JP2003173977A - 化合物半導体の製造方法 - Google Patents

化合物半導体の製造方法

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JP2003173977A JP2001373578A JP2001373578A JP2003173977A JP 2003173977 A JP2003173977 A JP 2003173977A JP 2001373578 A JP2001373578 A JP 2001373578A JP 2001373578 A JP2001373578 A JP 2001373578A JP 2003173977 A JP2003173977 A JP 2003173977A
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crystal
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inp substrate
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Tomoyuki Takada
朋幸 高田
Migaku Ichikawa
磨 市川
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 P系対応の特別な設備なしにInP結晶上に
目的とする化合物半導体を製作することができる化合物
半導体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 InP基板2上にPを含まない所要の化
合物半導体結晶層4をMOCVD法により成長させて形
成する場合、先ずキャップ層3を、InP基板2からの
Pの脱離が少ない低温度の成長条件でMOCVD法によ
り成長させ、これによりPH3 の供給なしにInP基板
2からのPの脱離を有効に抑えつつキャップ層3を形成
し、InP基板2の表面をキャップ層3で覆って高温下
でもInP基板2からのPの脱離を良好に抑えることが
できる構成とした上で、キャップ層3の上に化合物半導
体結晶層4を高い成長温度にて成長させるようにした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、InP結晶上に化
合物半導体膜を作成するための化合物半導体の製造方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】一般式Inx Gay Al1-x-y Asで表
される化合物半導体は赤外領域のバンドギャップを有す
ることから、赤外領域の発光素子、受光素子などに用い
られる。またその格子定数は、組成比xおよびyを調整
することでInP結晶に格子整合させることができるた
め、InP基板上にInx Gay Al1-x-y Asを用い
た各種半導体装置を形成することができる。結晶成長方
法としては一般に有機金属気相成長法(MOCVD
法)、分子線エピタキシー法(MBE法)等が用いられ
る。
【0003】ところで、一般に受光素子のPINダイオ
ード等に用いられるInGaAs結晶では高い結晶品質
が要求される。具体的には、結晶中に転位のような結晶
欠陥や、不純物等が存在すると、電子や正孔のトラップ
として働くため、理想的な電気特性が得られないからで
ある。受光用PINダイオードでは受光時のみ電流が流
れ、それ以外は流れないことが理想であるが、I層中に
電気的に活性な不純物が多くなるとキャリア濃度が高く
なり、受光していない時に素子にも電流が流れてしまう
ことになり好ましくない。従ってデバイス特性を考えた
場合、結晶欠陥、及び不純物の少ない結晶を得ることが
必須である。
【0004】したがって、InP結晶であるInP基板
上にInGaAs層を結晶成長させようとする場合であ
ってダイオード等の製造目的のように高い結晶性が要求
される場合には、少なくとも600℃以上の成長温度が
必要とされるのであるが、InP基板はリン(P)の蒸
気圧が高いためこのような600℃以上となる成長温度
を採用した場合にはInP基板よりPの脱離が生じやす
くなり、この脱離したPの影響で所定の電気的特性を有
する素子の製作が困難となる。
【0005】そこで、従来においては、InP基板が6
00℃以上の高温にさらされてもPの脱離を生じさせな
いようにするため、所要の化合物半導体膜の成長を開始
する直前までPH3 等のリン系原料を反応炉内に供給し
ておくようにした成長プロセスが採用されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかし、PH3 を反応
炉内に供給しておくことによってInP結晶からのPの
脱離を抑える従来の方法によると、P系の原料ガスの供
給、処理のためにP系対応の特別な設備が必要となり、
このような特別な設備を備えた製造装置を用意しなけれ
ばInP結晶上に目的とする化合物半導体を製作するこ
とができないので、製品の製造コストを上昇させるほ
か、汎用の設備が使用できないことから様々の製造要求
に対して柔軟に対応できないという種々の問題点を有し
ている。
【0007】本発明の目的は、従来技術における上述の
問題点を解決することができる化合物半導体の製造方法
を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、請求項1の発明によれば、InP結晶上にPを含ま
ない化合物半導体結晶をMOCVD法により成長させる
化合物半導体の製造方法において、前記InP結晶上に
前記InP結晶からPが離脱しない程度の比較的低い成
長温度でキャップ層を成長させる工程と、続けて所要の
半導体素子の形成に必要な化合物半導体結晶層を成長さ
せる工程とを含むことを特徴とする化合物半導体の製造
方法が提案される。
【0009】InP結晶上には、低い成長温度でキャッ
プ層が成長せしめられ、これによりInP結晶からのP
の脱離を有効に抑えてキャップ層が形成される。これに
続く次の工程では、InP結晶の表面がキャップ層で覆
われている状態で所要の半導体素子の形成に必要な化合
物半導体結晶層の成長を行うことができる。したがっ
て、ここでの成長温度を高くしてもInP結晶からのP
の脱離はキャップ層で抑えられ、またキャップ層はPを
含まないので、キャップ層からPの脱離が生じることが
ない。この結果、PH3 等のガスを供給することなしに
所要の半導体素子の形成に必要な化合物半導体結晶層の
高品質化を図ることができる。
【0010】請求項2の発明によれば、請求項1の発明
において、前記所要の半導体素子の形成に必要な化合物
半導体結晶層が一般式Inx Gay Al1-X-Y As(0
≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)で表される化
合物半導体の製造方法が提案される。
【0011】請求項3の発明によれば、請求項1又は2
の発明において、前記キャップ層が一般式Inx Gay
Al1-X-Y As(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y
≦1)で表される化合物半導体の製造方法が提案され
る。
【0012】請求項4の発明によれば、請求項1、2又
は3の発明において、前記キャップ層の成長温度が45
0℃以上550℃以下である化合物半導体の製造方法が
提案される。
【0013】請求項5の発明によれば、請求項1、2、
3又は4の発明において、前記キャップ層の膜厚が10
Å以上である化合物半導体の製造方法が提案される。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の実
施の形態の一例につき詳細に説明する。
【0015】図1は、本発明の方法により製造された化
合物半導体の実施の形態の一例を示す断面図である。化
合物半導体1は、予め用意されたInP基板2上に比較
的低い成長温度でキャップ層3をMOCVD法によって
成長させて設けてある。本実施の形態では、キャップ層
3はPを含まない、In0.53Ga0.47Asの単結晶成長
層であり、450℃〜550℃の範囲内の成長温度で形
成する。
【0016】キャップ層3を上述の如き比較的低い温度
で成長させることにより、キャップ層3の成長の前、及
び成長中にInP基板2から脱離するPの量を極めて小
さく抑えることができる。なお、キャップ層3の成長温
度を475℃〜500℃とするとPの脱離をより一層小
さく抑えることができる。
【0017】このようにしてMOCVD法によりInP
基板2からのPの脱離を抑制しつつキャップ層3を成長
させた後、キャップ層3の上に、ダイオードデバイスの
形成のために必要な、一般式Inx Gay Al1-X-Y
s(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)で表さ
れる化合物半導体結晶層4を形成する。本実施の形態に
あっては、化合物半導体結晶層4はIn0.53Ga0.47
s層であり、その組成はキャップ層3と全く同様であ
る。
【0018】しかし、本発明は、キャップ層3と化合物
半導体結晶層4との組成が同一であることを要求するも
のではなく、Pを含まないのであれば、キャップ層3は
任意の組成のものを適宜に選択することができる。この
場合にはInP基板との格子整合性及び低成長温度での
結晶成長の観点から選択する必要があり、例えば、Ga
As、AlAs、InAs、GaSb、InSb、Ga
N、AlN、InN、及びこれらの混晶とすることがで
きる。いずれにしても、キャップ層3の厚みは、100
Å程度でその目的を充分に達成することができ、図1に
示した実施の形態においてはキャップ層3の厚みは10
0Åとなっている。
【0019】化合物半導体結晶層4を結晶性の点から高
品質なものとするため、化合物半導体結晶層4の成長温
度は少なくとも600℃以上の高い温度に選ばれてい
る。したがって、InP基板2もまた600℃以上の高
温となるが、キャップ層3を形成してあるのでInP基
板2からPが脱離しようとするのをこれにより有効に抑
え、極めて良好な環境の下で化合物半導体結晶層4をM
OCVD法によりエピタキシャル成長させることができ
る。ここでは、化合物半導体結晶層4は10000Åの
厚さに形成されている。
【0020】図2には、上述した化合物半導体1の製造
プロセスの成長シーケンスが示されている。図2に示さ
れるように、反応炉内にアルシン(AsH3 )を供給し
ておき、先ずプロセス開始(t=0)後、反応炉中の温
度を上昇させ、450℃程度の比較的低い温度に達した
ときに反応炉内にトリメチルインジュウム(TMI)及
びトリメチルガリウム(TMG)を供給してキャップ層
3の成膜を行う。t=t2 でキャップ層3の成膜が終了
したならば、反応炉の温度をさらに上昇させ、t=t3
において650℃程度の高温度に達したならば、再び反
応炉内にトリメチルインジュウム(TMI)及びトリメ
チルガリウム(TMG)を供給して化合物半導体結晶層
4の成膜を行う。
【0021】以上の説明から判るように、InP基板2
上にPを含まない所要の化合物半導体結晶層4をMOC
VD法により成長させて形成しようとする場合、これに
先立って先ずキャップ層3を、InP基板2からのPの
脱離が少ない低温度の成長条件でMOCVD法により成
長させ、これによりPH3 の供給なしにInP基板2か
らのPの脱離を有効に抑えつつキャップ層3を形成し、
InP基板2の表面をキャップ層3で覆って高温下でも
InP基板2からのPの脱離を良好に抑えることができ
る構成とした上で、キャップ層3の上に化合物半導体結
晶層4を高い成長温度にて成長させるようにした。した
がって、PH3 の使用なしでInP基板2からのPの脱
離を有効に抑え、電気的性能の良好な、ダイオードとし
て働く化合物半導体1を製造することができる。
【0022】この結果、化合物半導体1を製造するの
に、PH3 の供給、除去、処理のためのP系対応の設備
を特別に設ける必要がないので設備コストが安くて済
み、またその製造プロセスも簡単になるので、低コスト
で高性能のダイオード、その他の素子として働く化合物
半導体を製造できる。
【0023】
【実施例】以下に、図1に示した構造の化合物半導体を
キャップ層3の成長温度を425℃、450℃、475
℃、500℃、550℃として製作した実施例1〜5及
びキャップ層3の膜厚を10Å、25Å、50Åとして
製作した実施例6〜8について説明する。
【0024】実施例1〜8のいずれも、原料は、TM
I、TEG、AsH3 である。実施例1〜5について
は、キャップ層3の膜厚はいずれも50Å、化合物半導
体結晶層4の成長温度は650℃である。一方、実施例
6〜8については、キャップ層3の成長温度はいずれも
475℃、化合物半導体結晶層4の成長温度は600℃
である。
【0025】以上の各実施例1〜8につき、InP基板
2上に成長させるキャップ層3の温度条件及び膜厚によ
る結晶品質への影響を調べる目的で、結晶の評価は77
Kのフォトルミネッセンスによる結晶品質評価を行っ
た。さらに、ホール測定による残留キャリア濃度と移動
度との評価を各実施例について行った。また、キャップ
層3の温度条件によるInP基板2とキャップ層3との
界面の不純物濃度への影響を調べる目的で、SIMSに
よる界面酸素濃度の評価を実施例1〜4につき行った。
【0026】実施例1〜5の各電気的特性を測定した結
果を図3に、実施例6〜8の各電気的特性を測定した結
果を図4にそれぞれ示す。ここで、結晶のキャリア濃度
はホール測定法を用いて見積もった。なお、キャリア濃
度は表面空乏層の補正を加えず、化合物半導体結晶層4
およびキャップ層3中で均一であるとして見積もった。
なお、図3及び図4中には、PH3 を用いて従来の製造
方法で製作した比較例についての測定結果も合わせて示
されている。
【0027】図5及び図6はこれらの測定結果を示すも
ので、図5は実施例1〜5の測定結果を示し、図6は実
施例6〜8の測定結果を示している。これらの結果より
以下の傾向が見られる。
【0028】1) キャリア濃度はキャップ層3の成長
温度を上げることで低下するが500℃より高温では再
び上昇に転じる。また、475℃、500℃、550℃
では比較例より小さい値になっている。 2) また実施例6〜8において、キャリア濃度はキャ
ップ層3の厚さ10Å、25Å、50Åのいずれも比較
例より小さい値になっている。 3) 移動度はキャップ層3の成長温度を上げることで
上昇するが500℃より高温では逆に低下する。また、
475℃では比較例に近く、500℃では比較例より大
きい値になっている。 4) また実施例6〜8において、移動度はキャップ層
3の厚さを10Å、25Å、50Åとした場合のいずれ
の場合でも、比較例のそれより大きいになっている。
【0029】上記の結果より、キャップ層3の成長温度
を475℃から500℃にすることで化合物半導体結晶
層4中の残留キャリア濃度が少なく移動度の大きい電気
的に良質な結晶が得られていることがわかる。またその
レベルは比較例と比べて同等のレベルであるといえる。
一方、キャップ層3の厚さを10Åまで小さくしても、
電気的な特性が比較例と同等のレベルの結晶を得られる
ことがわかる。
【0030】図7は、実施例1〜5につき、InP基板
2とキャップ層3との界面の酸素濃度をSIMSを用い
て見積もった結果を示すグラフである。この結果より以
下の傾向が見られる。キャップ層3の成長温度を475
℃以上にすることでInP基板2とキャップ層3との界
面の酸素濃度が大幅に低減されていることがわかる。
【0031】図8〜図9は、化合物半導体結晶層4の結
晶品質を評価する目的で77Kフォトルミネッセンス測
定を実施した結果を示すグラフで、図8は実施例1、
3、4についての測定結果を示すグラフ、図9は実施例
6〜8についての測定結果を示すグラフ、図10は比較
例の場合の測定結果を示すグラフである。これらの結果
より以下の傾向が見られる。
【0032】キャップ層3の成長温度が450℃、47
5℃の条件である実施例1、3の場合、およびキャップ
層3の厚さが10Å、25Å、50Åの条件である実施
例6、7、8の場合において、それぞれ単一のシャープ
な発光ピークが得られており、また図10に示した比較
例と同程度の半値幅が得られていることがわかる。上記
の結果よりキャップ層3の成長温度が475℃では比較
例と同等レベルの光学的結晶品質の化合物半導体結晶層
4が得られているものと考えられる。またキャップ層3
の厚さを10Åまで小さくしても比較例と同等レベルの結
晶が得られているものと考えられる。また発光強度につ
いては比較例より小さい例があるが、これはキャリア濃
度とも関係するために厳密な比較は現段階ではできな
い。
【0033】以上の通り、InP基板2上にInGaA
s層である化合物半導体結晶層4をMOCVD結晶成長
させる場合において、InGaAsの低温キャップ層で
あるキャップ層3の成長温度を適正化することで電気
的、光学的にPH3 を用いて製造された従来のものと同
等レベルの結晶が得られる。
【0034】
【発明の効果】本発明によれば、上述の如く、InP基
板上には、低い成長温度でキャップ層が成長せしめら
れ、これによりInP基板からのPの脱離を有効に抑え
てキャップ層が形成される。次の工程では、InP基板
の表面がキャップ層で覆われている状態で所要の半導体
素子の形成に必要な化合物半導体結晶層の成長を行うこ
とができるので、ここでの成長温度を高くしてもInP
基板からのPの脱離はキャップ層で抑えられ、またキャ
ップ層はPを含まないので、キャップ層からPの脱離が
生じることがない。この結果、PH3 等のガスを供給す
ることなしに所要の半導体素子の形成に必要な化合物半
導体結晶層の高品質化を図ることができる。このよう
に、PH3 の供給、除去、処理のためのP系対応の設備
を特別に設ける必要がないので、設備コストが安くて済
み、またその製造プロセスも簡単になるので、低コスト
で高性能のダイオード、その他の素子として働く化合物
半導体を製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の方法により製造された化合物半導体の
実施の形態の一例を示す断面図。
【図2】図1に示した化合物半導体の製造プロセスの成
長シーケンスを示す図。
【図3】本発明による実施例の電気的特性を測定した結
果を比較例とともに示す図。
【図4】本発明による別の実施例の電気的特性を測定し
た結果を比較例とともに示す図。
【図5】図3に示した各実施例につき、キャリア濃度と
移動度とのキャップ層成長温度の依存性を説明するため
比較例の測定結果ともに示すグラフ。
【図6】図4に示した各実施例につき、キャリア濃度と
移動度とのキャップ層膜厚の依存性を説明するため比較
例の測定結果ともに示すグラフ。
【図7】実施例1〜5につき、InP基板とキャップ層
との界面の酸素濃度をSIMSを用いて見積もった結果
を示すグラフ。
【図8】実施例1、3、4についての化合物半導体結晶
層の結晶品質の評価のためのフォトルミネッセンス測定
結果を示すグラフ。
【図9】実施例6、7、8についての化合物半導体結晶
層の結晶品質の評価のためのフォトルミネッセンス測定
結果を示すグラフ。
【図10】比較例についての化合物半導体結晶層の結晶
品質の評価のためのフォトルミネッセンス測定結果を示
すグラフ。
【符号の説明】
1 化合物半導体 2 InP基板 3 キャップ層 4 化合物半導体結晶層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4K030 AA11 BB13 CA04 CA12 FA10 JA01 JA10 LA12 5F041 AA14 CA34 CA57 5F045 AA04 AB17 AB18 AC08 AD08 AD09 AF04 AF05 BB06 BB12 CA13 DA53 DA63 5F049 MA04 MB07 NA08 PA04 PA18 SS04 WA01

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 InP結晶上にPを含まない化合物半導
    体結晶をMOCVD法により成長させる化合物半導体の
    製造方法において、 前記InP結晶上に前記InP結晶からPが離脱しない
    程度の比較的低い成長温度でキャップ層を成長させる工
    程と、続けて所要の半導体素子の形成に必要な化合物半
    導体結晶層を成長させる工程とを含むことを特徴とする
    化合物半導体の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記所要の半導体素子の形成に必要な化
    合物半導体結晶層が一般式Inx Gay Al1-x-y As
    (0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)で表され
    る請求項1記載の化合物半導体の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記キャップ層が一般式Inx Gay
    1-x-y As(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦
    1)で表される請求項1又は2記載の化合物半導体の製
    造方法。
  4. 【請求項4】 前記キャップ層の成長温度が450℃以
    上550℃以下である請求項1、2又は3記載の化合物
    半導体の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記キャップ層の膜厚が10Å以上であ
    る請求項1、2、3又は4記載の化合物半導体の製造方
    法。
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