JP2003228164A - 平版印刷版用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一性、現像液への溶解性及び分散性
が改良された画像形成層を有し、感度を低下させること
なく、硬調な画像形成性を有する平版印刷版用原版を提
供すること。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも（Ａ）お
よび（Ｂ）のモノマーを共重合することにより得られる
フルオロ脂肪族基含有共重合体を含有する画像形成層を
有することを特徴とする平版印刷版用原版；（Ａ）特定
のフルオロアルキル基を側鎖末端に有する（メタ）アク
リレート化合物、および（Ｂ）ポリオキシアルキレン基
含有エチレン性不飽和化合物。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は画像形成層中にフル
オロ脂肪族基を有する共重合体（以下、フッ素系ポリマ
ーとも称する）を含有する新規な平版印刷版用原版に関
し、泡立ちなどの製造故障を起こさずに均一な塗布面状
を与え、現像性、インキ着肉性に優れた平版印刷版を提
供しうる平版印刷版用原版に関する。 【０００２】 【従来の技術】平版印刷版用原版は、基板上に画像形成
層を設けた構成を有する。典型的な製造プロセスは、適
切な表面処理や下塗り、バックコート等を施した支持体
の表面に、有機溶剤中に分散または溶解させた画像形成
組成物からなる画像形成層および必要に応じ保護層等の
上層を塗布・乾燥するものである。また、典型的な製版
工程は、画像マスクを介した密着もしくは投影方式の面
露光や、コンピュータからの画像情報に基づいた電磁波
の走査、変調による直接的な露光で、支持体上の画像形
成組成物に画像様に物性変化を引き起こした後、非画像
部の画像形成組成物の除去（現像）や必要に応じ親水
化、感脂化、保護膜形成等の処理を行うことで、親水性
支持体表面層からなる非画像部と疎水性組成物表面層か
らなる画像部を有する平版印刷版を形成するものであ
る。かくして得られた平版印刷版は、典型的印刷工程に
おいて、親水性の非画像部が湿し水を、親油性の画像部
がインクを受容し、表面上にインク画像を形成する。得
られたインク画像を、所望の印刷媒体に直接もしくは間
接的に転写する事で印刷物が得られる。 【０００３】ここに用いられる画像形成層としては、露
光に於ける物性変化として、可溶性から不溶性に変化す
るネガ型や不溶性から可溶性に変化するポジ型のもの、
また、物性変化の原理として光反応を使用するものやヒ
ートモードプロセスを使用するものや感熱記録方式のも
の等、多様な技術が既に公知である。何れの画像形成層
を用いるにせよ、有用性の高い平版印刷版用原版を実現
するために、共通の技術課題がある。即ち、（１）画像
形成層の均一性が高い事、（２）画像部の疎水性が高
く、且つ非画像部の現像除去性が高い事である。画像形
成層の均一性は、技術的には主に上記製造工程に関わる
ものであるが、均一性が不十分な原版は、高画質で均質
な印刷物を安定的に多数枚提供するという印刷版に対し
て基本的に要求される性能を著しく低下させるため好ま
しくない。また、画像部が高い疎水性を有する事は、製
版工程における、現像液に対する耐久性を高めることに
より、優れた解像力を得る事、印刷工程における十分な
耐刷性やインク着肉性を得る事と言った観点で重要であ
る。但し、画像部の高度な疎水性は、通常使用される現
像液であるアルカリ水溶液に対する溶解性の低下を引き
起こす可能性があり、非画像部の現像不良や、現像液中
でのヘドロ成分発生等の好ましくない結果をもたらし得
る。即ち、画像部の疎水性と非画像部の除去性とは、画
像形成層における相反する特性であり、これらを両立化
しうる技術の開発は困難かつ重要な課題となっている。 【０００４】この様な技術課題に対し、画像形成組成物
としてフルオロ脂肪族基を有する高分子化合物を含有し
た組成物の使用が有用であることが知られている。例え
ば、特開昭５４−１３５００４号公報には、画像形成層
の均一性を改良することによる効果が開示されている。
また、特開昭６２−１７０９５０号、特開平８−１５８
５８号、特開２０００−１９７２４号各公報等には、フ
ルオロ脂肪族基を有するモノマー単位と、特定の官能基
を有するモノマー単位を含む共重合体の有用性が開示さ
れている。これらの技術は単にフルオロ脂肪族基を有す
る高分子化合物の使用を開示した先行技術を、この高分
子化合物の更なる置換基の選択によって改良するもので
あり、フルオロ脂肪族基を有するポリマーが製版・印刷
工程に及ぼす悪影響を軽減するか、もしくは、逆に有効
活用する技術である。具体的には、特開昭６２−１７０
９５０号公報には界面活性能の向上に起因する膜の均一
性発現機能の一層の向上、特開平８−１５８５８号公報
には疎水性に起因する現像性の遅れの解消、特開２００
０−１９７２４号公報には疎水性・配向力の活用による
画像部の疎水性と非画像部の除去性の両立化による硬調
画像形成の効果が開示されている。フルオロ脂肪族基を
有する高分子化合物によるかかる効果の内、膜の均一性
発現に関しては、フルオロ脂肪族基含有高分子化合物の
界面活性能、即ち、製造工程に於ける画像形成組成物の
有機溶剤分散溶液の表面張力を下げる能力に起因すると
考えられる。また、フルオロ脂肪族基を有する高分子化
合物による他の効果は、平版印刷版用原版の画像形成層
中に含まれる、フルオロ脂肪族基含有高分子化合物の高
い疎水性と、画像形成層の表面への配向、偏在、局在化
能に起因するものと考えられる。即ち、フルオロ脂肪族
基含有高分子化合物は、画像形成組成物中の分布を表面
付近で相対的に高くできるため、感光層全体としての現
像除去性は維持しつつ、表面に対し、特に高い疎水性を
付与することができるものと考えられる。さらに、フル
オロ脂肪族基を有する高分子化合物の改良施策として
は、共重合成分の選択以外の方法も考え得る。例えば、
特開２０００−１８７３１８号公報にはフルオロ脂肪族
基を２個以上有するモノマー単位を使用した高分子化合
物により、画像部と非画像部の溶解性のディスクリミネ
ーションに優れた画像形成材料が得られることが開示さ
れている。 【０００５】以上の様に、フルオロ脂肪族化合物を含有
する画像形成層は平版印刷版用原版用の画像形成層とし
て共通の前記技術課題（１）、（２）を達成する方法と
して有効である。しかしながら、一方で、その効果は尚
十分では無く、更に改良が望まれているのが実状であ
る。例えばポジ型の画像形成層を用いる場合、良好な印
刷物を得るためには、露光現像後得られる画像ができる
だけ画像部と非画像部のディスクリミネーションが高
い、すなわち階調が高い（硬調）ものが画像再現性、お
よび耐傷性の点で好ましく、かつ感度の高く、焼きぼ
け、白灯安全性および現像許容性を満足するべき物が必
要とされるが、十分に満足できる技術は未だ開発されて
いない。 【０００６】ここで、画像が軟調であるとはステップウ
エッジを通して露光し現像したときに画像が残存し始め
る段数と完全に膜が残存している段数との差が大きいこ
とを意味する。またに画像が硬調であるとは画像が残存
し始める段数と完全に膜が残存している段数との差が小
さいことを意味する。 【０００７】また焼きぼけとは、感光物の分解により生
じたガスによりリスフィルムが浮き上がり完全な密着露
光ができなくなるために生じるものであり、一般的にク
リアー感度を同一にしたとき、画像が硬調であるほど焼
きぼけを解消しやすい。また、白灯安全性とは、印刷版
を蛍光灯などの白灯下に曝したときに画像の感度の安定
性を示すものであり、画像が硬調なものほど白灯安全性
が良い。なおステップウエッジとは一段ごとに濃度が
０．１５ずつ変化する短冊形のフィルムであり、露光量
と露光後現像した後の感光層残膜量との関係を得る際に
用いられる。またクリアー感度とは露光現像後画像がで
き始めるときの感度を意味する。また現像許容性とは、
現像液の濃度が変化したときに、露光し現像したあとの
画像感度がどれだけ変動するかを観るものであり、感度
の変動が小さいものほど現像許容性がよいという。 【０００８】またネガ型平版印刷版として代表される光
重合開始剤と重合可能な２重結合を有するモノマーを含
有する光重合系印刷版、とくに可視光領域のレーザー光
線に対して感度の高いレーザー直接露光型印刷版におい
ては、従来階調が軟調であるため、印刷版を固定してミ
ラーを高速で回転し、露光するインナードラム型のレー
ザープレートセッターで画像露光すると、散乱光や反射
光によるカブリが発生しやすかった。印刷版の耐刷力を
上げるために、高いエネルギーで露光する必要がある
が、散乱光や反射光によるカブリがますます増加するた
め、露光量を上げることができなかった。従って耐刷力
を上げるためには、高露光量でも散乱光や反射光による
カブリが発生しないようにする事が必要である。そのた
めには、階調を硬調にする事で解決することができる。
なぜなら、レーザーによる画像露光は、１ドット当たり
約１μ秒オーダーという短時間の露光で行われるのに対
し、散乱光や反射光によるカブリは、感光材料が極めて
弱い光に数分のオーダーという長時間で暴露して光硬化
する現象であるから、感光材料の階調が硬調になれば弱
い光では感光材料が光硬化し難くなり、現像により除去
されてカブリにならないからである。また赤外線レーザ
ーなどを用いて描画する感熱型平版印刷版においては画
像部と非画像部のディスクリミネーションが低い、すな
わち階調が低い（軟調）ために素手で触れた部分の画像
抜けを生じたり、また外傷に対する安定性が悪いという
問題点があった。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記技術課
題（１）及び（２）を従来の技術を上回るレベルで達成
しうる技術を構築しようとするものであり、より具体的
には、均一性、現像液への溶解性及び分散性が改良され
た画像形成層を有し、感度を低下させることなく、硬調
な画像形成性を有する平版印刷版用原版を提供しようと
するものである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を進めた結果、画像形成層に特定のフッ素系ポリマーを
添加することにより、上記目的が達成されることを見い
だした。本発明は、特定のフルオロ脂肪族基と共重合成
分を詳細に検討する事でなしえた発見に基づく発明であ
る。即ち、本発明は、少なくとも（Ａ）及び（Ｂ）のモ
ノマー（後述）を共重合することにより得られたフルオ
ロ脂肪族基含有共重合体を含有する画像形成層を有する
ことを特徴とする平版印刷版用原版が、前記技術課題
（１）および（２）を達成することを見出し、完成した
ものである。このようなフルオロ脂肪族基含有共重合体
を用いることにより、例えば、製造時の発泡による面質
異常を起こすことなく均一な塗布面状を与え、感度を低
下させることなく、現像液への溶解性、分散性が良好な
ポジ型感光性樹脂組成物が得られることを見出した。 【００１１】また本発明において規定される特定のフッ
素系ポリマーを添加することにより、ネガ型平版印刷版
用原版では上記面質と現像液溶解性の改良に加え、階調
が高くなり、特にレーザー感光性光重合系印刷版におい
てはレーザー光に対して高感度でかつ散乱光や反射光に
よるカブリ性が良好で高耐刷力を有する印刷版が得られ
ることが判明した。また感熱型平版印刷版用原版におい
ては前記面質と現像液溶解性改良に加え、ディスクリミ
ネーションが大きく、かつ画像強度が強く、従って素手
で触れた部分の画像抜けを起こさず、また外傷に対する
安定性が向上した印刷版が得られることが判明した。 【００１２】本発明による平版印刷版用原版は、つぎの
構成からなる。支持体上に、少なくとも下記（Ａ）およ
び（Ｂ）のモノマーを共重合することにより得られたフ
ルオロ脂肪族基含有共重合体を含有する画像形成層を有
することを特徴とする平版印刷版用原版； （Ａ）下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるフル
オロアルキル（メタ）アクリレート： 【００１３】 【化２】 （式中、Ｘ¹は、−Ｏ−または−ＮＲ³−を示す。Ｒ¹は
−Ｈまたは−ＣＨ₃を示す。Ｒ³は水素原子または置換基
を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を
有してもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換
基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくは
置換基を有してもよい炭素数６〜２４のアラルキル基を
示す。Ｒ²はＨまたはＦを表す。ｍは０〜１０の整数、
ｎは２または３の整数、およびｏ、ｐはそれぞれ１また
は２の整数を示す）、（Ｂ）ポリオキシアルキレン基含
有エチレン性不飽和単量体。 【００１４】 【発明の実施の形態】（フルオロ脂肪族基含有高分子化
合物）以下、本発明において使用されるフルオロ脂肪族
基を側鎖に有する高分子化合物（「フッ素系ポリマー」
と略記することもある）について詳細に説明する。本発
明で用いるフッ素系ポリマーは（Ａ）、（Ｂ）に記載の
要件を満たすポリマーである。 （Ａ）下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるフル
オロアルキル（メタ）アクリレート 【００１５】 【化３】 （式中、Ｘ¹は、−Ｏ−または−ＮＲ³−を示す。Ｒ¹は
−Ｈまたは−ＣＨ₃を示す。Ｒ³は水素原子または置換基
を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を
有してもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換
基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくは
置換基を有してもよい炭素数６〜２４のアラルキル基を
示す。Ｒ²はＨまたはＦを表す。ｍは０〜１０の整数、
ｎは２または３の整数、およびｏ、ｐはそれぞれ１また
は２の整数を示す）上記各基における置換基としては、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは
炭素数１〜１２のアルキル基）、アルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜１２のアルコキシ基）、アリール基（好
ましくは炭素数６〜１２のアリール基）、スルファモイ
ル基、カルボキシル基が挙げられる。好ましいＲ³は水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基であり、さらに好ま
しくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基である。本
明細書においてアリール基とは、当業分野で通常使用さ
れる意味である。具体的には芳香族化合物から誘導され
る置換基、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、
ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナン
トリル基等を意味する。 【００１６】これらの具体例としては例えば以下の化合
物が挙げられる。これらの化合物は、ダイキンファイン
ケミカル、アヅマックス、ヒドラス化学、セントラル薬
品、和光純薬等から市販されており、入手可能である。 【００１７】 【化４】【００１８】次に、本発明で用いられるフッ素系ポリマ
ーの（Ｂ）ポリオキシアルキレン基含有エチレン性不飽
和単量体について説明する。本明細書においてポリオキ
シアルキレン基含有エチレン性不飽和単量体とは、分子
中にエチレン性不飽和基とポリオキシアルキレン基を含
む、共重合可能な単量体化合物を意味し、このような化
合物であれば特に制限はない。エチレン性不飽和基とし
ては、原料の入手性、各種コーティング組成物中の配合
物に対する相溶性、そのような相溶性を制御することの
容易性、或いは重合反応性の観点から（メタ）アクリル
エステル基及びその類縁基を含有するものが適してい
る。 【００１９】ポリオキシアルキレン基は（ＯＲ）ｘで表
すことができ、Ｒは２〜４の炭素原子を有するアルキレ
ン基であり、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、
−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ま
たは−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）−であることが好ま
しい。ｘは正の整数である。好ましくはｘは２〜５０の
整数であり、さらに好ましくは３〜３０の整数である。
前記のポリ（オキシアルキレン）基中のオキシアルキレ
ン単位はポリ（オキシプロピレン）におけるように同一
のオキシアルキレン単位のみで構成されてもよく、ま
た、オキシプロピレン単位とオキシエチレン単位とが連
結したもののように、異なる２種以上のオキシアルキレ
ン単位が規則的または不規則に連結したものであっても
良い。 【００２０】ポリ（オキシアルキレン）鎖の末端に結合
する原子又は基は、水素原子であっても他の任意の基で
あっても良いが、水素原子、アルキル基（好ましくは炭
素数１〜２０）、アリル基（好ましくは炭素数１〜２
０）、アリール基（例えば炭素数６〜１０）であること
が好ましい。アリール基は、アルキル基（例えば炭素数
１〜１０）、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよ
い。ポリ（オキシアルキレン）鎖は１つまたはそれ以上
の連鎖結合（例えば−ＣＯＮＨ−Ｐｈ−ＮＨＣＯ−、−
Ｓ−など：Ｐｈはフェニレン基を表す）で連結されたり
含むことができる。分岐鎖状のオキシアルキレン単位を
供するため、連鎖結合部位に３またはそれ以上の原子価
を有することができる。ポリ（オキシアルキレン）基の
分子量は、連鎖結合部を含め２５０〜３０００が好まし
い。 【００２１】本発明において使用される（Ｂ）ポリオキ
シアルキレン基含有エチレン性不飽和単量体の例とし
て、下記一般式（III）で表される単量体が挙げられ
る。 【化５】 （式中、Ｘ²は、−Ｏ−または−ＮＲ⁶−を示す。Ｙは置
換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基を示
す。Ｒ⁴は−Ｈまたは−ＣＨ₃を示す。Ｒ⁵は水素原子ま
たは置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル
基、置換基を有してもよい炭素数３〜１２のシクロアル
キル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２のアリー
ル基、または置換基を有してもよい炭素数６〜２４のア
ラルキル基を示す。Ｒ⁶は水素原子、置換基を有しても
よい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよ
い炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有して
もよい炭素数６〜１２のアリール基、または置換基を有
してもよい炭素数６〜２４のアラルキル基を示す。ｑは
正の整数を示す。ｑが２以上の場合、Ｙは互いに同じで
あっても異なっていてもよい。）上記各基における置換
基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１〜１２のアルコキシ基）、ア
リール基（好ましくは炭素数６〜１２のアリール基）、
スルファモイル基、カルボキシル基が挙げられる。式II
Iにおいて、好ましいＹは炭素数２〜４の直鎖または分
岐鎖アルキレン基であり、好ましいｑは２〜５０、より
好ましくは３〜３０の整数である。 【００２２】本発明のポリオキシアルキレン基含有エチ
レン性不飽和単量体の具体例として挙げられる、ポリ
（オキシアルキレン）アクリレート及びメタクリレート
は、市販のヒドロキシポリ（オキシアルキレン）材料、
例えば商品名"プルロニック"［Pluronic（旭電化工業
（株）製）］、アデカポリエーテル（旭電化工業（株）
製）、カルボワックス［Carbowax（グリコ・プロダク
ス）］、トリトン［Toriton（ローム・アンド・ハース
（Rohm and Haas製））］およびP.E.G（第一工業製薬
（株）製）として販売されているものを公知の方法でア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルクロリド、メタクリ
ルクロリドまたは無水アクリル酸等と反応させることに
よって製造できる。別に、公知の方法で製造したポリ
（オキシアルキレン）ジアクリレート等を用いることも
できる。 【００２３】市販品のモノマーとしては、日本油脂株式
会社製の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートとしてブレンマーPE-90、ブレンマーP
E-200、ブレンマーPE-350、ブレンマーAE-90、ブレンマ
ーAE-200、ブレンマーAE-400、ブレンマーPP-1000、ブ
レンマーPP-500、ブレンマーPP-800、ブレンマーAP-15
0、ブレンマーAP-400、ブレンマーAP-550、ブレンマーA
P-800、ブレンマー50PEP-300、ブレンマー70PEP-350B、
ブレンマーAEPシリーズ、ブレンマー55PET-400、ブレン
マー30PET-800、ブレンマー55PET-800、ブレンマーAET
シリーズ、ブレンマー30PPT-800、ブレンマー50PPT-80
0、ブレンマー70PPT-800、ブレンマーAPTシリーズ、ブ
レンマー10PPB-500B、ブレンマー10APB-500Bなどがあげ
られる。同様に日本油脂株式会社製のアルキル末端ポリ
アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとして
ブレンマーPME-100、ブレンマーPME-200、ブレンマーPM
E-400、ブレンマーPME-1000、ブレンマーPME-4000、ブ
レンマーAME-400、ブレンマー50POEP-800B、ブレンマー
50AOEP-800B、ブレンマーPLE-200、ブレンマーALE-20
0、ブレンマーALE-800、ブレンマーPSE-400、ブレンマ
ーPSE-1300、ブレンマーASEPシリーズ、ブレンマーPKEP
シリーズ、ブレンマーAKEPシリーズ、ブレンマーANE-30
0、ブレンマーANE-1300、ブレンマーPNEPシリーズ、ブ
レンマーPNPEシリーズ、ブレンマー43ANEP-500、ブレン
マー70ANEP-550など、また共栄社化学株式会社製ライト
エステルMC、ライトエステル130MA、ライトエステル041
MA、ライトアクリレートBO-A、ライトアクリレートEC-
A、ライトアクリレートMTG-A、ライトアクリレート130
A、ライトアクリレートDPM-A、ライトアクリレートP-20
0A、ライトアクリレートNP-4EA、ライトアクリレートNP
-8EAなどがあげられる。 【００２４】尚、本発明が上記具体例によって、何等限
定されるものでないことは勿論である。ポリオキシアル
キレン基含有エチレン性不飽和単量体は（Ｂ）は、１種
類だけを用いても構わないし、２種類以上を同時に用い
ても構わない。 【００２５】本発明のフッ素系ポリマーとして特に好ま
しい態様としては、一般式（Ｉ）で表されるモノマーと
ポリ（オキシエチレン）アクリレート及び／又はポリ
（オキシエチレン）メタクリレートとポリ（オキシアル
キレン）アクリレート及び／またはポリ（オキシアルキ
レン）メタクリレートとの３種以上のモノマーを共重合
したポリマーである。尚、この場合、ポリ（オキシアル
キレン）アクリレート及び／またはポリ（オキシアルキ
レン）メタクリレートは、ポリ（オキシエチレン）アク
リレート及び／またはポリ（オキシエチレン）メタクリ
レート以外のポリ（オキシアルキレン）アクリレート及
び／またはポリ（オキシアルキレン）メタクリレートで
ある。 【００２６】本発明において、必須成分である（Ａ）で
表されるモノマーと（Ｂ）ポリオキシアルキレン基含有
エチレン性不飽和単量体の他に、これらと共重合可能な
モノマーを反応させたフッ素系ポリマーを用いることが
できる。（Ａ）および（Ｂ）で表されるモノマー以外の
他の共重合可能なモノマーの共重合比率としては、全モ
ノマー中の３０質量％以下、より好ましくは２０質量％
以下である。このような単量体としては、Polymer Hand
book 2nd ed., J. Brandrup, WileyInterscience, (197
5) Chapter 2, Page 1〜483記載のものを用いることが
出来る。例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類等から選ばれる付加重合性不飽
和結合を少なくとも１個有する化合物等をあげることが
できる。 【００２７】具体的には、以下の単量体をあげることが
できる。アクリル酸エステル類：アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、クロルエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリ
メチロールプロパンモノアクリレート、ベンジルアクリ
レート、メトキシベンジルアクリレート、フルフリルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等、
メタクリル酸エステル類：メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、クロルエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、メトキシベンジルメタクリレート、フ
ルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート等、 【００２８】アクリルアミド類：アクリルアミド、Ｎ−
アルキルアクリルアミド（アルキル基としては炭素数１
〜３のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド（アルキル基
としては炭素数１〜３のもの）、Ｎ−ヒドロキシエチル
−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエ
チル−Ｎ−アセチルアクリルアミドなど。メタクリルア
ミド類：メタクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルア
ミド（アルキル基としては炭素数１〜３のもの、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基）、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルメタクリルアミド（アルキル基としては炭素数１〜３
のもの）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチル
メタクリルアミドなど。アリル化合物：アリルエステル
類（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸
アリル、ラウリン酸アリル、パルミチン酸アリル、ステ
アリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、
乳酸アリルなど）、アリルオキシエタノールなどビニル
エーテル類：アルキルビニルエーテル（例えばヘキシル
ビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニ
ルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテ
ル、クロルエチルビニルエーテル、１−メチル−２，２
−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチル
ビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジ
エチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエ
チルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエー
テル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビ
ニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル
などビニルエステル類：ビニルビチレート、ビニルイソ
ブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエ
チルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテ
ート、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレ
ート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレートなど。 【００２９】イタコン酸ジアルキル類：イタコン酸ジメ
チル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなど。
フマール酸のジアルキルエステル類又はモノアルキルエ
ステル類：ジブチルフマレートなどその他、クロトン
酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、マレイロニトリル、スチレンなど。 【００３０】尚、従来、好んで用いられてきた電解フッ
素化法により製造されるフッ素系化学製品の一部は、生
分解性が低く、生体蓄積性の高い物質であり、程度は軽
微ではあるが、生殖毒性、発育毒性を有する事が懸念さ
れている。本発明で用いられるフッ素系化学製品はより
環境安全性の高い物質であるということも産業上有利な
点であるといえる。 【００３１】本発明で用いられるフッ素系ポリマー中に
用いられるフルオロ脂肪族基含有モノマー（Ａ）の量
は、該フッ素系ポリマーの全量に基づいて５〜９０質量
％であり、好ましくは５〜７０質量％であり、より好ま
しくは７〜６０質量％、特に好ましいのは４０〜７０質
量％の範囲である。ポリオキシアルキレン基含有エチレ
ン性不飽和単量体（Ｂ）の量は、該フッ素系ポリマーの
全重量に基づいて１０〜９５質量％であり、好ましくは
１５〜７０質量％であり、より好ましくは２０〜６０質
量％である。 【００３２】本発明で用いられるフッ素系ポリマーの好
ましい重量平均分子量は、３，０００〜２００，０００
が好ましく、６，０００〜８０，０００がより好まし
い。 【００３３】更に、本発明で用いられるフッ素系ポリマ
ーの好ましい添加量は、画像形成層のための感光性組成
物（溶媒を除いた塗布成分）に対して０．００５〜８質
量％の範囲であり、好ましくは０．０１〜５質量％の範
囲であり、更に好ましくは０．０５〜３質量％の範囲で
ある。フッ素系ポリマーの添加量が０．００５質量％未
満では効果が不十分であり、また８質量％より多くなる
と、塗膜の乾燥が十分に行われなくなったり、感光材料
としての性能（例えば感度）に悪影響を及ぼす。 【００３４】この場合重合開始剤としては、当業界公知
のものを使用することができ、例えば過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ジアシル等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタン等のアゾ化
合物、Mn(acac)₃等の金属キレート化合物、リビングラ
ジカル重合を引き起こす遷移金属触媒等が挙げられる。 【００３５】更に必要に応じて、ラウリルメルカプタ
ン、２−メルカプトエタノール、エチルチオグリコール
酸、オクチルチオグリコール酸等の連鎖移動剤や、更に
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のカップ
リング基含有チオール化合物を連鎖移動剤等の添加剤を
使用することができる。 【００３６】また光増感剤や光開始剤の存在下での光重
合あるいは放射線や熱をエネルギー源とする重合によっ
ても本発明で用いられるフッ素系のランダムもしくはブ
ロック共重合体を得ることができる。 【００３７】重合は、溶剤の存在下又は非存在下のいず
れでも実施できるが、作業性の点から溶剤存在下の場合
の方が好ましい。溶剤としては、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルアミルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル
等のエステル類、２−オキシプロピオン酸メチル、２−
オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プ
ロピル、２−オキシプロピオン酸ブチル、２−メトキシ
プロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチ
ル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシ
プロピオン酸ブチル等のモノカルボン酸エステル類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等の極性溶剤、メチルセロソルブ、セロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、エチル
セロソルブアセテート等のエーテル類、プロピレングリ
コール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の
プロピレングリコール類及びそのエステル類、１,１,１
−トリクロルエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶
剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類、更にパー
フロロオクタン、パーフロロトリ−ｎ−ブチルアミン等
のフッ素化イナートリキッド類等が挙げられ、これらの
いずれも使用できる。 【００３８】各モノマーの重合性に応じ、反応容器にモ
ノマーと開始剤を滴下しながら重合する滴下重合法など
も、均一な組成のポリマーを得るために有効である。さ
らに、フッ素成分が多いポリマーをカラム濾過、再沈精
製、溶剤抽出などによって除去することで、ハジキ故障
を改良することができる。 【００３９】次に本発明における、画像形成層用の組成
物としての感光性樹脂組成物を調製するに際して必要と
なる他の成分について説明する。上述のフッ素系ポリマ
ーを含有する画像形成層用の感光性樹脂組成物は、フッ
素系ポリマーに加えて、少なくとも感光性化合物もしく
は光熱変換剤を含有する。（ポジ型感光性樹脂組成物）
ポジ型感光性樹脂組成物としては、感光性化合物とし
て、露光の前後で現像液に対する溶解性または膨潤性が
変化するものならば使用できるが、その中に含まれる好
ましいものとしては、ｏ-キノンジアジド化合物が挙げ
られる。例えば、アルカリ可溶性樹脂とｏ-キノンジア
ジド化合物とを含有するポジ型感光性樹脂組成物の場
合、ｏ-キノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ-
キノンジアジド基を有する化合物で、活性光線によりア
ルカリ水溶液に対する溶解性を増すものが好ましい。 【００４０】この様なものとしては、種々の構造のもの
が知られており、例えば、J.KOSAR著「Light-Sensitive
Systems」(John Wiley & Sons, Inc, 1965年発行）P.33
6〜P.352に詳細に記載されている。ポジ型感光性樹脂組
成物の感光性化合物としては、特に種々のヒドロキシル
化合物とｏ-ベンゾキノンジアジドあるいはｏ-ナフトキ
ノンジアジドのスルホン酸エステルが好適である。 【００４１】上記のようなｏ-キノンジアジド化合物と
しては、例えば、１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５
-スルホニルクロライドとフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂またはクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂とのエ
ステル；米国特許第３，６３５，７０９号明細書に記載
されている１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スル
ホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエ
ステル；特公昭６３-１３，５２８号公報に記載されて
いる１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スルホニル
クロライドとレゾルシン-ベンズアルデヒド樹脂とのエ
ステル； 【００４２】特公昭６２-４４，２５７号公報に記載さ
れている１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スルホ
ニルクロライドとレゾルシン-ピロガロール・アセトン
共縮合樹脂とのエステル；特公昭５６-４５，１２７号
公報に記載されている末端にヒドロキシル基を有するポ
リエステルに１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-ス
ルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭５
０-２４，６４１号公報に記載されているＮ-（４-ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアミドのホモポリマーまた
は他の共重合しうるモノマーとの共重合体に１，２-ナ
フトキノン-２-ジアジド-５-スルホニルクロライドをエ
ステル化させたもの；特公昭５４-２９，９２２号公報
に記載されている１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５
-スルホニルクロライドとビスフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂とのエステル；特公昭５２-３６，０４３号
公報に記載されているｐ-ヒドロキシスチレンのホモポ
リマーまたは他の共重合しうるモノマーとの共重合体に
１，２-ナフトキノン-２-ジアジド-５-スルホニルクロ
ライドをエステル化させたもの；１，２-ナフトキノン-
２-ジアジド-５-スルホニルクロライドとポリヒドロキ
シベンゾフェノンとのエステルがある。 【００４３】その他、本発明に使用できる公知のｏ-キ
ノンジアジド化合物としては、特開昭６３-８０，２５
４号、特開昭５８-５，７３７号、特開昭５７-１１１，
５３０号、特開昭５７-１１１，５３１号、特開昭５７-
１１４，１３８号、特開昭５７-１４２，６３５号、特
開昭５１-３６，１２９号、特公昭６２-３，４１１号、
特公昭６２-５１，４５９号、特公昭５１-４８３号など
の各公報中に記載されているものなどを挙げることがで
きる。前記のｏ-キノンジアジド化合物の含有量は、感
光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常５〜６０質量
％で、より好ましくは１０〜４０質量％である。 【００４４】ｏ-キノンジアジド以外の感光性化合物と
してはアルカリ可溶性基を酸分解基で保護した化合物と
光酸発生剤との組み合わせからなる化学増幅系の感光物
を用いることができる。化学増幅系で用いられる光酸発
生剤としては、公知のものを用いることができる。 【００４５】たとえば S. I. Schlesinger, Photogr. S
ci. Eng., 18, 387(1974)、T.S.Balet al, Polymer, 2
1, 423(1980)等に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,
069,055号、同4,069,056号、特開平3-140140号等に記載
のアンモニウム塩、D.C.Necker et al, Macromolecule
s, 17, 2468(1984)、C. S. Wen et al, Teh, Proc. Con
f. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct(1988)、米国特
許第4,069,055号、同4,069,056号等に記載のホスホニウ
ム塩、J. V. Crivello et al, Macromorecules,10(6),
1307(1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28, p31(198
8)、欧州特許第104,143号、米国特許第339,049号、同第
410,201号、特開平2-150848号、特開平2-296514号等に
記載のヨードニウム塩、J. V. Crivello et al, Polyme
r J. 17, 73(1985)、J. V. Crivello et al. J. Org. C
hem., 43, 3055(1978)、W. R. Wattetal, J. Polymer S
ci., Polymer Chem. Ed., 22, 1789(1984)、J. V. Criv
elloet al, Polymer Bull., 14, 279(1985) 、J. V. Cr
ivello et al, Macromorecules, 14(5), 1141(1981)、
J. V. Crivello et al, J. Polymer Sci., Polymer Che
m. Ed., 17, 2877(1979)、欧州特許第370,693号、米国
特許3,902,114号，欧州特許第233,567号、同297,443
号、同297,442号、米国特許第4,933,377号、同410,201
号、同339,049号、同4,760,013号、同4,734,444号、同
2,833,827号、獨国特許第2,904,626号、同3,604,580
号、同3,604,581号等に記載のスルホニウム塩、 【００４６】J. V. Crivello et al, Macromorecules,
10(6), 1307(1977)、J. V. Crivelloet al, J. Polymer
Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047(1979)等に記載の
セレノニウム塩、C. S. Wen et al, Teh, Proc. Conf.
Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct(1988)等に記載の
アルソニウム塩等のオニウム塩、米国特許第3,905,815
号、特公昭46-4605号、特開昭48-36281号、特開昭55-32
070号、特開昭60-239736号、特開昭61-169835号、特開
昭61-169837号、特開昭62-58241号、特開昭62-212401
号、特開昭63-70243号、特開昭63-298339号等に記載の
有機ハロゲン化合物、K.Meier et al, J. Rad. Curing,
13(4), 26(1986)、T. P. Gill et al, Inorg.Chem., 1
9, 3007(1980) 、D. Astruc, Acc. Chem. Res., 19(1
2), 377(1896)、特開平2-161445号等に記載の有機金属
／有機ハロゲン化物、S. Hayase et al, J. Polymer Sc
i., 25, 753(1987)、E. Reichmanis et al, J. Pholyme
r Sci., Polymer Chem. Ed., 23, 1(1985)、Q. Q. Zhu
et al, J. Photochem., 36, 85, 39, 317(1987)、B. Am
it et al, Tetrahedron Lett., (24), 2205(1973)、D.
H. R. Barton et al, J. Chem Soc., 3571(1965)、P.
M. Collins et al, J. Chem.Soc., Perkin I, 1695(197
5)、M. Rudinstein et al, Tetrahedron Lett., (17),
1445(1975)、J. W. Walker et al J. Am. Chem. Soc.,
110, 7170(1988)、S.C.Busman et al, J. Imaging Tech
nol., 11(4), 191(1985)、H.M.Houlihan et al, Macorm
olecules, 21, 2001(1988)、P.M.Collins et al, J. Ch
em. Soc., Chem. Commun., 532(1972)、S.Hayase et a
l, Macromolecules, 18, 1799(1985)、E.Reichmanis et
al, J. Electrochem. Soc., Solid State Sci. Techno
l., 130(6)、F.M.Houlihan et al, Macromolcules, 21,
2001(1988)、欧州特許第0290,750号、同046,083号、同
156,535号、同271,851号、同0,388,343号、米国特許第
3,901,710号、同4,181,531号、特開昭60-198538号、特
開昭53-133022号等に記載のｏ-ニトロベンジル型保護基
を有する光酸発生剤、 【００４７】M. TUNOOKA et al, Polymer Preprints Ja
pan, 35(8)、G. Berner et al, J. Rad. Curing, 13
(4)、W. J. Mijs et al, Coating Technol., 55(697),
45(1983),Akzo、H. Adachi et al, Polymer Preprints,
Japan, 37(3)、欧州特許第0199,672号、同84515号、同
199,672号、同044,115号、同0101,122号、米国特許第4,
618,564号、同4,371,605号、同4,431,774号、特開昭64-
18143号、特開平2-245756号、特願平3-140109号等に記
載のイミノスルホネート等に代表される光分解してスル
ホン酸を発生する化合物、特開昭61-166544号等に記載
のジスルホン化合物を挙げることができる。 【００４８】これらの活性光線または放射線の照射によ
り分解して酸を発生する化合物の添加量は、感光性樹脂
組成物の全重量（塗布溶媒を除く）を基準として通常
０．００１〜４０質量％の範囲で用いられ、好ましくは
０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．１〜５質量
％の範囲で使用される。 【００４９】またアルカリ可溶性基を酸分解基で保護し
た化合物としては-Ｃ-Ｏ-Ｃ-または-Ｃ-Ｏ-Ｓｉ-結合を
有する化合物であり以下の例を挙げることができる。 （ａ）少なくとも１つのオルトカルボン酸エステルおよ
びカルボン酸アミドアセタール群から選ばれるものを含
み、その化合物が重合性を有することができ、上記のオ
ルトカルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドアセタ
ール群が主鎖中に架橋要素として含まれてもよく、また
は側鎖中に含まれていてもよい化合物、（ｂ）主鎖中に
反復アセタールおよびケタール群から選ばれるものを含
むオリゴマー性または重合体化合物、（ｃ）少なくとも
一種のエノールエステルまたはＮ-アシルアミノカーボ
ネート群を含む化合物、（ｄ）β-ケトエステルまたは
β-ケトアミドの環状アセタールまたはケタール、 【００５０】（ｅ）シリルエーテル群を含む化合物、
（ｆ）シリルエノールエーテル群を含む化合物、（ｇ）
アルデヒドまたはケトン成分が、現像剤に対して、０．
１〜１００ｇ／リットルの溶解性を有するモノアセター
ルまたはモノケタール、（ｈ）第三級アルコール系のエ
ーテル、および（ｉ）第三級アリル位またはベンジル位
アルコールのカルボン酸エステルおよび炭酸エステル。 【００５１】上記の酸により開裂し得る種類（ａ）の化
合物は、ドイツ特許公開第２，６１０，８４２号および
同第２，９２８，６３６号に記載されている。種類
（ｂ）の化合物を含む混合物は、ドイツ特許第２，３０
６，２４８号および同第２，７１８，２５４号に記載さ
れている。種類（ｃ）の化合物は、ヨーロッパ特許公開
第０，００６，６２６号および同第０，００６，６２７
号に記載されている。種類（ｄ）の化合物は、ヨーロッ
パ特許公開第０，２０２，１９６号に記載されており、
種類（ｅ）として使用する化合物は、ドイツ特許公開第
３，５４４，１６５号および同第３，６０１，２６４号
に記載されている。種類（ｆ）の化合物は、ドイツ特許
公開第３，７３０，７８５号および同第３，７３０，７
８３号に記載されており、種類（ｇ）の化合物は、ドイ
ツ特許公開第３，７３０，７８３号に記載されている。
種類（ｈ）の化合物は、例えば米国特許第４，６０３，
１０１号に記載されており、種類（ｉ）の化合物は、例
えば米国特許第４，４９１，６２８号およびJ. M. Frec
hetらの論文（J. Imaging Sci. 30，59-64(1986)）にも
記載されている。これらの酸分解性基で保護された化合
物の含有量は感光性樹脂組成物の全固形分に対して通常
１〜６０質量％、より好ましくは５〜４０質量％であ
る。 【００５２】感光性樹脂組成物には、水不溶でアルカリ
性水溶液に可溶の合成樹脂（以下、アルカリ可溶性樹脂
という）を添加してもよい。アルカリ可溶性樹脂として
は、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール
・ホルムアルデヒド共縮合樹脂、フェノール変性キシレ
ン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒド
ロキシスチレン、Ｎ-（４-ヒドロキシフェニル）メタク
リルアミドの共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレ
ート共重合体の他、特開平７-２８２４４号公報に記載
のスルホニルイミド系ポリマー、特開平７-３６１８４
号公報に記載のカルボキシル基含有ポリマーなどが挙げ
られる。その他特開昭５１-３４７１１号公報に開示さ
れているようなフェノール性水酸基を含有するアクリル
系樹脂、特開平２-８６６号公報に記載のスルホンアミ
ド基を有するアクリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂等、
種々のアルカリ可溶性の高分子化合物も用いることがで
きる。これらのアルカリ可溶性樹脂または高分子化合物
は、重量平均分子量が５００〜２０，０００で数平均分
子量が２００〜６０，０００のものが好ましい。かかる
アルカリ可溶性樹脂または高分子化合物は１種類あるい
は２種類以上を組合せて使用してもよく、組成物の全固
形分の８０質量％以下の添加量で用いられる。 【００５３】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ-ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物
を併用することは画像の感脂性を向上させる上で好まし
い。かかるアルカリ可溶性樹脂は、通常、組成物の全固
形分の９０質量％以下の添加量で用いられる。 【００５４】感光性樹脂組成物中には、更に必要に応じ
て、感度を高めるための環状酸無水物、露光後直ちに可
視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての染
料、その他のフィラーなどを加えることができる。 【００５５】本発明における感光性樹脂組成物中には、
感度を高めるために環状酸無水物類、フェノール類、有
機酸類を添加することが好ましい。環状酸無水物として
は米国特許第４，１１５，１２８号明細書に記載されて
いるように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６-エンドオキシ−Δ
４−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタ
ル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α-フ
ェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリッ
ト酸等がある。フェノール類としては、ビスフェノール
Ａ、ｐ-ニトロフェノール、ｐ-エトキシフェノール、
２，３，４-トリヒドロキシベンゾフェノン、４-ヒドロ
キシベンゾフェノン、２，４，４’-トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、４，４’，４”-トリヒドロキシ-トリフ
ェニルメタン、４，４’，３”，４”-テトラヒドロキ
シ-３，５，３’，５’-テトラメチルトリフェニルメタ
ンなどが挙げられる。 【００５６】有機酸類としては、特開昭６０-８８９４
２号公報、特開平２-９６７５５号公報などに記載され
ている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、リン酸エステル
類、カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ-トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ-トル
エンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、
フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェ
ニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ-トル
イル酸、３，４-ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、１，４-シクロヘキセン-２，２-ジカルボン
酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ-ウンデカン酸、アスコ
ルビン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、フ
ェノール類、有機酸類の感光性樹脂組成物中に占める割
合は、組成物中の全固形分に対し、０．０５〜１５質量
％が好ましく、より好ましくは、０．１〜５質量％であ
る。 【００５７】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組み合
わせを挙げることができる。 【００５８】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭５０-３６，２０９号公報に記
載されているｏ-ナフトキノンジアジド-４-スルホン酸
ハロゲニド；特開昭５３-３６２２３号公報に記載され
ているトリハロメチル-２-ビロンやトリハロメチル-ｓ-
トリアジン；特開昭５５-６２４４４号公報に記載され
ている種々のｏ-ナフトキノンジアジド化合物；特開昭
５５-７７７４２号公報に記載されている２-トリハロメ
チル-５-アリール-１，３，４-オキサジアゾール化合
物；ジアゾニウム塩などを挙げることができる。これら
の化合物は、単独または混合して使用することができ、
その添加量は、組成物の全固形分に対し、０．３〜１５
質量％の範囲が好ましい。 【００５９】本発明における感光性樹脂組成物中には、
光分解して酸性物質を発生する化合物の光分解生成物と
相互作用することによってその色調を変える有機染料が
少なくとも一種類以上用いられる。このような有機染料
としては、ジフェニルメタン系、トリアリールメタン
系、チアジン系、オキサジン系、フェナジン系、キサン
テン系、アントラキノン系、イミノナフトキノン系、ア
ゾメチン系の色素を用いることができる。具体的には次
のようなものである。 【００６０】ブリリアントグリーン、エオシン、エチル
バイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリ
スタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノール
フタレイン、１，３-ジフェニルトリアジン、アリザリ
ンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレット
２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、チモールス
ルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２，７-
ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴー
レッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α-ナフチルレッド、
ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリン、
メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシ
ン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業（株）
製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアーブル
ーＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、 【００６１】パテントピュア-ブルー〔住友三国化学工
業（株）製〕、スーダンブルーII〔ＢＡＳＦ社製〕、ｍ
-クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、ファーストアッシドバイオレット
Ｒ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４-ｐ-ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、２-カルボキシア
ニリノ-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノナフトキ
ノン、２-カルボステアリルアミノ-４-ｐ-ジヒドロオキ
シエチル-アミノ-フェニルイミノナフトキノン、ｐ-メ
トキシベンゾイル-ｐ’-ジエチルアミノ-ｏ’-メチルフ
ェニルイミノアセトアニリド、シアノ-ｐ-ジエチルアミ
ノフェニルイミノアセトアニリド、１-フェニル-３-メ
チル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニルイミノ-５-ピラゾ
ロン、１−β−ナフチル-４-ｐ-ジエチルアミノフェニ
ルイミノ-５-ピラゾロン等。 【００６２】特に好ましい有機染料は、トリアリールメ
タン系染料である。トリアリールメタン系染料では、特
開昭６２-２９３２４７１号公報、特願平４-１１２８４
４号明細書に示されているような対アニオンとしてスル
ホン酸化合物を有するものが特に有用である。これらの
染料は単独又は混合して使用することができ、添加量は
感光性樹脂組成物の総重量に対して０．３〜１５質量％
が好ましい。また必要に応じて他の染料、顔料と併用で
き、その使用量は染料及び顔料の総重量に対して７０質
量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。 【００６３】（ネガ型感光性樹脂組成物）次に本発明に
おける感光性樹脂組成物において、ネガ型印刷版である
光重合性印刷版の画像形成層（感光層）として用いられ
るネガ型感光性樹脂組成物について説明する。本発明に
おけるネガ型感光性樹脂組成物が光重合性感光性樹脂組
成物である場合の、その主な成分としては、前記フッ素
系ポリマーの他、付加重合可能なエチレン性二重結合を
含む化合物、光重合開始剤等であり、必要に応じ、熱重
合禁止剤等の化合物が添加される。 【００６４】付加重合可能な二重結合を含む化合物は、
末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましく
は２個以上有する化合物の中から任意に選択することが
できる。例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量
体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物な
らびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつもので
ある。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽
和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸な
ど）と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽
和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が
あげられる。 【００６５】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
-ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４-シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソル
ビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリ
レート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトー
ルヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリ
ゴマー等がある。 【００６６】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３-ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレ
ート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトール
テトラメタクリレート、ビス〔ｐ-（３-メタクリルオキ
シ-２-ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタ
ン、ビス-〔ｐ-（メタクリルオキシエトキシ）フェニ
ル〕ジメチルメタン等がある。 【００６７】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３-ブタンジオールジイタコネート、
１，４-ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。 【００６８】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マ
レイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレ
ート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリ
スリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等
がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあ
げることができる。 【００６９】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス-アクリルアミド、メチレンビス-メタクリルア
ミド、１，６-ヘキサメチレンビス-アクリルアミド、
１，６-ヘキサメチレンビス-メタクリルアミド、ジエチ
レントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビス
アクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等が
ある。その他の例としては、特公昭４８-４１７０８号
公報中に記載されている１分子中に２個以上のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記の
一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモノマ
ーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。ＣＨ
₂＝Ｃ（Ｒ⁷）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ⁸）ＯＨ （Ａ）（た
だし、Ｒ⁷およびＲ⁸はＨあるいはＣＨ₃を示す。） 【００７０】また、特開昭５１-３７１９３号に記載さ
れているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８-
６４１８３号、特公昭４９-４３１９１号、特公昭５２-
３０４９０号各公報に記載されているようなポリエステ
ルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸
を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアク
リレートやメタクリレートをあげることができる。さら
に日本接着協会誌 vol. ２０、Ｎｏ. ７、３００〜３０
８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリ
ゴマーとして紹介されているものも使用することができ
る。なお、これらの二重結合を含む化合物の使用量は、
全成分の固形分に対して５〜７０質量％、好ましくは１
０〜５０質量％である。 【００７１】本発明で用いられる光重合性の感光性樹脂
組成物に含まれる光重合開始剤としては、使用する光源
の波長により、特許、文献等で公知である種々の光重合
開始剤、あるいは２種以上の光重合開始剤の併用系（光
重合開始系）を適宜選択して使用することができる。例
えば４００ｎｍ付近の光を光源として用いる場合、ベン
ジル、ベンゾインエーテル、ミヒラーズケトン、アント
ラキノン、チオキサントン、アクリジン、フェナジン、
ベンゾフェノン等が広く使用されている。 【００７２】また、４００ｎｍ以上の可視光線、Ａｒレ
ーザー、半導体レーザーの第２高調波、ＳＨＧ-ＹＡＧ
レーザーを光源とする場合にも、種々の光重合開始系が
提案されており、例えば、米国特許第２，８５０，４４
５号に記載のある種の光還元性染料、例えばローズベン
ガル、エオシン、エリスロシンなど、あるいは、染料と
光重合開始剤との組み合わせによる系、例えば、染料と
アミンの複合開始系（特公昭４４-２０１８９号）、ヘ
キサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料と
の併用系（特公昭４５-３７３７７号）、ヘキサアリー
ルビイミダゾールとｐ-ジアルキルアミノベンジリデン
ケトンの系（特公昭４７-２５２８号、特開昭５４-１５
５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染
料の系（特開昭４８-８４１８３号）、環状トリアジン
とメロシアニン色素の系（特開昭５４-１５１０２４
号）、３-ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２-１１
２６８１号、特開昭５８-１５５０３号）、ビイミダゾ
ール、スチレン誘導体、チオールの系（特開昭５９-１
４０２０３号）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９
-１５０４号、特開昭５９-１４０２０３号、特開昭５９
-１８９３４０号、特開昭６２-１７４２０３号、特公昭
６２-１６４１号、米国特許第４７６６０５５号）、染
料と活性ハロゲン化合物の系（特開昭６３-２５８９０
３号、特開平２-６３０５４号など）、 【００７３】染料とボレート化合物の系（特開昭６２-
１４３０４４号、特開昭６２-１５０２４２号、特開昭
６４-１３１４０号、特開昭６４-１３１４１号、特開昭
６４-１３１４２号、特開昭６４-１３１４３号、特開昭
６４-１３１４４号、特開昭６４-１７０４８号、特開平
１-２２９００３号、特開平１-２９８３４８号、特開平
１-１３８２０４号など）、ローダニン環を有する色素
とラジカル発生剤の系（特開平２-１７９６４３号、特
開平２-２４４０５０号）、チタノセンと３-ケトクマリ
ン色素の系（特開昭６３-２２１１１０号）、チタノセ
ンとキサンテン色素さらにアミノ基あるいはウレタン基
を含む付加重合可能なエチレン性不飽和化合物を組み合
わせた系（特開平４-２２１９５８号、特開平４-２１９
７５６号）、チタノセンと特定のメロシアニン色素の系
（特開平６-２９５０６１号）、チタノセンとベンゾピ
ラン環を有する色素の系（特開平８-３３４８９７号）
等を挙げることができる。これらの光重合開始剤の使用
量は、エチレン性不飽和化合物１００質量部に対し、
０．０５〜１００質量部、好ましくは０．１〜７０質量
部、更に好ましくは０．２〜５０質量部の範囲で用いる
ことができる。 【００７４】また、本発明における光重合性の感光性樹
脂組成物においては、以上の基本成分の他に感光性樹脂
組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチ
レン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少
量の熱重合禁止剤を添加することが望ましい。適当な熱
重合禁止剤としてはハロイドキノン、ｐ-メトキシフェ
ノール、ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾール、ピロガロール、
ｔ-ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’-チオビ
ス（３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２，２’-
メチレンビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、
Ｎ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム
塩、Ｎ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニ
ウム塩等があげられる。熱重合禁止剤の添加量は、組成
物の全固形分に対して約０．０１〜約５質量％が好まし
い。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止する
ためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘
導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で画像形成層の
表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量
は、組成物の全固形分の約０．５〜約１０質量％が好ま
しい。 【００７５】（酸素遮断性保護層）本発明の、感光性樹
脂組成物として光重合性のものを用いて画像形成層とし
た平版印刷版用原版には、その画像形成層の上に、酸素
による重合阻害を防止する目的で、酸素遮断性保護層を
設けることができる。酸素遮断性保護層に含まれる水溶
性ビニル重合体としては、ポリビニルアルコール、およ
びその部分エステル、エーテル、およびアセタール、ま
たはそれらに必要な水溶性を有せしめるような実質的量
の未置換ビニルアルコール単位を含有するその共重合体
が挙げられる。ポリビニルアルコールとしては、７１〜
１００％加水分解され、重合度が３００〜２４００の範
囲のものが挙げられる。 【００７６】具体的には株式会社クラレ製ＰＶＡ-１０
５，ＰＶＡ-１１０，ＰＶＡ-１１７，ＰＶＡ-１１７
Ｈ，ＰＶＡ-１２０，ＰＶＡ-１２４，ＰＶＡ-１２４
Ｈ，ＰＶＡ-ＣＳ，ＰＶＡ-ＣＳＴ，ＰＶＡ-ＨＣ，ＰＶ
Ａ-２０３，ＰＶＡ-２０４，ＰＶＡ-２０５，ＰＶＡ-２
１０，ＰＶＡ-２１７，ＰＶＡ-２２０，ＰＶＡ-２２
４，ＰＶＡ-２１７ＥＥ，ＰＶＡ-２１７Ｅ，ＰＶＡ-２
２０Ｅ，ＰＶＡ-２２４Ｅ，ＰＶＡ-４０５，ＰＶＡ-４
２０，ＰＶＡ-６１３，Ｌ-８等があげられる。上記の共
重合体としては、８８〜１００％加水分解されたポリビ
ニルアセテートクロロアセテートまたはプロピオネー
ト、ポリビニルホルマールおよびポリビニルアセタール
並びにそれらの共重合体が挙げられる。その他有用な重
合体としてはポリビニルピロリドン、ゼラチンおよびア
ラビアゴムが挙げられ、これらは単独または、併用して
用いても良い。 【００７７】本発明において、酸素遮断性保護層を塗布
する際用いる溶媒としては、純水が好ましいが、メタノ
ール、エタノールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類を純水と混合しても良
い。そして塗布溶液中の固形分の濃度は１〜２０質量％
が適当である。酸素遮断性保護層にはさらに塗布性を向
上させるための界面活性剤、皮膜の物性を改良するため
の水溶性の可塑剤等の公知の添加剤を加えても良い。水
溶性の可塑剤としてはたとえばプロピオンアミド、シク
ロヘキサンジオール、グリセリン、ソルビトール等があ
る。また、水溶性の（メタ）アクリル系ポリマーなどを
添加しても良い。酸素遮断性保護層の被覆量は乾燥後の
重量で約０．１／ｍ²〜約１５／ｍ²の範囲が適当であ
る。より好ましくは１．０／ｍ²〜約５．０／ｍ²であ
る。 【００７８】（その他の平版印刷版材料）本発明は上記
のキノンジアジド、もしくは酸分解性基で保護されたア
ルカリ可溶性基を有する化合物を用いたポジ型感光性樹
脂組成物を有する画像形成層を有するポジ型平版印刷版
用原版（ポジ型ＰＳ版ともいう）、光重合系を用いたネ
ガ型ＰＳ版のほかにも、例えば次のタイプの平版印刷版
材料にも同様に用いることができる。 （１）ジアゾ樹脂を含有する画像形成層を用いたネガ型
平版印刷版材料。 （２）光架橋型樹脂を含有する画像形成層を用いたネガ
型平版印刷版材料。 （３）アルカリ可溶バインダー、酸発生剤、酸（熱）架
橋性化合物を含む画像形成層を用いたネガ型のレーザー
直描型平版印刷材料。 （４）光熱変換剤、アルカリ可溶バインダーと必要に応
じ、熱分解性でありかつ分解しない状態では該アルカリ
可溶性バインダーの溶解性を実質的に低下させる物質を
さらに含む画像形成層を用いたポジ型のレーザー直描型
平版印刷材料。 （５）光熱変換剤／熱ラジカル発生剤／ラジカル重合性
化合物を含有する画像形成層を用いたネガ型のレーザー
直描型平版印刷版。 【００７９】以下順次各例に使用する材料を詳しく説明
する。（１）に使用するジアゾ樹脂としては、例えばジ
アゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮合
物の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、感光性、水不溶
性で有機溶剤可溶性のものが好ましい。特に好適なジア
ゾ樹脂としては、例えば４-ジアゾジフェニルアミン、
４-ジアゾ-３-メチルジフェニルアミン、４-ジアゾ-
４’-メチルジフェニルアミン、４-ジアゾ-３’-メチル
ジフェニルアミン、４-ジアゾ-４’-メトキシジフェニ
ルアミン、４-ジアゾ-３-メチル-４’-エトキシジフェ
ニルアミン、４-ジアゾ-３-メトキシジフェニルアミン
等とホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ベンズアルデヒド、４，４’-ビス-メトキ
シメチルジフェニルエーテル等との縮合物の有機酸塩ま
たは無機酸塩である。 【００８０】この際の有機酸としては、例えばメタンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、
キシレンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピル
ナフタレンスルホン酸、１-ナフトール-５-スルホン
酸、２-ニトロベンゼンスルホン酸、３-クロロベンゼン
スルホン酸、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノ
ン-５-スルホン酸等が挙げられ、無機酸としては、ヘキ
サフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チオシアン
酸等が挙げられる。更に、特開昭５４-３０１２１号公
報に記載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特
開昭６１-２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸
残基を有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ
化合物を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート
化合物とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応し
てなるジアゾ樹脂等も使用しうる。 【００８１】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して０〜４０質量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。またネガ型感光性樹脂組成物を調製する際には、通
常有機高分子結合剤を併用する。このような有機高分子
結合剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール
樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられ
る。更に、性能向上のために、公知の添加剤、例えば、
熱重合防止剤、染料、顔料、可塑剤、安定性向上剤など
を加えることができる。 【００８２】好適な染料としては、例えば、クリスタル
バイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブル
ー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ等の塩基性油溶性染料などが挙げられる。市販品とし
ては、例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」（保
土谷化学工業（株）社製）、「オイルブルー＃６０３」
（オリエント化学工業（株）社製）等が挙げられる。顔
料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリ
ドンレッド等が挙げられる。 【００８３】可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリ（２-クロロエチル）、クエン酸トリ
ブチル等が挙げられる。更に公知の安定性向上剤とし
て、例えば、リン酸、亜リン酸、シュウ酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、クエン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸なども併用する
ことができる。これら各種の添加剤の添加量は、その目
的によって異なるが、一般に、感光性樹脂組成物の固形
分の０〜３０質量％の範囲が好ましい。 【００８４】（２）に使用する光架橋型樹脂としては、
水性アルカリ現像液に対して親和性を持つ光架橋型樹脂
が好ましく、例えば、特公昭５４-１５７１１号公報に
記載の桂皮酸基とカルボキシル基を有する共重合体；特
開昭６０-１６５６４６号公報に記載のフェニレンジア
クリル酸残基とカルボキシル基を有するポリエステル樹
脂；特開昭６０-２０３６３０号公報に記載のフェニレ
ンジアクリル酸残基とフェノール性水酸基を有するポリ
エステル樹脂；特公昭５７-４２８５８号公報に記載の
フェニレンジアクリル酸残基とナトリウムイミノジスル
ホニル基を有するポリエステル樹脂；特開昭５９-２０
８５５２号公報に記載の側鎖にアジド基とカルボキシル
基を有する重合体、特開平７-２９５２１２号公報に記
載の側鎖にマレイミド基を有する重合体等が使用でき
る。 【００８５】（３）に使用するアルカリ可溶バインダ
ー、酸発生剤は先に述べたキノンジアジド、または酸分
解性基で保護されたアルカリ可溶性基を有する化合物を
用いたポジ型ＰＳ版で使用した材料と同じものを使用す
ることができる。酸（熱）架橋性化合物とは、酸の存在
下で架橋する化合物を指し、例えば、ヒドロキシメチル
基、アセトキシメチル基、若しくはアルコキシメチル基
でポリ置換されている芳香族化合物及び複素環化合物が
挙げられるが、その中でも好ましい例として、フェノー
ル類とアルデヒド類を塩基性条件下で縮合させた化合物
が挙げられる。前記の化合物のうち好ましいものとして
は、例えば、フェノールとホルムアルデヒドを前記のよ
うに塩基性条件下で縮合させた化合物、同様にして、ｍ
-クレゾールとホルムアルデヒドから得られる化合物、
ビスフェノールＡとホルムアルデヒドから得られる化合
物、４，４’-ビスフェノールとホルムアルデヒドから
得られる化合物、その他、ＧＢ第２，０８２，３３９号
にレゾール樹脂として開示された化合物等が挙げられ
る。 【００８６】これらの酸架橋性化合物は、重量平均分子
量が５００〜１００，０００で数平均分子量が２００〜
５０，０００のものが好ましい。他の好ましい例として
は、ＥＰ-Ａ第０，２１２，４８２号に開示されている
アルコキシメチル又はオキシラニルメチル基で置換され
た芳香族化合物、ＥＰ-Ａ第０，１３３，２１６号、Ｄ
Ｅ-Ａ第３，６３４，６７１号、ＤＥ第３，７１１，２
６４号に開示された単量体及びオリゴマー、メラミン-
ホルムアルデヒド縮合物並びに尿素-ホルムアルデヒド
縮合物、ＥＰ-Ａ第０，２１２，４８２号に開示された
アルコキシ置換化合物等がある。さらに他の好ましい例
は、例えば、少なくとも２個の遊離Ｎ-ヒドロキシメチ
ル、Ｎ-アルコキシメチル又はＮ-アシルオキシメチル基
を有するメラミン-ホルムアルデヒド誘導体である。こ
のなかでは、Ｎ-アルコキシメチル誘導体が特に好まし
い。 【００８７】また、低分子量又はオリゴマーシラノール
は、ケイ素含有架橋剤として使用できる。これらの例
は、ジメチル-及びジフェニル-シランジオール、並びに
既に予備縮合され且つこれらの単位を含有するオリゴマ
ーであり、例えば、ＥＰ-Ａ第０，３７７，１５５号に
開示されたものを使用できる。アルコキシメチル基でポ
リ置換された芳香族化合物及び複素環化合物のなかで
は、ヒドロキシル基に隣接する位置にアルコキシメチル
基を有し、且つそのアルコキシメチル基のアルコキシ基
が炭素数１８以下の化合物を好ましい例として挙げるこ
とができ、特に好ましい例として、下記一般式（Ｂ）〜
（Ｅ）の化合物を挙げることができる。 【００８８】 【化６】 【００８９】式中Ｌ₁〜Ｌ₈は同じであっても異なってい
てもよく、メトキシメチル、エトキシメチル等のように
炭素数１８以下のアルコキシ基で置換された、アルコキ
シメチル基を示す。これらは架橋効率が高く、耐刷性を
向上させることができる点で好ましい。上記の熱により
架橋する化合物は、１種類のみで使用してもよいし、２
種類以上を組み合わせて使用してもよい。本発明に使用
される酸架橋性化合物は、画像形成層の全固形分中、５
〜８０質量％、好ましくは１０〜７５質量％、特に好ま
しくは２０〜７０質量％の添加量で用いられる。酸架橋
性化合物の添加量が５質量％未満であると得られる平版
印刷版材料の画像形成層の耐久性が悪化し、また、８０
質量％を越えると保存時の安定性の点で好ましくない。 【００９０】（４）に使用するアルカリ可溶バインダー
は先に述べたキノンジアジドを用いたポジ型ＰＳ版で使
用した材料と同じものを使用することができる。熱分解
性でありかつ分解しない状態では該アルカリ可溶性バイ
ンダーの溶解性を実質的に低下させる物質としては、種
々のオニウム塩、キノンジアジド化合物類等が、アルカ
リ可溶性バインダーの溶解性を低下させることに優れて
おり、好適に用いられる。オニウム塩としてはジアゾニ
ウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウ
ム塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム
塩等を挙げることができる。 【００９１】本発明において用いられるオニウム塩とし
て、好適なものとしては、例えば、S.I.Schlesinger, P
hotogr. Sci. Eng., 18, 387(1974)、T.S.Bal et al.,
Polymer, 21, 423(1980)、特開平5-158230号公報等に記
載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055号、同4,06
9,056号、特開平3-140140号等に記載のアンモニウム
塩、D.C.Necker et al., Macromolecules, 17, 2468(19
84)、C.S.Wen et al., Teh, Proc. Conf. Rad. Curing
ASIA, p478, Tokyo, Oct(1988)、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056号等に記載のホスホニウム塩、J.V.Cri
vello et al., Macromolecules, 10(6), 1307(1977)、C
hem.& Eng. News, Nov. 28, p31(1988)、欧州特許第10
4,143号、米国特許第339,049号、同第410,201号、特開
平2-150848号、特開平2-296514号等に記載のヨードニウ
ム塩、 【００９２】J.V.Crivello et al., Polymer J. 17, 73
(1985)、J.V.Crivello et al., J. Org. Chem., 43, 30
55(1978)、W.R.Watt et al., J. Polymer Sci., Polyme
r Chem.Ed., 22, 1789(1984)、J.V.Crivello et al., P
olymer Bull., 14,279(1985)、J.V.Crivello et al., M
acromolecules, 14(5), 1141(1981)、J.V.Crivello eta
l., J.Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 2877(19
79)、欧州特許第370,693号、米国特許第3,902,114号、
欧州特許第233,567号、同297,443号、同297,442号、米
国特許第4,933,377号、同410,201号、同339,049号、同
4,760,013号、同4,734,444号、同2,833,827号、独国特
許第2,904,626号、同3,604,580号、同3,604,581号等に
記載のスルホニウム塩、J.V.Crivello et al., Macromo
lecules, 10(6), 1307(1977)、J.V.Crivello et al.,
J.Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047(1979)
等に記載のセレノニウム塩、C.S.Wen et al., Teh, Pro
c. Conf.Rad. Curing ASIA, p478, Tokyo, Oct(1988)等
に記載のアルソニウム塩等が挙げられる。 【００９３】本発明においては、これらのうち特にジア
ゾニウム塩が好ましい。また、特に好適なジアゾニウム
塩としては、特開平５-１５８２３０号公報に記載のも
のが挙げられる。好適なキノンジアジド化合物類として
は、ｏ-キノンジアジド化合物を挙げることができる。 【００９４】本発明に用いられるｏ-キノンジアジド化
合物は、少なくとも１個のｏ-キノンジアジド基を有す
る化合物で、熱分解によりアルカリ可溶性を増すもので
あり、種々の構造の化合物を用いることができる。つま
り、ｏ-キノンジアジドは熱分解によりアルカリ可溶性
バインダーの溶解抑制能を失うことと、ｏ-キノンジア
ジド自身がアルカリ可溶性の物質に変化することの両方
の効果により、感材系の溶解性を助ける。本発明に用い
られるｏ-キノンジアジド化合物としては、例えば、J.
コーサー著「ライト-センシティブ・システムズ」（Joh
n Wiley & Sons.Inc.) 第３３９〜３５２頁に記載の化
合物が使用できるが、特に種々の芳香族ポリヒドロキシ
化合物あるいは芳香族アミノ化合物と反応させたｏ-キ
ノンジアジドのスルホン酸エステルまたはスルホン酸ア
ミドが好適である。また、特公昭４３-２８４０３号公
報に記載されているようなベンゾキノン-（１，２）-ジ
アジドスルホン酸クロライドまたはナフトキノン-
（１，２）-ジアジド-５-スルホン酸クロライドとピロ
ガロール-アセトン樹脂とのエステル、米国特許第3,04
6,120号および同第3,188,210号等に記載されているベン
ゾキノン-（１，２）-ジアジドスルホン酸クロライドま
たはナフトキノン-（１，２）-ジアジド-５-スルホン酸
クロライドとフェノール-ホルムアルデヒド樹脂とのエ
ステルも好適に使用される。 【００９５】さらにナフトキノン-（１，２）-ジアジド
-４-スルホン酸クロライドとフェノール-ホルムアルデ
ヒド樹脂あるいはクレゾール-ホルムアルデヒド樹脂と
のエステル、ナフトキノン-（１，２）-ジアジド-４-ス
ルホン酸クロライドとピロガロール-アセトン樹脂との
エステルも同様に好適に使用される。その他の有用なｏ
-キノンジアジド化合物としては、数多くの特許関連の
文献に報告があり知られている。例えば、特開昭47-530
3号、特開昭48-63802号、特開昭48-63803号、特開昭48-
96575号、特開昭49-38701号、特開昭48-13354号、特公
昭41-11222号、特公昭45-9610号、特公昭49-17481号、
米国特許第2,797,213号、同第3,454,400号、同第3,554,
323号、同第3,573,917号、同第3,674,495号、同第3,78
5,825号、英国特許第1,277,602号、同第1,251,345号、
同第1,267,005号、同第1,329,888号、同第1,330,932
号、ドイツ特許第854,890号等の各文献(明細書)中に記
載されているものを挙げることができる。 【００９６】本発明で使用されるｏ-キノンジアジド化
合物の添加量は、好ましくは平版印刷版材料の全固形分
に対して１〜５０質量％、さらに好ましくは５〜３０質
量％、特に好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。
これらの化合物は単独で使用することができるが、数種
の混合物として使用してもよい。ｏ-キノンジアジド化
合物の添加量が１質量％未満であると画像の記録性が悪
化し、一方、５０質量％を超えると画像部の耐久性が劣
化したり感度が低下したりする。 【００９７】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、５-ニトロ-ｏ-トルエンスルホン酸、５-ス
ルホサリチル酸、２，５-ジメチルベンゼンスルホン
酸、２，４，６-トリメチルベンゼンスルホン酸、２-ニ
トロベンゼンスルホン酸、３-クロロベンゼンスルホン
酸、３-ブロモベンゼンスルホン酸、２-フルオロカプリ
ルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、１-ナフトール-５-スルホン酸、２-メトキシ-４-ヒ
ドロキシ-５-ベンゾイル-ベンゼンスルホン酸、および
パラトルエンスルホン酸等を挙げることができる。これ
らの中でも特に、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸や２，５-ジメチルベンゼンスルホ
ン酸の如きアルキル芳香族スルホン酸が好適である。ｏ
-キノンジアジド化合物以外の上記化合物の添加量は、
好ましくは平版印刷版材料の全固形分に対して１〜５０
質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％、特に好まし
くは１０〜３０質量％の範囲である。 【００９８】（５）に使用される素材の具体例として
は、先に光重合系の例として列挙したものを挙げること
ができる。光重合開始剤の多くは、熱ラジカル発生剤と
しても有用である。また、アゾビス化合物（アゾビスイ
ソブチロニトリル）やジアゾニウム化合物等も熱重合開
始剤として使用できる。付加重合可能な化合物群も共通
である。また、光熱変換剤は露光光源の光を吸収しうる
ものであればいかなる物質でもかまわないので、光重合
系で例示した色素群はすべて適用可能である。但し、実
用的に使用されるヒートモード露光用の高出力レーザ光
源は７５０ｎｍ以上の（近）赤外光源が主として、用い
られるのが実状であるので、光熱変換剤として現在最も
有用なのは、（近）赤外光を吸収しうる化合物である。
ＩＲ吸収剤としては様々なものが入手可能であるが、最
も好ましく用いられるのは、ヘプタメチンシアニン染料
や、フタロシアニン類、カーボンブラック等である。 【００９９】尚、本発明に使用される感光性樹脂組成物
中には、画像のインキ着肉性を向上させるための、疎水
基を有する各種樹脂、例えばオクチルフェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂、ｔ-ブチルフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂、ｔ-ブチルフェノール・ベンズアルデヒド
樹脂、ロジン変性ノボラック樹脂、及びこれら変性ノボ
ラック樹脂のｏ-ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル等；塗膜の可撓性を改良するための可塑剤、例えば
フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコ
レート、リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオクチル
等、種々の目的に応じて各種添加剤を加えることができ
る。これらの添加量は組成物の全固形分に対して、０．
０１〜３０質量％の範囲が好ましい。 【０１００】更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩耗
性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。こ
れらの樹脂としては、例えばポリビニルアセタール樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ナイロン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があ
り、単独または混合して使用することができる。添加量
は組成物の全固形分に対して、２〜４０質量％の範囲が
好ましい。 【０１０１】また、本発明における感光性樹脂組成物中
には、現像のラチチュードを広げるために、特開昭６２
-２５１７４０号公報や、特開平４-６８３５５号公報に
記載されているような非イオン性界面活性剤、特開昭５
９-１２１０４４号公報、特開平４-１３１４９号公報に
記載されているような両性界面活性剤を添加することが
できる。非イオン性界面活性剤の具体例としては、ソル
ビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げら
れ、両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（ア
ミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリ
シン塩酸塩、アモーゲンＫ（商品名、第一工業製薬
（株）製、Ｎ-テトラデシル-Ｎ，Ｎ-ベタイン型）、２-
アルキル-Ｎ-カルボキシエチル-Ｎ-ヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウムベタイン、レボン１５（商品名、三洋化
成（株）製、アルキルイミダゾリン系）などが挙げられ
る。上記非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤の感光
性樹脂組成物中に占める割合は、組成物中の全固形分に
対し０．０５〜１５質量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５質量％である。 【０１０２】また本発明における感光性樹脂組成物中に
は黄色系染料、好ましくは４１７ｎｍの吸光度が４３６
ｎｍmの吸光度の７０％以上ある黄色系染料を添加する
ことができる。 【０１０３】本発明に従い、フッ素系ポリマーを含んだ
感光性樹脂組成物から平版印刷版用感光材料を得る場
合、支持体上に画像形成層として設けられる。本発明に
おけるフッ素系ポリマーを含んだ感光性樹脂組成物は、
下記の有機溶剤の単独あるいは混合したものに溶解また
は分散され、支持体に塗布され乾燥される。有機溶剤と
しては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、沸点
４０℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃の範囲のもの
が、乾燥の際における有利さから選択される。勿論、本
発明のフッ素系ポリマーが溶解するものを選択するのが
良い。 【０１０４】有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ-またはイソ-プロピルアルコ
ール、ｎ-またはイソ-ブチルアルコール、ジアセトンア
ルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メトキ
シベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、ｎ-ま
たはイソ-プロピルアセテート、ｎ-またはイソ-ブチル
アセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシルアセテ
ート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライド、エチ
レンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハロゲン化
物、イソプロピルエーテル、ｎ-ブチルエーテル、ジオ
キサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、 【０１０５】エチレングリコール、メチルセロソルブ、
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、ジエ
チルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシメトキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、３-メチル-３-メトキシブタノール等の
多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド等の特殊溶剤などが単独
あるいは混合して好適に使用される。そして、塗布する
組成物中の固形分の濃度は、２〜５０質量％とするのが
適当である。 【０１０６】本発明における組成物の塗布方法として
は、例えばロールコーティング、ディップコーティン
グ、エアナイフコーティング、グラビアコーティング、
グラビアオフセットコーティング、ホッパーコーティン
グ、ブレードコーティング、ワイヤドクターコーティン
グ、スプレーコーティング等の方法が用いられ、乾燥後
の重量にして０．３〜４．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布
量が小さくなるにつれて画像を得るための露光量は小さ
くて済むが、膜強度は低下する。塗布量が大きくなるに
つれ、露光量を必要とするが感光膜は強くなり、例え
ば、印刷版として用いた場合、印刷可能枚数の高い（高
耐刷の）印刷版が得られる。 【０１０７】支持体上に塗布された感光性樹脂組成物の
乾燥は、通常加熱された空気によって行われる。加熱は
３０℃〜２００℃、特に４０℃〜１４０℃の範囲が好適
である。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけで
なく段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾燥
風は除湿することによって好結果が得られる場合もあ
る。加熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／秒〜３
０ｍ／秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合で供給
するのが好適である。 【０１０８】（マット層）上記のようにして設けられた
画像形成層の表面には、真空焼き枠を用いた密着露光の
際の真空引きの時間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐた
め、マット層を設けることが好ましい。具体的には、特
開昭５０-１２５８０５号、特公昭５７-６５８２号、同
６１-２８９８６号の各公報に記載されているようなマ
ット層を設ける方法、特公昭６２-６２３３７号公報に
記載されているような固体粉末を熱融着させる方法など
が挙げられる。 【０１０９】(支持体)感光性平版印刷版等に使用される
支持体は、寸度的に安定な板状物であり、これ迄印刷版
の支持体として使用されたものが含まれ、好適に使用す
ることができる。かかる支持体としては、紙、プラスチ
ックス（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど）がラミネートされた紙、例えばアルミニウ
ム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、鉄、銅などのよ
うな金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酪酸
酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチックスのフイルム、上記のような金属がラ
ミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフ
ィルムなどが含まれるが、特にアルミニウム板が好まし
い。アルミニウム板には純アルミニウム板及びアルミニ
ウム合金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々
のものが使用でき、例えばケイ素、銅、マンガン、マグ
ネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなど
の金属とアルミニウムの合金が用いられる。これらの組
成物は、いくらかの鉄およびチタンに加えてその他無視
し得る程度の量の不純物をも含むものである。 【０１１０】支持体は必要に応じて表面処理される。例
えば感光性平版印刷版の場合には、支持体の表面に親水
化処理が施される。また金属、特にアルミニウムの表面
を有する支持体の場合には、砂目立て処理、ケイ酸ソー
ダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。また、米国特許第２，７
１４，０６６号明細書に記載されているように、砂目立
てしたのちケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬処理したアル
ミニウム板、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に
記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理を
行った後にアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理し
たものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例え
ば、リン酸、クロム酸、硫酸、ホウ酸等の無機酸、若し
くはシュウ酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれら
の塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合
わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流
すことにより実施される。 【０１１１】また、米国特許第３，６５８，６６２号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とす
る為に施される以外に、その上に設けられる感光性樹脂
組成物との有害な反応を防ぐ為や、画像形成層との密着
性を向上させる為に施されるものである。アルミニウム
板を砂目立てするに先立って、必要に応じて表面の圧延
油を除去すること及び清浄なアルミニウム面を表出させ
るためにその表面の前処理を施しても良い。前者のため
には、トリクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられて
いる。又後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行
われている。 【０１１２】砂目立て方法としては、機械的、化学的お
よび電気化学的な方法のいずれの方法も有効である。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽
石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで
擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法として
は、特開昭５４-３１１８７号公報に記載されているよ
うな鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法
が適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸また
はこれらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する
方法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開
昭５５-１３７９９３号公報に記載されているような機
械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法
は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好まし
い。上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板
の表面の中心線表面粗さ（Ｒａ）が０．３〜１．０μｍ
となるような範囲で施されることが好ましい。このよう
にして砂目立てされたアルミニウム板は必要に応じて水
洗および化学的にエッチングされる。 【０１１３】エッチング処理液は、通常アルミニウムを
溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場
合、エッチングされた表面に、エッチング液成分から誘
導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されないもの
でなければならない。好ましいエッチング剤を例示すれ
ば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては
硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、ア
ルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、ク
ロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面
に不必要な被膜を形成するから好ましくない。これ等の
エッチング剤は、使用濃度、温度の設定において、使用
するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸漬時間１
分あたり０．３〜４０ｇ／ｍ²になる様に行なわれるの
が最も好ましいが、これを上回るあるいは下回るもので
あっても差支えない。 【０１１４】エッチングは上記エッチング液にアルミニ
ウム板を浸漬したり、該アルミニウム板にエッチング液
を塗布すること等により行われ、エッチング量が０．５
〜１０ｇ／ｍ²の範囲となるように処理されることが好
ましい。上記エッチング剤としては、そのエッチング速
度が早いという特長から塩基の水溶液を使用することが
望ましい。この場合、スマットが生成するので、通常デ
スマット処理される。デスマット処理に使用される酸
は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ
化水素酸等が用いられる。エッチング処理されたアルミ
ニウム板は、必要により水洗及び陽極酸化される。陽極
酸化は、この分野で従来より行なわれている方法で行な
うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、クロム
酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
あるいはそれらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非
水溶液中でアルミニウムに直流または交流の電流を流す
と、アルミニウム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させ
ることができる。 【０１１５】陽極酸化の処理条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一般には決定され得ないが一般
的には電解液の濃度が１〜８０質量％、液温５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０アンペア／ｄｍ²、電圧１〜
１００Ｖ、電解時間３０秒〜５０分の範囲が適当であ
る。これらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第
１，４１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で
高電流密度で陽極酸化する方法および米国特許第３，５
１１，６６１号明細書に記載されているリン酸を電解浴
として陽極酸化する方法が好ましい。上記のように粗面
化され、さらに陽極酸化されたアルミニウム板は、必要
に応じて親水化処理しても良く、その好ましい例として
は米国特許第２，７１４，０６６号及び同第３，１８
１，４６１号に開示されているようなアルカリ金属シリ
ケート、例えばケイ酸ナトリウム水溶液または特公昭３
６-２２０６３号公報に開示されている弗化ジルコニウ
ム酸カリウムおよび米国特許第４，１５３，４６１号明
細書に開示されているようなポリビニルホスホン酸で処
理する方法がある。 【０１１６】（有機下塗層）本発明の感光性平版印刷版
には画像形成層を塗設する前に有機下塗層を設けること
が非画像部の画像形成層残りを減らす上で好ましい。か
かる有機下塗層に用いられる有機化合物としては例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、２-アミノエチルホスホン酸などのアミノ基
を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニル
ホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン
酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸および
エチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を
有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキ
ルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換
基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホス
フィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフ
ィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ-アラニ
ンなどのアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩
酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩など
から選ばれるが、二種以上混合して用いてもよい。 【０１１７】その他ポリ（ｐ-ビニル安息香酸）などで
代表される構造単位を分子中に有する高分子化合物群の
中から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが
できる。より具体的にはp-ビニル安息香酸とビニルベン
ジルトリエチルアンモニウム塩との共重合体、p-ビニル
安息香酸とビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リドとの共重合体などがあげられる。 【０１１８】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の０．００５〜１０質量％の濃度
の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などい
ずれの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶
液の濃度は０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５
〜５質量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましく
は２５〜５０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、
好ましくは２秒〜１分である。 【０１１９】これに用いる溶液は、アンモニア、トリエ
チルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。さらにこの溶液には、下記一般式（ａ）
で示される化合物を添加することもできる。 （ＨＯ)ｙ-Ｒ⁹-（ＣＯＯＨ)ｚ （ａ） 但し、Ｒ⁹は置換基を有してもよい炭素数１４以下のア
リーレン基を表し、ｙ，ｚは独立して１から３の整数を
表す。上記一般式（ａ）で示される化合物の具体的な例
として、３-ヒドロキシ安息香酸、４-ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、１-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸、２-ヒ
ドロキシ-１-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ-３-ナフトエ
酸、２，４-ジヒドロキシ安息香酸、１０-ヒドロキシ-
９-アントラセンカルボン酸などが挙げられる。有機下
塗層の乾燥後の被覆量は、１〜１００ｍｇ／ｍ²が適当
であり、好ましくは２〜７０ｍｇ／ｍ²である。上記の
被覆量が２ｍｇ／ｍ²より少ないと十分な耐刷性能が得
られない。また、１００ｍｇ／ｍ²より大きくても同様
である。 【０１２０】（バックコート）支持体の裏面には、必要
に応じてバックコートが設けられる。かかるバックコー
トとしては特開平５-４５８８５号公報に記載の有機高
分子化合物および特開平６-３５１７４号公報に記載の
有機または無機金属化合物を加水分解および重縮合させ
て得られる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いら
れる。これらの被覆層のうち、Ｓi(ＯＣＨ₃)₄、Ｓi(Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅)₄、Ｓi(ＯＣ₃Ｈ₇)₄、Ｓi(ＯＣ₄Ｈ ₉)₄などのケイ
素のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから得
られる金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に
好ましい。 【０１２１】（露光）上記のようにして作成された平版
印刷版は、通常、像露光、現像処理を施される。像露光
に用いられる活性光線の光源としては、例えば、水銀
灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカル
ランプ、カーボンアーク灯等がある。放射線としては、
電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線などがある。ま
たｇ線、ｉ線、Ｄｅｅｐ-ＵＶ光、高密度エネルギービ
ーム（レーザービーム）も使用される。レーザービーム
としてはヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザ
ー、クリプトンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザ
ー、ＫｒＦエキシマレーザー等が挙げられる。またレー
ザー直描型印刷版においては近赤外から赤外領域に発光
波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レーザ
が特に好ましい。 【０１２２】（現像）本発明の、感光性樹脂組成物を塗
布した平版印刷版用原版に用いる現像液として好ましい
ものは、（ａ）非還元糖から選ばれる少なくとも一種の
糖類および（ｂ）少なくとも一種の塩基を含有し、ｐＨ
が９．０〜１３．５の範囲にある現像液である。以下こ
の現像液について詳しく説明する。なお、本明細書中に
おいて、特にことわりのない限り、現像液とは現像開始
液（狭義の現像液）と現像補充液とを意味する。 【０１２３】この現像液は、その主成分が、非還元糖か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物と、少なくとも一種
の塩基からなり、液のｐＨが９．０〜１３．５の範囲で
あることが好ましい。かかる非還元糖とは、遊離のアル
デヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さない糖類で
あり、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖
類の還元基と非糖類が結合した配糖体および糖類に水素
添加して還元した糖アルコールに分類され、何れも好適
に用いられる。トレハロース型少糖類には、サッカロー
スやトレハロースがあり、配糖体としては、アルキル配
糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体などが挙げら
れる。また糖アルコールとしてはＤ，Ｌ-アラビット、
リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ-ソルビット、Ｄ，Ｌ-マ
ンニット、Ｄ，Ｌ-イジット、Ｄ，Ｌ-タリット、ズリシ
ットおよびアロズルシットなどが挙げられる。更に二糖
類の水素添加で得られるマルチトールおよびオリゴ糖の
水素添加で得られる還元体（還元水あめ）が好適に用い
られる。これらの中で特に好ましい非還元糖は糖アルコ
ールとサッカロースであり、特にＤ-ソルビット、サッ
カロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用があ
ることと、低価格であることで好ましい。 【０１２４】これらの非還元糖は、単独もしくは二種以
上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める
割合は０．１〜３０質量％が好ましく、更に好ましく
は、１〜２０質量％である。この範囲以下では十分な緩
衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃
縮化し難く、また原価アップの問題が出てくる。尚、還
元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐色
に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下す
るという問題点がある。 【０１２５】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモ
ニウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン
酸二アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、ホウ酸アンモニウムなどの無機アルカリ剤が
挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ-ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いら
れる。 【０１２６】これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以
上を組み合わせて用いられる。これらの中で好ましいの
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである、その理由
は、非還元糖に対するこれらの量を調整することにより
広いｐＨ領域でｐＨ調整が可能となるためである。ま
た、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどもそれ自身に緩衝作用がある
ので好ましい。これらのアルカリ剤は現像液のｐＨを
９．０〜１３．５の範囲になるように添加され、その添
加量は所望のｐＨ、非還元糖の種類と添加量によって決
められるが、より好ましいｐＨ範囲は１０．０〜１３．
２である。 【０１２７】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫａ）が
１０．０〜１３．２のものが好ましい。このような弱酸
としては、Pergamon Press社発行のIONISATION CONSTAN
TS OF ORGANIC ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載
されているものが挙げられ、例えば２，２，３，３-テ
トラフルオロプロパノール-１（ＰＫａ１２．７４）、
トリフルオロエタノール（同１２．３７）、トリクロロ
エタノール（同１２．２４）などのアルコール類、ピリ
ジン-２-アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン-４-ア
ルデヒド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチ
ル酸（同１３．０）、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸
（同１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子
酸（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４-ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４-ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４-トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ-クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ-クレゾール（同１０．２
７）、ｍ-クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、 【０１２８】２-ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２-シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２-ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１-アミノ-３，３，３-トリフルオロ安息香酸
（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同
１２．１０）、１，１-エチリデンジホスホン酸（同１
１．５４）、１，１-エチリデンジホスホン酸１-ヒドロ
キシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１２．
８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリンチ
オアミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１２．
５）などの弱酸が挙げられる。 【０１２９】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。 【０１３０】現像液には、現像性の促進や現像カスの分
散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要
に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好
ましい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、
ノニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。 【０１３１】界面活性剤の好ましい例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪
酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部
分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ-ビス-２-ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イ
オン性界面活性剤、 【０１３２】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ-メチル-Ｎ-オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ-アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、 【０１３３】ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テ
トラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウ
ム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリ
エチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホべタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活
性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキ
シメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。 【０１３４】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０質量
％、より好ましくは０．０１〜５質量％の範囲で添加さ
れる。 【０１３５】現像液には、種々の現像安定化剤を用いる
ことができる。それらの好ましい例として、特開平６-
２８２０７９号公報に記載の糖アルコールのポリエチレ
ングリコール付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブ
チルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩およ
びジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨードニウ
ム塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５
０-５１３２４号公報に記載のアニオン界面活性剤また
は両性界面活性剤、また特開昭５５-９５９４６号公報
に記載の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６-１
４２５２８号公報に記載されている水溶性の両性高分子
電解質を挙げることができる。 【０１３６】更に、特開昭５９-８４２４１号公報のア
ルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特
開昭６０-１１１２４６号公報に記載のポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界
面活性剤、特開昭６０-１２９７５０号公報のポリオキ
シエチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレ
ンジアミン化合物、特開昭６１-２１５５５４号公報に
記載の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコ
ール、特開昭６３-１７５８５８号公報のカチオン性基
を有する含フッ素界面活性剤、特開平２-３９１５７号
公報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオキ
シドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化
合物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられ
る。 【０１３７】現像液には更に必要により有機溶剤が加え
られる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解度が
約１０質量％以下のものが適しており、好ましくは５質
量％以下のものから選ばれる。例えば、１-フェニルエ
タノール、２-フェニルエタノール、３-フェニル-１-プ
ロパノール、４-フェニル-１-ブタノール、４-フェニル
-２-ブタノール、２-フェニル-１-ブタノール、２-フェ
ノキシエタノール、２-ベンジルオキシエタノール、ｏ-
メトキシベンジルアルコール、ｍ-メトキシベンジルア
ルコール、ｐ-メトキシベンジルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、２-メチルシクロヘ
キサノール、３-メチルシクロヘキサノールおよび４-メ
チルシクロヘキサノール、Ｎ-フェニルエタノールアミ
ンおよびＮ-フェニルジエタノールアミンなどを挙げる
ことができる。 【０１３８】有機溶剤の含有量は使用液の総重量に対し
て０．１〜５質量％である。その使用量は界面活性剤の
使用量と密接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつ
れ、界面活性剤の量は増加させることが好ましい。これ
は界面活性剤の量が少なく、有機溶剤の量を多く用いる
と有機溶剤が完全に溶解せず、従って、良好な現像性の
確保が期待できなくなるからである。 【０１３９】現像液には更に還元剤を加えることができ
る。これは印刷版の汚れを防止するものであり、特に感
光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感光性平版印刷
版を現像する際に有効である、好ましい有機還元剤とし
ては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メトール、メ
トキシキノン、レゾルシン、２-メチルレゾルシンなど
のフェノール化合物、フェニレンジアミン、フェニルヒ
ドラジンなどのアミン化合物が挙げられる。更に好まし
い無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リ
ン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸お
よび亜ジチオン酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。これ
らの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れているのは亜
硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現像液に対し
て好ましくは、０．０５〜５質量％の範囲で含有され
る。 【０１４０】現像液には更に有機カルボン酸を加えるこ
ともできる。好ましい有機カルボン酸は炭素原子数６〜
２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸であ
る。脂肪族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン
酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などがあり、特
に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸である。ま
た炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、枝分
かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸とし
てはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などに
カルボキシル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ
-クロロ安息香酸、ｐ-クロロ安息香酸、ｏ-ヒドロキシ
安息香酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、ｏ-アミノ安息香
酸、ｐ-アミノ安息香酸、２，４-ジヒドロシ安息香酸、
２，５-ジヒドロキシ安息香酸、２，６-ジヒドロキシ安
息香酸、２，３-ジヒドロキシ安息香酸、３，５-ジヒド
ロキシ安息香酸、没食子酸、１-ヒドロキシ-２-ナフト
エ酸、３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸、２-ヒドロキシ-
１-ナフトエ酸、１-ナフトエ酸、２-ナフトエ酸などが
あるがヒドロキシナフトエ酸は特に有効である。 【０１４１】上記脂肪族および芳香族カルボン酸は水溶
性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩またはアン
モニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる
現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０．１質量％より低いと効果が十分でなく、また１
０質量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばか
りか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜４
質量％である。 【０１４２】現像液には、更に必要に応じて、防腐剤、
着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤などを含有さ
せることもできる。硬水軟化剤としては例えば、ポリリ
ン酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモ
ニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，２-ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸および１，３-ジアミノ-２-プロパノールテトラ酢
酸などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリウ
ム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ
（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミントリ（メチレンホスホン酸）および１-ヒドロキ
シタエン-１，１-ジホスホン酸やそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げることがで
きる。 【０１４３】このような硬水軟化剤はそのキレート化と
使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜０．
５質量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では
所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より
多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでてく
る。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用時
よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用
時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利であ
る。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こさ
ない程度が適当である。 【０１４４】本発明の、感光性樹脂組成物を用いる平版
印刷版用原版に対する現像液としてはまた、特開平６-
２８２０７９号公報に記載の現像液も使用できる。これ
は、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属を示す）のモル
比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ金属塩と、水酸基を
４以上有する糖アルコールに５モル以上のエチレンオキ
シドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加化
合物を含有する現像液である。糖アルコールは糖のアル
デヒド基およびケトン基を還元してそれぞれ第一、第二
アルコール基としたものに相当する多価アルコールであ
る。糖アルコールの貝体的な例としては、Ｄ，Ｌ-トレ
イット、エリトリット、Ｄ，Ｌ-アラビット、リビッ
ト、キシリット、Ｄ，Ｌ-ソルビット、Ｄ，Ｌ-マンニッ
ト、Ｄ，Ｌ-イジット、Ｄ，Ｌ-タリット、ズルシット、
アロズルシットなどであり、更に糖アルコールを縮合し
たジ、トリ、テトラ、ペンタおよびヘキサグリセリンな
ども挙げられる。上記水溶性エチレンオキシド付加化合
物は上記糖アルコール１モルに対し５モル以上のエチレ
ンオキシドを付加することにより得られる。さらにエチ
レンオキシド付加化合物には必要に応じてプロピレンオ
キシドを溶解性が許容できる範囲でブロック共重合させ
てもよい。これらのエチレンオキシド付加化合物は単独
もしくは二種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
の水溶性エチレンオキシド付加化合物の添加量は現像液
（使用液）に対して０．００１〜５質量％が適してお
り、より好ましくは０．００１〜２質量％である。 【０１４５】この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶
剤を添加できる。 【０１４６】かかる組成の現像液で現像処理されたＰＳ
版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビ
アガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニッシャーや
保護ガム液で後処理を施される。本発明のＰＳ版の後処
理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることがで
きる。 【０１４７】近年、型版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液槽お
よびスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を水平に
搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレー
ノズルから吹き付けて現像および後処理するものであ
る。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中
ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて現像
処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面に
供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水として
再利用する方法も知られている。 【０１４８】このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼動時間等に応じてそれぞれの補充液を補充
しながら処理することができる。また、実質的に未使用
の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用で
きる。このような処理によって得られた平版印刷版はオ
フセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられ
る。 【０１４９】 【実施例】以下本発明を実施例に基づいて更に説明す
る。ただし本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。 合成例１ 攪拌装置、コンデンサー、温度計を備えたガラスフラス
コにメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと略す）１００
質量部を加え、湯水浴により７５℃に加熱し、窒素気流
下、２,２,３,３,４,４,４-ヘプタフルオロブチルアク
リレート（I−１）５０質量部、プロピレンオキシドを
側鎖にもつモノアクリレート化合物 ブレンマーＡＰ−
４００（日本油脂株式会社製）４５質量部、エチレンオ
キサイドを側鎖にもつモノアクリレート化合物 ブレン
マーＡＥ−４００（日本油脂株式会社製）５質量部、そ
してメチルエチルケトン１００質量部、重合開始剤とし
てＶ−６０１（和光純薬株式会社製）１質量部の混合物
を２時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下終了後
さらに７５℃で２時間、更に９０℃で２時間撹拌した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりこの高
分子化合物の重量平均分子量（ポリスチレン標準）を測
定したところ５８，０００であった。（フッ素系ポリマ
ー（ａ）） 【０１５０】合成例２ 攪拌装置、コンデンサー、温度計を備えたガラスフラス
コにフッ素化アルキル基含有アクリレートモノマー（II
−６）を６０質量部、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとの共重合体を側鎖にもつモノアクリレート化合
物を４０質量部、ＭＥＫを２００質量部を仕込み、窒素
気流下７５℃に加熱し、開始剤としてＶ−６０１ １質
量部と連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン １０質
量部を添加し５時間攪拌し、更に９０℃で２時間攪拌し
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりこ
の高分子化合物の重量平均分子量（ポリスチレン標準）
を測定したところ８，３００であった。（フッ素系ポリ
マー（ｂ）） 【０１５１】［合成例３〜６］合成例２と同様にして表
１に示されるフッ素系ポリマー（ｃ）〜（ｆ）を合成し
た。 【０１５２】 【表１】【０１５３】〔実施例１〜１２、比較例１〜５〕 （下記実施例におけるパーセントは、他に指定のない限
り、すべて質量％である。） 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム板
を、平均粒径約２．１μｍのパミストンと水の懸濁液を
アルミニウム表面に供給しながら、以下に示す回転ナイ
ロンブラシにより、ブラシグレイニング処理した。第１
ブラシは毛長１００ｍｍ、毛径０．９５ｍｍ、植毛密度
７０本/ｃｍ²であり、第２ブラシは毛長８０ｍｍ、毛径
０．２９５ｍｍ、植毛密度６７０本/ｃｍ²であった。ブ
ラシロールの回転はいずれも２５０ｒｐｍであった。ブ
ラシグレイニングにひき続きよく水洗した後、１０％水
酸化ナトリウムに６０℃で２５秒間浸漬してエッチング
し、さらに流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄、水洗し
た。これらを、ＶA＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交
番波形電流を用いて、１％硝酸水溶液中で１６０クロー
ン／ｄｍ²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。
その表面粗さを測定したところ、０．７９μｍ（Ｒa表
示）であった。引き続いて、１％水酸化ナトリウム水溶
液に４０℃、３０秒間浸漬後、３０％の硫酸水溶液中に
浸漬し、６０℃で４０秒間デスマット処理した後、２０
％硫酸水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ ²において１．６
ｇ／ｍ²の酸化皮膜重量になるように直流で陽極酸化
し、基板を調整した。 【０１５４】このように処理された基板の表面に下記組
成の下塗り液１を塗布し、８０℃で３０秒間乾燥した。
乾燥後の被覆量は１０ｍｇ／ｍ²であった。 （下塗り液１） ・β−アラニン ０．１０ ｇ ・メタノール ４０ ｇ ・純水 ６０ ｇ このようにして基板（Ｉ）を作製した。次にこの基板
（Ｉ）の上に、次に示す画像形成層塗布液１をロッドコ
ーティングで１２ｍｌ／ｍ²塗設し、１００℃で１分間
乾燥してポジ型感光性平版印刷版用原版を得た。乾燥後
の塗布量は１．１５ｇ／ｍ²であった。 【０１５５】 （画像形成層塗布液１） ・１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとピロガロール−アセ トン樹脂とのエステル化物（米国特許３，６３５，７０９号明細書の実施例１に 記載されているもの）： ０．８ ｇ ・クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（メタ、パラ比６：４、重量平 均分子量８０００）： １．５ ｇ ・フェノール−ホルムアルデヒド樹脂（重量平均分子量１．５万）：０．３ ｇ ・ポリ［Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミド−コ−ノルマル ブチルアクリレート−コ−ジエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレ ート］（各モノマーのモル比は順に４０：４０：２０、重量平均分子量４０，０ ００、数平均分子量２０，０００）： ０．２ ｇ ・ｐ−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（米国特許第４，１ ２３，２７９号明細書に記載されているもの）： ０．０２ ｇ ・ナフトキノンジアジド−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド： ０．０１ ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸： ０．０２ ｇ ・ピロガロール： ０．０５ ｇ ・４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル］−２ ，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン： ０．０７ ｇ ・ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ［保土ヶ谷化学（株）製］の対アニオンを１ −ナフタレンスルホン酸に変えた染料： ０．０４５ ｇ ・フッ素系ポリマー（表２参照）： 表２に記載 ・ＭＥＫ／１−メトキシ−２−プロパノール： １５ ｇ／１０ ｇ 【０１５６】 【表２】 【０１５７】また、上記の様にして作製した感光性印刷
版に関し、画像形成層の塗布面の面状を目視で観察し
た。面状は１平方メートルあたりのピンホールの発生個
数で表した。さらに真空密着時間を短縮させるため、特
公昭６１−２８９８６号公報に記載のようにしてマット
層を形成させた。このようにして作成した感光性平版印
刷版用原版を以下の方法で評価した。ベタ及び網点から
なる原稿を通して、１．５ｍの距離から３ｋＷのメタル
ハライドランプにより１分間露光を行った後、富士写真
フィルム（株）製ＰＳプロッセッサー９００Ｖに下記現
像液１および、フィニッシャーとして、富士写真フイル
ム（株）製ＦＰ２Ｗ（１：１）を仕込み、３０℃で１２
秒間現像し、平版印刷版を作製した。ついで、ローラン
ド社製Ｒ２０１印刷機を、インキとして大日本インキ
（株）製のＧＥＯＳ-Ｇ（Ｎ）を使用して印刷実施し、
印刷開始時の画像部分に十分なインク濃度が得られるま
での枚数を調べ、着肉枚数を求めた。数字が小さいほど
良好な平版印刷版である。さらに、印刷物のベタ部のか
すれが生じ始めるまで印刷を行い、かすれ始めた印刷枚
数を求め耐刷性を評価した。耐刷枚数が多いほど、優れ
た平版印刷版である。結果を表３に示す。 （現像液１） ・純水 ９０ ｗｔ％ ・Ｄ−ソルビット ６ ｗｔ％ ・ＫＯＨ ２．５ ｗｔ％ 【０１５８】 【表３】【０１５９】表３から明らかなように、本発明の、特定
のフッ素系ポリマーを用いた平版印刷版用原版は、画像
形成層の均一性に優れていた。また、前記平版印刷版用
原版は着肉、耐刷性の両立された優れた平版印刷版を与
えた。これに対し、本発明の範囲外であるフッ素系ポリ
マーを用いた比較例１及び２の平版印刷版用原版は、面
状が均一ではなく、また着肉、耐刷性において劣った平
版印刷版を与えた。また、比較例３の感材の面状は全面
まだらで不均一な膜であったため、着肉枚数及び耐刷性
の試験を行うことはできなかった。以上のように、本発
明の平版印刷版用原版はフッ素モノマーと特定構造の共
重合モノマーを選定したフッ素系ポリマーを画像形成層
に添加することにより塗布面状を良化し、高着肉、高耐
刷を発現しているものと考えられる。 【０１６０】次に、上記感光性平版印刷版用原版を以下
の方法で評価した。感度は富士写真フィルム（株）製ス
テップウエッジ（各段の濃度差が０．１５）を通して、
１ｍの距離から３ｋＷのメタルハライドランプにより１
分間露光を行った後、富士写真フィルム（株）製ＰＳプ
ロッセッサー９００Ｖを用いて、３０℃で１２秒間、Ｓ
ｉＯ₂／Ｋ₂Ｏのモル比が１．１６、ＳｉＯ₂濃度が１．
４％の水溶液で現像し、クリアーの段数で表わした。こ
の段数が高い程感度が高いことを示す。階調は、上述の
感度評価したサンプルのクリアー段数とベタ段数の差を
表わした。この値が低い程硬調であることを示す。現像
許容性は、上述の現像液を基準にして、ｐＨを上下に
０．２増減させた液を用いた以外は上述の感度と同一な
露光、現像を行い、ｐＨによるベタ段数の変化を表わし
た。この値が小さい程現像許容性は良好であることを示
す。これらの結果を表４に示す。 【０１６１】 【表４】 【０１６２】表４から明らかなように、本発明の平版印
刷版用原版は、感度が低下することなく、硬調化し、ま
た現像許容性の良好な平版印刷版を与えた（実施例７〜
１２）。これに対し、本発明の範囲外のフッ素系ポリマ
ーを用いた平版印刷版用原版では、感度、階調、現像許
容性のいずれにおいても、本発明のものと比べて劣る結
果であった（比較例４及び５）。 【０１６３】〔実施例１３〜１７および比較例６〜８〕
厚さ０．３ｍｍ、巾１，０００ｍｍの帯状アルミニウム
を搬送し、まず８０℃に保った第三リン酸ナトリウムの
１０％水溶液中を１分間通過させて脱脂を行なった。次
にナイロンブラシと４００メッシュのパミス−水懸濁液
を用いてこの表面を砂目立てし、よく水で洗浄した。こ
の板を、４５℃の２５％水酸化ナトリウム水溶液に９秒
間浸漬してエッチングを行ない、水洗後、更に２０％硝
酸に２０秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立て表面
のエッチング量は約８ｇ／ｍ²であった。次にこの板を
７％硫酸を電解液として電流密度を１５Ａ／ｄｍ²で３
ｇ／ｍ²の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗乾燥し、
塗布工程に導いた。 【０１６４】塗布工程においては、次の画像形成層塗布
液２が準備された。 （画像形成層塗布液２） ・ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール −アセトン樹脂とのエステル化合物（米国特許第３，６３５，７０９号明細書中 実施例１に記載されているもの） ０．９０ ｇ ・クレゾールホルムアルデヒド樹脂（米国特許第４，１２３，２７９号明細書中 に記載されているもの） ２．００ ｇ ・ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂（米国特許第４，１２３，２７９ 号明細書中に記載されているもの） ０．０５ ｇ ・ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホニルクロライド ０．０３ ｇ ・オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製） ０．０５ ｇ ・フッ素系ポリマー（表５） ０．０１５ ｇ ・メチルエチルケトン ８ ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ２５ ｇ 【０１６５】上記塗布液を砂目立てされた帯状アルミニ
ウム上に連続的に３０ｇ／ｍ²の割合で塗布した後、１
００℃の熱風の乾燥ゾーンを１分間通過させることによ
って乾燥し、感光層を形成した。得られた平版印刷版用
原版について、感光層の均一性、着肉枚数、および耐刷
性を後述するように評価した。結果を表５に示す。 【０１６６】表５ 【０１６７】感光層の均一性 得られた平版印刷版用原版の感光層の表面を目視で観察
し、以下の基準に従い評価した。 Ａ…均一でムラなし Ｂ…僅かにうすいムラあり Ｃ…乾燥風等によるムラあり Ｄ…乾燥風等による激しいムラあり 表５から、本発明によるフッ素系界面活性剤を用いた実
施例１３〜１７は、感光層の膜厚の均一性が、添加をし
なかった比較例８と比べて格段に向上していることがわ
かる。また本発明に規定する以外のフッ素系界面活性剤
を用いた比較例６は、塗膜の均一性において劣ってい
た。 【０１６８】着肉性 画像フイルムを通して露光後、富士写真フイルム（株）
製自動現像機８００Ｕ、同社製自動現像液ＤＰ−４
（１：８）を用いて、２５℃で４０秒現像処理を行な
い、同社製ガム（ＧＰ）を塗布して１週間後印刷を行な
い、インキが完全に付着するまでの印刷枚数でインキ受
容性を調べた。表５から、比較例６、７はインキ受容性
が劣ることがわかる。 【０１６９】耐刷性 着肉性評価と同様に、各感光性平版印刷版をオリジナル
フイルムと密着露光後、現像液で現像したところ、実施
例１３〜１７の感光性平版印刷版は感度、オリジナルパ
ターンの再現性の均一なすぐれたものであることがわか
った。これを用いて印刷したところ、耐刷力、画像強度
の均一な優れたものであることがわかった。 【０１７０】〔実施例１８および比較例９、１０〕厚さ
０．３０ｍｍの材質１Ｓのアルミニウム板を８号ナイロ
ンブラシと８００メッシュのパミストンの水懸濁液を用
い、その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１
０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッ
チングした後、流水で水洗後、２０％ＨＮＯ₃で中和洗
浄、水洗した。これをＶA ＝１２．７Ｖの条件下で正弦
波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で３００ク
ーロン／ｄｍ²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行っ
た。その表面粗さを測定したところ０．４５μｍ（Ｒａ
表示）であった。ひきつづいて３０％のＨ₂ＳＯ₄水溶液
中に浸漬し、５５℃で２分間デスマットした後、３３
℃、２０％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中で、砂目立てした面に陰極
を配置して、電流密度５Ａ／ｄｍ²において５０秒間陽
極酸化したところ厚さが２．７ｇ／ｍ²であった。 【０１７１】更に３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ₂＝２８〜
３０％、Ｎａ₂Ｏ＝９〜１０％、Ｆｅ＝０．０２％以
下）の２．５質量％、ｐＨ＝１１．２、７０℃の水溶液
に１３秒浸漬し、続いて水洗させた。その時のシリケー
ト量は１０ｍｇ／ｍ²であった。測定は、ケイ光Ｘ線分
析でＳｉ元素量を求めた。次に下記の手順によりＳＧ法
の液状組成物（ゾル液）を調整した。ビーカーに下記組
成物を秤量し、２５℃で２０分間撹拌した。 （ゾル液） ・Ｓi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄ ３８ ｇ ・３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン １３ ｇ ・８５％リン酸水溶液 １２ ｇ ・イオン交換水 １５ ｇ ・メタノール １００ ｇ 【０１７２】その溶液を三口フラスコに移し、還流冷却
器を取り付け三口フラスコを室温のオイルバスに浸し
た。三口フラスコの内容物をマグネティックスターラー
で撹拌しながら、３０分間で５０℃まで上昇させた。浴
温を５０℃に保ったまま、更に１時間反応させ液組成物
（ゾル液）を得た。このゾル液をメタノール／エチレン
グリコール＝２０／１（重量比）で０．５質量％になる
ように希釈して基板にホイラー塗布し、１００℃で１分
乾燥させた。その時の塗布量は４ｍｇ／ｍ²であった。
この塗布量もケイ光Ｘ線分析法によりＳｉ元素量を求
め、それを塗布量とした。このように処理されたアルミ
ニウム板上に、下記組成の高感度光重合性組成物である
画像形成層塗布液３を乾燥塗布重量が１．５ｇ／ｍ²と
なるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させ、画像形
成層を形成した。 【０１７３】 （画像形成層塗布液３（光重合性組成物）） ・テトラメチロールメタンテトラアクリレート １．５ ｇ ・線状有機高分子重合体 （Ｂ１）（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重 合体、共重合モル比 ８０／２０、重量平均分子量４．５万） ２．０ ｇ ・増感剤（Ｃ１）（λmax ＴＨＦ４７９ｎｍ，ε＝６．９×１０⁴） ０．１５ ｇ ・光重合開始剤（Ｄ１） ０．２ ｇ ・ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｅ１）（Ciba-Geigy社製） ０．４ ｇ ・フッ素系ポリマー（ａ） ０．２ ｇ ・γ−フタロシアニン／（Ｂ１）分散物 ０．２ ｇ ・メチルエチルケトン ９．０ ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７．５ ｇ ・トルエン １１．０ ｇ 【０１７４】増感剤（Ｃ１）の構造を以下に示す。 【化７】 【０１７５】光重合開始剤（Ｄ１）の構造を以下に示
す。 【０１７６】 【化８】 【０１７７】この画像形成層上に、酸素遮断性保護層と
してポリビニルアルコール（ケン化度９８モル％、重合
度５００）の３質量％の水溶液を乾燥塗布重量が２．５
ｇ／ｍ²となるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥さ
せ、光重合性平版印刷版用原版を得た。画像形成層の膜
の均一性は良好であった（実施例１８）。一方、上記画
像形成層の組成からフッ素系ポリマー（Ｐ−９）を除い
た場合、膜はまだらで不均一なものであった（比較例
９）。また、Ｐ−９を前記Ｒ−１に変えた以外は全て同
様に調液した比較感光液も調液したが、Ｐ−９を添加し
た系ではまた感光液の起泡性が抑制されたのに対し、Ｒ
−１を添加した場合は起泡性が高く、画像形成層の膜に
は１平方メートルあたりピンホールの発生が１０個以上
認められた（比較例１０）。得られた版をオプトロニク
ス社製ＸＬＰ４０００（Ａｒレーザー７５ｍＷ、４８８
ｎｍ）を用い、露光４０００ｄｐｉ、１７５線／インチ
の条件で、１％きざみで１〜９９％をそれぞれ２箇所づ
つ露光した。その後１２０℃に２０秒間さらすことによ
り後加熱処理を施した。 【０１７８】現像は、下記の現像液２に２５℃で、３０
秒間浸漬して行った。 （現像液２） ・１Ｋケイ酸カリウム ３０ ｇ ・水酸化カリウム １５ ｇ ・水 １０００ ｇ 【０１７９】次にＧＵ−７（富士写真フイルム（株）
製）ガム液を水で２倍に希釈したものを用いて、版面を
処理した。４０００ｄｐｉ、１７５線／インチの条件
で、１％が再現する版面エネルギー量をそのサンプルの
感度として求めたところ、０．２ｍＪであり、実用上十
分な感度をえた。さらに、その露光量での網点の品質も
良好で、不要なカブリ、フレアは認められなかった。印
刷機としてハイデルベルグ社製ＳＯＲＫＺを使用し、イ
ンキとしては、大日本インキ社製クラフＧ（Ｎ）を使用
し、耐刷性試験を実施したところ、１８万枚以上の良好
な印刷物を得ることができた（実施例１８）。 【０１８０】さらに、感材をを６０℃に３日間保存後同
様に露光現像および印刷を行い、目視評価にて経時安定
性を評価した。耐刷性、汚れ性、画質とも塗布直後の感
材と変化無く、良好であった。 【０１８１】次に、熱架橋型平版印刷版用原版の実施例
について示す。 〔実施例１９〕厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板（材
質１０５０）をトリクロロエチレン洗浄して脱脂した
後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミストン−水
懸濁液を用いその表面を砂目立てし、よく水で洗浄し
た。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水溶液に
９秒間浸漬してエッチングを行い水洗後、さらに２％Ｈ
ＮＯ ₃に２０秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立て
表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ²であった。次にこの
板を７％Ｈ₂ＳＯ₄を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ
²で３ｇ／ｍ²の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗乾燥
した。次にこのアルミニウム板に下記下塗り液２を塗布
し、８０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は１０
ｍｇ／ｍ²であった。 【０１８２】 （下塗り液２） ・β−アラニン ０．１ ｇ ・フェニルホスホン酸 ０．０５ ｇ ・メタノール ４０ ｇ ・純水 ６０ ｇ 【０１８３】次に、下記画像形成層塗布液４を調製し、
この溶液を、上記の下塗り済みのアルミニウム板に塗布
し、１００℃で１分間乾燥してネガ型平版印刷用原版を
得た。塗布面状は均一で良好であった。乾燥後の被覆量
は１．５ｇ／ｍ²であった。 【０１８４】 （画像形成層塗布液４） ・フッ素系ポリマー（ｂ） ０．０５ ｇ ・酸発生剤〔ＳＨ−１〕 ０．３ ｇ ・架橋剤〔ＫＺ−１〕 ０．５ ｇ ・バインダーポリマー〔ＢＰ−１〕 １．５ ｇ ・赤外線吸収剤〔ＩＫ−１〕 ０．０７ ｇ ・ＡＩＺＥＮ ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ Ｃ−ＲＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０３５ ｇ ・メチルエチルケトン １２ ｇ ・メチルアルコール １０ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ８ ｇ 【０１８５】架橋剤〔ＫＺ−１〕の構造を以下に示す。 【０１８６】 【化９】【０１８７】バインダーポリマー〔ＢＰ−１〕は、丸善
石油化学（株）製のポリ（ｐ−ヒドロキシスチレン）、
マルカ リンカーＭ Ｓ−４Ｐ（商品名）を入手し、〔Ｂ
Ｐ−１〕とした。用いた酸発生剤〔ＳＨ−１〕及び赤外
線吸収剤〔ＩＫ−１〕の構造を以下に示す。 【０１８８】 【化１０】 【０１８９】得られたネガ型平版印刷版用原版の表面を
素手で触り、その後、波長８２０〜８５０ｎｍ程度の赤
外線を発する半導体レーザで走査露光した。露光後、パ
ネルヒーターにて、１１０℃で３０秒間加熱処理した
後、富士写真フイルム（株）製現像液、ＤＰ−４（１：
８の水希釈液）にて現像した。画像形成後、素手で触っ
た部分の画像が抜けているかどうかを、目視で判断した
が、画像抜けは生じていなかった。別途、平版印刷版用
原版１ｍ²を全面露光した後、現像液１００ｍｌで処理
し、処理後の現像液中のヘドロ発生状況を観察した。ヘ
ドロ発生は認められず、現像液に対する溶解性が良好で
あることが確認された。 【０１９０】〔比較例１１〕実施例１９で用いた溶液
〔Ｇ〕において、フッ素系ポリマー（ｂ）を使用しなか
った以外は、実施例１９と同様にして、溶液を調製し
た。この溶液を、実施例１９で用いた下塗り済みのアル
ミニウム板に塗布し、１００℃で１分間乾燥してネガ型
平版印刷用版材を得た。塗布面状はまだらで不均一なも
のであった。この平版印刷版用原版を、実施例１９と同
様の操作で画像形成した。画像形成後、素手で触った部
分の画像が抜けているかどうかを、目視で判断したとこ
ろ、明確な画像抜けが生じていた。 【０１９１】〔比較例１２〕実施例１９で用いた溶液
〔Ｇ〕において、フッ素系ポリマー（ｂ）の代わりに
（ｇ）を用いた以外は、実施例１９と同様にして、溶液
を調製した。この溶液を、実施例１９で用いた下塗り済
みのアルミニウム板に塗布し、１００℃で１分間乾燥し
てネガ型平版印刷用版材を得た。この平版印刷版用原版
を、実施例１９と同様の操作で画像形成した。画像形成
後、素手で触った部分の画像が抜けているかどうかを、
目視で判断したところ、画像抜けが生じていた。別途、
平版印刷版用原版１ｍ²を全面露光した後、現像液１０
０ｍｌで処理し、処理後の現像液中のヘドロ発生状況を
観察した。明らかなヘドロ発生が認められ、現像液に対
する溶解性、分散性に劣っていた。 【０１９２】次に、サーマルポジ型平版印刷版用原版の
実施例について示す。 〔実施例２０〕 〔共重合体１の作成〕攪拌機、冷却管及び滴下ロートを
備えた２０ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノス
ルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ（０．
０１９２モル）、メタクリル酸エチル２．９４ｇ（０．
０２５８モル）、アクリロニトリル０．８０ｇ（０．０
１５モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを
入れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌
した。この混合物に「Ｖ−６５」（和光純薬（株）製）
０．１５ｇを加え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間
混合物を攪拌した。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６１
ｇ、メタクリル酸エチル２．９４ｇ、アクリロニトリル
０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及び「Ｖ−
６５」０．１５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートに
より滴下した。滴下終了後さらに６５℃で２時間得られ
た混合物を攪拌した。反応終了後メタノール４０ｇを混
合物に加え、冷却し、得られた混合物を水２リットルに
この水を攪拌しながら投入し、３０分混合物を攪拌した
後、析出物をろ過により取り出し、乾燥することにより
１５ｇの白色固体を得た。ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによりこの特定の共重合体１の重量平均分
子量（ポリスチレン標準）を測定したところ５３，００
０であった。 【０１９３】〔基板の作製〕厚み０．３ｍｍのアルミニ
ウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレンで洗浄し
て脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミ
ストン−水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、水でよ
く洗浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム
水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さ
らに２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の
砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ²であった。
次にこの板を７％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／
ｄｍ²で３ｇ／ｍ²の直流陽極酸化被膜を設けた後、水洗
し、乾燥し、さらに、下記下塗り液３を塗布し、塗膜を
９０℃で１分乾燥した。乾燥後の塗膜の塗布量は１０ｍ
ｇ／ｍ²であった。 【０１９４】 （下塗り液３） ・β−アラニン ０．５ ｇ ・メタノール ９５ ｇ ・水 ５ ｇ 【０１９５】さらに、ケイ酸ナトリウム２．５質量％水
溶液で３０℃で１０秒処理し、下記下塗り液４を塗布
し、塗膜を８０℃で１５秒間乾燥して基板を得た。乾燥
後の塗膜の被覆量は１５ｍｇ／ｍ²であった。 【０１９６】 （下塗り液４） ・下記化合物 ０．３ ｇ ・メタノール １００ ｇ ・水 １ ｇ 【０１９７】 【化１１】 【０１９８】以下の画像形成層塗布液５を調製した。上
述したように得られた基板に、この感光液１を塗布量が
１．８ｇ／ｍ²になるよう塗布し、画像形成層の塗布面
状にすぐれた平版印刷版用原版を得た。 【０１９９】 （画像形成層塗布液５） ・フッ素系ポリマー （ａ） ０．０２ ｇ ・上記共重合体１ ０．７５ ｇ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ，ｐ比＝６／４、重量平均分子量３，５０ ０、未反応クレゾール０．５質量％含有） ０．２５ ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ ｇ ・シアニン染料（ＩＫ−１） ０．０１７ ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニオ ンにした染料 ０．０１５ ｇ ・γ−ブチルラクトン １０ ｇ ・メチルエチルケトン １０ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １ ｇ 【０２００】得られた平版印刷版用原版について、以下
の方法で、外傷に対する現像安定性を評価した。平版印
刷版用原版の感材面を、連続荷重式引掻強度試験器「Ｓ
Ｂ６２型」（新東科学（株）製）を用い、引掻治具の版
上に当たる１ｃｍ角の正方形平面部分にアドバンテック
東洋社製の「Ｎｏ．５Ｃ」濾紙を張り付けて、１００ｇ
の荷重を載せて、６ｃｍ／秒の速度で引っ掻いた。次
に、出力５００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μ
ｍ（ｌ／ｅ²）の半導体レーザを用いて主走査速度５ｍ
／秒にて５％網点画像様に露光した後、富士写真フイル
ム（株）製現像液、ＤＰ−４（１：８）で３０秒間現像
した。得られた画像は良好な網点を形成し、引掻いた部
分の画像部が全く溶解せず、本発明の平版印刷版用原版
から製造される平版印刷版の外傷に対する現像安定性は
良好であることが認められた。また、感光液の起泡性は
少なく、塗布面状もピンホールが１平方メートルあたり
５個以下と良好であった。別途、平版印刷版用原版１ｍ
²を全面露光した後、現像液１００ｍｌで処理し、処理
後の現像液中のヘドロ発生状況を観察した。ヘドロ発生
は認められず、現像液に対する溶解性が良好であること
が確認された。 【０２０１】〔比較例１３〕フッ素系ポリマーを使用し
なかった以外は実施例２０と同様にして、平版印刷版用
原版を得た。膜はまだらで、不均一な面状であった。次
にこの平版印刷版用原版について、実施例２０と同様に
して、外傷に対する現像安定性を評価した。引っ掻いた
部分では、本来画像がのるはずの未露光網点部分が現像
除去されてしまった。 【０２０２】〔比較例１４〕フッ素系ポリマーを（ｈ）
に換えた以外は実施例２０と同様にして、平版印刷版用
原版を得た。ピンホールが１平方メートルあたり１５個
以上認められ、面状に劣っていた。次にこの平版印刷版
用原版について、実施例２０と同様にして、外傷に対す
る現像安定性を評価した。引っ掻いた部分では、本来画
像がのるはずの未露光網点部分が現像除去されてしまっ
た。別途、平版印刷版用原版１ｍ²を全面露光した後、
現像液１００ｍｌで処理し、処理後の現像液中のヘドロ
発生状況を観察した。明らかなヘドロ発生が認められ、
現像液に対する溶解性、分散性が劣っていた。 【０２０３】実施例２０、比較例１３及び１４の結果か
ら、特定のフッ素系ポリマーの添加により、面状が良好
な感光液を与え、かつ画像形成層は現像前の状態におい
て、外傷に対する安定性が向上し、更に現像液に対する
溶解性、分散性に優れヘドロ発生を起こさないことがわ
かる。 【０２０４】次に、ラジカル重合方式のサーマルネガ型
平版印刷版用原版の実施例について示す。 〔実施例２１〕 「支持体の作製」９９．５％以上のアルミニウムとＦｅ
０．３０％、Ｓｉ ０．１０％、Ｔｉ０．０２％、Ｃｕ
０．０１３％を含むＪＩＳ Ａ１０５０合金の溶湯を洗
浄化処理を施して鋳造した。洗浄化処理には、溶湯中の
水素などの不要ガスを除去するために脱ガス処理し、セ
ラミックチューブフィルタ処理を行った。鋳造はＤＣ鋳
造法で行った。凝固した板厚５００ｎｍの鋳塊を表面か
ら１０ｎｍのアルミニウム圧延板とした。圧延ロールの
粗さを制御する事により、冷間圧延後の中心線平均表面
粗さＲａを０．２μｍに制御した。その後、平面性を向
上させるためにテンションレバーにかけた。 【０２０５】次に平版印刷版支持体とするための表面処
理を行った。まず、アルミニウム表面の圧延油を除去す
るため１０％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃で３０秒
間立脱脂処理を行い、３０％硫酸水溶液で５０℃で３０
秒間中和、スマット除去処理を行った。次いで支持体と
画像形成層の密着性を良好にし、かつ非画像部に保水性
を与えるため、支持体の表面を粗面化する、いわゆる、
砂目立て処理を行った。１％の硝酸と０．５％の硝酸ア
ルミを含有する水溶液を４５℃に保ち、アルミウェブを
水溶液中に流しながら、間接給電セルにより電流密度２
０Ａ／ｄｍ²、デューティー比１：１の交番波形でアノ
ード側電気量２４０Ｃ／ｄｍ²を与えることで電解砂目
立てを行った。その後１０％アルミン酸ソーダ水溶液で
５０℃で３０秒間エッチング処理を行い、３０％硫酸水
溶液で５０℃で３０秒間中和して、スマット除去処理を
行った。 【０２０６】さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上
させる為に、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形成
差させた。電解質として硫酸２０％水溶液を３５℃で用
い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電
セルにより１４Ａ／ｄｍ²の直流で電解処理を行うこと
で２．５ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜を作製した。 【０２０７】「下塗り」次に、このアルミニウム支持体
に下記下塗り液５をワイヤーバーにて乾燥被覆固形分量
が５ｍｇ／ｍ²なるように塗布し、温風式乾燥装置を用
いて９０℃で３０秒間乾燥した。 （下塗り液５） ・２−アミノエチルホスホン酸 ０．１ ｇ ・フェニルホスホン酸 ０．１ ｇ ・メタノール ７５ ｇ ・水 ２５ ｇ 【０２０８】上記、下塗りを施した支持体上に、下記画
像形成層塗布液６をワイヤーバーを用いて塗布し、温風
式乾燥装置にて、１１５℃で４５秒間乾燥してネガ型平
版印刷版用原版を得た。塗布面状は均一性に優れたもの
であり。その塗布量は１．３ｇ／ｍ²であった。 【０２０９】 （画像形成層塗布液６） ・光熱変換剤（シアニン色素 ＴＮ−１） ０．１０ ｇ ・熱ラジカル発生剤（スルホニウム塩化合物 ＴＮ−２） ０．３０ ｇ ・付加重合性不飽和化合物（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート） １．００ ｇ ・アルカリ可溶性バインダーポリマー（アリルメタクリレートとメタクリル酸の 共重合体で、共重合モル比が８３対１７であって、重量平均分子量が１２．５万 のもの） １．２ ｇ ・着色剤（ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩） ０．０４ ｇ ・フッ素系ポリマー（ｃ） ０．００５ ｇ ・メチルエチルケトン １０．０ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ８．０ ｇ （シアニン色素 ＴＮ−１）の構造 【０２１０】 【化１２】 【０２１１】（スルホニウム塩化合物 ＴＮ−２）の構
造 【０２１２】 【化１３】 【０２１３】得られたネガ型平版印刷版用原版を水冷式
４０Ｗ赤外線半導体レーザを搭載したＣｒｅｏ社製Ｔｒ
ｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ３２４４ＶＦＳにて、出力９Ｗ 外
面ドラム回転数２１０ｒｐｍ、反面エネルギー１００ｍ
Ｊ／ｃｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で５０％網点
画像露光した。次に、富士写真フイルム（株）製自動現
像機スタブロン９００Ｎを用いて現像処理した。現像
液、補充液は下記組成を使用し、現像浴温度は３０℃、
フィニッシャーとしては、富士写真フイルム製ＦＮ−６
の１：１水希釈液（ｐＨ＝１０．８）を用いた。 【０２１４】 （現像液３） ・水酸化カリウム ３ ｇ ・炭酸水素カリウム １ ｇ ・炭酸カリウム ２ ｇ ・亜硫酸ナトリウム １ ｇ ・ポリエチレングリコールモノナフチルエーテル １５０ ｇ ・ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩 ５０ ｇ ・エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩 ８ ｇ ・水 ７８５ ｇ 【０２１５】 （補充液） ・水酸化カリウム ６ ｇ ・炭酸カリウム ２ ｇ ・亜硫酸ナトリウム １ ｇ ・ポリエチレングリコールモノナフチルエーテル １５０ ｇ ・ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩 ５０ ｇ ・ヒドロキシエタンジホスホン酸カリウム塩 ４ ｇ ・シリコンＴＳＡ−７３１（東芝シリコーン社（株）製） ０．１ ｇ ・水 ７８６．９ ｇ 均一で、良好な網点画像を得た。得られた平版印刷版を
ハイデルベルグ（株）製の印刷機ハイデルＳＯＲ−Ｍに
て印刷し、１１万枚以上の印刷物を得ることができた。
また、本実施例の感光液は起泡性が低く、消泡に要する
時間も５分以内であり、面状は良好（１平方メートルあ
たりのピンホール５個以下）であった。別途、平版印刷
版用原版１ｍ²を全面露光した後、現像液１００ｍｌで
処理し、処理後の現像液中のヘドロ発生状況を観察し
た。ヘドロ発生は認められず、現像液に対する溶解性が
良好であることが確認された。 【０２１６】（比較例１５）上記感光液からフッ素系ポ
リマーを除いた以外は実施例２１と全く同様に、平版印
刷版用原版を作製した。画像形成層は均一性が不十分で
あった。さらに実施例２１と同様に露光現像処理を実施
したところ、網点画像部に傷が生じた。 （比較例１６）上記感光液からフッ素系ポリマーを
（ｇ）に変更した以外は実施例２１と全く同様に、平版
印刷版用原版を作製した。起泡性が高く、消泡に要する
時間が３０分以上必要で、製造適性に劣るものであっ
た。画像形成層は均一性が不十分であった。さらに実施
例２１と同様に露光現像処理を実施したところ、網点画
像部に傷が生じた。別途、平版印刷版用原版１ｍ²を全
面露光した後、現像液１００ｍｌで処理し、処理後の現
像液中のヘドロ発生状況を観察した。明らかなヘドロ発
生が認められ、現像液に対する溶解性、分散性が劣って
いた。 【０２１７】実施例２１、比較例１５及び１６から、本
発明において規定する特定のフッ素系ポリマーの使用に
より、面状が均一であり、且つ、画像部の現像液耐性が
向上したサーマルネガ型平版印刷版が得られ、更に現像
液に対する溶解性、分散性に優れヘドロ発生を起こさな
いことがわかる。 【０２１８】 【発明の効果】少なくとも（Ａ）および（Ｂ）で示され
るモノマーを共重合することにより得られるフルオロ脂
肪族基含有共重合体を含有する画像形成層を有すること
を特徴とする平版印刷版用原版により、泡立ちなどの製
造故障を起こさずに均一な塗布面状を与え、現像性、イ
ンキ着肉性に優れた平版印刷版を提供できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/033 Ｇ０３Ｆ 7/033 Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AA18 AB03 AC01 AD01 AD03 CB14 CB41 CC04 2H096 AA06 BA01 BA09 EA02 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 AJ02 BA07 BA14 CB10 CC07 CD10 4J100 AL08P AL08Q AM21P BA08Q BB18P CA04 DA36 JA38

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に、少なくとも下記（Ａ）お
   よび（Ｂ）のモノマーを共重合することにより得られる
   フルオロ脂肪族基含有共重合体を含有する画像形成層を
   有することを特徴とする平版印刷版用原版； （Ａ）下記一般式（I）または(II)で示されるフルオロ
   アルキル（メタ）アクリレート： 【化１】 （式中、Ｘ¹は、−Ｏ−または−ＮＲ³−を示す。Ｒ¹は
   −Ｈまたは−ＣＨ₃を示す。Ｒ³は水素原子または置換基
   を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を
   有してもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換
   基を有してもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくは
   置換基を有してもよい炭素数６〜２４のアラルキル基を
   示す。Ｒ²はＨまたはＦを表す。ｍは０〜１０の整数、
   ｎは２または３の整数、およびｏ、ｐはそれぞれ１また
   は２の整数を示す）、（Ｂ）ポリオキシアルキレン基含
   有エチレン性不飽和単量体。