部材とその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、この種の半導体用シリカガラス部
材としては、天然水晶を電気炉中で溶融し、固化した電
気溶融石英ガラスからなるもの、四塩化珪素等の珪素化
合物を酸水素炎中で加水分解後溶融したOH基(水酸
基)含有スート再溶融合成シリカガラスからなるもの、
又は四塩化珪素等の珪素化合物の酸水素炎中での加水分
解により得られる合成シリカ粉末のターゲット上に堆積
した多孔体を1200℃以上の高温還元性ガス中で透明
ガラス化処理した高耐熱性スート再溶融合成シリカガラ
スからなるものが知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、電気溶融石英
ガラスからなるものは、1200℃の温度での粘性率が
1013.2ポアズ(poise) で、耐熱性に優れているもの
の、金属不純物濃度が高くて、不純物放出量が多量であ
り、処理中の半導体ウェーハに対する汚染量が多いとい
う不具合がある。これに対し、OH基含有スート再溶融
合成シリカガラスからなるものは、半導体にとって有害
な金属不純物であるFe(鉄)、Cu(銅)、Cr(ク
ロム)、Ni(ニッケル)の各濃度が10ppb以下と
高純度のものが得られるが、多孔質シリカ体製造時に生
成したOH基の脱水処理がないため、ガラス中にOH基
が100〜1000ppm含まれ、1200℃の温度で
の粘性率が1012.7ポアズであり、1100℃以上の温
度において粘性による変形を生じ、炉芯管の膨れやウェ
ーハボートの撓み等の不具合が起こり、結果として、半
導体用シリカガラス部材の短命化に繋がる。一方、高耐
熱性スート再溶融合成ガラスからなるものは、Fe、C
u、Cr、Niの各濃度が、OH基含有スート再溶融合
成シリカガラスからなるものと同様に、10ppb以下
と高純度で、ガラス中にOH基が50ppm以下含ま
れ、1200℃の温度での粘性率が1013.1ポアズと、
電気溶融石英ガラスからなるものと同程度であるもの
の、半導体デバイスの微細化、高集積化に伴って一層の
高純度化が求められている。
【0004】そこで、本発明は、高耐熱性を有すると共
に、一層高純度の半導体用シリカガラス部材とその製造
方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明の半導体用シリカガラス部材は、Fe、C
u、Cr、Niの各濃度が5ppb以下、OH基濃度が
30ppm以下、1200℃の温度での粘性率が10
13.0ポアズ以上であることを特徴とする。
【0006】前記シリカガラス部材は、炉芯管であるこ
とが好ましい。又、前記シリカガラス部材は、ウェーハ
ボートであってもよい。
【0007】一方、第1の半導体用シリカガラス部材の
製造方法は、Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が100
ppb以下、OH基濃度が50ppm以下、1200℃
の温度での粘性率が1013.0ポアズ以上のシリカガラス
基材を、非酸化性雰囲気において1100℃以上の温度
で熱処理した後、フッ化水素酸で全表面をエッチング処
理することを特徴とする。
【0008】又、第2の半導体用シリカガラス部材の製
造方法は、Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が100p
pb以下、OH基濃度が50ppm以下、1200℃の
温度での粘性率が1013.0ポアズ以上のシリカガラス基
材を、フッ化水素酸で全表面をエッチング処理した後、
非酸化性雰囲気において1100℃以上の温度で熱処理
することを特徴とする。
【0009】前記シリカガラス基材は、酸水素炎中での
加水分解により得られる合成シリカ粉末のターゲット上
に堆積した多孔体を1100℃以上の高温還元性ガス中
で熱処理したものであることが好ましい。又、前記シリ
カガラス基材は、水晶粉末を純化処理し、溶融固化した
ものであってもよい。
【0010】
【作用】上記半導体用シリカガラス部材及びその製造方
法においては、半導体にとって有害な金属不純物である
Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が、高耐熱性スート再
溶融合成シリカガラスからなるものの半分以下となり、
かつ、耐熱性が、高耐熱性スート再溶融合成シリカガラ
スからなるものと同等となる。
【0011】Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が5pp
bを超えると、シリカガラスからの金属不純物の放出に
より、処理中の半導体ウェーハに対する汚染が無視でき
なくなる。Fe、Cu、Cr、Niの各濃度は、3pp
b以下がより好ましい。OH基濃度が30ppmを超え
ると、1100℃以上の温度での粘性が低下する。OH
基濃度は、20ppm以下がより好ましい。又、120
0℃の温度での粘性率が1013.0ポアズ未満であると、
1100℃以上の高温で粘性変形が生じる。1200℃
の温度での粘性率は、1013.1ポアズ以上がより好まし
い。
【0012】非酸化性雰囲気熱処理前のシリカガラス基
材のFe、Cu、Cr、Niの各濃度が100ppbを
超えると、純化効果が発揮されず、5ppb以下の濃度
への純化が困難となる。シリカガラス基材のFe、C
u、Cr、Niの各濃度は、40ppb以下がより好ま
しい。シリカガラス基材のOH基濃度が50ppmを超
えると、熱処理による純化効果が低下する。シリカガラ
ス基材のOH基濃度は、20ppm以下がより好まし
い。シリカガラス基材の1200℃の温度での粘性率が
1013.0ポアズ未満であると、1100℃以上の高温で
粘性変形を生じる。シリカガラス基材の1200℃の温
度での粘性率は、1013.1ポアズ以上がより好ましい。
【0013】シリカガラス基材の全表面をフッ化水素酸
でエッチング処理することにより、表面になる程高濃度
となる金属不純物層が除去される。エッチング処理によ
って除去される表層部の厚みは、0.1〜40μmであ
る。
【0014】シリカガラス基材を非酸化性雰囲気におい
て1100℃以上の温度で熱処理することにより、シリ
カガラス基材に含有する金属不純物が表面へ移動した
後、雰囲気中に放出される。非酸化性雰囲気としては、
2(水素)ガス、H2ガスとHe(ヘリウム)ガス、N
2(窒素)ガス、Ar(アルゴン)ガス等の不活性ガス
との混合ガス、CO(一酸化炭素)ガス、COガスと不
活性ガスとの混合ガス等が用いられる。熱処理温度が1
100℃未満であると、純化効率が低下する。熱処理温
度は、1200℃以上がより好ましい。
【0015】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て具体的な実施例、比較例を参照して説明する。
【0016】実施例 先ず、蒸留精製した四塩化珪素を気化させ、O2(酸
素)ガスをキャリアガスとして酸水素バーナの火炎中に
送給し、加水分解させて合成シリカ粉末をターゲット上
に堆積させて多孔体(スート)とし、この多孔体を還元
性ガス雰囲気(H 2ガス25vol%、N2ガス75vo
l%)において1300℃の温度で熱処理して高耐熱性
スート再溶融合成シリカガラスを得た。得られた高耐熱
性スート再溶融合成シリカガラスからサンプル(20×
20×2mm)を切り出し、赤外吸収スペクトルにより
OH基濃度を測定したところ、10ppmであった。
又、ICP質量分析装置によりFe、Cu、Cr、Ni
の各濃度を測定したところ、表面からの各深さにおい
て、表1に示すようになった。次に、高耐熱性スート再
溶融合成シリカガラスのサンプルを非酸化性雰囲気であ
るH2ガス25vol%とN2ガス75vol%の混合ガ
ス中において1200℃の温度で10時間かけて熱処理
したところ、OH基濃度は、10ppmと変わらなかっ
たが、表面からの各深さにおけるFe、Cu、Cr、N
iの各濃度は、表1に示すようになった。
【0017】
【表1】
【0018】次いで、熱処理した高耐熱性スート再溶融
合成シリカガラスのサンプルを濃度15%のフッ化水素
酸により表面から16μmの深さまで全表面に亘ってエ
ッチング処理したところ、Fe、Cu、Cr、Niの各
濃度は、1ppb未満となった。
【0019】比較例 先ず、実施例と同様に、蒸留精製した四塩化珪素を気化
させ、O2ガスをキャリアガスとして酸水素バーナの火
炎中に送給し、加水分解させて合成シリカ粉末をターゲ
ット上に堆積溶融してOH基含有スート再溶融合成シリ
カガラスを得た。得られたOH基含有スート再溶融合成
シリカガラスからサンプル(20×20×2mm)を切
り出し、実施例と同様にしてOH基濃度を測定したとこ
ろ、80ppmであった。又、実施例と同様にしてF
e、Cu、Cr、Niの各濃度を測定したところ、表面
からの各深さにおいて、表1に示すようになった。次
に、OH基含有スート再溶融合成シリカガラスのサンプ
ルを、実施例と同様に、非酸化性雰囲気において120
0℃の温度で10時間かけて熱処理したところ、OH基
濃度は、80ppmと変わらなかったが、表面からの各
深さにおけるFe、Cu、Cr、Niの各濃度は、表1
に示すようになった。次いで、熱処理したOH基含有ス
ート再溶融合成シリカガラスのサンプルを濃度15%の
フッ化水素酸により表面から33μmの深さまで全表面
に亘ってエッチング処理したところ、Cu、Cr、Ni
の各濃度は1ppb未満であったが、Feの濃度は2p
pbとなった。
【0020】ここで、高耐熱性スート再溶融合成シリカ
ガラスのサンプル(実施例のものとは金属不純物濃度分
布が異なる)を、上述した非酸化性雰囲気及びHCl
(塩化水素)ガス(10vol%)とO2ガス(90v
ol%)の混合ガス雰囲気において1200℃の温度で
10時間かけて熱処理したところ、熱処理前後における
表面から各深さまでのFeの濃度は、図1に示すように
なった。図1から分るように、非酸化性雰囲気における
熱処理のみがFeの純化作用がある。
【0021】なお、上述した実施の形態においては、高
耐熱性スート溶融合成シリカガラスをシリカガラス基材
とする場合について説明したが、これに限定されるもの
ではなく、Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が100p
pb以下、OH基濃度が50ppm以下、1200℃の
温度での粘性率が1013.0ポアズ以上であれば、水晶粉
末を純化処理し、溶融固化したものもシリカガラス基材
として用いることができた。又、シリカガラス基材に施
す処理は、熱処理→エッチング処理の順序に限らず、フ
ッ化水素酸による全表面のエッチング処理後に、非酸化
性雰囲気においての1100℃以上の温度での熱処理を
行うようにしてもほぼ同様の効果が得られた。
【0022】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の半導体用
シリカガラス部材及びその製造方法によれば、半導体に
とって有害な金属不純物であるFe、Cu、Cr、Ni
の各濃度が、高耐熱性スート再溶融合成シリカガラスか
らなるものの半分以下となり、かつ、耐熱性が、高耐熱
性スート再溶融合成シリカガラスからなるものと同等と
なるので、高耐熱性を有すると共に、一層高純度のもの
とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】高耐熱性スート再溶融合成シリカガラスのFe
の濃度の、異なる雰囲気における熱処理前後の違いを表
わした説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C03C 3/06 C03C 3/06 15/00 15/00 E (72)発明者 谷池 誠司 神奈川県秦野市曽屋30番地 東芝セラミッ クス株式会社開発研究所内 Fターム(参考) 4G014 AH00 AH15 AH21 AH23 4G059 AA04 AA06 AA08 AB01 AB09 AC30 BB16 4G062 AA01 BB02 CC04 CC07 CC10 DA08 DB01 DC01 DD01 DE01 DF01 EA01 EA10 EB01 EC01 ED01 EE01 EF01 EG01 FA01 FA10 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH04 HH05 HH08 HH09 HH12 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM27 NN29 NN31 NN34 NN40

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が5p
    pb以下、OH基濃度が30ppm以下、1200℃の
    温度での粘性率が1013.0ポアズ以上であることを特徴
    とする半導体用シリカガラス部材。
  2. 【請求項2】 前記シリカガラス部材が炉芯管であるこ
    とを特徴とする請求項1記載の半導体用シリカガラス部
    材。
  3. 【請求項3】 前記シリカガラス部材がウェーハボート
    であることを特徴とする請求項1記載の半導体用シリカ
    ガラス部材。
  4. 【請求項4】 Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が10
    0ppb以下、OH基濃度が50ppm以下、1200
    ℃の温度での粘性率が1013.0ポアズ以上のシリカガラ
    ス基材を、非酸化性雰囲気において1100℃以上の温
    度で熱処理した後、フッ化水素酸で全表面をエッチング
    処理することを特徴とする半導体用シリカガラス部材の
    製造方法。
  5. 【請求項5】 Fe、Cu、Cr、Niの各濃度が10
    0ppb以下、OH基濃度が50ppm以下、1200
    ℃の温度での粘性率が1013.0ポアズ以上のシリカガラ
    ス基材を、フッ化水素酸で全表面をエッチング処理した
    後、非酸化性雰囲気において1100℃以上の温度で熱
    処理することを特徴とする半導体用シリカガラス部材の
    製造方法。
  6. 【請求項6】 前記シリカガラス基材が、酸水素炎中で
    の加水分解により得られる合成シリカ粉末のターゲット
    上に堆積した多孔体を1100℃以上の高温還元性ガス
    中で熱処理したものであることを特徴とする請求項4又
    は5記載の半導体用シリカガラス部材の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記シリカガラス基材が、水晶粉末を純
    化処理し、溶融固化したものであることを特徴とする請
    求項4又は5記載の半導体用シリカガラス部材の製造方
    法。
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