JP2003205962A - キャップライナー材用組成物及びキャップ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温での熱殺菌工程に対応できる耐熱性を持
ち、なおかつ、柔軟性に富んでいるキャップライナー材
用組成物及びその組成物からなるキャップライナーを有
するキャップを提供する。 【解決手段】ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６（２３０℃×
２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが
０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、走査型示差熱量
計を用い測定した結晶化温度が１２０℃以上であるプロ
ピレン系重合体（イ）２０〜８９重量％、５重量％−ト
ルエン溶液（３０℃）で測定した溶液粘度が８０〜５０
０ｍＰａ・ｓであり、スチレン含有量が２５〜４０重量
％である水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体
（ロ）１０〜５０重量％、及び流動パラフィン（ハ）が
１〜３０重量％からなるキャップライナー材用組成物を
用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高耐熱性を有しな
がら、柔軟性に富んでいる樹脂組成物に関するものであ
る。詳しくは、キャップライナー材用組成物に柔軟性を
持たせ、耐熱性を向上させることにより、食品（飲料
品）包装容器のキャップライナーとして使用する場合、
より高温での内容物（包装容器）殺菌熱処理が可能とな
るものである。

【０００２】このような特性により、本発明の組成物
は、キャップライナーの高耐熱性であるという優位性に
より、食品（飲料品）の内容物（包装容器）殺菌工程に
おいて高温処理が可能となり、処理時間短縮等の利点が
得られ、時間的な熱履歴が及ぼす内容物の風味変化防止
効果があり有効である。

【０００３】また、最近、多様化した食品の一部にレト
ルト殺菌（１００〜１３０℃×１〜３０分間熱処理）が
必要とされることがあり、この処理に対しても、使用可
能であり有効である。

【０００４】

【従来の技術】一般的に、キャップライナーに用いられ
ている組成物として、ポリオレフィンに水素添加スチレ
ン−共役ジエンブロック共重合体ゴム及び流動パラフィ
ン等を加えた組成物（特公平６−８８６０８号公報）や
単なるポリエチレン系樹脂が好適に用いられていた。

【０００５】しかし、これらの組成物は、耐熱性が低
く、食品（飲料品）の内容物（包装容器）殺菌工程での
熱処理の温度は、高温でも９５℃程度であり、充分な殺
菌効果を発揮させるため殺菌時間を長くしていた。しか
し、長時間の熱履歴による内容物の変性、風味変化等が
懸念されていた。

【０００６】以上のように、現在用いられているキャッ
プライナー材用組成物は、前記の低耐熱性の問題を抱え
ており、より高温での殺菌処理が可能となるキャップラ
イナー材用組成物及びその組成物からなるキャップライ
ナーを有するキャップが要望されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
での熱殺菌工程に対応できる耐熱性を持ち、なおかつ、
柔軟性に富んでいるキャップライナー材用組成物及びそ
の組成物からなるキャップライナーを有するキャップを
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らが鋭
意検討した結果、柔軟性付与材として特定の溶液粘度、
スチレン含有量を有するエラストマー成分である水添ス
チレン−共役ジエンブロック共重合体と特定の結晶化温
度を有するプロピレン系共重合体及び流動パラフィンと
の組み合わせからなるキャップライナー材用組成物が、
柔軟性と高耐熱性を併せ持つことを見出し、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は、ＪＩＳ Ｋ７２
１０−７６（２３０℃×２．１６ｋｇ荷重）に準拠した
メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎで
あり、走査型示差熱量計を用い測定した結晶化温度が１
２０℃以上であるプロピレン系重合体（イ）２０〜８９
重量％、５重量％−トルエン溶液（３０℃）で測定した
溶液粘度が８０〜５００ｍＰａ・ｓであり、スチレン含
有量が２５〜４０重量％である水添スチレン−共役ジエ
ンブロック共重合体（ロ）１０〜５０重量％及び流動パ
ラフィン（ハ）が１〜３０重量％からなることを特徴と
するキャップライナー材用組成物である。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１０】本発明に用いられるプロピレン系重合体
（イ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６（２３０℃×２．
１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（以下、
ＭＦＲという）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであ
り、走査型示差熱量計を用い測定した結晶化温度が１２
０℃以上である。

【００１１】プロピレン系重合体（イ）は、ＭＦＲが
０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは１〜
５０ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍ
ｉｎ未満ではキャップライナー成形時に押出負荷がかか
りすぎ成形不良となり、１００ｇ／１０ｍｉｎを越える
と耐熱性、耐衝撃性に劣る。

【００１２】また、プロピレン系重合体（イ）は、走査
型示差熱量計を用い測定した結晶化温度が１２０℃以上
であり、結晶化温度が１２０℃未満では、耐熱性に劣
る。

【００１３】プロピレン系重合体（イ）は、公知の製造
方法により得ることができ、プロピレンの重合もしくは
少量（５重量％以下）のαオレフィンとの共重合により
製造することができるが、一般的なプロピレン系重合体
の結晶化温度は、高くても１１５℃近辺であるが、造核
剤の添加等により高結晶化することにより結晶化温度を
１２０℃以上とすることが可能である。

【００１４】具体的な造核剤としては、リン酸金属塩類
（旭電化製アデカスタブＮＡ−１１）、カルボン酸金属
塩類（シェル製Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）等が挙げられ、０．
０１〜１ｗｔ％の添加で効果が得られる。

【００１５】尚、結晶化温度の測定方法は、走査型示差
熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー社製、装置名「Ｄ
ＳＣ−７」を用いて測定した。ＤＳＣ炉内で試料を２３
０℃で５分間溶融させた後、１０℃／分の冷却速度で３
０℃まで下げて固化（結晶化）して得られる発熱曲線の
最大ピーク位置の温度を結晶化温度として測定した。

【００１６】本発明に用いられる水添スチレン−共役ジ
エンブロック共重合体（ロ）は、５重量％−トルエン溶
液（３０℃）で測定した溶液粘度が８０〜５００ｍＰａ
・ｓであり、スチレン含有量が２５〜４０重量％であ
る。水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（ロ）
は、５重量％−トルエン溶液（３０℃）で測定した溶液
粘度が８０〜５００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは、１
００〜４００ｍＰａ・ｓである。溶液粘度が８０ｍＰａ
・ｓ未満では、キャップライナーの耐熱性が不足し、５
００ｍＰａ・ｓを越えるとキャップライナー成形時に押
出負荷がかかりすぎ成形不良となる。

【００１７】尚、５重量％−トルエン溶液（３０℃）で
測定した溶液粘度の測定方法は、Ｂ型粘度計を用いて、
測定した。試料を６０ｇ、トルエン５４０ｇを試料ビン
（容量１０００ｍｌのスクリュ栓付きガラス製円筒型ビ
ン（容量１０００ｍｌ、口内径６０ｍｍ））に計り採
り、試料ビンを密閉し、試料が完全に溶解するまで振と
う機で攪拌する。次に試料ビンを３０℃に保った恒温水
槽に入れ、３０℃に達したら、ローターとガードを取り
付け、ローターの浸液マークの位置まで溶液中に浸す。
粘度計をスタートし、指示値が安定した後、粘度計目盛
りを読み取る。

【００１８】水添スチレン−共役ジエンブロック共重合
体（ロ）は、スチレン含有量が２５〜４０重量％であ
り、好ましくは、２６〜３５重量％である。スチレン含
有量が２５重量％未満では、キャップライナーの耐熱性
が不足し、４０重量％を越えるとキャップライナーの柔
軟性が損なわれる。

【００１９】ここで、水添スチレン−共役ジエンブロッ
ク共重合体（ロ）を具体的に例示すると、水添スチレン
−ブタジエンジブロック共重合体、水添スチレン−ブタ
ジエン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン
−イソプレンジブロック共重合体、水添スチレン−イソ
プレン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン
−イソプレン・ブタジエンジブロック共重合体、水添ス
チレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロッ
ク共重合体が挙げることができ、これらの一種類もしく
は、２種類以上のブレンド物を用いることができる。こ
の中でも共役ジエンブロックがイソプレンとブタジエン
の混合物からなる水添スチレン−イソプレン・ブタジエ
ン−スチレントリブロック共重合体が材料強度に優れ、
より有用である。

【００２０】水添スチレン−共役ジエンブロック共重合
体（ロ）は、例えばクレイトンポリマージャパン株式会
社製クレイトンＧ１６５１（水添スチレン−ブタジエン
−スチレントリブロック共重合体タイプ）、株式会社ク
ラレ社製セプトン４０５５（水添スチレン−イソプレン
・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイ
プ）、４０７７（水添スチレン−イソプレン・ブタジエ
ン−スチレントリブロック共重合体タイプ））等が入手
可能である。

【００２１】本発明に用いられる流動パラフィン（ハ）
は、食品添加を考慮した一般に市販されているものでも
良く、例えば商品名クリストール（エッソ石油株式会
社）、商品名モレスコ・ホワイト（株式会社松村石油研
究所）等が挙げられる。

【００２２】本発明のキャップライナー材用組成物は、
前記のプロピレン系重合体（イ）が２０〜８９重量％、
好ましくは３０〜８０重量％、水添スチレン−共役ジエ
ンブロック共重合体（ロ）が１０〜５０重量％、好まし
くは１５〜４５重量％及び流動パラフィン（ハ）が１〜
３０重量％、好ましくは５〜２５重量％から構成されて
いる。プロピレン系重合体（イ）が２０重量％未満で
は、耐熱性に劣り、８９重量％を越えると剛性が高す
ぎ、柔軟性に劣る。水添スチレン−共役ジエンブロック
共重合体（ロ）が１０重量％未満では、柔軟性に劣り、
５０重量％を越えると流動性不足によりキャップライナ
ー成形性に劣る。流動パラフィン（ハ）が１重量％未満
では、流動性不足によりキャップライナー成形性に劣
り、３０重量％を越えると耐熱性が劣る。

【００２３】本発明のキャップライナー材用組成物は、
必要に応じて熱可塑性樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、
アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤、界面
活性剤、防曇剤、流滴剤、可塑剤、造核剤、顔料、染
料、シリカ、酸化チタン、タルク、マイカ、カーボン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレー
ト、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー、シリコン
オイル等の無機あるいは有機の添加剤、充填剤を本発明
の目的を損なわない範囲で添加しても良い。

【００２４】その中でスリップ剤は、キャップ開栓トル
クを調整するために必要な場合が多く、一般的に好適に
用いられている。例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アル
コール脂肪酸エステル、エチレンビス高級脂肪酸アミド
等が用いられ、好適には、高級脂肪酸アミドが用いら
れ、具体的に示すと、カプリル酸アミド、カプリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキド酸アミ
ド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド等が挙げられ
る。

【００２５】本発明のキャップライナー材用組成物は、
前記のプロピレン系重合体（イ）と水添スチレン−共役
ジエンブロック共重合体（ロ）及び流動パラフィン
（ハ）を前記の範囲で公知な種々の方法、例えば、ヘン
シェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、
タンブラーブレンダー等で混合後、一軸押出機、二軸押
出機、ニーダー及びバンバリーミキサー等で溶融混練
し、造粒あるいは粉砕する方法か、もしくは事前に溶融
混練せずにドライブレンド品又はオートフィーダーによ
る方法等が用いられる。

【００２６】キャップ成形品を得るには、インシェルモ
ールド法によりキャップライナー材用組成物をキャップ
ライナーとして装着することによりキャップが得られ
る。

【００２７】本発明のキャップライナー材用組成物の特
徴は、高結晶化温度を有するプロピレン系重合体に溶融
粘度、スチレン含有量を特定範囲に限定した水添スチレ
ン−共役ジエンブロック共重合体及び流動パラフィンを
添加するという方法で、従来のキャップライナー材用組
成物にはない、高耐熱性と柔軟性を併せ持つことを特徴
とするキャップライナー材用組成物である。

【００２８】上記の特徴により、本発明のキャップライ
ナー材用組成物からなるキャップライナーは、樹脂製キ
ャップ、金属製キャップに装着が可能で、特に１００℃
以上で熱殺菌処理（レトルト）が可能なガラス若しく
は、金属製ボトルへも対応可能であり、有用である。

【００２９】本発明のキャップライナーを装着したキャ
ップは、清涼飲料、アルコール飲料、コーヒー飲料、茶
飲料、ミネラルウォーター、ドレッシング、焼き肉等用
タレ、調味用ソース、マヨネーズ、サラダ油及びゴマ油
等の包装容器用キャップとして使用できる。

【００３０】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に制約されるものではない。

【００３１】本発明で用いた試験測定方法は次の通りで
ある。

【００３２】＜キャップライナー材用組成物の製造方法
＞各構成原料をタンブラーにてブレンドした後、樹脂温
度２３０℃に調整したＬ／Ｄ＝３６ｍｍ、５７ｍｍφの
二軸押出機（東芝機械株式会社製、商品名ＴＥＭ−５０
Ｂ）で溶融混練、造粒し、キャップライナー材用組成物
を得た。

【００３３】＜圧縮永久歪み測定＞圧縮永久歪みの測定
方法としては、ＪＩＳ Ｋ ６３０１−７５に準じ、５
０×１５０×１２．５ｍｍのプレス金型を用いプレス温
度２００℃、プレス圧力７５ｋｇ／ｃｍ²でプレスし、
平板サンプルを作製した。この平板サンプルを直径２９
ｍｍに円筒状に打ち抜き、試験片の厚み（試験片原厚）
を測定し、圧縮永久歪みの試験片とした。ＪＩＳ Ｋ
６３０１−７５に規定された圧縮固定装置を用い、試験
片を厚み方向に９．５２ｍｍまで圧縮させ、試験片を圧
縮固定した装置を１２０℃、２２時間加熱した。その
後、圧縮を開放させ、試験片を２３℃、３０分静置後、
圧縮後の試験片の厚み（圧縮後厚さ）を測定した。そし
て、次式により圧縮永久歪みを求めた。

【００３４】圧縮永久歪み（％）＝（試験片原厚−圧縮
後厚さ）×１００÷（試験片原厚−９．５２） ＜サンプルキャップの作製方法＞サンプルキャップの作
製方法としては、キャップ成形に用いられるインシェル
モールド法を採用した。具体的には、キャップライナー
材用組成物を樹脂温度２３０℃に調整した押出機（田辺
プラスチックス機械株式会社製、商品名Ｖ−２０）にて
溶融押出し、直径７ｍｍのダイス穴から押出されるスト
ランドを３００ｍｇとなるようにホットカットし、２８
ｍｍφアルミ製キャップのシェル内に落下させ、すぐさ
ま、押型でキャップライナー形状に整えサンプルキャッ
プを作製した。

【００３５】＜サンプルボトルの作製方法＞５００ｍｌ
アルミ製ボトル（大和製罐社株式会社製）に３０℃のみ
かん果汁（３０重量％みかん果汁濃度水）を５００ｍｌ
充填し、試験用キャップサンプルを装着した。その後、
レトルト釜に入れ、圧力水蒸気にて１２０℃に調整した
熱湯を用い、１０分間加熱し、サンプルボトルを得た。

【００３６】＜サンプルボトルの落下試験＞キャップラ
イナーの柔軟性と耐熱性を比較する試験として、下記の
試験方法を実施した。

【００３７】１箱３０本入り（５本×６段）の段ボール
製カートンケースにダミーボトル（同様の５００ｍｌ用
アルミ製ボトルに５００ｍｌの水を単に入れ、キャップ
を巻き締めたもの）を２５本入れ、上段５本のみサンプ
ルボトルを入れた。

【００３８】サンプルボトルの５本が上段となるようカ
ートンケースを置き、キャップ天面側が衝撃面になるよ
うに徐々にカートンケースを自重で倒れるよう傾け、平
らなコンクリート面に落下させた。

【００３９】液漏れ等の密封不良となるまで落下を繰り
返し、密封不良となったサンプルボトルはそれまでの落
下回数を落下回数値とし、カートンケースから抜き出し
ダミーボトルと入れ換え、サンプルボトルの全数が密封
不良となるまで繰り返した。但し、実使用上３０回以上
の落下回数であれば問題はないので。最大落下回数を３
０回とした。

【００４０】実施例１ キャップライナー材用組成物として、プロピレン系樹脂
（チッソ株式会社製、チッソポリプロＫ１１４０に造核
剤アデカスタブＮＡ−１１を０．２重量％混練したも
の、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０；２３０
℃×２．１６ｋｇ荷重）４０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化温
度１３３℃、以下ＰＰ−１という）を４０重量％、水添
スチレン−共役ジエンブロック共重合体（株式会社クラ
レ製、商品名セプトン４０５５（水添スチレン−イソプ
レン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、溶
液粘度９０ｍＰａ・ｓ（５重量％−トルエン溶液、３０
℃）、スチレン含有量３０重量％、以下ＳＢＣ−１とい
う）を４０重量％、及び流動パラフィン（エッソ石油株
式会社製、商品名クリストールＪ−２６２、以下流パラ
−１という）を２０重量％とし、これらの合計１００重
量部に対し、エルカ酸アミドを０．５重量部添加し、キ
ャップライナー材用組成物を得た。このキャップライナ
ー材用組成物を用い、圧縮永久歪み測定及びサンプルボ
トルの落下試験を行い、これらの試験結果を表１に示し
た。

【００４１】

【表１】 実施例２ 実施例１において、ＰＰ−１を６０重量％、ＳＢＣ−１
を３０重量％及び流パラ−１を１０重量％に変更し、実
施例１の要領でキャップライナー材用組成物を得た。こ
れらの試験結果を表１に示した。

【００４２】実施例３ 実施例１において、ＳＢＣ−１を水添スチレン−共役ジ
エンブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名セプ
トン４０７７（水添スチレン−イソプレン・ブタジエン
−スチレントリブロック共重合体、溶液粘度３００ｍＰ
ａ・ｓ（５重量％−トルエン溶液、３０℃）、スチレン
含有量３０重量％、以下ＳＢＣ−２という）に変更し、
実施例１の要領でキャップライナー材用組成物を得た。
これらの試験結果を表１に示した。

【００４３】実施例４ 実施例３において、ＰＰ−１を６０重量％、ＳＢＣ−２
を３０重量％及び流パラ−１を１０重量％に変更し、実
施例１の要領でキャップライナー材用組成物を得た。こ
れらの試験結果を表１に示した。

【００４４】比較例１ 実施例１において、ＰＰ−１をプロピレン系樹脂（チッ
ソ株式会社製、チッソポリプロＫ１１４０、メルトフロ
ーレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０；２３０℃×２．１６ｋ
ｇ荷重）４０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化温度１１４℃、以
下ＰＰ−２という）に変更し、実施例１の要領でキャッ
プライナー材用組成物を得た。これらの試験結果を表１
に示した。

【００４５】比較例２ 実施例１において、ＳＢＣ−１を水添スチレン−共役ジ
エンブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名セプ
トン４０４４（水添スチレン−イソプレン・ブタジエン
−スチレントリブロック共重合体、溶液粘度２２ｍＰａ
・ｓ（５重量％−トルエン溶液、３０℃）、スチレン含
有量３２重量％、以下ＳＢＣ−３という）に変更し、実
施例１の要領でキャップライナー材用組成物を得た。こ
れらの試験結果を表１に示した。

【００４６】比較例３ 実施例１において、ＰＰ−１を高密度ポリエチレン（東
ソー株式会社製、商品名ニポロンハード１２００、ＭＦ
Ｒ（ＪＩＳ Ｋ７２１０；１９０℃×２．１６ｋｇ荷
重）２１ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９５２ｇ／ｃｍ³、
以下ＨＤ−１という）に変更し、実施例１の要領でキャ
ップライナー材用組成物を得た。これらの試験結果を表
１に示した。

【００４７】比較例４ 実施例１において、ＰＰ−１を９０重量％、ＳＢＣ−１
を６重量％及び流パラ−１を４重量％に変更し、実施例
１の要領でキャップライナー材用組成物を得た。これら
の試験結果を表１に示した。

【００４８】比較例５ 実施例１において、ＰＰ−１を１０重量％、ＳＢＣ−１
を６０重量％及び流パラ−１を４０重量％に変更し、実
施例１の要領でキャップライナー材用組成物を得た。こ
れらの試験結果を表１に示した。

【００４９】

【発明の効果】本発明のキャップライナー材用組成物
は、従来公知のキャップライナー材用組成物には無い、
耐熱性と柔軟性を併せ持ち、高温殺菌処理をした後であ
っても、キャップライナー性能を保持し有用である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６（２３０℃×
   ２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが
   ０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、走査型示差熱量
   計を用い測定した結晶化温度が１２０℃以上であるプロ
   ピレン系重合体（イ）２０〜８９重量％、５重量％−ト
   ルエン溶液（３０℃）で測定した溶液粘度が８０〜５０
   ０ｍＰａ・ｓであり、スチレン含有量が２５〜４０重量
   ％である水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体
   （ロ）１０〜５０重量％、及び流動パラフィン（ハ）が
   １〜３０重量％からなることを特徴とするキャップライ
   ナー材用組成物。
2. 【請求項２】水添スチレン−共役ジエンブロック共重合
   体（ロ）が、水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−
   スチレントリブロック共重合体であることを特徴とする
   請求項１に記載のキャップライナー材用組成物。
3. 【請求項３】請求項１又は請求項２に記載のキャップラ
   イナー材用組成物からなることを特徴とするキャップラ
   イナー。
4. 【請求項４】請求項３に記載のキャップライナーを装着
   することを特徴とするキャップ。
5. 【請求項５】請求項４に記載のキャップを装着してなる
   ことを特徴とする容器。
6. 【請求項６】容器内に、食品又は、飲料物を充填し、１
   ００℃以上で熱殺菌処理を行なうことを特徴とする請求
   項５に記載の容器。