JP2003207865A - ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれらを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラーペーパ
ーに適した高照度露光時の現像安定性及び高照度露光時
の潜像安定性に優れ、かつ細線の再現性が良好なハロゲ
ン化銀乳剤、ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料及びそれらを用いた画像形成方法を
提供することである。 【解決手段】 塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀また
は塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該塩
臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒子
表面から深さ０〜０．０１μｍの領域に臭化銀含有率
０．５〜５％の領域を有することを特徴とするハロゲン
化銀乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀乳
剤、ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料及びそれらを用いた画像形成方法に関するも
のであり、詳しくは、高照度露光時の現像安定性及び潜
像安定性に優れた、かつ細線の再現安定性が良好なハロ
ゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料及びそれらを用いた画像形成方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラーペーパーは、
ミニラボ機器等の発達により様々な場所で扱われるよう
になり、これに伴いプリントの際の露光も様々な条件お
よび環境下で行われるようになってきた。また、市場で
は発色現像処理液への漂白脱銀処理液の混合が起こり、
現像安定性が不安定になることが問題となってきてい
る。更に近年、画像のデジタル処理が急速に進行し、発
光ダイオードや半導体レーザーなどの高輝度光源の走査
露光による画像形成へのニーズが急速に増加しており、
その画像形成手段として、ハロゲン化銀カラー感光材料
（以下、単に感光材料ともいう）に対し、高照度でかつ
短時間露光に対する更なる適性の向上が強く求められて
いる。特に、高照度露光時ではより一層、処理液の影響
を受けやすくなり、更に潜像安定性も不安定となること
が判明してきている。

【０００３】すなわち、従来の写真画像形成と高輝度光
を用いた短時間走査露光による画像形成のいずれにおい
ても、良好な画像を得ることのできる感光材料の出現が
強く求められている。

【０００４】一方、特開昭６４−２６８３７号には、ハ
ロゲン化銀粒子の頂点近傍に臭化銀含有率の高い領域を
有する高塩化銀乳剤が、また特開平１−１０５９４０号
には臭化銀の局在領域に選択的にＩｒをドープさせるこ
とにより潜像安定性と相反則不軌特性に優れた高塩化銀
乳剤を提供できることが開示されている。また、米国特
許第５，６２７，０２０号には、Ｉｒをドープした臭化
銀微粒子を用いて臭化銀の局在領域を形成する方法が開
示されているが、いずれの方法も露光後初期の潜像安定
性の改良に対しては、決して十分なものではなかった。
また、特開平１１−１０９５３４号には、ハロゲン化銀
粒子の表面近傍にイリジウム化合物を含有した臭化銀富
有相を有し、該臭化銀富有相の内側にイリジウム化合物
密度が該富有相の外側より高い領域とすることにより、
相反則不軌、潜像安定性、高湿度依存性を改良したハロ
ゲン化銀乳剤について記載されている。これらの発明で
は１０〜４０％の高臭化銀含有の局在相をハロゲン化銀
粒子頂点部に設けることが特徴であるが、ハロゲン化銀
乳剤の安定性や処理安定性の点で不十分である。

【０００５】また、特開２００１−１８８３１１には、
ハロゲン化銀粒子の表面近傍に臭化銀、ヨウ化銀の富有
相を有し、この富有相の導入がカブリ防止剤化合物の添
加前及び後で２回に分けて行われ、相反則不軌、塗布液
停滞性を改良する方法が記載されているが、ハロゲン化
銀乳剤の保存性が不十分である。

【０００６】シアノ配位子含有の錯体のドープに関する
開示例としては、欧州特許第３３６，４２５号、同第３
３６，４２６号、特開平２−２０８５３号、同２−２０
８５４号、同５−６６５１１号、米国特許第５，１３
２，２０３号、同第４，８４７，１９１号、同第３，７
９０，３９０号、特公昭４８−３５３７３等で幅広く知
られている。これらの特許では、高感度、相反則不軌等
が改良されていることが示されているが、潜像安定性、
現像処理でのカブリ耐性については、未だ課題が残って
いる。更に、特開平１１−２４１９４号、同１１−１０
２０４２号、同１０−２９３３７７号、同８−１７９４
５２号、同７−７２５６９号、米国特許第５，３６０，
７１２号、同第５，４５７，０２１号、同第５，４６
２，８４９等では、ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ、ＣＯ、ｐｙ
ｒｉｍｉｄｉｎｅ、イミダゾール等を配位子とする有機
配位子化合物錯体による高感度化等の記載が示されてい
るが、高照度露光時の現像安定性あるいは潜像安定性に
関しては、未だ不十分であり、改良が要望されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀カラーペーパーに適した高照度露光時の現像安
定性及び高照度露光時の潜像安定性に優れ、かつ細線の
再現性が良好なハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀写真感
光材料、ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれらを
用いた画像形成方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
に鑑みて鋭意検討を行った結果、本発明の上記課題は以
下に記載の構成により達成されることを見いだし、本発
明を完成させるに到ったものである。

【０００９】１．塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀ま
たは塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該
塩臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒
子表面から深さ０〜０．０１μｍの領域に臭化銀含有率
０．５〜５％の領域を有することを特徴とするハロゲン
化銀乳剤。

【００１０】２．塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀ま
たは塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該
塩臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒
子表面から深さ０．００１〜０．０１μｍの位置にシア
ノ配位子含有錯体のドープ領域が存在し、かつ該ドープ
領域より粒子表面に近い領域では、シアノ配位子含有錯
体及び炭素原子含有錯体を含有しない相が存在すること
を特徴とするハロゲン化銀乳剤。

【００１１】３．塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀ま
たは塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該
塩臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒
子表面から深さ０．００１〜０．０１μｍの位置に炭素
原子含有錯体のドープ領域が存在し、かつ該ドープ領域
より粒子表面に近い領域では、炭素原子含有錯体及びシ
アノ配位子含有錯体を含有しない相が存在することを特
徴とするハロゲン化銀乳剤。

【００１２】４．塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀ま
たは塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、粒
子調製時に臭化化合物を少なくとも２回添加し、その添
加時期の間に化学増感処理を６０分以上行うことを特徴
とするハロゲン化銀乳剤。

【００１３】５．塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀ま
たは塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該
塩臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒
子表面から深さ０〜０．０１μｍの領域に臭化銀含有率
０．５〜５％の領域を有することを特徴とする前記２又
は３項に記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１４】６．塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀ま
たは塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、粒
子調製時に臭化化合物を少なくとも２回添加し、その添
加時期の間に化学増感熟成を６０分以上行っていること
を特徴とする前記２又は３項に記載のハロゲン化銀乳
剤。

【００１５】７．前記ハロゲン化銀粒子が、金増感され
ていることを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１６】８．前記ハロゲン化銀粒子の全投影面積の
５０％以上が、アスペクト比２以上の平板粒子であるこ
とを特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載のハ
ロゲン化銀乳剤。

【００１７】９．支持体上に少なくとも１層の画像形成
層を有し、該画像形成層が前記１〜８項のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】１０．支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ
色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１
層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
色画像形成層の少なくとも１層が前記１〜８項のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀乳剤を含有し、１画素当た
り１０^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した
後、発色現像処理して得られた色画像の有効階調領域
（ＶＥ）が、各色画像形成層で各々０．６５以上０．８
４以下であり、かつ有効階調領域（ＶＥ）が最大となる
色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像形成層のＶ
Ｅ値との差（ΔＶＥ）が、０以上０．０８以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】１１．前記１０項に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に、１画素当たり１０^-10秒以上１０
^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色現像処理するこ
とを特徴とする画像形成方法。

【００２０】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る発明では、塩化銀含有率９８％以上の塩臭
化銀または塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤におい
て、該塩臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン
化銀粒子表面から深さ０〜０．０１μｍの領域に臭化銀
含有率０．５〜５％の領域を有することが特徴であり、
ハロゲン化銀乳剤への臭化銀含有相の形成は、ホスト粒
子より粒径が小さく、粒径が０．１μｍ以下、更に好ま
しくは０．０７μｍ以下の臭化銀含有率が０．５〜５％
のハロゲン化銀微粒子を添加することによって形成する
こともできるが、当業界で公知であるダブルジェット添
加方法において添加するハライド水溶液の臭化銀含有率
を０．５〜５％に調整することがより好ましい。最終的
に得られるハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有量は、総銀量
に対して０．１〜０．５モル％であることが好ましい。

【００２１】上記構成である臭化銀含有率が０．５〜５
％の低臭化銀含有相を粒子表面から亜表面部にかけて、
均一に設けることにより、処理安定性と潜像安定性の両
立を図ると共に、良好な乳剤安定性を達成することがで
きることが判明し、好ましくは臭化銀含有率が２〜４％
の低臭化銀含有相である。

【００２２】また、請求項２に係る発明では、塩化銀含
有率９８％以上の塩臭化銀または塩沃臭化銀からなるハ
ロゲン化銀乳剤において、該塩臭化銀乳剤または塩沃臭
化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒子表面から深さ０．００１
〜０．０１μｍの位置にシアノ配位子含有錯体のドープ
領域が存在し、かつ該ドープ領域より粒子表面に近い領
域では、シアノ配位子含有錯体及び炭素原子含有錯体を
含有しない相が存在することが特徴である。

【００２３】本発明に係るシアノ配位子含有錯体とは、
シアノ配位子が少なくとも１つ配位している錯体であれ
ば、特に制限はないが、好ましくは、鉄、ルテニウム又
はオスミウムに、シアノが４つ以上配位している錯体で
ある。以下に、本発明で用いることのできるシアノ配位
子含有錯体の具体的化合物例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【００２４】 Ａ１：Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ Ａ２：Ｋ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆ Ａ３：Ｋ₄Ｏｓ（ＣＮ）₆ 請求項３に係る発明では、塩化銀含有率９８％以上の塩
臭化銀または塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤にお
いて、該塩臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲ
ン化銀粒子表面から深さ０．００１〜０．０１μｍの位
置に炭素原子含有錯体のドープ領域が存在し、かつ該ド
ープ領域より粒子表面に近い領域では、炭素原子含有錯
体及びシアノ配位子含有錯体を含有しない相が存在する
ことが特徴である。

【００２５】本発明に係る炭素原子含有錯体とは、炭素
が少なくとも１つ含有している配位子が少なくとも１つ
配位している錯体であり、以下にその具体的化合物例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】 Ｂ１：［Ｒｕ（ｂｙｐ）₂（Ｓ−ＮＨ₃−ｐｈｅｎ）］²⁺ Ｂ２：Ｒｕ（ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）₃ Ｂ３：［（ＮＨ₃）₅Ｒｕ−ＮＣ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＮ−Ｒｕ
（ＮＨ₃）₅］（ＰＦ₆）₄ Ｂ４：［ＲｕＣｌ₂（ｂｙｐ）₂］ なお、上記化合物中に記載の略称は以下の通りである。

【００２７】 ｂｙｐ：ビピリジン ｐｈｅｎ：フェナントロリン 本発明のハロゲン化銀乳剤に、本発明に係る各錯体化合
物を含有させるには、本発明に係る各錯体化合物を、ハ
ロゲン化銀粒子の形成前工程、ハロゲン化銀粒子の形成
工程、あるいはハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成工
程の各工程で、本発明に係る構成となる時期に添加すれ
ばよい。本発明で規定する粒子構成条件を満たすハロゲ
ン化銀乳剤を得るには、本発明に係る錯体化合物をハロ
ゲン化物塩と一緒に溶解して、粒子形成工程中に添加す
ることが好ましい。

【００２８】本発明に係る該錯体化合物のハロゲン化銀
乳剤への添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００２９】本発明のハロゲン化銀乳剤を得るには、重
金属イオンをさらに粒子内部に含有させてもよい。用い
ることのできる重金属イオンとしては、鉄、イリジウ
ム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウ
ム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カ
ドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、
レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロ
ムの各イオンを挙げることができる。さらに、ハロゲン
イオンあるいはニトロシル、チオニトロシルを配位子に
含んだ減感作用を持つ錯体を組み合わせても良い。

【００３０】請求項４に係る発明では、塩化銀含有率９
８％以上の塩臭化銀または塩沃臭化銀からなるハロゲン
化銀乳剤において、粒子調製時に臭化化合物を少なくと
も２回添加し、その添加時期の間に化学増感処理を６０
分以上行うことが特徴であり、本発明で規定する条件と
することにより、処理安定性と潜像安定性の両立を図る
と共に、更に良好な乳剤安定性を達成することができる
ことが判明した。

【００３１】本発明に係る臭化化合物としては、臭化物
であれば特に限定はされないが、水溶性化合物であるこ
とが好ましく、例えば、ＫＢｒ、ＮａＢｒ、ＡｇＢｒＣ
ｌ、ＡｇＢｒを一例として挙げられる。添加方法は、少
なくとも２回に分けて行われるが、２回の添加間隔は、
増感剤を添加した後、化学増感処理の適点到達までとす
るのが好ましく、２回の添加間隔の間で少なくとも化学
増感処理を６０分以上、好ましくは１２０分以上行うこ
とである。また、カブリ防止剤存在下で、第１回目の臭
化物添加を行うのがより好ましい。また、第２回目の臭
化物添加後にカブリ防止剤を添加するのがより好まし
い。さらに、２回の臭化物添加の間にカブリ防止剤化合
物を添加しないのが好ましい。

【００３２】請求項１０に係る発明では、支持体上に少
なくとも感光性ハロゲン化銀を含有して成るイエロー色
画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成
層を各々少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該色画像形成層の少なくとも１層が
請求項１〜８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀乳剤
を含有し、１画素当たり１０^-10秒以上１０^-3秒以下の
露光時間で露光した後、発色現像処理して得られた色画
像の有効階調領域（ＶＥ）が、各色画像形成層で各々
０．６５以上０．８４以下であり、かつ有効階調領域
（ＶＥ）が最大となる色画像形成層のＶＥ値と、最小と
なる色画像形成層のＶＥ値との差（ΔＶＥ）が、０以上
０．０８以下であることが特徴である。

【００３３】本発明における有効階調領域（ＶＥ）と
は、グレースケール出力時のポイントガンマの値が１．
０以上となる露光量領域として定義する。本発明者らは
鋭意検討を進めた結果、この露光領域はデジタル露光時
のプリント画質に対する影響が大きく、特に、露光から
現像までの処理時間が変化した場合において、文字画像
の滲み及び走査露光スジの出易さに対する影響が大きい
ことが分かった。

【００３４】なお、本発明でいうポイントガンマについ
ては、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ」第４版、５０２頁に記されているように、 ポイントガンマ＝ｄＤ／ｄＬｏｇＥ（Ｄは濃度、Ｅは露
光量を表す） で定義され、縦軸−濃度Ｄ、横軸−露光量からなる特性
曲線（Ｄ−ＬｏｇＥ ｃｕｒｖｅ）上の任意の点の微分
値を表す。

【００３５】本発明においては、１画素当たりの露光時
間が１０^-10秒以上１０^-3秒以下となる露光条件で、本
発明で規定する要件を満たすことにより、本発明の目的
とする効果を得ることができるが、本発明の効果をより
明確とするためには、以下のような評価方法を好ましく
用いることができる。

【００３６】すなわち、光ビームのラスター間重なりが
５〜３０％の範囲内となるように調整したレーザー走査
露光装置を用いて、露光量を変化させながら１ｃｍ四方
のパッチを感光材料上に露光していき、下記発色現像液
（ＣＤＣ−１）を用いて、３７±０．５℃で４５秒間の
発色現像（なお、発色現像後には、通常の漂白定着及び
水洗または安定化処理を施す）を行って得られた試料の
グレーのパッチ部の反射濃度を測定し、横軸：露光量
（ＬｏｇＥ）、縦軸：反射濃度（Ｄ）から構成される特
性曲線を作成し、ステップ毎に露光量に対する濃度の微
分値を計算してポイントガンマを求めることができる。
なお、本発明においては、露光終了から現像開始までの
時間は１時間とする。

【００３７】 〔発色現像液（ＣＤＣ−１）〕 純水 ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ジエチレングリコール １０ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ４．５ｇ 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５．６ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムによりｐＨを１０．１に調整する。

【００３８】本発明においては、光ビームの直径（ビー
ム径）をラスターの幅とする。ここでいう光ビーム径と
は、光ビーム強度が最大強度（ビームの中心）のｅ^-2倍
となるところを取り出してできる円の径と定義でき、例
えば、スリットとパワーメーターを組み合わせたビーム
モニター等によって求めることができる。

【００３９】次いで、上記説明した以外のハロゲン化銀
乳剤の構成及びハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成
因子について詳細に説明する。

【００４０】本発明のハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。また、ハロゲン化銀粒子は、一度で成長させたもの
であってもよいし、種粒子を調製した後、粒子成長させ
てもよい。種粒子を調製する方法と粒子を成長させる方
法は同じであっても、異なってもよい。

【００４１】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、あるいはそれらの組合せなど、いずれでもよい
が、同時混合法で得られたものが好ましい。更に、同時
混合法の一形式として特開昭５４−４８５２１号等に記
載されているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。

【００４２】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６４号
等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水
溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６
−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り
出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒
子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置な
どを用いてもよい。更に必要であれば、チオエーテル等
のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト
基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色
素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、また
は、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。

【００４３】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
粒子の形状は任意のものを用いることができる。好まし
い一つの例は、（１００）面を結晶表面として有する立
方体である。また、米国特許第４，１８３，７５６号、
同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９
号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記
載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００４４】請求項８に係る発明では、ハロゲン化銀乳
剤が、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が、
アスペクト比２以上の平板粒子であることが特徴であ
る。

【００４５】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
粒子は単一の形状からなる粒子が好ましく用いられる
が、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加
することが特に好ましい。

【００４６】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、
特に制限はないが、迅速処理性及び、感度や他の写真性
能などを考慮すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、
更に好ましくは０．２〜１．０μｍの範囲である。この
粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使って、これを
測定することができる。粒子が実質的に均一形状である
場合は、粒径分布は直径か投影面積として、これを表す
ことができる。

【００４７】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径分布は、好ましくは変動係数が０．２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単
分散乳剤を２種以上同一層に添加することである。ここ
でいう変動係数とは、粒径分布の広さを表す係数であ
り、下記式によって定義される。

【００４８】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここで、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子におい
ては、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径
を表す。

【００４９】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００５０】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６４号
等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水
溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６
−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り
出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒
子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置な
どを用いてもよい。更に、必要で有ればチオエーテル等
のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト
基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色
素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、また
は、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。

【００５１】請求項７に係る発明では、ハロゲン化銀粒
子が、金増感されていることが特徴であるが、金増感法
と共にカルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることができる。ハロゲン化銀乳剤に適用するカル
コゲン増感剤としては、例えば、イオウ増感剤、セレン
増感剤、テルル増感剤などを用いることができるが、中
でもイオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としては、
例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、
アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチ
オスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられ
る。イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハロゲ
ン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変
えることが好ましいが、概ねハロゲン化銀１モル当たり
５×１０ ^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５×
１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【００５２】金増感剤としては、例えば、塩化金酸、硫
化金等の他各種の金錯体として添加することができる。
用いられる配位子化合物としては、例えば、ジメチルロ
ーダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メ
ルカプトトリアゾール等を挙げることができる。更に、
イオウあるいはセレン等の増感成分を含有させた金増感
剤及び硫化銀あるいはセレン銀を形成する基を有する金
増感剤も好ましい。

【００５３】上記金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳
剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによっ
て一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが好ましい。更に
好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルである。本発明
に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還元増
感法を用いてもよい。

【００５４】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止し
たり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じ
るカブリを防止する目的で、公知のカブリ防止剤や安定
剤を用いることができる。この様な目的に用いることの
できる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０
３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式（I
I）で表される化合物を挙げることができ、さらに好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載
の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ
−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下で化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5〜５×１０^-4モ
ル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜
１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、
ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が好ま
しく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好ましい。ま
た、ハロゲン化銀乳剤層以外の構成層に添加する場合に
は、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9〜１×１
０^-3モル程度の量が好ましい。

【００５５】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることができるが、特に、可視域
に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０
号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料、お
よび特開平６−３７７０号公報明細書記載の染料、さら
に特開平１１−１１９３７９号公報明細書に記載の染料
が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平
１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性へ
の影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好
ましい化合物の具体例として、同公報３ページ左下欄〜
５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４
５）を挙げることができる。これらの染料を添加する量
として、鮮鋭性を改良する目的には感光材料の未処理試
料の６８０ｎｍにおける分光反射濃度が０．７以上にす
る量が好ましくさらには０．８以上にすることがより好
ましい。

【００５６】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
することが白地性を改良でき好ましい。好ましく用いら
れる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報記
載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００５７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長
域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む
層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種又は、二種以上
の増感色素を組み合わせて含有する。

【００５８】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いる分光増
感色素としては、公知の化合物を用いることができる
が、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４
０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独で又は
組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増
感色素としては、同公報２８ページに記載のＧＳ−１〜
ＧＳ−５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素とし
ては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜ＲＳ−８が好
ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるなど
して赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性
増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素と
しては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに
記載のＩＲＳ−１〜ＩＲＳ−１１の色素が好ましく用い
られる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色
素に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載
の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１
５号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−
１７を組み合わせて用いるのが好ましい。これらの各増
感色素の添加時期は、ハロゲン化銀粒子形成から化学増
感終了までの任意の時期でよい。

【００５９】増感色素の添加方法としては、例えば、メ
タノール、エタノール、フッ素化アルコール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に
溶解して溶液として添加してもよいし、固体分散物とし
て添加してもよい。

【００６０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応して、３４０ｎｍより長波長域に分
光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
るいかなる化合物をも用いることができるが、特に代表
的な化合物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光
吸収極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長
域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼ
ンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分
光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして
知られているものが代表的である。

【００６１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に好ましく用いることのできるシアンカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下
欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜
ＣＣ−９として記載されているものを挙げることができ
る。

【００６２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上
欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜
ＭＣ−１１として記載されているものを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうち、より好ましいの
は、同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ
−Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般
式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが
耐光性に優れ、特に好ましい。同公報明細書５ページ上
欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、
赤に到る色の再現性に優れ、さらにディテールの描写力
にも優れており好ましい。

【００６３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右上
欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報明細書３ペ
ージ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されて
いるものを挙げることができる。中でも同公報明細書の
一般式［Ｙ−１］のＲＹ₁がアルコキシ基であるカプラ
ー、又は特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一般
式［Ｉ］で示されるカプラーは、好ましい色調の黄色を
再現でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例とし
ては、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左
下欄に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開
平６−６７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載
のＮｏ（１）〜（４７）で示される化合物を挙げること
ができる。さらに最も好ましい化合物は、特開平４−８
１８４７号公報明細書１ページおよび同号公報明細書１
１ページ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示さ
れる化合物である。

【００６４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加する
方法として水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通
常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹
拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェット
ミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、又は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するために用
いることのできる高沸点有機溶媒としては、例えば、ジ
オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチ
ルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホ
スフェート、トリオクチルフタレート等のリン酸エステ
ル類、アルコール類等が好ましく用いられる。また、高
沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であるこ
とが好ましい。また、二種以上の高沸点有機溶媒を併用
することもできる。

【００６５】一方、高沸点有機溶媒を用いる上記方法に
代えて、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸
点及び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて、種々
の分散手段により乳化分散する方法をとることもでき
る。この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリ
マーとしては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）
等を挙げることができる。

【００６６】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−
１〜Ａ−１１が挙げられる。また、アルキル基に弗素原
子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これら
の分散液は、通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に
添加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、
および塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよ
く、各々１０時間以内が好ましく、３時間以内がより好
ましく、２０分以内であることが更に好ましい。

【００６７】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式Ｉおよび一般式IIで示されるフェニルエーテル系
化合物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式II
IＢで示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０
４４５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合
物、特開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XI
I、XIII、XIV及びXVで示される金属錯体が、特にマゼン
タ色素用として好ましい。また、特開平１−１９６０４
９号公報記載の一般式Ｉ′で示される化合物および特開
平５−１１４１７号公報記載の一般式IIで示される化合
物が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【００６８】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これら以外にも、米国特許第
４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用
いることもできる。

【００６９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲン
化銀含有層に添加してカブリ等を改良することが好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは２、５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５６号
公報に記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公
報明細書１３〜１４ページに記載の化合物II−１〜II−
１４および１７ページ記載の化合物１が挙げられる。

【００７０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
中には、紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防
止したり、色素画像の耐光性を改良することが好まし
い。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
類が挙げられ、特に好ましい化合物としては、特開平１
−２５０９４４号公報に記載の一般式III−３で示され
る化合物、特開昭６４−６６６４６号公報に記載の一般
式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号
公報に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１
６３３号公報に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開
平５−１６５１４４号公報に記載の一般式（Ｉ）、（I
I）で示される化合物が挙げられる。

【００７１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、例えば、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼ
ラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドも用いることができる。

【００７２】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独
又は併用して使用することが好ましい。特開昭６１−２
４９０５４号、同６１−２４５１５３号公報に記載の化
合物を使用することが好ましい。また、写真性能や画像
保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイ
ド層中に特開平３−１５７６４６号公報に記載のような
防腐剤および抗カビ剤を添加することが好ましい。ま
た、感光材料又は処理後の試料の表面の物性を改良する
ため、保護層に特開平６−１１８５４３号公報や特開平
２−７３２５０号公報明細書に記載の滑り剤やマット剤
を添加することが好ましい。

【００７３】本発明の感光材料に用いる支持体として
は、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポ
リエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや
合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色
顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート支持体、バライタ紙などを用いることがで
きる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。耐水性樹脂としては、ポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。

【００７４】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば、硫酸バ
リウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム
等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ
酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アル
ミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等
があげられる。白色顔料において好ましくは硫酸バリウ
ム、酸化チタンである。

【００７５】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％
以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。

【００７６】本発明の感光材料に用いる紙支持体におい
て、耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平２−
２８６４０号公報に記載の方法で測定することができ
る。この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が上
記公報に記載の変動係数として０．２０以下であること
が好ましく、０．１５以下であることがより好ましい。

【００７７】また、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）
の値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下で
ある場合、光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また、反射支持体の白色顔料を含有した耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に、処理後の白地部
の分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するた
め、例えば、群青、油溶性染料等の微量の青味付け剤や
赤味付け剤、あるいは蛍光増白剤を添加することが好ま
しい。

【００７８】本発明の感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した
後、各写真構成層を直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を
向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布
されていてもよい。

【００７９】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることのできるエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００８０】本発明の感光材料を用いて写真画像を形成
するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよう
とする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよ
いし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その画像
をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリント
しようとする感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することにより焼き付けてもよい。

【００８１】本発明においては、現像主薬を内蔵してい
ない感光材料に適用することが好ましく、特に、直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好まし
く、例えば、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポ
ジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、
カラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特
に、反射支持体を有する感光材料に適用することが好ま
しい。

【００８２】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として、下記の化合物を挙げる
ことができる。

【００８３】 ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７：Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲である。

【００８４】発色現像の処理温度は、３５℃以上、７０
℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能
であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くな
い方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理すること
が好ましい。

【００８５】発色現像時間は、一般には３分３０秒程度
で行われているが、本発明では４０秒以内が好ましく、
さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。

【００８６】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【００８７】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処
理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時
に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が
行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化処理
を行なってもよい。本発明の感光材料の現像処理に用い
る現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラー
に感光材料をはさんで搬送するローラートランスポート
タイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送す
るエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をス
リット状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると
ともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にする
スプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触による
ウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いること
ができる。大量に処理する場合には、自動現像機を用い
てランニング処理されるのが通常だが、この際、補充液
の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ま
しい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を
添加することであり、公開技報９４−１６９３５に記載
の方法が最も好ましい。

【００８８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されることはない。

【００８９】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤の調製》 （ハロゲン化銀乳剤Ｇ−１の調製）４０℃に保温した２
％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記Ａ１液及びＢ１
液をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ２０分
かけて同時添加し、次いで下記Ａ２液及びＢ２液をｐＡ
ｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１００分かけて
同時添加した。次いで、下記Ａ３液及びＢ３液をｐＡｇ
＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ５分かけて同時添
加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３
７号記載の方法に従い行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸
化ナトリウム水溶液を用いて適宜行った。

【００９０】 （Ａ１液） 塩化ナトリウム ０．４８ｇ 臭化カリウム ０．００４ｇ 水を加えて、２８ｍｌに仕上げた。

【００９１】 （Ａ２液） 塩化ナトリウム １１６．９ｇ 臭化カリウム ０．１２ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ １．０×１０^-5ｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆・３Ｈ₂Ｏ ９．３×１０^-3ｇ 水を加えて、５９７ｍｌに仕上げた。

【００９２】 （Ａ３液） 塩化ナトリウム １２．５ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ５．５×１０^-7ｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆・３Ｈ₂Ｏ ４．６×１０^-4ｇ 水を加えて、６４ｍｌに仕上げた。

【００９３】 （Ｂ１液） 硝酸銀 １．４ｇ 水を加えて、２８ｍｌに仕上げた。

【００９４】 （Ｂ２液） 硝酸銀 ３４１ｇ 水を加えて、５９７ｍｌに仕上げた。

【００９５】 （Ｂ３液） 硝酸銀 ３５．６ｇ 水を加えて、６４ｍｌに仕上げた。

【００９６】上記各溶液を添加した後、花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合
して平均粒径０．４０μｍ、粒径分布の変動係数０．０
８、塩化銀含有率９９．８モル％の単分散立方体である
ハロゲン化銀乳剤Ｇ−１を得た。

【００９７】（ハロゲン化銀乳剤Ｇ−２〜Ｇ−６の調
製）上記ハロゲン化銀乳剤Ｇ−１の調製において、Ａ３
液に、臭化物（ＫＢｒ）の添加量を適宜調整して添加し
た以外は同様にして、表１に記載の特性値Ａ（ハロゲン
化銀粒子表面から深さ０．００６μｍの領域に存在する
臭化銀含有モル％／銀モル）、特性値Ｂ（本発明に係る
臭化銀含有層が存在する領域）であるハロゲン化銀乳剤
Ｇ−２〜Ｇ−５を調製した。更に、上記変更と共に、Ａ
２液、Ａ３液、Ｂ２液、Ｂ３液の添加量を適宜変更し
て、表１に記載の特性値Ａ、特性値Ｂからなるハロゲン
化銀乳剤Ｇ−６を調製した。なお、特性値Ｂは、ハロゲ
ン化銀粒子表面を０μｍとしたときの距離（μｍ）で表
示した。

【００９８】

【表１】

【００９９】（ハロゲン化銀乳剤Ｇ−７〜Ｇ−１３の調
製）上記ハロゲン化銀乳剤Ｇ−１の調製において、Ａ２
液、Ａ３液、Ｂ２液及びＢ３液の添加量と臭化物（ＫＢ
ｒ）、シアノ配位子錯体、炭素原子含有錯体の添加量を
適宜調整、あるいは組み合わせて、表２に記載の特性値
Ａ、特性値Ｂ及び特性値Ｃ（シアノ配位子錯体又は炭素
原子含有錯体が存在する領域の深さ）からなるハロゲン
化銀乳剤Ｇ−７〜Ｇ−１３を調製した。なお、特性値Ｂ
及び特性値Ｃは、ハロゲン化銀粒子表面を０μｍとした
ときの距離（μｍ）で表示した。

【０１００】

【表２】

【０１０１】（緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｇ２−１〜Ｇ２
−１３の調製）上記調製したハロゲン化銀乳剤Ｇ−１〜
Ｇ−１３に対し、下記の各添加剤をこの順番で１分間隔
で添加し、６５℃に保持し、７０分後さらにＳＴＡＢ−
１を適切な感度が得られるよう添加し、カブリ−感度の
関係が最適となるように化学増感を施し、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤Ｇ２−１〜Ｇ２−１３を調製した。

【０１０２】 添加剤 添加量 １：増感色素（ＧＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ ２：塩化金酸 １．５×１０^-5モル／モルＡｇＸ ３：ＳＴＡＢ−１（カブリ防止剤） １．２×１０^-4モル／モルＡｇＸ ４：チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸をに対して３０モル％ （青感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２−１の調製）前記ハロゲ
ン化銀乳剤Ｇ−１の調製において、Ａ１液、Ｂ１液、Ａ
２液、Ｂ２液、Ａ３液及びＢ３液の添加時間を適宜変更
した以外は同様にして、平均粒径０．６４μｍ、粒径分
布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の
単分散立方体乳剤であるハロゲン化銀乳剤Ｂ−１を得
た。

【０１０３】上記ハロゲン化銀乳剤Ｂ−１に対し、下記
化合物を用いて６５℃で、この順番で１分間隔で添加
し、カブリ−感度の関係が最適となるように化学増感を
行い、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２−１を調製した。

【０１０４】 １：チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ ２：塩化金酸 １．５×１０^-5モル／モルＡｇＸ ３：安定剤（ＳＴＡＢ−１） ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ ４：増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ ５：増感色素（ＢＳ−２） １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−１の調製）前記ハロゲ
ン化銀乳剤Ｇ−１の調製において、Ａ１液、Ｂ１液、Ａ
２液、Ｂ２液、Ａ３液及びＢ３液の添加時間を適宜変更
した以外は同様にして、平均粒径０．４０μｍ、粒径分
布の変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の
単分散立方体乳剤であるハロゲン化銀乳剤Ｒ−１を得
た。

【０１０５】上記ハロゲン化銀乳剤Ｒ−１に対し、下記
化合物を用いて６５℃で、この順番で１分間隔で添加
し、カブリ−感度の関係が最適となるように化学増感を
行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−１を調製した。

【０１０６】 １：チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ ２：塩化金酸 １．５×１０^-5モル／モルＡｇＸ ３：安定剤（ＳＴＡＢ−１） １．２×１０^-4モル／モルＡｇＸ ４：増感色素（ＲＳ−１） １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ５：増感色素（ＲＳ−２） １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール また、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−１には、ＳＳ−１
をハロゲン化銀１モル当り２．０×１０^-3ｇ添加した。

【０１０７】

【化１】

【０１０８】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製》 （試料１の作製）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの乳剤
層塗布面に、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタン
を１５質量％の含有量で分散して含む高密度溶融ポリエ
チレンをラミネートし、裏面には高密度ポリエチレンを
ラミネートした反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼ
ラチン下塗層を設け、さらに表３、表４に記載の構成か
らなる各写真構成層を塗設して、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料である試料１を作製した。

【０１０９】なお、第２層、第４層、および第７層には
硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。ま
た、各層には、表面張力調整用の塗布助剤として、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加した。また、
各層に防黴剤（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²とな
るように添加した。尚、表中に記載のハロゲン化銀乳剤
は、銀に換算した値で示した。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】

【表４】

【０１１２】試料１の作製に用いた各添加剤の詳細は、
以下の通りである。 ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＴＯＰ：トリオクチルホスフェート Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール 画像安定剤Ｂ：ポリ（ｔ−ブチルアクリルアミド）

【０１１３】

【化２】

【０１１４】

【化３】

【０１１５】

【化４】

【０１１６】

【化５】

【０１１７】

【化６】

【０１１８】（試料２〜１３の作製） 〈青感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２−２〜Ｂ２−
１３及びＲ２−２〜Ｒ２−１３の調製〉前記緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤Ｇ２−２〜Ｇ２−１３の調製で用いた各ハ
ロゲン化銀乳剤の特性と同様にしたハロゲン化銀乳剤を
調製した後、上記青感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２−１及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−１と同様の方法で、化学
増感及び分光増感を施した青感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２
−２〜Ｂ２−１３、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−２〜
Ｒ２−１３を調製した。

【０１１９】〈ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製〉上記試料１の作製において、青感性ハロゲン化銀乳
剤Ｂ２−１、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｇ２−１、赤感性
ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−１に代えて、それぞれ青感性ハ
ロゲン化銀乳剤Ｂ２−２〜Ｂ２−１３、緑感性ハロゲン
化銀乳剤Ｇ２−２〜Ｇ２−１３、赤感性ハロゲン化銀乳
剤Ｒ２−２〜Ｒ２−１３を用いた以外は同様にして、試
料２〜１３を作製した。

【０１２０】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の評
価》上記作製した試料１〜１３について、下記に記載の
方法に従って、処理安定性及び潜像安定性の評価を行っ
た。

【０１２１】（処理安定性の評価）１０^-6秒露光のキセ
ノンフラッシュ高照度露光用感光計（山下電装（株）製
ＳＸ−２０型）を用いてウエッジ露光し、露光した後１
０分で下記現像処理工程に従って、発色現像処理１を行
った。一方、発色現像処理液１Ｌ当たり漂白定着液を
１．２ｍｌ混入した発色現像処理液を用いた以外は同様
にして発色現像処理２を行った。

【０１２２】以上のようにして現像処理を行った各試料
のマゼンタ画像反射濃度を、光学濃度計（コニカ製ＰＤ
Ａ−６５型）を用いてマゼンタ濃度を測定し、縦軸−反
射濃度（Ｄ）、横軸−露光量（ＬｏｇＥ）からなる特性
曲線を作成し、下記式１に従って、発色現像処理１での
階調γ（γ１）と発色現像処理２での階調γ（γ２）を
測定し、次いで、各々の階調γ値より下式２に従って、
変動値ΔγＡを計算した。なお、ΔγＡは、数値が１０
０に近いほど処理安定性に優れていることを表す。

【０１２３】 式１ 階調γ＝１／〔Ｌｏｇ（カブリ＋０．５の濃度を示す露光量）−Ｌｏｇ（ カブリ＋１．５の濃度を示す露光量）〕 式２ ΔγＡ＝（γ２／γ１）×１００ （潜像安定性の評価）１０^-6秒露光のキセノンフラッシ
ュ高照度露光用感光計（山下電装（株）製ＳＸ−２０
型）を用いてウエッジ露光し、露光して５分間放置した
後、下記の発色現像処理１と同様にして発色現像処理３
を行った。一方、上記方法において、露光した後５秒間
経過してから同様に発色現像処理４を行った。

【０１２４】以上のようにして現像処理を行った各試料
のマゼンタ画像反射濃度を、光学濃度計（コニカ製ＰＤ
Ａ−６５型）を用いてマゼンタ濃度を測定し、縦軸−反
射濃度（Ｄ）、横軸−露光量（ＬｏｇＥ）からなる特性
曲線を作成し、下記式３に従って、発色現像処理３での
階調γ（γ３）と発色現像処理４での階調γ（γ４）を
測定し、次いで、各々の階調γ値より下式４に従って、
変動値ΔγＢを計算した。なお、ΔγＢは、数値が１０
０に近いほど潜像安定性に優れていることを表す。

【０１２５】 式３ 階調γ＝１／〔Ｌｏｇ（カブリ＋０．１の濃度を示す露光量）−Ｌｏｇ（カブ リ＋０．４の濃度を示す露光量）〕 式４ ΔγＢ＝（γ４／γ３）×１００ （発色現像処理１） 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒 （発色現像処理１の各現像処理液の組成） 〈発色現像液タンク液及び補充液〉 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ それぞれ、水を加えて全量を１リットルとし、タンク液
はｐＨを１０．１０に、補充液はｐＨを１０．６０に調
整した。

【０１２６】 〈漂白定着液タンク液及び補充液〉 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨを５．０に調整した。

【０１２７】 〈安定化液タンク液及び補充液〉 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨを７．５に調整した。

【０１２８】以上より得られた各評価結果を表５に示
す。

【０１２９】

【表５】

【０１３０】表５より明らかなように、本発明で規定す
る特性値からなるハロゲン化銀乳剤を用いた各試料は、
比較試料に対し、処理安定性に優れ、かつ潜像安定性も
良好である結果が得られた。特に、本発明の試料３、４
は、比較の試料５に対し、潜像安定性の点で変動が小さ
く好ましい。また、比較の試料７、１１に対し、本発明
の試料８〜１０、１２，１３は、処理安定性、潜像安定
性の点で優れ、本発明化合物の存在領域に性能が著しく
依存していることが分かった。特に、請求項１と請求項
２に係る試料１３で著しく本発明の効果が発揮されてい
ることを確認することができた。

【０１３１】実施例２ 《ハロゲン化銀乳剤の調製》 （緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｇ２−１４〜Ｇ２−１９の調
製）実施例１に記載のハロゲン化銀乳剤Ｇ２−１の調製
において、ＳＴＡＢ−１を所定量添加した後、５分後に
ＫＢｒを０．２８ｇ／モルＡｇＸ量添加する以外は同様
にして化学増感処理を施して、ハロゲン化銀乳剤Ｇ２−
１４を調製した。次いで、ハロゲン化銀乳剤Ｇ２−１４
と同様にして、表６に記載のように、ＫＢｒの第１回目
の添加位置及びＫＢｒの第１回目と第２回目の添加間隔
を変更した以外は同様にして、ハロゲン化銀乳剤Ｇ２−
１５〜Ｇ２−１９を調製した。第１回目及び第２回目の
ＫＢｒの添加量は、０．２８ｇ／モルＡｇに固定した。

【０１３２】

【表６】

【０１３３】（青感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２
−１４〜Ｂ２−１９、Ｒ２−１４〜Ｒ２−１９の調製）
上記ハロゲン化銀乳剤Ｇ２−１４〜Ｇ２−１９と同様に
して、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２−１４〜Ｂ２−１
９、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−１４〜Ｒ２−１９を
調製した。

【０１３４】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製
及び評価》実施例１に記載の試料１の作製において、青
感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２−１、緑感性ハロゲン化銀乳
剤Ｇ２−１、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−１に代え
て、それぞれ青感性ハロゲン化銀乳剤Ｂ２−１４〜Ｂ２
−１９、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｇ２−１４〜Ｇ２−１
９、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｒ２−１４〜Ｒ２−１９を
用いた以外は同様にして、試料１４〜１９を作製し、実
施例１に記載の方法に従って、処理安定性及び潜像安定
性の評価を行い、得られた結果を表７に示す。

【０１３５】

【表７】

【０１３６】表７より明らかなように、本発明の試料
は、処理安定性及び潜像安定性に対し効果が得られてい
るが、臭化化合物２回の添加の間にカブリ防止剤（ＳＴ
ＡＢ−１）を添加していない試料１５が試料１７より良
好であり、さらに臭化化合物の第１回目の添加前にカブ
リ抑制化合物が添加していない試料１６に対しても良好
な結果を示した。また、２回の添加における間隔が短い
比較の試料１８では、本発明の効果は得られず、逆にこ
の間隔が長い試料１９は、良好な結果であった。

【０１３７】実施例３ 前記実施例１及び２で作製した試料１〜１９を用いて、
光源として、半導体レーザー（発振波長６５０ｎｍ）、
Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（発振波長５４４ｎｍ）、Ａｒ
ガスレーザー（発振波長４５８ｎｍ）を用い、光ビーム
のラスター間重なりが２５％となるように調整した走査
露光装置を用いて、画像データに基づき各々のレーザー
ビームに対してＡＯＭにより光量を変調しながら、ポリ
ゴンに反射させて、感光材料上に主走査を行うと同時
に、主走査方向に対して垂直方向に感光材料を搬送（副
走査）して、１ｃｍ×１ｃｍのパッチ画像で、最大濃度
から最小濃度まで段階的にグレーが再現できるように各
色の露光量を調整しながら走査露光を行った。露光終了
してから１時間後に上記発色現像処理１により処理を行
った。このようにして得られたグレーパッチ画像の各ス
テップに対して濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ社製）を用
いて反射濃度を測定し、赤色レーザーの露光量に対する
赤色光反射濃度のプロット（特性曲線）、緑色レーザー
の露光量に対する緑色光反射濃度のプロット、青色レー
ザーの露光量に対する青色光反射濃度のプロットを作成
した。次いで、各色画像に対して、ステップ毎に露光量
に対する濃度の微分値を計算してポイントガンマを求
め、ポイントガンマが１．０以上となる露光量領域（有
効階調領域）を求めた。また、反射濃度０．８から１．
８までの平均階調を同時に求めた。

【０１３８】本発明の各試料は、比較試料に対して、処
理安定性、潜像安定性に優れ、かつ各色画像形成層にお
ける有効階調領域（ＶＥ）は、いずれも０．６５以上
０．８４以下であり、有効階調領域（ＶＥ）が最大とな
る色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像形成層の
ＶＥ値の差（ΔＶＥ）が０以上０．０８以下を安定に再
現でき、その結果、細線の再現性が安定に得られること
が分かった。

【０１３９】

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラーペー
パーに適した高照度露光時の現像安定性及び高照度露光
時の潜像安定性に優れ、かつ細線の再現性が良好なハロ
ゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料及びそれらを用いた画像形成方法
を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 5/08 5/08 7/20 7/20 Ｆターム(参考） 2H016 AB02 AC00 BB00 BB02 BB03 BB04 BD00 2H023 BA00 BA02 BA04 BA05 CA01 CA02

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀また
   は塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該塩
   臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒子
   表面から深さ０〜０．０１μｍの領域に臭化銀含有率
   ０．５〜５％の領域を有することを特徴とするハロゲン
   化銀乳剤。
2. 【請求項２】 塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀また
   は塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該塩
   臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒子
   表面から深さ０．００１〜０．０１μｍの位置にシアノ
   配位子含有錯体のドープ領域が存在し、かつ該ドープ領
   域より粒子表面に近い領域では、シアノ配位子含有錯体
   及び炭素原子含有錯体を含有しない相が存在することを
   特徴とするハロゲン化銀乳剤。
3. 【請求項３】 塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀また
   は塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該塩
   臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒子
   表面から深さ０．００１〜０．０１μｍの位置に炭素原
   子含有錯体のドープ領域が存在し、かつ該ドープ領域よ
   り粒子表面に近い領域では、炭素原子含有錯体及びシア
   ノ配位子含有錯体を含有しない相が存在することを特徴
   とするハロゲン化銀乳剤。
4. 【請求項４】 塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀また
   は塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、粒子
   調製時に臭化化合物を少なくとも２回添加し、その添加
   時期の間に化学増感処理を６０分以上行うことを特徴と
   するハロゲン化銀乳剤。
5. 【請求項５】 塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀また
   は塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、該塩
   臭化銀乳剤または塩沃臭化銀乳剤が、ハロゲン化銀粒子
   表面から深さ０〜０．０１μｍの領域に臭化銀含有率
   ０．５〜５％の領域を有することを特徴とする請求項２
   又は３に記載のハロゲン化銀乳剤。
6. 【請求項６】 塩化銀含有率９８％以上の塩臭化銀また
   は塩沃臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤において、粒子
   調製時に臭化化合物を少なくとも２回添加し、その添加
   時期の間に化学増感熟成を６０分以上行っていることを
   特徴とする請求項２又は３に記載のハロゲン化銀乳剤。
7. 【請求項７】 前記ハロゲン化銀粒子が、金増感されて
   いることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記
   載のハロゲン化銀乳剤。
8. 【請求項８】 前記ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５
   ０％以上が、アスペクト比２以上の平板粒子であること
   を特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のハロ
   ゲン化銀乳剤。
9. 【請求項９】 支持体上に少なくとも１層の画像形成層
   を有し、該画像形成層が請求項１〜８のいずれか１項に
   記載のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
10. 【請求項１０】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
    化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色
    画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層
    有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該色
    画像形成層の少なくとも１層が請求項１〜８のいずれか
    １項に記載のハロゲン化銀乳剤を含有し、１画素当たり
    １０^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、
    発色現像処理して得られた色画像の有効階調領域（Ｖ
    Ｅ）が、各色画像形成層で各々０．６５以上０．８４以
    下であり、かつ有効階調領域（ＶＥ）が最大となる色画
    像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像形成層のＶＥ値
    との差（ΔＶＥ）が、０以上０．０８以下であることを
    特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
11. 【請求項１１】 請求項１０に記載のハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料に、１画素当たり１０^-10秒以上１０^-3
    秒以下の露光時間で露光した後、発色現像処理すること
    を特徴とする画像形成方法。