JP2003201330A - ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体 - Google Patents
ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体Info
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- JP2003201330A JP2003201330A JP2001402111A JP2001402111A JP2003201330A JP 2003201330 A JP2003201330 A JP 2003201330A JP 2001402111 A JP2001402111 A JP 2001402111A JP 2001402111 A JP2001402111 A JP 2001402111A JP 2003201330 A JP2003201330 A JP 2003201330A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】炭酸ガス発泡によるポリイソシアヌレート発泡
体の問題点を解決するためには、フォームの連通化すな
わち収縮性の改善された高発泡倍率フォームを得ること
と難燃性および耐熱性の両方の問題を同時に解決する必
要がある。 【解決手段】ポリイソシアナート化合物成分（Ａ）、ポ
リオール成分（Ｂ）、該、ポリオール成分として、ベン
ジリックエーテル型フェノール樹脂を使用することによ
り、難燃性・耐熱性の向上を図り、水（Ｃ）、表面張力
の異なる界面活性剤の２種以上の整泡剤（Ｄ）、該、整
泡剤により、セルサイズのコントロールを可能にし、三
量化触媒（Ｅ）の存在下に反応させることを特徴とする
ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体である。
体の問題点を解決するためには、フォームの連通化すな
わち収縮性の改善された高発泡倍率フォームを得ること
と難燃性および耐熱性の両方の問題を同時に解決する必
要がある。 【解決手段】ポリイソシアナート化合物成分（Ａ）、ポ
リオール成分（Ｂ）、該、ポリオール成分として、ベン
ジリックエーテル型フェノール樹脂を使用することによ
り、難燃性・耐熱性の向上を図り、水（Ｃ）、表面張力
の異なる界面活性剤の２種以上の整泡剤（Ｄ）、該、整
泡剤により、セルサイズのコントロールを可能にし、三
量化触媒（Ｅ）の存在下に反応させることを特徴とする
ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】クロロフルオロカーボン（Ｃ
ＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）を
発泡剤として使用することなく、難燃性、耐熱性、低発
煙性が優れた高発泡倍率のウレタン変性ポリイソシアヌ
レート発泡体に関する。
ＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）を
発泡剤として使用することなく、難燃性、耐熱性、低発
煙性が優れた高発泡倍率のウレタン変性ポリイソシアヌ
レート発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンおよびポリイソシアヌレー
トフォーム業界においては、有用で効果的な発泡剤とし
て使用されてきたＣＦＣの使用がオゾン層破壊の問題か
ら１９９５年以降禁止され、さらにＣＦＣの代替であ
り、オゾン層破壊活性もはるかに低いＨＣＦＣも２００
３年から禁止されることになっている。このためＨＣＦ
Ｃに代わる発泡剤として、ヒドロフルオロカーボン（Ｈ
ＦＣ）、炭化水素（ペンタン等）、炭酸ガスなど様々な
発泡剤が検討されている。
トフォーム業界においては、有用で効果的な発泡剤とし
て使用されてきたＣＦＣの使用がオゾン層破壊の問題か
ら１９９５年以降禁止され、さらにＣＦＣの代替であ
り、オゾン層破壊活性もはるかに低いＨＣＦＣも２００
３年から禁止されることになっている。このためＨＣＦ
Ｃに代わる発泡剤として、ヒドロフルオロカーボン（Ｈ
ＦＣ）、炭化水素（ペンタン等）、炭酸ガスなど様々な
発泡剤が検討されている。
【０００３】現状は、ウレタン系フォーム（以下、ＰＵ
Ｒ系と称す）を芯材とした断熱サイディング、パネル分
野では、ＨＣＦＣ発泡から炭酸ガス発泡への切り替えが
進んでおり、ほぼ完了しているように言われている。
Ｒ系と称す）を芯材とした断熱サイディング、パネル分
野では、ＨＣＦＣ発泡から炭酸ガス発泡への切り替えが
進んでおり、ほぼ完了しているように言われている。
【０００４】しかし、難燃性、耐熱性に優れたポリイソ
シアヌレート系フォーム（以下、ＰＩＲ系と称す）の場
合、炭酸ガス発泡法を適用すると、面材との接着性が不
十分であるという問題に加え、難燃性、耐熱性の低下、
特に経時収縮（変形）の問題があり、炭酸ガス発泡への
切り替えはＰＵＲ系の場合ほど順調に進んでいない。一
般に炭酸ガス発泡法では、フォームが経時収縮（変形）
を起こすと言われている。フォームのセル内部からの炭
酸ガスの逸散の早いことが原因として挙げられる。
シアヌレート系フォーム（以下、ＰＩＲ系と称す）の場
合、炭酸ガス発泡法を適用すると、面材との接着性が不
十分であるという問題に加え、難燃性、耐熱性の低下、
特に経時収縮（変形）の問題があり、炭酸ガス発泡への
切り替えはＰＵＲ系の場合ほど順調に進んでいない。一
般に炭酸ガス発泡法では、フォームが経時収縮（変形）
を起こすと言われている。フォームのセル内部からの炭
酸ガスの逸散の早いことが原因として挙げられる。
【０００５】ＰＵＲ系を芯材とした断熱サイディング、
パネル分野においては経時収縮（変形）を解決する手段
として独泡率を低減化（フォームの連通化）することに
より、ほぼ炭酸ガス発泡への切り替えを終えている。例
えば、高分子と低分子のポリオールを組み合わせてフォ
ームの連通化を行い収縮の起こらない低密度のフォーム
を得る方法等が挙げられる。
パネル分野においては経時収縮（変形）を解決する手段
として独泡率を低減化（フォームの連通化）することに
より、ほぼ炭酸ガス発泡への切り替えを終えている。例
えば、高分子と低分子のポリオールを組み合わせてフォ
ームの連通化を行い収縮の起こらない低密度のフォーム
を得る方法等が挙げられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ＰＩＲ系を芯材とした
断熱サイディング、パネル分野においては、フォームの
連通化による収縮（変形）防止方法として、特殊ポリオ
ールを使用した方法（特開平１０−２３１３４５）、三
量化触媒とカルボジイミド化触媒の併用で比較的低密度
のフォームを得る方法（特許第２９７２５２３号）があ
るが、フォームの面材との接着性、難燃性、耐熱性の低
下という新たな問題が生じ、炭酸ガス発泡によるＰＩＲ
系を実用に供することは困難である。
断熱サイディング、パネル分野においては、フォームの
連通化による収縮（変形）防止方法として、特殊ポリオ
ールを使用した方法（特開平１０−２３１３４５）、三
量化触媒とカルボジイミド化触媒の併用で比較的低密度
のフォームを得る方法（特許第２９７２５２３号）があ
るが、フォームの面材との接着性、難燃性、耐熱性の低
下という新たな問題が生じ、炭酸ガス発泡によるＰＩＲ
系を実用に供することは困難である。
【０００７】炭酸ガス発泡によるＰＩＲ系を実用化する
ためには、フォームの連通化すなわち収縮性の改善と難
燃性および耐熱性向上の両方の課題を同時に解決する必
要がある。
ためには、フォームの連通化すなわち収縮性の改善と難
燃性および耐熱性向上の両方の課題を同時に解決する必
要がある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、炭酸ガス
発泡によるＰＩＲ系の収縮性改善と難燃性および耐熱性
の向上を同時に図るという課題に鋭意取り組み、ベンジ
リックエーテル型フェノール樹脂（以下、ＢＥＰと称
す）をＰＩＲ系へ応用することと、セルサイズを自在に
調整することを可能にする独自の方法とを見出し、前記
課題を一挙に解決した。
発泡によるＰＩＲ系の収縮性改善と難燃性および耐熱性
の向上を同時に図るという課題に鋭意取り組み、ベンジ
リックエーテル型フェノール樹脂（以下、ＢＥＰと称
す）をＰＩＲ系へ応用することと、セルサイズを自在に
調整することを可能にする独自の方法とを見出し、前記
課題を一挙に解決した。
【０００９】詳しくは、ポリオール成分として、ＢＥＰ
を使用することにより、難燃性および耐熱性の向上を図
り、また、性質の異なる界面活性剤を適切な割合で混合
しセルサイズのコントロールを行う。例えば、整泡剤
（１）としてはシリコーン系界面活性剤が、整泡剤
（２）としてはジメチルシリコーンオイルが挙げられ
る。更に詳しくは、本発明はポリイソシアナート化合物
成分（Ａ）、ポリオール成分（Ｂ）［該ポリオール成分
はベンジリックエーテル型フェノール樹脂１００重量部
に対して多価アルコールまたはそのアルキレンオキシド
付加物２０〜１００重量部を添加し、減圧下に加熱して
得られる変性フェノール樹脂（以下、変性ＢＥＰと称
す）を全樹脂分に対して３重量％以上になる量を含
む］、水（Ｃ）、異なる表面張力を有するシリコーン系
界面活性剤の２種類以上の混合物からなり、そのうち表
面張力の高い方の成分は２２ｄｙｎｅ／ｃｍよりも大き
い表面張力を有し、表面張力の低い方の成分は２２ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以下の表面張力を有する整泡剤（Ｄ）をウレ
タン化触媒および／または三量化触媒（Ｅ）の存在下に
反応させることを特徴とするウレタン変性ポリイソシア
ヌレート発泡体である。
を使用することにより、難燃性および耐熱性の向上を図
り、また、性質の異なる界面活性剤を適切な割合で混合
しセルサイズのコントロールを行う。例えば、整泡剤
（１）としてはシリコーン系界面活性剤が、整泡剤
（２）としてはジメチルシリコーンオイルが挙げられ
る。更に詳しくは、本発明はポリイソシアナート化合物
成分（Ａ）、ポリオール成分（Ｂ）［該ポリオール成分
はベンジリックエーテル型フェノール樹脂１００重量部
に対して多価アルコールまたはそのアルキレンオキシド
付加物２０〜１００重量部を添加し、減圧下に加熱して
得られる変性フェノール樹脂（以下、変性ＢＥＰと称
す）を全樹脂分に対して３重量％以上になる量を含
む］、水（Ｃ）、異なる表面張力を有するシリコーン系
界面活性剤の２種類以上の混合物からなり、そのうち表
面張力の高い方の成分は２２ｄｙｎｅ／ｃｍよりも大き
い表面張力を有し、表面張力の低い方の成分は２２ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以下の表面張力を有する整泡剤（Ｄ）をウレ
タン化触媒および／または三量化触媒（Ｅ）の存在下に
反応させることを特徴とするウレタン変性ポリイソシア
ヌレート発泡体である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるポリオール成
分は、変性ＢＥＰと一般にウレタン発泡体の製造に用い
られるポリオールの混合物である。即ち、特公平７−３
０１５５号公報に開示されている方法、ベンジリックエ
ーテル型フェノール樹脂１００重量部に対して多価アル
コールまたはそのアルキレンオキシド付加物２０〜１０
０重量部を添加し、減圧下に加熱して製造される変性Ｂ
ＥＰを中心にして構成されている。一緒に使用できる他
のポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等または、これらにアルキレンオキシドを
１種類又は２種類以上付加重合した２官能性ポリオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン等または、こ
れらにアルキレンオキシドを付加重合した３官能性ポリ
オール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュガ
ー等または、これらにアルキレンオキシドを付加重合し
た多官能性ポリオール、その他アルカノールアミンにア
ルキレンオキシドを付加重合したものであり、さらに芳
香族ポリエステルポリオール、アクリルポリオール樹脂
であり、これらを単独であるいは、２種類以上を混合し
て用いてもよい。変性ＢＥＰの使用量は、全樹脂分に対
して３．０重量％以上が適当である。３．０重量％より
少ない場合は難燃性、耐熱性、低発煙性が悪くなる。
分は、変性ＢＥＰと一般にウレタン発泡体の製造に用い
られるポリオールの混合物である。即ち、特公平７−３
０１５５号公報に開示されている方法、ベンジリックエ
ーテル型フェノール樹脂１００重量部に対して多価アル
コールまたはそのアルキレンオキシド付加物２０〜１０
０重量部を添加し、減圧下に加熱して製造される変性Ｂ
ＥＰを中心にして構成されている。一緒に使用できる他
のポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等または、これらにアルキレンオキシドを
１種類又は２種類以上付加重合した２官能性ポリオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン等または、こ
れらにアルキレンオキシドを付加重合した３官能性ポリ
オール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュガ
ー等または、これらにアルキレンオキシドを付加重合し
た多官能性ポリオール、その他アルカノールアミンにア
ルキレンオキシドを付加重合したものであり、さらに芳
香族ポリエステルポリオール、アクリルポリオール樹脂
であり、これらを単独であるいは、２種類以上を混合し
て用いてもよい。変性ＢＥＰの使用量は、全樹脂分に対
して３．０重量％以上が適当である。３．０重量％より
少ない場合は難燃性、耐熱性、低発煙性が悪くなる。
【００１１】本発明に使用されるポリイソシアナート化
合物は、一般にウレタンの発泡体の製造に使用されるも
のが使用可能で、特に限定されるものではなくｍ−もし
くはｐ−フェニレンジイソシアナート、ｐ−キシレンジ
イソシアナート、エチレンジイソシアナート、テトラメ
チレン−１，４−ジイソシアナート、ヘキサメチレン−
１，６−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、３，３−ジ
クロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアナートまた
は１，５−ナフタレンジイソシアナート、２，４−及び
２，６−トリレンジイソシアナートとその混合物、粗製
トリレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、粗製ジフェニルメタンジイソシア
ナート等である。これらのイソシアナート化合物は単独
または２種類以上を混合して使用する。その使用量はイ
ソシアナート基とポリオール成分混合液中の活性水素と
の当量比１．０５〜５．０、好ましくは１．５０〜３．
０の範囲である。前記当量比が１．０５より小さいと、
難燃性、耐熱性、低発煙性が悪くなり、５．０より大き
いと発泡体の脆性が増加し、面材との接着性が悪くな
る。
合物は、一般にウレタンの発泡体の製造に使用されるも
のが使用可能で、特に限定されるものではなくｍ−もし
くはｐ−フェニレンジイソシアナート、ｐ−キシレンジ
イソシアナート、エチレンジイソシアナート、テトラメ
チレン−１，４−ジイソシアナート、ヘキサメチレン−
１，６−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、３，３−ジ
クロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアナートまた
は１，５−ナフタレンジイソシアナート、２，４−及び
２，６−トリレンジイソシアナートとその混合物、粗製
トリレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、粗製ジフェニルメタンジイソシア
ナート等である。これらのイソシアナート化合物は単独
または２種類以上を混合して使用する。その使用量はイ
ソシアナート基とポリオール成分混合液中の活性水素と
の当量比１．０５〜５．０、好ましくは１．５０〜３．
０の範囲である。前記当量比が１．０５より小さいと、
難燃性、耐熱性、低発煙性が悪くなり、５．０より大き
いと発泡体の脆性が増加し、面材との接着性が悪くな
る。
【００１２】本発明に使用される整泡剤は、異なる表面
張力を有する２種類以上のシリコーン系界面活性剤の混
合物であり、表面張力の高い方の成分は２２ｄｙｎｅ／
ｃｍ以上の表面張力を有するものが使用される。一般に
ウレタンフォームの製造時に整泡剤として使用される有
機ポリシロキサン共重合体、ポリジメチルシロキサンポ
リアルキレンオキシド付加物、ビニルシラン・ポリオキ
シアルキレンポリオール化合物が好適である。表面張力
が低い方の成分は２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下のものが使用
され、中でもジメチルシリコーンオイルが好適である。
張力を有する２種類以上のシリコーン系界面活性剤の混
合物であり、表面張力の高い方の成分は２２ｄｙｎｅ／
ｃｍ以上の表面張力を有するものが使用される。一般に
ウレタンフォームの製造時に整泡剤として使用される有
機ポリシロキサン共重合体、ポリジメチルシロキサンポ
リアルキレンオキシド付加物、ビニルシラン・ポリオキ
シアルキレンポリオール化合物が好適である。表面張力
が低い方の成分は２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下のものが使用
され、中でもジメチルシリコーンオイルが好適である。
【００１３】有機ポリシロキサン共重合体としては、東
レ・シリコーン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、Ｓ
Ｈ−１９３、ＳＨ−１９４、Ｍ５０５、Ｍ５０７、Ｍ５
０９、ＳＲＸ２５３があり、日本ユニカー社製のＬ−５
２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５８０、Ｌ−５８２、Ｌ−５３
４０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２０、Ｌ−５４７０、Ｓ
Ｚ−１１２７があり、東芝シリコーン社製のＴＦＡ−４
２００、ＴＦＡ４２０５、ＴＦＡ７２４１、ゴールドシ
ュミット社製のＢ−８４０４、Ｂ−８０１７等がある。
レ・シリコーン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、Ｓ
Ｈ−１９３、ＳＨ−１９４、Ｍ５０５、Ｍ５０７、Ｍ５
０９、ＳＲＸ２５３があり、日本ユニカー社製のＬ−５
２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５８０、Ｌ−５８２、Ｌ−５３
４０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２０、Ｌ−５４７０、Ｓ
Ｚ−１１２７があり、東芝シリコーン社製のＴＦＡ−４
２００、ＴＦＡ４２０５、ＴＦＡ７２４１、ゴールドシ
ュミット社製のＢ−８４０４、Ｂ−８０１７等がある。
【００１４】ジメチルシリコーンオイルとしては、東レ
・シリコーン社製のＳＨ−２００、東芝シリコーン社製
のＴＳＦ−４５１−５、ＴＳＦ４５１−５０、ＴＳＦ４
０５等がある。
・シリコーン社製のＳＨ−２００、東芝シリコーン社製
のＴＳＦ−４５１−５、ＴＳＦ４５１−５０、ＴＳＦ４
０５等がある。
【００１５】表面張力が高い方の成分と表面張力が低い
方の成分との混合比率は、１００重量部：０．５〜５０
重量部の割合が適当である。０．５重量部より少ない場
合は、全く効果が見られず、収縮を起す。又、５０重量
部より多い場合は、破泡効果が大きくなり、良好な発泡
体は得られない。表面張力が異なる２種類以上のシリコ
ーン系界面活性剤の混合物である整泡剤（Ｄ）の使用量
は、ポリオール成分（Ｂ）１００重量部に対して、０．
５〜１０重量部が適当である。
方の成分との混合比率は、１００重量部：０．５〜５０
重量部の割合が適当である。０．５重量部より少ない場
合は、全く効果が見られず、収縮を起す。又、５０重量
部より多い場合は、破泡効果が大きくなり、良好な発泡
体は得られない。表面張力が異なる２種類以上のシリコ
ーン系界面活性剤の混合物である整泡剤（Ｄ）の使用量
は、ポリオール成分（Ｂ）１００重量部に対して、０．
５〜１０重量部が適当である。
【００１６】ウレタン化反応を行わせる触媒として、一
般にウレタン化触媒として知られているものを使用する
ことが出来る。例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルヘキセン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、ビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルピペラジル）エタン、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”トリス（ジエチルアミノプロピル）ヘキ
サヒドロトリアジン等の第３級アミンおよび、ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート等が単独で、
またはそれぞれの併用で使用できる。
般にウレタン化触媒として知られているものを使用する
ことが出来る。例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルヘキセン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、ビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルピペラジル）エタン、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”トリス（ジエチルアミノプロピル）ヘキ
サヒドロトリアジン等の第３級アミンおよび、ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート等が単独で、
またはそれぞれの併用で使用できる。
【００１７】本発明に使用されるイソシアナート三量化
触媒は、従来ポリイソシアヌレート樹脂などの製造に使
用されているイソシアナート類の三量化触媒を使用する
ことができる。イソシアナート三量化触媒の具体例とし
て次のものを挙げることができる。有機金属塩系では、
酢酸カリウム、オクテン酸カリウム、シュウ酸鉄等があ
る。３級アミン塩では、２，４，６−トリス（ジメチル
アミノメチル）−フェノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロトリアジン等
がある。
触媒は、従来ポリイソシアヌレート樹脂などの製造に使
用されているイソシアナート類の三量化触媒を使用する
ことができる。イソシアナート三量化触媒の具体例とし
て次のものを挙げることができる。有機金属塩系では、
酢酸カリウム、オクテン酸カリウム、シュウ酸鉄等があ
る。３級アミン塩では、２，４，６−トリス（ジメチル
アミノメチル）−フェノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロトリアジン等
がある。
【００１８】本発明に使用されるウレタン化触媒および
三量化触媒（Ｅ）の使用量は、ポリオール成分（Ｂ）１
００重量部に対して、０．３〜１５重量部であり、好ま
しくは０．７０〜１０重量部である。
三量化触媒（Ｅ）の使用量は、ポリオール成分（Ｂ）１
００重量部に対して、０．３〜１５重量部であり、好ま
しくは０．７０〜１０重量部である。
【００１９】本発明に使用される水（Ｃ）は、ポリイソ
シアナート化合物との反応により、二酸化炭素を発生し
発泡剤として作用する。その水の使用量は、目的とする
発泡体の密度によって決められ、ポリオール成分（Ｂ）
１００重量部に対して２〜３０重量部が適当である。水
の使用量の割合が２重量部より低いと発泡体の密度が高
くなりすぎ、逆に３０重量部を超えると機械的強度が低
下してしまい使用に耐えられない。
シアナート化合物との反応により、二酸化炭素を発生し
発泡剤として作用する。その水の使用量は、目的とする
発泡体の密度によって決められ、ポリオール成分（Ｂ）
１００重量部に対して２〜３０重量部が適当である。水
の使用量の割合が２重量部より低いと発泡体の密度が高
くなりすぎ、逆に３０重量部を超えると機械的強度が低
下してしまい使用に耐えられない。
【００２０】本発明において、必要に応じて架橋剤、減
粘剤を使用することができる。架橋剤として、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、トリエタノールアミ
ン、エチレンジアミン等が単独又は併用で使用できる。
減粘剤として、含窒素系、含硫黄系、リン系、エーテル
系、炭化水素系、エステル系、カーボネート系等の常温
液状有機化合物が単独又は併用で使用できる。これらの
添加剤およびその他の添加剤は、ポリオール成分（Ｂ）
を含有する混合物にあらかじめ混合しても良いし、反応
時に添加しても良い。
粘剤を使用することができる。架橋剤として、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、トリエタノールアミ
ン、エチレンジアミン等が単独又は併用で使用できる。
減粘剤として、含窒素系、含硫黄系、リン系、エーテル
系、炭化水素系、エステル系、カーボネート系等の常温
液状有機化合物が単独又は併用で使用できる。これらの
添加剤およびその他の添加剤は、ポリオール成分（Ｂ）
を含有する混合物にあらかじめ混合しても良いし、反応
時に添加しても良い。
【００２１】本発明のポリイソシアヌレート発泡体の製
造時には、高圧発泡機、中圧発泡機または低圧発泡機等
を使用して、ボード、パネル、サイディングの工場生産
や、現場発泡を行うことが可能である。
造時には、高圧発泡機、中圧発泡機または低圧発泡機等
を使用して、ボード、パネル、サイディングの工場生産
や、現場発泡を行うことが可能である。
【００２２】
【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例を挙げて具
体的に説明する。実施例および比較例の表示、測定法、
試料の作製方法は、下記のとおりである。［％］は重量
基準とする。密度はＪＩＳ Ａ−９５１１によって測定
した。独泡率は、ＡＳＴＭ−ＤＴ２８５６で測定した。
難燃性試験は、東洋精機製作所燃焼試験機により、ＪＩ
Ｓ Ａ−１３２１に従って表面試験を実施した。
体的に説明する。実施例および比較例の表示、測定法、
試料の作製方法は、下記のとおりである。［％］は重量
基準とする。密度はＪＩＳ Ａ−９５１１によって測定
した。独泡率は、ＡＳＴＭ−ＤＴ２８５６で測定した。
難燃性試験は、東洋精機製作所燃焼試験機により、ＪＩ
Ｓ Ａ−１３２１に従って表面試験を実施した。
【００２３】実施例および比較例は、表１に記載の配合
処方（以下、所定の配合処方と称す）に従って、配合液
を調製し、高速攪拌機によって４０００ｒｐｍで混合攪
拌した後に、アルミ製箱を用いて発泡体を作製した。発
泡体は、２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍのアルミ
製箱を４０℃に加温してフリー発泡させて得た。上記フ
リー発泡した発泡体のコア部分を切り出して試験に使用
した。
処方（以下、所定の配合処方と称す）に従って、配合液
を調製し、高速攪拌機によって４０００ｒｐｍで混合攪
拌した後に、アルミ製箱を用いて発泡体を作製した。発
泡体は、２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍのアルミ
製箱を４０℃に加温してフリー発泡させて得た。上記フ
リー発泡した発泡体のコア部分を切り出して試験に使用
した。
【００２４】使用した原料は次の通りである。
変性ＢＥＰ：変性フェノール樹脂（保土谷化学工業
（株）製、ＢＥＰ２１００Ｍ、ＯＨ価６２０） 他ポリオール１：芳香族系ポリエステルポリオール（東
邦理化（株）製、ＰＬ−１３５、ＯＨ価２００） 他ポリオール２：グリセリン系ポリエーテルポリオール
（武田薬品（株）製、ＭＦ−７８、ＯＨ価３５） ＴＥＰ：トリエチルホスフェート（バイエル社製、難燃
剤） 三量化触媒：オクテン酸カリウム系（ＰＥＬＲＯＮ Ｃ
ｏ．製） 整泡剤（１）：有機ポリシロキサン共重合体（東レシリ
コーン（株）製、ＳＨ−１９０、表面張力２３．５ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ） 整泡剤（２）：ジメチルシリコーンオイル（東芝シリコ
ーン（株）製、ＴＳＦ−４５１−１００、表面張力２
０．８ｄｙｎｅ／ｃｍ） イソシアナート化合物：粗製ジフェニルメタンジイソシ
アネート（日本ポリウレタン工業（株）製、ＭＲ−１０
０、ＮＣＯ含有率３１．０％）
（株）製、ＢＥＰ２１００Ｍ、ＯＨ価６２０） 他ポリオール１：芳香族系ポリエステルポリオール（東
邦理化（株）製、ＰＬ−１３５、ＯＨ価２００） 他ポリオール２：グリセリン系ポリエーテルポリオール
（武田薬品（株）製、ＭＦ−７８、ＯＨ価３５） ＴＥＰ：トリエチルホスフェート（バイエル社製、難燃
剤） 三量化触媒：オクテン酸カリウム系（ＰＥＬＲＯＮ Ｃ
ｏ．製） 整泡剤（１）：有機ポリシロキサン共重合体（東レシリ
コーン（株）製、ＳＨ−１９０、表面張力２３．５ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ） 整泡剤（２）：ジメチルシリコーンオイル（東芝シリコ
ーン（株）製、ＴＳＦ−４５１−１００、表面張力２
０．８ｄｙｎｅ／ｃｍ） イソシアナート化合物：粗製ジフェニルメタンジイソシ
アネート（日本ポリウレタン工業（株）製、ＭＲ−１０
０、ＮＣＯ含有率３１．０％）
【００２５】実施例１
所定の配合処方にしたがって、配合液を調製し、所定の
方法で、発泡体を作製し、密度および独泡率を測定し
た。Ａ−１〜３は整泡剤（２）のみの配合比を変えた組
成である。全体に対する重量比は、それぞれ、０．０
３，０．０６，０．１２％である。表１に処方と物性を
示した。本結果より、高い発泡倍率が得られ、整泡剤の
種類と配合比を変えることで、独泡率のコントロールが
でき、寸法安定性に優れていることが解る。
方法で、発泡体を作製し、密度および独泡率を測定し
た。Ａ−１〜３は整泡剤（２）のみの配合比を変えた組
成である。全体に対する重量比は、それぞれ、０．０
３，０．０６，０．１２％である。表１に処方と物性を
示した。本結果より、高い発泡倍率が得られ、整泡剤の
種類と配合比を変えることで、独泡率のコントロールが
でき、寸法安定性に優れていることが解る。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例２
実施例１のＡ−２を使用し、厚さ０．３５ｍｍの着色亜
鉛鋼板を両面材として、２００ｍｍ×１００ｍｍ×２５
ｍｍ厚の型枠によって、試験体を作製し、苛酷条件下で
の経時変化試験を行った結果を表２に示す。試験結果か
ら、高温でも、低温でも安定しており、実用上十分な性
能である。
鉛鋼板を両面材として、２００ｍｍ×１００ｍｍ×２５
ｍｍ厚の型枠によって、試験体を作製し、苛酷条件下で
の経時変化試験を行った結果を表２に示す。試験結果か
ら、高温でも、低温でも安定しており、実用上十分な性
能である。
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例３
本発明における効果を耐熱性の面から検証するために、
耐熱性試験を行い、体積変化率を測定した結果を表３に
示す。試験体は、実施例１のＡ−２を使用し、所定の方
法で試料を作製した。本結果より、ＢＥＰの添加効果が
特に高温条件で顕著であることが解る。
耐熱性試験を行い、体積変化率を測定した結果を表３に
示す。試験体は、実施例１のＡ−２を使用し、所定の方
法で試料を作製した。本結果より、ＢＥＰの添加効果が
特に高温条件で顕著であることが解る。
【００３０】
【表３】
【００３１】実施例４
難燃性試験を実施した結果を表４に示す。実施例１Ａ−
２の処方を所定の方法で作製したフォームを使用し、難
燃性試験を実施した。試験体は、２２０ｍｍ×２２０ｍ
ｍ×２５ｍｍである。本結果から、本発明の効果は、難
燃性の面からも優れていることが解る。
２の処方を所定の方法で作製したフォームを使用し、難
燃性試験を実施した。試験体は、２２０ｍｍ×２２０ｍ
ｍ×２５ｍｍである。本結果から、本発明の効果は、難
燃性の面からも優れていることが解る。
【００３２】
【表４】
【００３３】実施例５
本発明による効果を従来のＨＣＦＣ発泡での優良品とボ
ード物性、難燃性試験およびアスファルト試験で比較し
た結果を表５に示す。処方は、実施例１のＡ−１に準
じ、作製はボードラインで行った。本結果より、本発明
による炭酸ガス発泡がＨＣＦＣ発泡に勝るとも劣らず、
実用的であり、断熱防水用ボードとして優れた性能を発
揮できることが解る。
ード物性、難燃性試験およびアスファルト試験で比較し
た結果を表５に示す。処方は、実施例１のＡ−１に準
じ、作製はボードラインで行った。本結果より、本発明
による炭酸ガス発泡がＨＣＦＣ発泡に勝るとも劣らず、
実用的であり、断熱防水用ボードとして優れた性能を発
揮できることが解る。
【００３４】
【表５】
【００３５】実施例６
本発明の効果をサイディングでの寸法安定性試験および
燃焼性試験で検討した。結果を表６に示す。サイディン
グは、アルミ箔２０μ、ＰＩＲ系 ９ｍｍ、着色アルミ
板０．３５ｍｍの構成で、連続ラインによって製造し
た。本結果から、本発明の効果はサイディングにおいて
も優れていることが解る。また、ＪＩＳ Ａ−１３２１
に基づく難燃２級に相当することが判明し、十分実用に
なることが解る。
燃焼性試験で検討した。結果を表６に示す。サイディン
グは、アルミ箔２０μ、ＰＩＲ系 ９ｍｍ、着色アルミ
板０．３５ｍｍの構成で、連続ラインによって製造し
た。本結果から、本発明の効果はサイディングにおいて
も優れていることが解る。また、ＪＩＳ Ａ−１３２１
に基づく難燃２級に相当することが判明し、十分実用に
なることが解る。
【００３６】
【表６】
【００３７】
【発明の効果】本発明により、ＣＦＣやＨＣＦＣを使用
することなく、収縮の少ない、かつ難燃性、耐熱性、接
着性、反応性の良好な低密度のウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフォーム（ＰＩＲ系）を提供することが可能
となった。
することなく、収縮の少ない、かつ難燃性、耐熱性、接
着性、反応性の良好な低密度のウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフォーム（ＰＩＲ系）を提供することが可能
となった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J034 AA04 AA06 BA07 CA03 CA04
CA05 CB02 CB03 CB04 CB05
CB07 CC03 DA01 DB03 DB04
DB05 DB07 DC01 DC02 DJ08
HA01 HA07 HC01 HC02 HC03
HC11 HC12 HC13 HC64 HC67
HC68 HC71 HC73 KB03 KC17
KD12 NA03 NA08 QB01 QC01
RA10
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリイソシアナート化合物成分（Ａ）、
ポリオール成分（Ｂ）（該ポリオール成分はベンジリッ
クエーテル型フェノール樹脂１００重量部に対して多価
アルコールまたはそのアルキレンオキシド付加物２０〜
１００重量部を添加し、減圧下に加熱して得られる変性
フェノール樹脂を全樹脂分に対して３重量％以上になる
量を含む）、水（Ｃ）、異なる表面張力を有するシリコ
ーン系界面活性剤の２種類以上の混合物からなり、その
うち表面張力の高い方の成分は２２ｄｙｎｅ／ｃｍより
も大きい表面張力を有し、表面張力の低い方の成分は２
２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面張力を有する整泡剤（Ｄ）
をウレタン化触媒および／または三量化触媒（Ｅ）の存
在下に反応させることを特徴とするウレタン変性ポリイ
ソシアヌレート発泡体。 - 【請求項２】 発泡体の密度が１５ｋｇから５０ｋｇ／
ｍ３である請求項１記載のウレタン変性ポリイソシアヌ
レート発泡体。 - 【請求項３】 発泡体が断熱防水用ボードである請求項
１または請求項２記載のウレタン変性ポリイソシアヌレ
ート発泡体。 - 【請求項４】 発泡体がパネル用芯材である請求項１ま
たは請求項２記載のウレタン変性ポリイソシアヌレート
発泡体。 - 【請求項５】 発泡体が金属サイディング用芯材である
請求項１または請求項２記載のウレタン変性ポリイソシ
アヌレート発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001402111A JP2003201330A (ja) | 2000-11-28 | 2001-11-27 | ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-361130 | 2000-11-28 | ||
| JP2000361130 | 2000-11-28 | ||
| JP2001326477 | 2001-10-24 | ||
| JP2001-326477 | 2001-10-24 | ||
| JP2001402111A JP2003201330A (ja) | 2000-11-28 | 2001-11-27 | ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201330A true JP2003201330A (ja) | 2003-07-18 |
Family
ID=27670127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001402111A Pending JP2003201330A (ja) | 2000-11-28 | 2001-11-27 | ウレタン変性ポリイソシアヌレート発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003201330A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307192A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
-
2001
- 2001-11-27 JP JP2001402111A patent/JP2003201330A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307192A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050609 |
|
| A521 | Written amendment |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060523 |
|
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| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20060919 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20061013 |